JP6917696B2 - 低温性能及びウェットトラクションのためのトレッドを有するタイヤ - Google Patents
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Description
しかしながら、ウェットトラクションのために高Tgエラストマーを含有しながらも、寒冷気候の冬季性能を促進するため、特に自動車の雪道運転のために、低温で低剛性のトレッドゴム組成物を提供することも求められている。
そこで、高及び低Tgエラストマーを共に含有し、0℃における最適化された(最大化された)タンデルタ特性(予測ウェットトラクション性能改良のため)と、−30℃における最適化された(最小化された)剛性特性(予測寒冷気候性能改良のため)とを兼ね備えたゴム組成物を有する自動車タイヤトレッドを提供するのが望ましい。
(A)高Tgを有する高ビニルポリブタジエンゴムの利用について、
(B)低Tgを有する低ビニルポリブタジエンゴムの利用について、
(C)トレッドのウェットトラクションの促進を補助するために、トラクション促進樹脂をトレッドゴム組成物に包含させることについて、そして
(D)これもまたタイヤトレッドゴム組成物のウェットトラクションを促進するために高含量の沈降シリカを含有する補強フィラーについて
評価することが望ましい。
(A)100phrの共役ジエン系エラストマー、すなわち、
(1)約25〜約75phrの高ビニルポリブタジエンゴム(約−40℃〜約−10℃の範囲のTg及び約70〜約85パーセントの範囲の異性体ビニル1,2−含量を有する)と、
(2)約75〜約25phrの低ビニルポリブタジエンゴム(約−108℃〜約−90℃の範囲のTg及び約0〜約15パーセントの範囲の異性体ビニル1,2−含量を有する)と
を含むが、低ビニル対高ビニルポリブタジエンの比率が少なくとも1/1、あるいは少なくとも1.5/1である共役ジエン系エラストマー;
(B)約80〜約200、あるいは約100〜約160phrのゴム補強フィラー、すなわち、沈降シリカ(アモルファス合成沈降シリカ)とゴム補強カーボンブラックの組合せ(沈降シリカ対ゴム補強カーボンブラックの比率は少なくとも9/1)と、シリカカップリング剤(前記沈降シリカ上のヒドロキシル基(例えばシラノール基)と反応する部分と前記ジエン系エラストマーと相互作用する別の異なる部分とを有する)とを共に含むゴム補強フィラー;及び
(C)約10〜約60、あるいは約10〜約40phrのトラクション促進樹脂(例えば、前記トレッドと地面との間のトラクション)、すなわち、スチレン−アルファメチルスチレン樹脂、クマロン−インデン樹脂、石油炭化水素樹脂、テルペンポリマー、テルペンフェノール樹脂、ロジン誘導樹脂及びコポリマーの少なくとも一つを含み、そのような樹脂は望ましくは約60℃〜約150℃の範囲の軟化点(ASTM E28)を有するトラクション促進樹脂;
を含むゴム組成物である。
さらに本発明に従って、前記タイヤトレッドは硫黄硬化ゴム組成物として提供される。
一態様において、前記沈降シリカとシリカカップリング剤は、ゴム組成物に添加し、ゴム組成物内のその場で互いに反応させることもできる。
沈降シリカ補強剤は、例えば、窒素ガスを用いて測定されたBET表面積が、例えば、1グラムあたり約40〜約600の範囲、より通常的には約50〜約300平方メートルの範囲であることを特徴としうる。表面積を測定するBET法は、例えば、Journal of the American Chemical Society、第60巻、ならびにASTM D3037に記載されている。
(A)ビス(3−トリアルコキシシリルアルキル)ポリスルフィド(そのポリスルフィド連結ブリッジ中に平均約2〜約4、あるいは約2〜約2.6又は約3.2〜約3.8個の範囲の硫黄原子を含有する)、又は
(B)有機アルコキシメルカプトシラン、又は
(C)それらの組合せ
を含む。
当業者であれば、加硫可能ゴム組成物は、ゴム配合分野で一般的に知られている方法によって配合されるであろうことは容易に分かるはずである。さらに、前記組成物は、脂肪酸、酸化亜鉛、ワックス、抗酸化剤、オゾン劣化防止剤及びしゃく解剤も含有できる。当業者には公知の通り、硫黄加硫可能な材料及び硫黄加硫された材料(ゴム)の意図する使用に応じて、上記添加剤は選択され、従来量で一般的に使用される。硫黄供与体の代表例は、元素硫黄(遊離硫黄)、アミンジスルフィド、ポリマー性ポリスルフィド及び硫黄オレフィン付加物などである。通常、硫黄加硫剤は元素硫黄が望ましい。硫黄加硫剤は、例えば約0.5〜8phrの範囲の量で使用でき、1.2〜6phrの範囲が多くの場合、より望ましい。ゴム組成物用の加工助剤(使用される場合)の典型的な量は、例えば約1〜約10phrを含みうる。典型的な加工助剤は、例えば、各種脂肪酸(例えば、パルミチン酸、ステアリン酸及びオレイン酸の少なくとも一つ)又は脂肪酸塩の少なくとも一つでありうる。
本実施例では、タイヤトレッド用の例示的ゴム組成物を製造し、ウェットトラクションと寒冷気候(冬季)性能の組合せを促進するための使用について評価した。
2高ビニルポリブタジエンゴムとして、ENI Versalis社製BR HV80TM(約−30℃のTg及び約77パーセントのビニル1,2−含量を含む異性体微細構造を有する)
3高シス1,4−ポリブタジエンゴム(低ビニル)として、The Goodyear Tire & Rubber Company社製Budene1229TM(約−106℃のTg、約4パーセント未満のビニル1,2−含量及び約96パーセントを超えるシス1,4−含量を有する)
4トラクション樹脂としてスチレン−アルファメチルスチレンコポリマー(約80℃〜90℃の範囲の軟化点(ASTM E28)を有する)(Arizona Chemicals社製Sylvares SA85TMとして入手)
5ゴムプロセスオイルとしてTDAE型石油系オイル
6沈降シリカとしてPPG社製HiSil315G−DTM
7ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ポリスルフィド(そのポリスルフィドブリッジ中に平均約2〜約2.6個の範囲の連結硫黄原子を含有する)を含むシリカカップリング剤として、Evonik社製Si266
8脂肪酸(ステアリン酸、パルミチン酸及びオレイン酸を含む)
9硫黄硬化促進剤としてスルフェンアミド一次促進剤及びジフェニルグアニジン二次促進剤
ゴムサンプルは、第一のノンプロダクティブ混合段階(NP1)で、硫黄硬化剤以外の成分を密閉式ゴムミキサーにて約4分間、約160℃の温度までブレンドすることにより製造した。得られた混合物はその後、連続した第二のノンプロダクティブ混合段階(NP2)で密閉式ゴムミキサーにて約140℃の温度まで個別に混合した。ゴム組成物はその後、プロダクティブ混合段階(P)で密閉式ゴムミキサーにて、硫黄硬化剤(硫黄と硫黄硬化促進剤を含む)と約2分間、約115℃の温度まで混合した。ゴム組成物は、各混合段階後、密閉式ミキサーからそれぞれ取り出し、各個別のノンプロダクティブ混合段階の合間及び最終のプロダクティブ混合段階の前に40℃未満に冷却した。
予測低温(冬季雪道)性能を確立するために、ゴムの剛性試験(貯蔵弾性率E’)を−30℃で実施し、低い運転温度でのコンパウンド(ゴム組成物)の剛性値を求めた。
1.ゴム組成物の周方向ゴムトレッドを有する空気入りタイヤであって、前記ゴム組成物は、100重量部のエラストマーあたりの重量部(phr)を基にして:
(A)100phrの、スチレン含有エラストマーを除く共役ジエン系エラストマー、すなわち、
(1)約25〜約75phrの高ビニルポリブタジエンゴム(約−40℃〜約−10℃の範囲のTg及び約70〜約85パーセントの範囲の異性体ビニル1,2−含量を有する)と、
(2)約75〜約25phrの低ビニルポリブタジエンゴム(約−108℃〜約−90℃の範囲のTg及び約0〜約15パーセントの範囲の異性体ビニル1,2−含量を有する)と
を含むが、前記低ビニル対高ビニルポリブタジエンの比率が少なくとも1/1である共役ジエン系エラストマー;
(B)約80〜約200phrのゴム補強フィラー、すなわち、沈降シリカとゴム補強カーボンブラックの組合せ(沈降シリカ対ゴム補強カーボンブラックの比率は少なくとも9/1)と、シリカカップリング剤(前記沈降シリカ上のヒドロキシル基と反応する部分と前記ジエン系エラストマーと相互作用する別の異なる部分とを有する)とを共に含むゴム補強フィラー;及び
(C)約10〜約60phrのトラクション促進樹脂、すなわち、スチレン−アルファメチルスチレン樹脂、クマロン−インデン樹脂、石油炭化水素樹脂、テルペンポリマー、テルペンフェノール樹脂ならびにロジン誘導樹脂及びコポリマーの少なくとも一つから選ばれ、そのような樹脂は約60℃〜約150℃の範囲の軟化点(ASTM E28)を有するトラクション促進樹脂;
を含む空気入りタイヤ。
2.前記トレッドゴム組成物がさらに、約25phrまでの、スチレン含有エラストマーを除く少なくとも一つの追加のジエン系エラストマーを含有する、1記載のタイヤ。
3.前記トレッドゴム組成物はさらに、約15phrまでの、シス1,4−ポリイソプレン及びイソプレンとブタジエンとのコポリマーの少なくとも一つを含有する、1記載のタイヤ。
4.前記沈降シリカとシリカカップリング剤を予め反応させてそれらの複合体を形成後、ゴム組成物にそれらを添加する、1記載のタイヤ。
5.前記沈降シリカとシリカカップリング剤をゴム組成物に添加し、ゴム組成物内のその場で互いに反応させる、1記載のタイヤ。
6.前記シリカカップリング剤が、
(A)ビス(3−トリアルコキシシリルアルキル)ポリスルフィド(そのポリスルフィド連結ブリッジ中に平均約2〜約4個の範囲の硫黄原子を含有する)、又は
(B)有機アルコキシメルカプトシラン、又は
(C)それらの組合せ
を含む、1記載のタイヤ。
7.前記シリカカップリング剤が、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ポリスルフィドを含む、1記載のタイヤ。
8.前記シリカカップリング剤が、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ポリスルフィド(そのポリスルフィドブリッジ中に平均約2〜約2.6個の硫黄原子を含有する)を含む、1記載のタイヤ。
9.前記シリカカップリング剤が有機アルコキシメルカプトシランを含む、1記載のタイヤ。
10.前記トレッドゴム組成物が硫黄硬化されている、1記載のタイヤ。
11.前記トレッドゴム組成物が硫黄硬化されていr、2記載のタイヤ。
12.前記トレッドゴム組成物が硫黄硬化されている、3記載のタイヤ。
13.前記トレッドゴム組成物が硫黄硬化されている、4記載のタイヤ。
14.前記トレッドゴム組成物が硫黄硬化されている、5記載のタイヤ。
15.前記トレッドゴム組成物が硫黄硬化されている、6記載のタイヤ。
16.前記トレッドゴム組成物が硫黄硬化されている、7記載のタイヤ。
17.前記トレッドゴム組成物が硫黄硬化されている、8記載のタイヤ。
18.前記トレッドゴム組成物が硫黄硬化されている、9記載のタイヤ。
19.前記トレッドゴム組成物が硫黄硬化されている、10記載のタイヤ。
Claims (18)
- ゴム組成物の周方向ゴムトレッドを有する空気入りタイヤであって、前記ゴム組成物は、100重量部のエラストマーあたりの重量部(phr)を基にして:
(A)100phrの、スチレン含有エラストマーを除く共役ジエン系エラストマー、すなわち、
(1)25〜50phrの高ビニルポリブタジエンゴム(−40℃〜−10℃の範囲のTg及び70〜85パーセントの範囲の異性体ビニル1,2−含量を有する)と、
(2)75〜50phrの低ビニルポリブタジエンゴム(−108℃〜−90℃の範囲のTg及び0〜15パーセントの範囲の異性体ビニル1,2−含量を有する)と
を含むが、前記低ビニル対高ビニルポリブタジエンの比率が少なくとも1/1である共役ジエン系エラストマー;
(B)80〜200phrのゴム補強フィラー、すなわち、沈降シリカとゴム補強カーボンブラックの組合せ(沈降シリカ対ゴム補強カーボンブラックの比率は少なくとも9/1)と、シリカカップリング剤(前記沈降シリカ上のヒドロキシル基と反応する部分と前記ジエン系エラストマーと相互作用する別の異なる部分とを有する)とを共に含むゴム補強フィラー;及び
(C)10〜60phrのトラクション促進樹脂、すなわち、スチレン−アルファメチルスチレン樹脂、クマロン−インデン樹脂、石油炭化水素樹脂、テルペンポリマー、テルペンフェノール樹脂ならびにロジン誘導樹脂及びコポリマーの少なくとも一つから選ばれ、そのような樹脂は60℃〜150℃の範囲の軟化点(ASTM E28)を有するトラクション促進樹脂;
を含むことを特徴とする空気入りタイヤ。 - 前記トレッドゴム組成物がさらに、25phrまでの、スチレン含有エラストマーを除く少なくとも一つの追加のジエン系エラストマーを含有することを特徴とする、請求項1に記載のタイヤ。
- 前記トレッドゴム組成物がさらに、15phrまでの、シス1,4−ポリイソプレン及びイソプレンとブタジエンとのコポリマーの少なくとも一つを含有することを特徴とする、請求項1に記載のタイヤ。
- 前記沈降シリカとシリカカップリング剤を予め反応させてそれらの複合体を形成後、ゴム組成物にそれらを添加することを特徴とする、請求項1に記載のタイヤ。
- 前記沈降シリカとシリカカップリング剤をゴム組成物に添加し、ゴム組成物内のその場で互いに反応させることを特徴とする、請求項1に記載のタイヤ。
- 前記シリカカップリング剤が、
(A)ビス(3−トリアルコキシシリルアルキル)ポリスルフィド(そのポリスルフィド連結ブリッジ中に平均2〜4個の範囲の硫黄原子を含有する)、又は
(B)有機アルコキシメルカプトシラン、又は
(C)それらの組合せ
を含むことを特徴とする、請求項1に記載のタイヤ。 - 前記シリカカップリング剤が、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ポリスルフィドを含むことを特徴とする、請求項1に記載のタイヤ。
- 前記シリカカップリング剤が、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ポリスルフィド(そのポリスルフィドブリッジ中に平均2〜2.6個の硫黄原子を含有する)を含むことを特徴とする、請求項1に記載のタイヤ。
- 前記シリカカップリング剤が有機アルコキシメルカプトシランを含むことを特徴とする、請求項1に記載のタイヤ。
- 前記トレッドゴム組成物が硫黄硬化されていることを特徴とする、請求項1に記載のタイヤ。
- 前記トレッドゴム組成物が硫黄硬化されていることを特徴とする、請求項2に記載のタイヤ。
- 前記トレッドゴム組成物が硫黄硬化されていることを特徴とする、請求項3に記載のタイヤ。
- 前記トレッドゴム組成物が硫黄硬化されていることを特徴とする、請求項4に記載のタイヤ。
- 前記トレッドゴム組成物が硫黄硬化されていることを特徴とする、請求項5に記載のタイヤ。
- 前記トレッドゴム組成物が硫黄硬化されていることを特徴とする、請求項6に記載のタイヤ。
- 前記トレッドゴム組成物が硫黄硬化されていることを特徴とする、請求項7に記載のタイヤ。
- 前記トレッドゴム組成物が硫黄硬化されていることを特徴とする、請求項8に記載のタイヤ。
- 前記トレッドゴム組成物が硫黄硬化されていることを特徴とする、請求項9に記載のタイヤ。
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