CN110234236A - 柑橘纤维及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及干燥的柑橘纤维,其相对于柑橘纤维总量具有至多20重量%的含水量且具有至少280Pa的储能模量(G’),其中所述干燥的柑橘纤维具有介于4.0与8.7之间的pH。

Description

柑橘纤维及其应用
技术领域
本发明涉及具有优化性质的柑橘纤维,其制造方法及所述纤维在具体说来食品产品如乳产品和肉产品、饮料、奶精等以及个人护理和药物产品中的各种用途。
背景技术
在过去数十年中,消费者对健康和环境问题关注的增加提高了对具有技术和/或健康相关性质的总体天然和可持续的食品产品或配料的需求。在此背景下,由水果和蔬菜加工带来的副产品的综合利用提供了关于减少食品废料、富集具有膳食纤维的食品产品及产生天然调质剂的有趣的解决方案,由此满足了消费者对环境、营养和技术的要求。
尽管水果和蔬菜副产品很丰富,但其用作天然食品配料仍受到限制。这些副产品开发不足的原因在于水果和蔬菜基质是由复杂的细胞壁纤维三维网络组成。这种网络是由包埋于果胶和半纤维素基质中的纤维素原纤维构成(Cosgrove,2005)。纤维素原纤维是通过分子内和分子间氢键及疏水性相互作用固定,而果胶和半纤维素的特征是更高的活动程度(Cosgrove,2014)。此多糖网络内还包括少量蛋白质(Lamport,Kieliszewski,Chen,&Cannon,2011;Sampedro&Cosgrove,2005)。为了充分发挥这些纤维的结构潜力,或者换句话说,为了使它们功能化,必须打开紧密的细胞壁纤维网络,使纤维具有更高的水合和溶胀能力。
植物细胞壁纤维的功能化可通过机械处理实现(Foster,2011)。在此背景下,已显示高压均质化通过减小颗粒尺寸并且能够形成纤维网络来影响基于植物的材料如细胞壁纤维的功能(Augusto,Ibarz,&Cristianini,2013;Lopez-Sanchez等人,2011;Tan&Kerr,2015;Van Buggenhout等人,2015;Winuprasith&Suphantharika,2013)。在高压均质化期间,迫使流体通过均质器阀中的窄间隙,在此流体将经历急剧加速(Dumay等人,2013;Floury,Legrand,&Desrumaux,2004)。因此,流体经受空化、剪切和湍流现象,其同时被诱导并造成温度升高,这取决于所施加的压力的强度(Paquin,1999)。最近的结果证实了在提高细胞壁纤维悬浮液(例如,柠檬皮纤维悬浮液)的粘弹性质上有效的高压均质化。显示果胶的部分去除有利于柠檬皮纤维悬浮液的储能模量的提高。同样,Sankaran等人(2015)报道果胶的酶促降解促进高压均质化之后胡萝卜细胞壁纤维变松散。
另外,显示纤维悬浮液的粘弹性质不仅取决于其组成,而且取决于其物理化学特性(Kunzek,Müller,Vetter,&Godeck,2002)。因此,影响这些特性的任何环境参数如pH和盐的存在都可能影响机械加工效果(Sankaran,Nijsse,Bialek,Shpigelman等人,2015;Shpigelman,Kyomugasho,Christiaens,Van Loey,&Hendrickx,2014)。
上述所有出版物说明,将细胞壁材料功能化并不是轻松的任务并且必须兼顾考虑其性质。例如,试图调节细胞壁纤维的pH和流变性可产生具有不良流变特性的pH改性产品或产生具有天然pH的功能性产品。另外,当pH改性产品为了储存而干燥至低含水量时,这些产品似乎已丧失其部分功能性。结果造成其利用似乎不那么简单直接,特别是在高要求的应用方面,如对于乳品工业的典型应用。
因此,在工业中需要具有性质的最优组合的功能化细胞壁材料。例如,在制药工业中,需要一种质构化剂,其能够质构化具有降低的电荷浓度及中性或接近中性pH的药物液体,例如眼科液体、供少盐饮食后的患者用的液体、药物递送液体等。令人遗憾的是,可获得的质构化剂负面地影响药物液体的pH,不具有对这种液体赋予优化流变性质的正确功能。
并且,在乳品工业中,长期以来一直都渴求一种功能化的细胞壁材料,其可有助于质构化乳产品而不会对其产生负面影响。奶的加工和销售是乳品工业中重要的增长水平。缺乏设备和技术是加工奶的最大障碍,而乳品想要在市场上保持竞争力,需要通过使用简单和成本有效的方法添加附加价值来使其产品多样化。然而,产品多样化意味着生产至少具有各种质地、口味、感觉和流变性质的乳品,其质量应符合市场机遇。
已知柑橘纤维具有许多有趣的性质,使得其适于调整在多种食品和饲料产品、饮料中以及在个人护理、药物和洗涤剂产品中的质地。对于任何上述产品的制造,柑橘纤维可以干燥形式(干燥的柑橘纤维)使用或者它们可分散在含水介质中。具体说来,使用干燥的柑橘纤维之所以有利是因为纤维的保存期限更久并且从纤维生产厂或贮存场所运输到加工机构的成本降低。
干燥的柑橘纤维和含有其的组合物以及其制造方法是由例如WO 2006/033697、WO2012/016190、WO 2013/109721、DE 199 43 188和US 2006/251789已知。当小心地干燥时,这些已知的柑橘纤维可保留在再水合和分散后可用于结合水的最优自由表面积,这又为所述纤维提供了增稠能力、良好的稳定性、及产生最优质地的能力。使用如WO 2012/016201中所公开的各种技术,干燥的柑橘纤维的性质可进一步经定制以提供最优功能。
然而,干燥柑橘纤维而不影响其性质(例如化学、物理、流变及水结合力特性,如持水量和溶胀体积)是困难的。具体说来,在水合干燥的柑橘纤维并将它们以及其他配料掺入到产品配方中之后,可产生具有不合需要的感官和感觉性质的产品。例如,柑橘纤维可不利地与其他配料相互作用并且有损其制造或产生具有不可接受的质地和/或感觉性质的产品。
并且当在制造乳产品中使用柑橘纤维时,可由于纤维与奶组分的相互作用而引起的不希望有的影响而出现问题,这又可产生不可接受的产品特性。
此外,除了奶之外,发酵的奶组合物具有重要的营养作用并且是膳食体系的基本产品之一。许多基于奶和发酵奶的产品是在近几十年间引进的,并且所有这些产品虽然对大众有吸引力,但具有非常类似的感觉或感官性质,因此缺少区分。这是因为奶对质构化剂、乳化剂和向其中添加的其他配料高度敏感,并且这类不会造成不希望有的影响(例如乳蛋白的沉淀)的配料存在受限的选择。因此乳产品在其质地、感觉和感官性质上缺少真正区分的一个原因可能是质构化剂的上述受限选择。
还已知当在基于蛋白质的应用(例如肉类应用)中使用酸性pH配料,例如具有酸性pH的已知柑橘纤维时,含有其的产品可能受到不合需要的颜色变化和/或蛋白质变性的影响。因此,含有柑橘纤维的基于肉类的产品对消费者的吸引力和/或保存期限可受到不利影响。
因此,本发明的目标是提供一种质构化剂,其容许产品(具体说来,药物产品、基于肉类的产品及乳产品)性质的最优调整、改变和/或改进。本发明的目标还在于提供一种质构化剂,其不仅具有影响产品的质地、流动、口感和/或摄取的能力,而且能够有利地影响消化的生物机制和/或提供所需的生理影响。本发明的目标还在于提供一种质构化剂,其具有性质(具体说来,pH、流变性及含水量)的最优组合。
发明内容
针对以上提及的缺点,本发明人惊讶地观察到,当利用干燥的柑橘纤维且具体说来干燥的废弃柑橘皮纤维时,减轻了至少一部分缺点,所述干燥的柑橘纤维具有至少280Pa的储能模量(G’)和介于4.0与8.7之间的pH。
具体说来,本发明人观察到,本发明的柑橘纤维(下文中称为“本发明柑橘纤维”)不与奶和/或肉成分如乳糖、脂肪、维生素、蛋白质和矿物质发生负面的相互作用或以破坏性较少的方式与其相互作用。不希望受任何理论约束,本发明人相信,由于与所述成分的这种优化的相互作用,乳产品或肉产品的设计者可在提供新型质地、外观及其感觉和流变性质上具有更大的自由度。
并且在含有具有降低的电荷浓度的液体介质且具体说来含水介质的药物产品中,本发明柑橘纤维可用于优化调整其流变性质,同时较少地影响所述液体的pH。
本发明人还观察到根据这些情况,本发明柑橘纤维可容许含有其的产品的性质的最优调整、改变和/或改进,从而容许配料数量的减少且由此简化其配方。
当在例如食品产品中使用时,本发明柑橘纤维不仅能积极地影响所述产品的质地、流动、口感和/或摄取,而且还能有利地影响消化的生物机制和/或提供所需的生理影响。对于肉类应用,本发明柑橘纤维可较少地影响其颜色和/或蛋白质变性。
当在个人护理产品中使用时,本发明柑橘纤维可积极地影响产品的外观并且允许存在于这种产品中的活性材料向头发、皮肤或需要护理的其他地方的最优转移。这对于药物产品也是成立的。
本发明柑橘纤维的其他优点将由下文给出的具体实施方式部分而变得显而易见。
附图说明
图1.1示出了所获得的纤维的性质,其中在再水合之后于低电导率水(由圆形表示)和缓冲溶液(由正方形表示)中的纤维悬浮液的G’是相对于加工期间(在均质化之前)浆料的pH示出。
图1.2A和1.2B示出了作为在加工期间pH调节至4.4的纤维和pH不调节(pH按原样)的纤维的分散介质的电导率的函数的纤维的G’性质。
图2.1示出了研究原材料的湿磨和活化的pH的影响的实验设置。
图3.1示出了在未均质化和均质化条件下调节至pH 2.5、4.5、5.5、7.0和10.0的AR柠檬皮部分(未湿磨和湿磨(UT))的电导率。
图3.2示出了在未均质化和均质化条件下调节至pH 2.5、4.5、5.5、7.0和10.0的酸不溶性(AR)柠檬皮残渣(未湿磨和湿磨(UT))悬浮液的平均粒径(D50)。误差条代表标准差。
图3.3示出了调节至pH 4.5、湿磨的(UT)(pH调节之前或之后)、未再调节或再调节至pH 2.5、未均质化(A)及在200巴下均质化(B)的酸不溶性(AR)柠檬皮残渣悬浮液的频率扫描。实心和空心标记分别对应于储能模量和损耗模量。
图3.4示出了对应于调节至pH 2.5、4.5、5.5、7.0和10、未湿磨的和湿磨的(UT)(pH调节之前或之后)、未再调节或再调节至pH 2.5、未均质化(0巴)及在200巴下均质化的酸不溶性(AR)柠檬皮残渣悬浮液的1Hz频率的储能模量。误差条代表标准差。
图3.5示出了调节至pH 4.5和10、电导率8mS/cm(有NaCl或CaCl2)、湿磨的(0巴)、及在200巴下均质化的酸不溶性(AR)柠檬皮残渣的平均粒度(D50)。无电导率调节的在pH4.5和10下的AR柠檬皮残渣被视为对照。误差条代表标准差。
图3.6示出了对应于调节至pH 4.5和10、且电导率为8mS/cm(有NaCl或CaCl2)、湿磨的(0巴)、及在200巴下均质化的酸不溶性柠檬皮残渣(AR)的1Hz频率的储能模量。无电导率调节的在pH 4.5和10下的AR柠檬皮残渣被视为对照。误差条代表标准差。
图4.1示出了归一化的表观粘度(在50rpm下)与温度和时间的关系。
具体实施方式
本发明涉及具有至少200Pa的储能模量(G’)的干燥的柑橘纤维,其中所述纤维具有介于4.0与8.7之间的pH。
如本文所用的术语“纤维”是指一种细长的物体,纤维具有长度(长轴,即可在纤维上测量的最大尺寸)和宽度或直径(短轴,即可在纤维上测量的最小尺寸)并且具有以下长宽比:至少3、更优选至少9、或最优选至少15,如通过高分辨率透射电子显微镜(“TEM”)所观察并测量。纤维的尺寸优选地在“湿”纤维(即相对于纤维的总重量具有至少20重量%含水量的纤维)上测量;例如,湿纤维可通过将其在无干燥的情况下从本发明的分散体中提取而获得,本发明的分散体是通过将相对于分散体的总重量为0.1重量%的量的纤维分散于含水介质中而制备。
柑橘纤维是柑橘科的果实所含或由柑橘科的果实获得的纤维。柑橘科是有花植物的一个大型而多样的科。柑橘类水果被认为是一种特殊类型的浆果,其特征为皮质果皮和含有填充有填汁囊的多个部分的肉质内部。所述柑橘类水果的常见品种包括桔子、甜橙、克莱门氏小柑橘(clementine)、金橘、橘子、橘柚、萨摩蜜橘、橘、葡萄柚、枸橼、柚子、柠檬、粗皮柠檬、酸橙和leech酸橙。柑橘类水果可以是早季、中季或晚季的柑橘类水果。柑橘类水果还含有果胶,通常在果实中,但以特别高的浓度见于柑橘果实中。
柑橘纤维通常是由柑橘纤维来源(例如柑橘皮、柑橘果浆、柑橘橘络或其组合)获得。此外,柑橘纤维可含有柑橘类水果的初生细胞壁的成分如纤维素、果胶和半纤维素并且也可含有蛋白质。
将柑橘纤维与柑橘皮、柑橘果浆(有时称为柑橘囊泡)相区分,它们是全汁囊、粗果浆、浮渣、柑橘细胞、漂浮果浆、汁囊或果浆,所有这些都是柑橘纤维的来源。还将柑橘纤维与柑橘橘络区分,它是含有柑橘果实的节段膜和核心的材料。在本发明的含义内,柑橘纤维是从柑橘纤维的所述来源中提取或获得的纤维。
当本发明柑橘纤维从废弃的柑橘皮(即,经受脱果胶过程的柑橘皮,其中所述果皮所含的果胶是从所述果皮中提取,例如通过公知的方法,使用酸)中获得时,实现非常好的结果。优选地,废弃的柑橘皮是其中至少10重量%的果胶(相对于果皮的总质量)通过酸提取从其中提取的果皮,更优选至少20重量%果胶被提取,甚至更优选至少30重量%、仍甚至更优选至少40重量%、最优选至少50重量%。从废弃柑橘皮中获得的柑橘纤维在上文和下文中被称为废弃的柑橘皮纤维(SCPF)。
最优选的本发明柑橘纤维是从柠檬、桔子或酸橙的废弃果皮中获得,其中所提取的果胶的水平在上述优选范围内。
优选地,本发明柑橘纤维不经历任何实质性化学改性,即所述纤维不经历化学修饰过程,特别是酯化、衍生或人为的酶改性或其组合。
优选地,根据本发明柑橘纤维具有至少10%、更优选至少20%、最优选至少30%的结晶度,如通过X-射线衍射法(Seagal方法)对干燥(相对于纤维含量小于20重量%的含水量)样品所测量。优选地,所述纤维的结晶度介于10%与60%之间。
本发明柑橘纤维呈干燥形式,在本文中被理解为相对于纤维的总重量含有小于20重量%的液体(例如水和/或有机溶剂)的量。优选地,所述纤维相对于纤维的总重量含有至多20重量%、更优选至多16重量%、甚至更优选至多12重量%、甚至更优选至多10重量%、最优选至多8重量%的水的量(即含水量)。这种干燥纤维对于运输和储存可能更为经济,同时容易分散在含水介质中。
储能模量G’通常用于食品工业中以分析分散体且具体说来基于纤维的分散体的流变性质。在本领域中,基于纤维的分散体应理解为分散在含水介质中的纤维或含有其的组合物。G’是在施加剪切力期间储存在分散体中的变形能的量度并且提供分散体粘弹性能的极佳表征。当在本文中提及具有某一G’的柑橘纤维时,其实际上意味着,所述纤维的G’是在含有2重量%的量的柑橘纤维(即相对于含水介质的总重量)的含水介质上测量的。当纤维在低剪切力下分散于含水介质中时,非常需要在尽可能低的纤维浓度下获得具有尽可能高的G’值的分散体。
本发明人注意到,本发明柑橘纤维能够满足上述要求且因此除了极佳的水结合力特性之外,这些新型纤维还能为含有其的食品制剂赋予优化的流变性质。新型柑橘纤维还具有改善的分散能力,因为其是容易分散的。此外,由于所述柑橘纤维可在降低的浓度下使用以实现增加的G’值,所以食品制造对于食品制剂可具有提高的设计自由度,因为其能够添加或去除组分同时维持其优化的粘弹性质。
本发明柑橘纤维的G’为至少280Pa、优选至少300Pa、甚至更优选至少400Pa、仍甚至更优选至少450Pa、仍甚至更优选至少500Pa、最优选至少550Pa。更优选地,所述G’为至少650Pa、甚至更优选至少700Pa、仍甚至更优选至少750Pa、仍甚至更优选至少800Pa、仍甚至更优选至少900Pa、甚至更优选至少1000Pa、最优选至少1200Pa。所述G’值优选地在低电导率液体介质(例如RO水)中、优选在含有水的液体介质(即含水介质)中测量。优选地,所述液体介质具有至少0.1mS/cm、更优选至少0.5mS/cm、最优选至少1.0mS/cm的电导率。优选地,所述电导率为至多20mS/cm、更优选至多15mS/cm、甚至更优选至多12mS/cm、仍甚至更优选至多10.0mS/cm、仍甚至更优选至多8.0mS/cm、最优选至多6.0mS/cm。
优选地,本发明柑橘纤维是容易分散的柑橘纤维。如本文所用的术语“容易分散的”意指不必使用高剪切手段,例如高剪切混和器或均质器,来使纤维分散于含水介质如水中;而是在低剪切搅拌仪器,例如像磁性搅拌器或机械搅拌器,例如配备有R1342 4叶螺旋桨搅拌器的Eurostar机械搅拌器或配备有Emulsor Screen(例如具有直径约1mm的圆孔)的Silverson L4RT置顶式分批混合器下完成纤维的分散。
含水介质的非限制性实例包括纯水、水溶液及水悬浮液,还包括由以下物质所含的液体介质:乳产品如奶、酸奶等;个人护理产品如洗剂、霜剂、膏剂等;及药物产品。
本发明人意外地观察到,本发明柑橘纤维一旦在低剪切力(即,小于10000rpm的搅拌)下分散于含水介质中便展现出这些高G’值。甚至更为惊讶的是,所述高G’值是在例如2重量%的低纤维浓度下实现。含水介质优选地相对于介质的总量含有至少75重量%、更优选至少85重量%、最优选至少95重量%的量的水。优选地,用于实现本发明的纤维在含水介质中的分散的搅拌是至多8000rpm、更优选至多5000rpm、最优选至多3000rpm。本发明人观察到最显著的优点是当本发明柑橘纤维分散在具有至少0.1mS/cm、更优选至少0.5mS/cm、最优选至少1.0mS/cm的电导率的含水介质中时实现。优选地,所述电导率为至多20mS/cm、更优选至多15mS/cm、最优选至多12mS/cm、甚至更优选至多10.0mS/cm、仍甚至更优选至多8.0mS/cm、最优选至多6.0mS/cm。
本发明柑橘纤维具有介于4.0与8.7之间的pH。优选地,所述纤维具有至少4.3、更优选至少4.5、甚至更优选至少4.7、最优选至少5.0的pH。所述纤维具有至多8.7、优选至多8.5、更优选至多8.0、甚至更优选至多7.5、仍甚至更优选至多7.0、最优选至多6.5的pH。本发明人观察到,具有在以上优选范围内的pH的柑橘纤维可改善使用其的工艺的稳定性及含有所述纤维的各种产品的保存期限。
本发明柑橘纤维可含有添加剂,由于本发明人观察到在至少一些情况下,添加剂可积极地影响纤维的水结合力特性和流变性质。当存在于柑橘纤维中时,添加剂优选地分布在其间。术语“分布在其间的添加剂”在本文中被理解为所述添加剂分布在由总体纤维所界定的体积内且优选地还介于形成纤维的微原纤维之间。优选地,添加剂以如下的添加剂:纤维(A:F)比率存在:以重量计介于0.1:1.00与10.00:1.00之间、更优选地以重量计介于0.20:1.00与9.00:1.00之间、最优选地以重量计介于0.50:1.00与8.00:1.00之间。
根据本发明使用的添加剂优选地选自由以下组成的组:糖、蛋白质、多糖、多元醇及其组合。更优选地,所述添加剂选自由以下组成的组:糖、蛋白质、多糖、糖醇及其组合。糖的实例可包括但不限于单糖如果糖、甘露糖、半乳糖、葡萄糖、塔罗糖、古洛糖、阿洛糖、阿卓糖、艾杜糖、阿拉伯糖、木糖、来苏糖、山梨糖及核糖;和寡糖如蔗糖、麦芽糖、乳糖、乳果糖及海藻糖。优选蛋白质是食品工业中所接受的那些,例如明胶、豌豆蛋白或豌豆蛋白水解物。优选多糖是具有通式(C6H10O5)n的那些,其中n优选介于2与40之间、更优选介于2与30之间、最优选介于2与20之间。多糖的实例包括但不限于糊精如麦芽糖糊精、环糊精、淀粉糊精;和淀粉。优选糖醇是具有通式HOCH2(CHOH)mCH2OH的那些,其中m优选介于1与22之间、更优选介于1与10之间、最优选介于1与4之间。糖醇的实例可包括但不限于甘油、赤藓醇、苏糖醇、阿糖醇、木糖醇、核糖醇、甘露醇、山梨醇、半乳糖醇、岩藻糖醇、艾杜糖醇、肌醇、庚牙醇、异麦芽糖醇、麦芽糖醇、乳糖醇、麦芽三糖醇、麦芽四糖醇、聚糖醇及其组合。
最优选地,本发明柑橘纤维不含添加剂,即添加剂不存在于由总体纤维所界定的体积内。不含添加剂的柑橘纤维的益处是在于制备这种纤维的工艺是简化的并且可产生具有更清晰标签的产品。
优选地,本发明柑橘纤维具有每克无水(约0%水分)纤维至少35mL水的持水量(WHC),WHC是在使所述介质经受3000G的G力之后针对含有1重量%(相对于所述介质的总重量)分散于其中的所述纤维的含水介质进行测定。优选地,所述WHC为每克纤维(g)至少36毫升水(mL)、更优选至少38mL/g、最优选至少40mL/g。
优选地,当针对含有0.1重量%(相对于所述介质的总重量)分散于其中的所述纤维的含水介质进行测定时,本发明柑橘纤维具有至少40%、更优选至少45%、最优选至少50%的SV。用于测定在低纤维浓度(例如约0.1重量%)下的SV的方案描述于下文的测量方法部分中。
本发明还涉及一种产生本发明柑橘纤维的方法,其包括以下步骤:
a.提供柑橘纤维来源、优选废弃的柑橘皮的含水浆料;
b.将所述浆料的pH调节到介于4.0与8.7之间;
c.均质化pH调节过的含水浆料以获得具有介于4.0与8.7之间的pH的柑橘纤维的含水浆料;
d.优选地使柑橘纤维的含水浆料与有机溶剂接触以获得沉淀相和液相;
e.优选地将所述沉淀相与液相分离以获得包含柑橘纤维的半干饼;以及
f.优选地对所述半干饼进行脱溶剂和/或脱水;以及
g.回收具有至少280Pa的G’和介于4.0与8.7之间的pH的干燥的柑橘纤维。
难以在不影响其水结合力特性和/或在含水介质中的分散能力的情况下制备干燥的柑橘纤维。此难点归结于许多因素(在文献中统称为“角质化”),如纤维之间的氢键和/或内酯桥的形成。角质化通常减小纤维可利用的自由表面积和/或强化纤维之间的键联,这又可降低纤维吸收、结合和保持液体以及分散的能力。角质化的干燥的柑橘纤维不能分散到含水介质(例如水、水溶液或水悬浮液)中或者它们可仅通过使用高或超高剪切混合来分散。然而,本发明方法成功地产生了具有极佳水结合力特性和流变性质的干燥的柑橘纤维。
本发明的方法(本发明方法)包括均质化柑橘纤维来源的pH调节过的含水浆料(“源浆料”)的步骤。术语“浆料”和“分散体”在本发明的上下文中意指相同含义并且在本文中可互换使用。柑橘纤维的来源可以是柑橘皮、柑橘果浆、柑橘橘络或其组合。柑橘纤维的来源也可以是先前加工源于柑橘的材料(例如果胶提取工艺)期间获得的副产物。优选地,柑橘纤维的来源为柑橘皮;更优选为脱果胶的柑橘皮。所述源浆料优选地包含至少2重量%、更优选至少3重量%、更优选至少4重量%的干物质含量。优选地,所述源浆料的所述干物质含量为至多20重量%、更优选至多15重量%、甚至更优选至多10重量%、仍甚至更优选至多8重量%、最优选至多6重量%。
源浆料的pH被调节到介于4.0与8.7之间。优选范围在上面给出并且不在本文中重复。这种pH调节可根据本领域中已知的方式进行,其非限制性实例包括使用NaOH或Na2CO3
pH调节过的源浆料的均质化可用许多可能的方法进行,包括但不限于高剪切处理、压力均质化、空化、爆炸、增压和减压处理、胶体研磨、强化共混、挤出、超声波处理及其组合。
在一个优选实施方案中,pH调节过的源浆料的均质化是压力均质化处理,其可用压力均质器进行。压力均质器通常包括往复式柱塞或活塞式泵以及附接到均质器的出料端上的均质阀总成。合适的压力均质器包括由GEA Niro Soavi of Parma(Italy)制造的高压均质器,如NS系列;或由APV Corporation of Everett,Massachusetts(US)制造的Gaulin和Rannie系列的均质器。在压力均质化期间,所述源浆料因为空化和湍流效应而经受高剪切率。这些效应是由进入均质阀总成的源浆料产生,均质阀总成是高压(和低速)均质器的泵部分的一部分。对于本发明方法的合适的压力是50巴至2000巴、更优选介于100巴与1000巴之间。虽然不希望受任何理论约束,但据信均质化过程引起柑橘纤维源的破环并且使其崩解成纤维成分,而所述浆料的pH则有助于优化所述纤维成分的均质性。
取决于为压力均质化所选的具体压力和pH调节过的源浆料穿过均质器的流率,所述源浆料可通过一次穿过均质器或通过多次穿过而被均质化。在一个实施方案中,源浆料通过单次穿过均质器而被均质化。在单次穿过均质化中,所用的压力优选地为300巴至1000巴、更优选为400巴至900巴、甚至更优选为500巴至800巴。在另一优选实施方案中,所述源浆料通过多次穿过均质器、优选至少2次、更优选至少3次穿过均质器而被均质化。在多次穿过均质化中,所用的压力通常比单次穿过均质化要低且优选地为100巴至600巴、更优选为200巴至500巴、甚至更优选为300巴至400巴。
均质化步骤的结果是柑橘纤维的含水浆料(“纤维浆料”),其具有与pH调节过的源浆料基本上相同的pH且包含与pH调节过的源浆料基本上相同量的纤维的干物质含量。这并不排除在均质化期间,pH可能变化;在此情况下,所获得的柑橘纤维的含水浆料的pH应被再调节至在所要范围内的值。然后使所述纤维浆料与有机溶剂接触。所述有机溶剂优选应为极性的和水可混溶的以更好地促进除水。极性且水可混溶的合适的有机溶剂的实例包括但不限于醇类,如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇和丁醇。乙醇和异丙醇是优选的有机溶剂;异丙醇是用于本发明方法中的最优选有机溶剂。有机溶剂可以其100%纯形式使用或者可以是有机溶剂的混合物。有机溶剂还可用作有机溶剂与水的混合物,以下称为水溶剂溶液。有机溶剂在所述水溶剂溶液中的浓度优选为相对于所述溶液的总重量约60重量%至约100重量%、更优选介于70重量%与95重量%之间、最优选介于80重量%与90重量%之间。一般说来,较低浓度的有机溶剂适于除去水和水溶性成分,而如果需要的话,提高所述有机溶剂的浓度则有助于除去油和油溶性成分。在一个实施方案中,将含有非极性有机(NPO)共溶剂和有机溶剂或水溶剂溶液的有机溶剂混合物用于本发明方法中。有机溶剂混合物的利用可以改善例如柑橘果浆中的油溶性成分的回收。合适的NPO共溶剂的实例包括但不限于乙酸乙酯、丁酮、丙酮、己烷、甲基异丁基酮和甲苯。NPO共溶剂优选地以相对于有机溶剂混合物的总量至多20%的量添加。
使纤维浆料优选地在至多1:8、更优选至多1:6或最优选至多1:4的浆料:溶剂比率下与有机溶剂接触。优选地,所述比率为至少1:0.5、更优选至少1:1、最优选至少1:2。优选地,使所述纤维浆料与有机溶剂接触至少10分钟、更优选至少20分钟、最优选至少30分钟。优选地,使所述浆料与有机溶剂接触至多几小时、更优选至多2小时、最优选至多1小时。
根据本发明,使所述纤维浆料与所述有机溶剂接触以获得沉淀相和液相。本发明人观察到在有机溶剂与纤维浆料接触期间,纤维浆料将其水含量的至少一部分释放到有机溶剂中,这又引起柑橘纤维沉淀。“沉淀相”在本文中应理解为以下的相:其含有大多数的柑橘纤维,例如大于80%纤维的总量、优选大于90%、最优选大于98%,并且还含有有机溶剂和水。沉淀相通常由于重力而沉降。沉淀相通常具有固体状或胶状外观,即当将其置于支承表面上时基本上保持其形状。“液相”在本文中应理解为含有有机溶剂和水的相。液相还可含有不沉淀的一些柑橘纤维。
优选地,沉淀相呈颗粒、优选毫米尺寸的颗粒形式。优选的颗粒尺寸介于1mm与100mm之间、更优选介于5mm与50mm之间。“颗粒尺寸”在本文中应理解为所述颗粒的最大尺寸。沉淀相形成为颗粒可例如通过在搅动下将纤维浆料放入含有有机溶剂的容器中或通过将所述浆料倒入有机溶剂中来实现。搅动程度通常决定所形成颗粒的尺寸。观察到通过形成颗粒,有利于随后从所述颗粒中除去水。不希望受任何理论约束,据信颗粒的形成还有助于保持和/或增加水结合可利用的柑橘纤维的自由表面积并且还可避免纤维的塌陷。
随后将沉淀相与液相分离以获得半干柑橘纤维饼(“纤维饼”)。所述分离可使用已知的方法如离心、过滤、蒸发及其组合完成。
为了增加干物质含量,本发明方法的步骤d)和e)可重复至少一次,优选地在进行步骤f)之前。纤维饼还可经历提取步骤。优选的提取法是挤压,例如用普通压力机、螺旋压力机或挤压机。更优选的提取法是使用容积室压滤器或膜压滤器的压滤;压滤器是由例如BHSSonthofen,DE出售。为压滤推荐双侧液体去除,因为每体积纤维饼可利用更多的过滤面积。
纤维饼是半干的,即其相对于所述饼的质量具有优选至少10重量%、更优选至少15重量%、或最优选至少20重量%的干物质含量。优选地,所述饼相对于所述饼的总质量具有至多50重量%、更优选至多40重量%、最优选至多30重量%的液体含量。液体通常含有有机溶剂和水。
优选地,将纤维饼粉碎以获得含有柑橘纤维的颗粒(“纤维颗粒”),所述颗粒优选具有至多100mm的直径、更优选至多50mm、甚至更优选至多30mm、仍甚至更优选至多10mm、仍甚至更优选至多5mm、最优选至多3mm。“颗粒直径”在本文中应理解为颗粒的最大尺寸。可使用配备有标线的显微镜测定直径。切刀可用于将纤维饼切成颗粒。或者,纤维饼可经历研磨和/或磨碎以使其形成颗粒。粉碎纤维饼的合适手段的实例包括但不限于切碎机、锤式粉碎机、针磨机、喷射粉碎机等等。
纤维颗粒可与添加剂混合以获得包含添加剂的半干柑橘纤维。合适添加剂的实例以及优选的选择在上文中给出并且不会在本文中重复。纤维颗粒与添加剂的混合可用本领域中已知的手段实现,其实例包括但不限于malaxer、输送螺旋件、气流搅动混合器、浆式混合器、Z型混合器、鼓式混合器、高速浆式混合器、动力搅拌器等等。添加剂可以固体形式或溶液形式添加。优选地,添加剂是以固体形式、更优选以粉末形式提供,甚至更优选,具有介于100与500μm之间、更优选介于150与300μm之间的平均粒度(“APS”)的粉末;APS可通过ASTM C136-06测定。
半干柑橘纤维经受脱溶剂和/或脱水步骤,其中从所述半干柑橘纤维中提取有机溶剂和/或水。优选地,本发明方法包括脱溶剂和脱水步骤。惊讶地观察到在有机溶剂和/或水提取期间,基本上防止了柑橘纤维的角质化。不希望受任何理论约束,本发明人将减少的角质化归结于所述提取之前柑橘纤维的仔细预处理,如在本发明方法的步骤a)至d)中所详述。
可用脱溶剂器进行所述半干柑橘纤维的脱溶剂和脱水,所述脱溶剂器将有机溶剂和/或水从纤维中除去并且还能够实现有机溶剂的回收以备将来之用。脱溶剂还确保所获得的干燥的柑橘纤维对于研磨和商业用途是安全的。脱溶剂器可采用间接热来从半干柑橘纤维中除去有机溶剂;使用所述间接热的优点在于可提取大量的有机溶剂。并且,直接热可为干燥而提供,例如通过提供来自急骤干燥器或流化床干燥器的热空气。若需要,可采用直接蒸汽以除去留在纤维中的任何痕量的有机溶剂。优选地将来自脱溶剂器的蒸汽回收并送到蒸馏锅中以收回至少一部分有机溶剂。
用于脱溶剂和/或脱水步骤的保留时间可在宽的范围上变化,但可为约5分钟或更短。进行所述脱溶剂和脱水步骤的合适温度取决于如有机溶剂类型的因素并且最常常在大气压下在约4℃至约85℃范围内。温度可适当地升高或降低以便在超大气压或亚大气压下操作。任选地,将如超声的技术用于提高脱溶剂和脱水的效率。通过维持封闭的系统,溶剂损失可减到最少。优选地,至少约70重量%的有机溶剂被回收并且再使用。
脱水可用本领域中已知的手段完成,其实例包括但不限于桨式干燥器、流化床干燥器、搅拌真空干燥器、鼓式干燥器、盘式干燥器、带式干燥机、微波干燥器等等。优选地,脱水温度为至多100℃、更优选至多80℃、最优选至多60℃。优选地,脱水温度为至少30℃、更优选至少40℃、最优选至少50℃。
进行脱溶剂和/或脱水步骤以获得干燥的柑橘纤维,所述干燥的柑橘纤维相对于具有添加剂的纤维的总重量具有至多20重量%、优选至多15重量%、更优选至多12重量%、甚至更优选至多10重量%、最优选至多8重量%的含水量。
任选地,本发明方法还包括以下步骤:筛分有或没有添加剂的干燥的柑橘纤维以获得所需粒度和/或包装所述干燥的柑橘纤维。
在一个优选实施方案中,本发明方法包括筛分干燥的柑橘纤维的步骤,这可以改善粉末的均质性,缩小粒度分布并且改善再水合程度。可使用静态或动态分类器进行筛分。本发明方法还可包括包装干燥纤维的步骤。
干燥的柑橘纤维优选地被研磨和/或筛分以获得具有优选至少50μm、更优选至少150μm、最优选至少250μm的平均粒度的粉末。优选地,所述平均粒度为至多2000μm、更优选至多1000μm、最优选至多500μm。所述平均粒度可通过ASTM C136-06测定。
在其一方面中,本发明涉及通过本发明方法可获得的干燥形式的柑橘纤维。
观察到本发明的纤维具有最佳的水结合力特性和/或流变性质。这些性质可引出含有其的各种产品(例如食品、饲料、个人护理及药物产品)的最佳质量。
本发明的纤维适用于生产各种各样的食品组合物。本发明相关的包含其的食品组合物的实例包括:奢侈饮品,如咖啡、红茶、粉状绿茶、可可粉、小豆汤、汁、大豆汁等;含有奶成分的饮品,如生奶、加工奶、乳酸饮料等;多种饮品,包括富营养饮品,如钙强化饮品等和含有膳食纤维的饮品等、等;乳产品,如黄油、奶酪、酸奶、人造稀奶油、打泡奶油、蛋奶羹、蛋奶布丁等;冰冻产品,如冰淇淋、软冰淇淋、乳冰、冻奶、冰糕、冻酸奶等;加工脂肪食品产品,如蛋黄酱、人造黄油、涂抹食品、起酥油等;汤;炖菜;调味料,如酱汁、TARE、(调味酱汁)、敷料等;由捏制的芥菜代表的多种糊状调味品;由果酱和面糊代表的多种填料;多种凝胶或糊状食品产品,包括赤小豆酱、冻及适合吞咽薄弱人群的食品;含有谷物作为主要成分的食品产品,如面包、面条、意大利面、比萨饼、玉米片等;日本、美国和欧洲的糕点,如糖果、曲奇饼、饼干、烤饼、巧克力、年糕等;由煮熟的鱼饼、鱼饼等代表的捏制的海产品;由火腿、香肠、汉堡牛排等代表的畜产品;日常菜肴,如奶油炸肉饼、中国食品的糊状物、奶油烤菜、饺子等;味道微妙的食品,如盐腌的鱼内脏、清酒腌渍蔬菜等;流质饮食,如管饲流质食品等;补充剂;和宠物食品;奶精(乳制品和非乳制品)、炼乳、酒精饮料,特别是含有乳产品的那些,例如爱尔兰奶油威士忌等等;以及运动饮品。这些食品产品全部都涵盖在本发明内,不考虑其在制备之时的形式和加工操作的任何差异,如在甑煮食品、冷冻食品、微波食品等中所见。
本发明还涉及本发明柑橘纤维在以下乳产品中的用途,例如酸奶(例如,可用匙舀取的、可饮用的及冷冻的)、酸奶油、奶酪产品、酱汁(奶酪和白酱汁)、布丁和冷冻甜食。出人意料地观察到所述纤维可用于乳产品中,产生细滑的质地且基本上没有任何粘度或乳脂状的损失。所述纤维可用作乳产品的添加剂,即,除此类产品所含的脂肪之外。或者,所述纤维可用于替代乳产品中的一些或甚至所有脂肪,以便获得减脂或脱脂产品,在此情况下,这种使用可造成最终乳产品的热含量的减少(例如,至少10%或至少50%减少)。
如本文所用,添加剂意指出于确定目的以低浓度添加到基础材料中的任何物质。在美国,食品和药物管理局在评价食品添加剂的安全性和毒性之后会设定食品添加剂的可容许水平。添加剂对最终产品的存在可为必需的,如乳化剂在蛋黄酱中或膨松剂在面包产品中的使用。或者,添加剂可执行次要功能,例如可用作增稠剂、调味剂或着色剂。本文所述的本发明柑橘纤维可用作乳产品中的添加剂。
如本文所用的乳产品意指奶或由非植物奶(例如牛奶、绵羊奶、山羊奶等等)制备的任何食物产品,不管是呈干燥抑或非干燥形式,包括黄油、奶酪、冰淇淋、布丁、酸奶油、酸奶(例如,可用匙舀取的、可饮用的和冷冻的)和炼乳。在一个不太优选的实施方案中,用植物奶例如豆奶制造的产品和基于植物奶的产品也可用于本文所述的实施例中。
奶酪在本文中应理解为由压缩的奶凝乳制成的食品,通常是调味的和成熟的。
脂质是描述包含脂肪和/或脂肪衍生的材料的产物的术语。脂肪在本文中应理解为甘油与三种脂肪酸的酯。脂肪酸是通常具有4-22个碳原子长度的碳链且通常在链中具有偶数个碳原子的羧酸。脂肪酸可为饱和的,即不含双键;或不饱和的,即含有一个或多个双键。脂肪既可见于动物产品中,也可见于一些植物产品中。
冰淇淋在本文中应理解为由奶产品和调味剂的冷冻混合物制备的细滑的、甜味的、冷的食品。在美国,冰淇淋含有最少10%的乳脂和10%的非乳脂固体(参见2 1C.F.R.§135.1 10)。然而,本公开不限于此特定范围,因为乳脂和非脂乳固体在冰淇淋中的所需百分比在其他国家或管辖区中可不同。
酸奶在本文中应理解为通过将奶油、奶、部分脱脂奶或脱脂奶与含有产乳酸的细菌如德氏乳酸杆菌和嗜热链球菌的表征细菌培养物一起培养所产生的乳产品。示例性酸奶包括但不限于可用匙舀取的酸奶、酸奶蘸酱、冷冻酸奶和可饮用的酸奶。根据2 1C.F.R.§131.200中的定义,美国的普通酸奶具有至少3.25%的乳脂含量。普通酸奶的脂肪含量通常在3.25%至约3.8%范围内,但市场上也有脂肪含量在约10%的酸奶。如21C.F.R.§13 1.203中所定义,在美国,低脂酸奶具有不少于0.5%的乳脂和不大于2%的乳脂。如2 1C.F.R.§131.206中所定义,在美国,脱脂酸奶具有小于0.5%的乳脂。然而,在其他国家可能观察到其他范围。
可使用本领域技术人员已知的方法(例如WO2009/079002)制备乳产品,例外的是添加本发明柑橘纤维或将其用于替换所述产品中的一些或所有脂肪。所述纤维可在乳产品制造期间的几个时点中的一个处添加,例如,它们可在巴氏灭菌之前添加到奶中。所述纤维可以其干燥形式添加,或替代地,水分散体可通过将所述纤维分散于水相环境中然后将所述分散体添加到奶中来制备。
本发明柑橘纤维可用于替代乳产品中的一些或所有脂肪。优选地,所述纤维是以足以替代至少5%的脂肪的量使用,更优选地,所述量替代至少10%的所述脂肪、甚至更优选至少20%、仍更优选至少50%、仍更优选至少75%、最优选基本上所有脂肪都被所述纤维替代。
将本发明柑橘纤维添加到乳产品中以便在乳产品中得到以下最终浓度:至多约10重量%纤维、更优选至多7重量%纤维、甚至更优选至多5重量%纤维、最优选至多3重量%纤维。优选地,所述最终浓度介于0.01与10重量%之间、更优选介于0.03与7重量%之间、最优选介于0.05与5重量%之间。
用本发明柑橘纤维替换一些或所有脂肪可减少乳产品的热含量,例如,替换酸奶油中的一半脂肪使热含量减少了约三分之一。优选地,选择纤维的量以使乳产品的热含量减少至少10%、更优选至少20%、甚至更优选至少30%、仍更优选至少50%、最优选至少75%。本发明人意外地观察到减少乳产品的热含量对它的其他性质(例如流变性、感觉、外观等等)没有或几乎没有影响。
在一个实施方案中,乳产品是酸奶并且添加本发明柑橘纤维以得到以下最终浓度:至多约7重量%的纤维、更优选至多5重量%的纤维、甚至更优选至多3重量%的纤维、最优选至多1重量%的纤维。优选地,所述最终浓度介于0.01与5重量%之间、更优选介于0.05与3重量%之间、最优选介于0.1与1重量%之间。酸奶优选地选自由以下组成的组:可用匙舀取的酸奶、酸奶蘸酱、冷冻酸奶和可饮用的酸奶。本发明人观察到得到的酸奶比单独使用脂肪的酸奶更具乳脂状且更细滑。乳脂状类似于通过添加更多脂肪到酸奶中所获得的,然而,通过使用所述纤维,热量没有大幅度增加。得到的酸奶还具有细滑的外观,其中没有或有极少的明显凝乳和有吸引力的布丁样质地。
在另一实施方案中,乳产品是减脂酸奶,其中将本发明柑橘纤维用于替代至少5%的脂肪、更优选至少10%的所述脂肪、甚至更优选至少20%、仍更优选至少50%、仍更优选至少75%、最优选基本上所有脂肪都用所述纤维替代。所述纤维具有以下潜能:减少酸奶的热含量、提高其粘度提高、改善其口感和质地、或其组合。这些减脂酸奶还可具有比全脂酸奶或在无所述纤维的情况下产生的其他减脂酸奶更细滑的质地。
在另一实施方案中,乳产品为酸奶油,其中本发明柑橘纤维用于其制备中。优选地,所述纤维被用于替代至少5%的脂肪、更优选至少10%的所述脂肪、甚至更优选至少20%、仍更优选至少50%、仍更优选至少75%、最优选,基本上所有脂肪都被所述纤维替代。通过使用所述纤维,酸奶油的热含量可减少,其粘度提高,其口感和乳脂状改善,或其组合。
在另一实施方案中,乳产品是含有本发明柑橘纤维的奶酪酱汁。含有纤维的奶酪酱汁相对于酱汁的重量可包括至多约5重量%的纤维、优选至多3重量%、更优选至多1重量%。优选地,所述纤维在所述奶酪酱汁中的量介于0.05与5重量%之间、更优选介于0.1与3重量%之间、最优选介于0.5与1重量%之间。
在另一实施方案中,乳产品是含有本发明柑橘纤维的加工奶酪食品。含有纤维的奶酪食品相对于食品的重量可包含至多约7重量%的纤维、优选至多5重量%、更优选至多3重量%。优选地,所述纤维在所述奶酪食品中的量介于0.01与7重量%之间、更优选介于0.1与5重量%之间、最优选介于1与3重量%之间。\
在另外的实施方案中,当将本发明柑橘纤维掺入到其他乳产品(包括奶酪产品、布丁和冷冻甜食)中时,已观察到乳脂状的改进。在一些情况下,添加所述纤维以减少或替代乳产品中的脂肪。在其他情况下,将所述纤维添加到全脂产品中。
可通过感觉评价(即口感)来评估所制备的产品。
口感在本文中应理解为产品于口腔中的物理和化学相互作用。口感是与食品产品的测试与评价有关的概念。它是由报告味觉、嗅觉和触觉的传感物传递信息的结果。通过经由咀嚼和吞咽的初始感觉来评价食品。评估的因素尤其包括粘着性、咀嚼性、粗糙性、致密性、干燥性、颗粒性、硬度、重量感、吸湿或释湿性、口腔包裹、滑溜性、细滑性、均质性、粘度和湿度。例如,脂肪以一种脱脂产品不具有的方式包裹口腔内部,从而导致消费者对一些脱脂产品的不满。
本发明的具体实施方案的任何特征都可用于本发明的任何其他实施方案中。词语“包含”旨在意指“包括”,而不一定是指“由……组成”或“由……构成”。换句话说,列出的步骤或选项并不是穷举的。注意到在以下描述中给出的实施例旨在阐明本发明,而并不意图将本发明限于那些实施例本身。类似地,除非另外指出,所有百分比是重量/重量百分比。除了在实施例和比较实验中所列,或者另外明确指出的情况之外,在此描述中表示材料数量或反应条件、材料物理性质和/或用途的所有数字都应被理解为用词语“约”来修饰。除非另外规定,以形式“x至y”表达的数值范围应被理解为包括x和y。当关于特定的特征,多个优选范围以形式“x至y”描述时,应理解还包括组合不同终点的所有范围。出于本发明的目的,周围温度(室温)被定义为约25℃的温度。
测量方法
●样品制备:在任何表征之前,使用配备有SS110Pulverizer Stainless SteelContainer的Waring 8010EG实验室搅拌器(Waring Commercial,USA),使用其低速设置(18000rpm)研磨根据下文提供的实施例和比较实验制得的所有柑橘纤维3至5秒。使用来自Retsch GmbH Germany的AS200数字振动器筛分研磨过的样品,所述数字振动器具有以下筛网设置:10mm、500μm、250μm和50μm筛网(50×200mm);筛分条件:在振幅设置60下1min。再次研磨大于500μm的粒子直到它们穿过筛网500μm。
●pH可使用本领域中已知的任何pH计(优选具有0.1单位的精度)测量。例如,Metler-Toledo;Omega;Hanna Instruments提供这种pH计。在此,通过将纤维以2重量%纤维浓度分散在标准化自来水(室温~25℃)中并且搅拌10min(500rpm)来测量干燥纤维的pH。
●含水量(“MC”):用红外测水分天平(MA30,Satorius)测定含水量。在105℃下干燥样品。
将含水量(以wt%计)计算为(A1-A2)/A1×100,其中A1是在烘箱中干燥之前样品的重量,且A2是得到的干燥样品的重量。
干物质含量(“DS”)是根据下式测量:
DS(%)=100%-MC(%)
●样品的电导率:样品介质的电导率(mS/cm或μS/cm)是在室温(25℃)下用便携式EC/TDS电导计(Orchids,France)测量。电导计用随装置提供的校准溶液来校准。测量之前,将干燥纤维以2.0重量%纤维浓度分散并用磁性搅拌器(在500rpm下10分钟)搅拌。
●粒度分布:通过激光衍射(Beckman Coulter,LS 13 320,Miami,Florida)测量粒度分布。以与用于流变性测量相同的方式制备2.0重量%纤维分散体。将样品倒入搅拌槽中,装入去矿质水并循环2次到测量池中(泵送速度30%)。将具有750nm波长的激光用作主激光源,而具有450、600和900nm波长的激光被用于极化强度差示散射(PIDS)。检测范围是0.04-2000μm。样品的体积粒度分布是使用仪器软件(植物细胞壁RI=1.6,水RI=1.33及分散体1的吸收系数),根据夫琅和费(Fraunhofer)光学模型,由散射光的强度分布计算(Verrijssen等人,2014)。
●显微镜分析:使用特定的染料以及落射荧光照明和正常光,借助于显微镜目测未均质化和均质化样品的微结构。以与用于流变性测量相同的方式制备2.0重量%纤维分散体。用吖啶橙(来自2%浓缩染料的1:100稀释)染色落射荧光样品并且使用配备有Olympus XC-50数字相机和照片分析软件的Olympus BX-41显微镜进行分析。吖啶橙被用作阳离子染料,它与聚阴离子化合物结合,同时发出绿色荧光。用物镜10x拍摄几张显微图像以得到细胞壁悬浮液的代表性概览。
●流变性测量
○流变性测量的样品制备:通过在低电导率(电导率约0μS/cm)水、标准化水(在低电导率水中的0.2重量%NaCl、0.015重量%CaCl2.H2O,电导率约2.2mS/cm)、乳清(电导率约6.0mS/cm)或缓冲溶液(电导率6.6mS/cm)中再水合研磨及筛分过的样品以达到2.0重量%纤维浓度来制备分散体。通过混合500mL 0.1M无水磷酸二氢钾(13.61g/L)和259mL 0.1M氢氧化钠溶液并用RO水补足至1L获得缓冲溶液(0.1M Clark-Lubs缓冲液pH 6.9)。检查pH且必要时进行调节(公差±0.2pH单位)。通过在400mL玻璃烧杯中称取适量介质来制备分散体。根据含水量,将所需量的纤维称取到不锈钢烧杯中,精确到0.01g。将含有再分散介质的400ml玻璃烧杯置于设定在750rpm下的磁性搅拌器板上并且在形成涡旋之后,将纤维立刻倒于涡旋的中心处(纤维在涡旋的近距离处分散以避免材料在玻璃烧杯边缘处的损失)。在750rpm下30秒之后,将速度减至500rpm并且继续混合10分钟。在Silverson混合之前,用取回器移除磁棒。随后,将分散体用配备有Emulsor Screen(具有直径1mm的圆孔)的Silverson L4RT置顶式分批混合器在3500rpm下混合10分钟并且容许在进行测量之前静息15分钟。
○储能模量G’的测量:使用来自Anton Paar的MCR302流变仪进行测量,该流变仪配备有直径50mm的喷砂不锈钢平行板并且使用1.000mm的测量间隙在20℃的温度下操作。为了确保对代表性样品进行测量,刚好在将样品的等分试样置于流变仪中之前使用茶匙轻轻地搅拌样品。在0.1%的应变和1Hz的频率(都在LVE内)下进行时间扫描持续5min。5min之后记录G’。
溶胀体积(SV)如下测定:为流变性测量制备2.0重量%纤维分散体。接着,将此分散体稀释至100mL具有0.2重量%纤维含量的分散体,其是通过在Clark-Lubs缓冲溶液(pH 6.9;0.1M无水磷酸二氢钾KH2PO4(13.61g/L),在RO水中)中再水合研磨及筛分过的样品来制备。分散体相对于其总质量具有0.2重量%纤维浓度。通过在500rpm下在30分钟期间用磁性搅拌器搅拌将稀释样品与缓冲溶液混合。为了避免夹带空气,将分散体小心地倒入100mL分级玻璃量筒(Brand;在20℃下±0.75mL,内径2.5cm)中,同时保持量筒稍微倾斜。使用石蜡膜封闭量筒的顶部。将封闭的量筒通过倾斜十次来缓慢振荡以便混合并且除去可能捕获在分散体中的任何气泡。将量筒在室温下保存在无振动位置处并且容许纤维在重力下沉降。24小时之后,通过测量由纤维所占据的体积来测定SV,所述体积如通过光学检验来测定并且将其表达为占总体积的百分比。体积越大,样品的SV越高且由此越好。
持水量(WHC)及其随G力的变化如下测定:为流变性测量制备2.0重量%纤维分散体。接着,通过将此分散体在搅拌(30min;400rpm)下用相同的缓冲溶液稀释以获得具有1重量%柑橘纤维的稀释浆料。将100克稀释浆料(含有1克纤维)转移至具有密封塞帽的50mL自立式聚丙烯离心管(Corning 430897,Corning Inc.)中,先前对离心管称重以确定其空时质量(W0)。再次称重具有浆料的试管(W1)并用Centrifuge Labofuge 400Heraeus在3000G下离心10分钟。在除去上清液(例如用吸移管)之后,确定上清液的重量(W2)和试管的重量(W3)。根据下式确定WHC(以%计):WHC=(W3-W0)/(W1-W0)×100。
乳蛋白凝固测试:将柑橘纤维与低热量脱脂奶粉(Hoogwegt International,Arnhem,The Netherlands)干混并且倒入标准化自来水的涡旋中,然后用磁性搅拌器混合30分钟(参见表):
30分钟之后,记录分散体的pH并且在40巴(第一级)/140巴(第二级)下用高压2级均质器GEA Niro Soavi PandaPLUS 2000对内容物进行均质化。在高压均质化之后立即用具有C-ETD 160/ST模块系列号SN81310159的Anton Paar MCR 301控制应力流变仪系列号21002742-33025测量分散体的流变性(40.0g,精确到0.1g)。测量系统:具有toolmaster检测阳极氧化铝缸体CC26/ST的搅拌器ST24-2D/2V/2V-30系列号11759,加盖以防止蒸发,循环冷却水浴设定在15℃下;段1(未记录):温度平衡20℃,应变0.1%,频率1Hz,2分钟;段2 (记录):振荡测试,应变扫描20℃,对数应变0.1-100%,频率1Hz,40点50s-5s积分时间;段3(未记录):在加热20℃之前再分散,速度1000rpm,10秒;段4(记录):加热斜坡20-92℃,50rpm,450点,2秒(加热速率2.8℃/分钟);段5(记录):在92℃下的等温段92-20℃,50rpm,180点,2秒;段6(记录):冷却斜坡92-20℃,50rpm,450点,2秒(冷却速率2.8℃/分钟);段7(未记录):温度平衡20℃,应变0.1%,频率1Hz,2分钟;段8(记录):振荡测试,应变扫描20℃,对数应变0.1-100%,频率1Hz,40点50s-5s积分时间
本发明现将借助于以下实施例和比较实验来描述,然后不希望受限于此。
实施例1
如下制造干燥的柠檬废弃果皮纤维:
步骤(1)将水添加到脱果胶的柠檬皮(果胶提取过程的副产物,其中通过酸提取果胶至约50重量%的水平,pH约1.9)中以获得具有约4重量%的干物质含量的含水浆料。经由孔径500μm的筛网筛分浆料。用10%NaCO3溶液将浆料的pH调节至介于1.9与7.2之间的不同值。将浆料一次性馈入在600巴下的压力均质器(APV均质器,Rannie 15-20.56)中。获得含有柑橘纤维的含水浆料。
步骤(2)将异丙醇水溶液(约82重量%异丙醇于水中)装入沉淀槽。在搅动下,通过使用容积泵将含有柑橘纤维的含水浆料送入沉淀槽中并且在槽中形成尺寸介于5mm与50mm之间的呈颗粒形式的沉淀物。浆料:异丙醇的比率是1:2。通过搅拌提供搅动,同时使所述浆料进入槽中并且将沉淀物保持在槽中约30分钟。
步骤(3)将沉淀物馈入在超过4000rpm下操作的卧螺离心机(centrifugedecanter)(Flottweg离心机)中,以便将液相(即水和异丙醇)与柑橘纤维分离。
步骤(4)重复步骤(2)和(3)。浆料:异丙醇的比率是1:1。使沉淀物经历提取步骤以增加干物质含量。通过将沉淀物送入螺旋压力机中进行提取步骤。调节压力机的速度和压力以获得具有约22重量%的干物质含量的半干饼。
步骤(5)半干饼在1.4mm长缝筛中解团聚。
步骤(6)将粉碎饼在50℃下在流化床干燥器中干燥大约15min以得到约8重量%的含水量。
步骤(7)对干燥的纤维饼进行筛分(Retsch ZM200 8k rpm,250μm)。
所获得的纤维的性质示于图1.1中,其中在再水合之后于低电导率水和缓冲溶液(■)中的纤维悬浮液的G’是针对加工期间(在均质化之前)浆料的pH表示。
持水量和溶胀体积显示与G’类似的趋势。
实施例2
如下制造干燥的柠檬皮纤维:重复实施例1,不同之处在于,在步骤(1)中pH被调节至4.4或维持原样(pH按原样,不调节)。将纤维悬浮于低电导率水(电导率约0μS/cm)中或通过添加NaCl将低电导率水的电导率调节至300-1500μm/S。这些纤维的性质示于图1.2中(作为在加工期间pH调节至4.4的纤维和pH不调节(pH按原样)的纤维的分散介质电导率的函数的G’)。
实施例3
研究了环境条件(即pH和盐)对经历不同顺序的加工条件的废弃柠檬皮(即,经历通过使用酸的果胶提取的柠檬皮,以产生酸不溶性柠檬皮纤维)的显微结构和功能性质的影响。
为此目的,使干燥的含果胶的柠檬皮经历酸性提取以除去其中的大部分果胶。如通过酸提取获得的酸不溶性纤维残渣(AR)的特征是pH 2.3和6.5%干物质含量。使AR经历不同顺序的加工操作,如图2.1中所示。
具体说来,将AR用标准化自来水稀释至2%(重量/重量)并使用碳酸钠或盐酸调节至pH 2.5、4.5、5.5、7.0和10.0。AR悬浮液被湿磨(设置1和2,图2.1)或未被湿磨(设置3,图2.1)。在前一种情况下,湿磨是在pH调节之后(图2.1,设置1)或之前(图2.1,设置2)进行。
另外的样品是通过将AR悬浮液调节至pH 4.5、湿磨并用HCl再调节至pH 2.5(设置4)来制备。
最终,将AR悬浮液通过添加NaCl或CaCl2调节至pH 4.5和电导率8mS/cm,并且湿磨(设置5)。随后在200巴均质化获得的AR悬浮液。
未均质化样品被视为对照。就电导率以及显微结构和功能性质对按照不同顺序的加工操作所制备的未均质化和均质化酸残渣悬浮液进行表征。
具体说来,通过使用McFeeters和Armstrong(1984)所述的方法,使柠檬皮经历醇(乙醇)和丙酮提取步骤以分离醇不溶性残渣(AIR),即所述果皮的不溶于乙醇和丙酮中的成分,包括细胞壁材料。用30g去矿质水润湿大约30g含有果胶的柠檬皮。使用混合器(混合3次,持续6s)(Buchi mixer B-400,Flawil,Switzerland)将润湿的柠檬皮悬浮于192ml95%乙醇中。将悬浮液经纸滤器(Machery-Nagel MN 90mm)过滤。此后,将残渣再悬浮于96ml 95%乙醇中,同时混合,并再次过滤。随后使用磁性搅拌器将残渣悬浮于96ml丙酮中并过滤以获得AIR(残渣)。在40℃下干燥AIR过夜。将干燥的AIR用研钵和钵杵磨碎并且储存在干燥器中直至进一步使用。进行酸提取以便从AIR中除去果胶。具体说来,将60g AIR悬浮于4000ml蒸馏水中并且在搅拌下,在80℃下培育30min。随后,将悬浮液的pH用7N HNO3调节至1.6,并且再继续培育60min。此后,将悬浮液于冰浴中冷却并且在室温下,在4000g下离心10min。将富含果胶的酸上清液(AF)分离并用1L蒸馏水洗涤沉淀,之后经纸滤器(Machery-Nagel MN 90mm)过滤。
将酸残渣(AR)以等于2%(重量/重量)的浓度悬浮于标准化自来水(0.2%NaCl和0.015%CaCl·2H2O,于MilliQ水中)中。此后,如上所提及,在磁力搅拌下,使用几滴2MNa2CO3和1M HCl将AR悬浮液的pH调节至pH 2.5、4.5、5.5、7.0和10。进行磁力搅拌过夜并检查最终pH。通过将NaCl或CaCl2添加到AR悬浮液中直至悬浮液的电导率等于8mS/cm来制备另外的样品。
在pH调节之前或之后,在8000rpm下用Ultra-Turrax(UT)(IKA,Staufen,Germany)湿磨AR或AIR悬浮液持续10min以获得均匀的悬浮液。使用高压均质器Pony NS2006L(pH调节过的样品)或Panda 2kNS1001L(电导率调节过的样品)(GEA Niro Soavi,Parma,Italy)在200巴下均质化调节至不同pH和电导率值的酸残渣悬浮液(经受或不经受湿磨)。未均质化样品(0巴)被视为对照。
在室温下,用便携式EC/TDS电导计(Orchids,France)测量在标准化自来水中的AR悬浮液的电导率。电导计用随装置提供的校准溶液来校准。测量之前,用MilliQ水将均质化的AR悬浮液10倍稀释并且轻轻地搅拌以获得均匀的悬浮液。然后针对稀释因子校正电导率值。
由于pH调节的结果,还通过不同的碳酸钠含量及由此潜在不同的电导率来表征具有从2.5至10的不同pH的AR悬浮液。因此,测量调节至不同pH值并且根据实验设置1、2和3(图2.1)加工的AR悬浮液的电导率(图3.1)。
当考虑相同pH值时,在不考虑加工操作顺序的情况下获得类似的电导率值(图2.1,设置1、2和3)。这提示,AR悬浮液的电导率仅受到pH调节而并未受到其他加工操作的影响。
有趣的是,pH从2.5升至10(由于添加到AR悬浮液中的Na2CO3之量的增加)不对应于电导率的递增。具体说来,调节至2.5至7范围内的pH的AR悬浮液的特征是约2-4mS/cm的相似电导率值。相比之下,调节至pH 10的AR悬浮液的特征是约8-10mS/cm的更高电导率值。鉴于电导率取决于离子的浓度以及在溶液中的活动性,本结果提示,柠檬皮酸不溶性纤维可结合存在于溶液中的离子,由此限制其活动性。具体说来,在至多pH 7下,纤维的结合力(即多半是残余果胶部分)造成电导率可忽略的变化,尽管离子浓度有提高,这是由于更多量的Na2CO3被添加到悬浮液中。另一方面,在pH 10下,额外离子的添加将达到超出纤维结合力的浓度,为电导率提高提供了原由。
离子在纤维表面上的吸附以及不同的pH条件可能影响纤维-纤维相互作用(例如归因于静电力),且因此可能影响加工后的AR悬浮液的微结构和功能。因此,通过正常光和落射荧光结合吖啶橙显微镜来研究根据不同顺序的加工操作(图2.1,设置1、2、3和4)(未均质化和在200巴下均质化)所制备的AR悬浮液的微结构。
当考虑经湿磨的未均质化样品时,显微图显示不同的pH值造成AR悬浮液微结构的差异。具体说来,在调节至pH 2.5(接近AR的原始pH)的AR悬浮液中,通过光学显微镜可目测观察到一些粒子的团聚。相反,在调节至其他pH值(4.5-10)的AR悬浮液的显微图中,观察到更均匀分布的粒子。
值得注意的是,根据pH调节与湿磨操作的顺序未检测到微结构的明显差异,提示pH以有限的程度影响低机械剪切(湿磨)对柠檬皮酸不溶性纤维的作用。
不经历湿磨操作的样品显示出比湿磨样品更大的粒子。另外,取决于pH,还在未湿磨样品中观察到微结构的一些差异。更具体地,与调节至pH 5.5的AR悬浮液相比,在调节至pH 2.5、4.5、7.5和10的AR悬浮液中目测观察到更大的粒子团聚体/团簇。在高压均质化(200巴)之后,观察到粒子的整体破环和粒子团聚。具体说来,在调节至pH 2.5和10的湿磨和均质化的样品中,破坏的材料倾向于在一起结团。另一方面,调节至pH 4.5、5.5和7的样品显示出极其均匀分布的破坏材料。
关于未湿磨的均质化样品,调节至pH 5.5的AR悬浮液的显微图显示出均匀分布的破坏的材料,而调节至pH 2.5、4.5、7和10的AR悬浮液的显微图显示结团材料的存在。根据本显微镜观察结果,pH似乎通过诱导结团(主要在pH 2.5和10下)影响均质化AR纤维的微结构。另一方面,调节至pH 4.5、5.5和7的AR悬浮液显示出更均匀/均质的基质。
均质化纤维材料的结团可试验性地归结于粒子之间的静电相互作用。然而,发现pH对均质化AR悬浮液的微结构的作用是不同的,不管AR悬浮液在均质化之前是经受(在pH调节之前或之后)抑或不经受湿磨。
为了证实在均质化(AR)期间pH在柠檬皮酸不溶性纤维的显微结构变化中的作用,还通过光和落射荧光结合吖啶橙显微镜研究调节至pH 4.5、湿磨并且在200巴下均质化之前再调节至pH 2.5的AR的微结构。很明显第二次pH调节决定了酸不溶性柠檬皮纤维的显著结团。此结团支持纤维的静电相互作用的假设。在高压均质化(200巴)后,观察到团块尺寸的减小。然而,纤维基质似乎不如调节为pH 4.5、湿磨并且均质化的AR悬浮液的显微图中那样均匀。
通过激光衍射分析进一步研究pH和加工操作顺序对AR悬浮液的微结构的影响。不考虑pH和加工操作顺序,所有AR悬浮液都呈现出粒度的单峰分布(数据未示出)。因此,基于平均粒径(D50)(图3.2)定量地比较样品。
一般说来,不考虑pH和加工操作顺序,未均质化(0巴)AR悬浮液的平均粒径比相应的均质化(200巴)悬浮液的大。当考虑pH对平均粒径的影响时,在湿磨的未均质化AR悬浮液(AR-pH-UT-HPH和AR-UT-pH-HPH)中未观察到明显的影响。
具体说来,当在湿磨之前调节AR悬浮液的pH(AR-pH-UT-HPH,0巴)(图3.2)时,观察到在pH值升高下,平均粒径的稍微减小。另一方面,当在湿磨后调节AR悬浮液的pH(AR-UT-pH-HPH,0巴)(图3.2)时,获得类似的平均粒径。相比之下,当调节至pH 4.5和湿磨(0巴)的AR悬浮液被再调节至pH 2.5时,观察到比相应的未再调节悬浮液大的粒径。此结果与在光和落射荧光显微镜下观察到的结团一致并且支持由于不同的pH条件而在AR纤维之间的静电相互作用的假设。关于未湿磨的AR悬浮液,与在显微镜下观察到的一致,未均质化样品(AR-pH-HPH,0巴)的平均粒径比湿磨的未均质化样品(AR-pH-UT-HPH和AR-UT-pH-HPH)的大。具体说来,对于调节至pH 2.5、4.5和7的AR悬浮液发现了更大粒径(图3.2)。
另一方面,均质化的AR悬浮液产生类似的粒度,不管均质化是在湿磨之前或之后,唯一例外的是调节至pH 10的AR悬浮液。在后一情况下,AR悬浮液被表征为比调节至其他pH值的悬浮液稍微更大的粒径。
观察到不同的pH条件可导致AR悬浮液微结构(结团效应)的差异,这是由于粒子之间的静电相互作用的结果。另外,虽然低机械剪切(即湿磨)不能完全破坏这些团块,但它们容易通过在HPH后纤维所经受的高剪切力而分解。
通过流变分析来研究pH和加工操作顺序对AR悬浮液的技术性质的影响。关于这一点,通过进行应变和频率扫描就粘弹性能对AR悬浮液进行表征。应变扫描的目的是为了鉴别应变幅度的范围,在此范围内,储能模量(G’)和损耗模量(G”)的变化与应变(线性粘弹区)无关。1%的应变见于线性粘弹区内并且在频率扫描测试中施加。图3.3以一个例子示出了作为AR的频率的函数的储能模量和损耗模量,所述AR在湿磨之前或之后调节至pH 4.5、湿磨以及在第二次pH调节至2.5之前或不在其之前在200巴下均质化。
所有样品都被表征为储能模量(G’)高于损耗模量(G”),这表明存在网状结构。关于由G”与G’之间的比率(tanδ)给出的网状刚性,对于所有AR悬浮液都见到约0.2的类似值,与薄弱的凝胶状结构一致,不考虑pH条件和加工操作顺序(数据未示出)。类似地,不管pH和加工操作顺序,发现G’相当不依赖于频率(平台期)。因此,基于对应于1Hz频率的G’值比较不同样品的功能(图3.4)。
通过比较与未均质化AR悬浮液(AR-pH-UT-HPH、AR-UT-pH-HPH和AR-pH 4.5-UT-pH-HPH,0巴)(图3.4)有关的G’值,可观察到pH和加工操作顺序对样品功能的明显影响。具体说来,调节至pH 2.5的AR悬浮液的功能总体最低。另一方面,在湿磨之前或之后调节至其他pH值的AR悬浮液显示更佳的功能,其中G’值在约100至350Pa范围内。关于未湿磨的AR悬浮液(AR-pH-HPH),在各pH值下观察到极低功能(G’<100Pa)。值得注意的是,调节至pH4.5、湿磨并且再调节至pH 2.5(未均质化)的AR悬浮液(AR-pH4.5-UT-pH-HPH)产生比调节至pH2.5和4.5并且湿磨(在pH调节之前或之后)的对应AR悬浮液降低的功能。这些结果提示pH在某种程度上决定柠檬皮酸不溶性纤维对低剪切力(即湿磨)的敏感性。
在200巴下均质化后,观察到AR悬浮液功能的总体增强(图3.4)。G’值的此类提高似乎取决于悬浮液的pH和高压均质化之前的加工操作。更具体地,湿磨的AR悬浮液(AR-pH-UT-HPH和AR-UT-pH-HPH,图3.4)的均质化产生在4.5至7范围内的pH下最高的G’值。调节至pH 10和2.5的AR获得更低的G’值,后者最低。相反,观察到加工操作的顺序(即在pH调节之前或之后湿磨)没有影响。另一方面,未湿磨和均质化的AR悬浮液(AR-pH-HPH)的特征是降低的功能和G’对pH的不同依赖性。具体说来,调节至pH 5.5并且直接均质化的AR显示出最高功能,接着是调节至pH 4.5的AR悬浮液,且最后是调节至pH 10、7和2.5的AR悬浮液。另外,当将AR悬浮液调节至pH 4.5、湿磨并在均质化之前再调节至pH 2.5时,获得比在pH 4.5下均质化的AR悬浮液(AR-pH-UT-HPH和AR-UT-pH-HPH)低的G’(图3.4)。根据本发明的结果,悬浮液的pH在确定高压均质化对柠檬皮酸不溶性纤维的粘弹性状的作用中发挥关键作用。具体说来,不同的pH值将决定纤维且尤其是残余果胶的不同电荷状态。后者在低于3.5的pH下呈中性,且在更高pH值下变为阴离子。带电荷的聚合物之间出现的静电相互作用(排斥力)将辅助纤维在高压均质化后的机械崩解和展开,由此决定纤维基质的持水量的增加及AR悬浮液的更高G’值。然而,作为AR悬浮液的pH的函数的G’的增加不是渐进性的。因此,这些结果提示,pH不是影响柠檬皮酸不溶性纤维之间的静电相互作用的唯一环境条件。实际上,由于进一步添加Na2CO3,pH的调节同时决定了AR悬浮液中的不同盐(离子)浓度。溶液中离子的存在也可影响纤维之间的静电相互作用。就此而言,在pH 2.5下,纤维可能不带电荷并且在它们之间不会发生静电力。另一方面,在介于4.5与7之间的pH值下,纤维电荷与离子含量的增加将相互制衡,由此产生AR悬浮液的类似G’值(图3.4)和电导率值。最终,在pH 10下,存在于溶液中的过量离子将筛选纤维电荷,由此决定了AR悬浮液的减少的静电排斥、减小的G’值和更高的电导率。为了验证此假设,研究了添加盐(即NaCl和CaCl2)对柠檬皮酸不溶性纤维悬浮液的微结构和流变性质的影响。
将AR悬浮液调节至pH 4.5并且添加NaCl或CaCl2直至达到8mS/cm的电导率值。将悬浮液湿磨并且未均质化(0巴)或在200巴下均质化(Panda 2k,Gea Niro Soavi,Parma,Italy)。通过将AR悬浮液调节至pH 10(电导率8mS/cm)来制备另外的样品。使调节至pH 10的AR悬浮液经受湿磨并且未均质化(0巴)或在200巴下均质化。调节至pH 4.5和10的AR悬浮液被视为对照。通过光学显微镜(数据未示出)和落射荧光结合吖啶橙显微镜来研究AR悬浮液的微结构。
类似于先前所观察到的,未均质化AR悬浮液的显微图显示存在未破坏的粒子。在调节至pH 4.5的未均质化AR悬浮液中未观察到NaCl的添加对微结构的明显作用。相反,CaCl2向调节至pH 4.5的AR悬浮液中的添加造成粒子的结团/团聚。
在高压均质化后,通过显微术分析观察到基质的整体破坏。与先前所观察到的一致,调节至pH 4.5、湿磨并且在200巴下均质化的AR产生均匀分散的破坏的材料。另一方面,NaCl和CaCl2的添加以及pH调节至10决定了破坏的材料以类似的程度结团。
通过激光衍射分析进一步表征AR悬浮液的微结构。并且在此情况下,平均D50被认为用来定量样品之间的差异(图3.5)。
调节至pH 4.5和10的未均质化(0巴)AR悬浮液的平均D50比对应的均质化(200巴)悬浮液大。高压均质化后粒度的减小与在显微镜下观察到的粒子破环一致。关于用NaCl调节至pH 4.5和8mS/cm的电导率的AR悬浮液,未均质化(0巴)样品被表征为比调节至pH 4.5和10的未均质化AR悬浮液稍微更大的粒子。均质化后,向其中添加NaCl的AR悬浮液的平均D50减小到与针对调节至pH 4.5和10的均质化AR悬浮液所观察到的类似的值。相比之下,CaCl2(AR-pH4.5-cond CaCl2)向调节至pH 4.5的AR悬浮液中的添加造成与调节至pH 4.5和10的对应AR悬浮液相比未均质化悬浮液的平均D50的减小及均质化悬浮液的平均D50的增大。
根据显微术和激光衍射结果,不同盐的添加决定了对柠檬皮酸不溶性纤维的微结构的不同作用,这可能是由于不同的纤维-纤维静电相互作用。通过流变分析研究了盐添加对未均质化和均质化AR悬浮液的粘弹性质的影响。不同样品的G’值示于图3.6中。
对于未均质化悬浮液观察到G’值的小的差异,其中调节至pH 4.5的AR(AR-pH4.5-UT,0巴)的G’最高,而用CaCl2调节至pH 4.5且电导率为8mS/cm的AR(AR-pH 4.5-condCaCl2-UT,0巴)的G’最低。均质化后,观察到悬浮液功能的整体提高,但其程度不同。具体说来,调节至pH 4.5的AR悬浮液显示出最高功能(G’值)。如先前所观察,调节至pH 10的AR悬浮液的均质化产生比pH 4.5减小的G’值。类似地,盐(及由此离子)向调节为pH 4.5的AR悬浮液中的添加造成大块样品功能的下降。这些结果支持以下假设:不仅pH而且离子浓度都是决定高压均质化后柠檬皮酸不溶性纤维悬浮液的功能的重要因素。具体说来,NaCl和CaCl2的添加决定了AR悬浮液的离子浓度(电导率)的提高,而不会影响pH(及由此纤维的电荷)。在这些环境条件下,存在于溶液中的离子将筛选聚合物表面上的电荷并且减小纤维-纤维的静电相互作用。另外,注意到CaCl2的添加具有比NaCl的添加更有害的影响。就此而言,二价离子(Ca2+)可在AR悬浮液上产生介于残余果胶聚合物之间的分子间相互作用,由此产生具有降低的水合能力的更紧密的纤维块。
商业样品1至6
还从其pH和G’值的角度研究了各种商业样品(CS.1至CS.6)。
所有结果都示于表1中。
有机溶剂洗涤对果皮的pH的影响
进行溶剂洗涤对柑橘纤维制造过程(如DE 199 43 188中所公开)的影响的研究。将酸处理过的柠檬皮(pH约2.5)均质化并用异丙醇洗涤,之后干燥以获得干燥柑橘纤维。所述纤维的pH是3.3。
测量来自各种柑橘果实(例如柠檬、酸橙、桔子等)的柑橘皮的天然pH并且发现其介于1.9与2.9之间,用有机溶剂洗涤果皮不会使pH升高超过3.7。
示例性乳产品
将柑橘纤维与低热量脱脂奶粉(Hoogwegt International,Arnhem,TheNetherlands)干混合并且倒入标准化自来水的涡旋中,并用磁性搅拌器混合30分钟。
图4.1示出了归一化的表观粘度(在50rpm下)与温度和时间的关系。凝固是由在保持92℃的等温段期间归一化粘度的急剧提高来指示。
下表中的数据是24种纤维的数据集,指示纤维在脱脂奶粉中的pH以及存在或不存在凝固:

Claims (14)

1.一种干燥的柑橘纤维,其相对于柑橘纤维总量具有至多20重量%的含水量且具有至少280Pa的储能模量(G’),其中所述干燥的柑橘纤维具有介于4.0与8.7之间的pH。
2.如权利要求1所述的干燥的柑橘纤维,其具有至少4.5的pH。
3.如前述权利要求中任一项所述的干燥的柑橘纤维,其具有介于4.5与7.0之间的pH 。
4.如前述权利要求中任一项所述的干燥的柑橘纤维,其具有至多15重量%的含水量。
5.如前述权利要求中任一项所述的干燥的柑橘纤维,其具有至多12重量%的含水量。
6.一种制造如前述权利要求中任一项所述的干燥的柑橘纤维的方法,其包括以下步骤:
a.提供含有包含柑橘纤维的生物质材料的含水浆料;
b.将所述浆料的pH调节至至少3.7;
c.机械均质化所述pH调节过的浆料以获得含有柑橘纤维的浆料;
d.使所述含有柑橘纤维的浆料与有机溶剂接触以获得沉淀相和液相;
e.将所述沉淀相与所述液相分离以获得半干柑橘纤维饼,其相对于所述饼质量具有至少10重量%的干物质含量;以及
f.对所述半干组合物脱溶剂和/或脱水以获得干燥的柑橘纤维,其相对于所述柑橘纤维总重量具有低于20重量%的含水量。
7.如权利要求7所述的方法,其中在步骤b)中,pH被调节至至少4.5。
8.如权利要求7或8所述的方法,其中在步骤b)中,pH被调节至介于4.5与7.0之间。
9.一种包含如权利要求1-6中任一项所述的柑橘纤维的食品组合物,其是选自由以下组成的组:奢侈饮品、含有奶成分的饮品、富营养饮品、乳产品、冷藏产品、加工脂肪食品产品、汤、炖菜、调味料、糊状调味品、填料、凝胶、糊状食品产品、含有谷物作为主要成分的食品产品、饼、捏制的海产品、畜产品、日常菜肴、鲜味食品、流质饮食、补充剂和宠物食品。
10.一种乳产品,其包含如权利要求1-6中任一项所述的柑橘纤维。
11.如权利要求11所述的乳产品,其包含脂肪,其中至少20重量%的所述脂肪被所述柑橘纤维替代。
12.如权利要求11或12所述的乳产品,其是选自由以下组成的组:酸奶、酸奶油、奶酪、布丁和基于乳品的冷冻甜食。
13.一种制备乳产品的方法,其包括配制所述乳产品以使得其包含如权利要求1-6中任一项所述的柑橘纤维。
14.如权利要求14所述的方法,其中所述乳产品含有脂肪且其中当配制所述乳产品时,至少20重量%的所述脂肪被所述柑橘纤维替代。
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