CN110229439A - 一种新型聚氯乙烯用助加工材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种新型聚氯乙烯用助加工材料,其特征在于,原料包括以下组分,按质量组分计:核‑壳改性剂:85‑100份;增塑剂:15‑40份;非离子型表面活性剂:10‑30份;共稳定剂:2‑8份;其中,所述核‑壳改性剂包括复核结构的聚丁二烯‑丙烯酸正丁酯胶乳和接枝到复核结构上的苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯树脂。本发明利用核‑壳改性剂、增塑剂和非离子型表面活性剂构成一个共混体系,协同作用,有效改善了聚氯乙烯的热加工性能,在缩短塑化时间的同时,还能提高制品的抗冲性能和刚性,具有多功能用途。
Description
技术领域
本发明涉及一种新型聚氯乙烯用助加工材料及其制备方法,属于塑料添加材料领域。
背景技术
增塑剂是工业上被广泛使用的高分子材料助剂,在塑料或橡胶中使用量较大。增塑剂可分为内增塑剂和外增塑剂,内增塑剂是在聚合物的聚合过程中引入第二单体,由于第二单体共聚在聚合物的分子结构中,故降低了聚合物分子链的结晶度;外增塑剂是增塑剂进入聚合物内,增大聚合物分子间距离,减弱大分子间作用力,使大分子链易滑动,宏观上提高了流动性。
邻苯二甲酸酯类增塑剂的生产与消费量最大,但邻苯二甲酸酯类物质能够干扰人体内分泌,损害生殖和发育,有致癌和致畸作用,欧盟ROHS指令早已限制了邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DOP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二异葵酯(DIDP)、邻苯二甲酸二己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP) 和邻苯二甲酸苯基丁酯(BBP)6种增塑剂在所有儿童玩具和服装及其他物品中的含量,规定含量超标的产品不得在欧洲市场上销售。需要开发新型环保类增塑剂来取代DOP等增塑剂。
理想的增塑剂,其性能应满足的基本要求有:与树脂要有良好的相容性,增塑效率高,对热和光稳定,挥发性低,耐寒性好,迁移性小,耐水、耐油及耐溶剂抽出,电绝缘性良好,具有阻燃性,无毒,价廉等。现市场上的增塑剂要么价格过于昂贵,要么性能较差,还未有产品能取代DOP。
根据研究表明,当增塑剂具有较高分子量或较高粘度时,增塑剂在与PVC组合时表现出比常规增塑剂更少的迁移和起霜,不受理论束缚,其迁移率和起霜现象相应减少。
发明内容
为了克服现有技术中的不足,本发明提供了一种新型聚氯乙烯用助加工材料及制备方法,
本发明中主要采用的技术方案为:
一种新型聚氯乙烯用助加工材料,其原料组分及各组分质量份数如下:
核-壳改性剂:85~100份;
增塑剂:15~40份;
非离子型表面活性剂:10~30份;
共稳定剂:2~8份。
其中,所述核-壳改性剂包括复核结构的聚丁二烯-丙烯酸正丁酯胶乳和接枝到复核结构上的苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯树脂。
优选地,所述增韧剂为琥珀酸酯-共-己二酸酯。
优选地,所述非离子型表面活性剂为单硬脂酸甘油酯。
优选地,所述单硬脂酸甘油酯由含C16~C18的长链脂肪酸与丙三醇进行酯化反应制得。
优选地,所述共稳定剂为环氧化合物、多元醇、高氯酸盐和β-二醇化合物中的一种或多种混合物。
上述聚氯乙烯用助加工材料的制备方法,具体制备步骤如下:
步骤1:制备核-壳改性剂
步骤1.1:在聚合反应釜中加入聚丁二烯胶乳和去离子水,室温下溶胀1h,随后将引发剂1加入到聚合反应釜中,并逐步加入部分丙烯酸正丁酯单体,搅拌反应 20~40min,随后将聚合反应釜的温度升温至55~60℃,随后将部分乳化剂1加入到聚合反应釜中,维持该温度,继续缓慢加入剩余的丙烯酸正丁酯单体,当丙烯酸正丁酯单体全部加入后30~55min,补加剩余乳化剂1,继续反应20~40min后,降温出料,得到大粒径基础胶乳,作为核-壳改性剂的复合结构,备用;
步骤1.2:按配比将苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、硫醇和引发剂2和交联剂进行混合,得到预制单体,随后将步骤1.1制得的大粒径基础胶乳和去离子水加入到聚合反应釜中,加热搅拌,当加热到反应温度40~55℃后,加入部分预制单体,反应 30~45min,随后加入部分乳化剂2并继续缓慢加入剩余的预制单体,升温至65℃后,在预制单体加完后继续反应40~55min后,补加剩余的乳化剂2,继续反应2~3h,待反应结束后继续升温至85℃,继续熟化30min,降温出料,制得复核结构接枝胶乳,随后在5%~10%MgSO4稀溶液中,在搅拌下连续加入复核结构接枝胶乳,然后升温热化、搅拌至液体清澈,经过滤干燥后得到复核结构接枝胶乳粉粒,即核-壳改性剂;
步骤2:制备聚合物琥珀酸酯-共-己二酸酯
首先将1,4-丁二醇、琥珀酸、己二酸按配比加入到聚合反应釜中,其中三者的质量配比为18~30:9~15:17~28,聚合反应釜中升温至150~200℃,抽真空混合搅拌 1~24h,进行预聚酯化反应;随后将聚合反应釜降温至100℃后,加入催化剂,再将反应釜升温至180~275℃,抽真空,混合搅拌1~72h,降温冷却,干燥成型,最终得到聚合物琥珀酸酯-共-己二酸酯;
步骤3:将步骤1和2得到的复核结构接枝胶乳粉粒、琥珀酸酯-共-己二酸酯、非离子型表面活性剂和共稳定剂按配比加入到聚合反应釜中,升温至180~250℃,熔融共混搅拌均匀,随后冷却挤出成型造粒。
优选地,所述步骤1.1中,各原料组分的用量配比如下,按质量组分计:
聚丁二烯胶乳:1份;
丙烯酸正丁酯:2-4.5份;
引发剂1:0.1~0.45份;
乳化剂1:0.2~3份;
去离子水:110~150份。
所述乳化剂1为十二烷基磺酸钠、十二烷基硫酸钠或者歧化松香酸钾中的一种或者多种;
所述引发剂1为过硫酸钾、过硫酸铵中的一种或两种。
优选地,所述步骤1.2中,各原料组分的用量配比如下,按质量组分计:
基础胶乳:10份;
苯乙烯+甲基丙烯酸甲酯:4~8份,且苯乙烯︰甲基丙烯酸甲酯为3:1;
硫醇:0.03~0.3份;
引发剂2:0.9~1.5份;
乳化剂2:1.8~2.4份;
交联剂:0.1~2.4份
去离子水:8~16份
其中,所述乳化剂2为十二烷基磺酸钠、十二烷基硫酸钠或者歧化松香酸钾中的一种或者多种;
所述引发剂2为过硫酸钾、过硫酸铵、过氧化苯甲酰或者十二烷基月桂酸中的一种或多种;
所述交联剂为邻苯二甲酸二烯丙基酸、硅烷交联剂或者己二酸二酰肼中的一种或者多种。
优选地,所述步骤3中催化剂为含钛化合物或含锆化合物中的一种及其混合物,且催化剂的用量为原料琥珀酸质量的0.5%~1%。
优选地,所述琥珀酸酯-共-己二酸酯聚合物的平均分子量为80000~120000的重均分子量。
有益效果:本发明提供了一种新型聚氯乙烯用助加工材料及制备方法,利用核-壳改性剂、增塑剂和非离子型表面活性剂构成一个共混体系,协同作用,有效改善了聚氯乙烯的热加工性能,在促进塑化的同时,还能提高制品的韧性和刚性,具有多功能用途。
具体实施方式
为了使本技术领域的人员更好地理解本申请中的技术方案,下面对本申请实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本申请一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都应当属于本申请保护的范围。
下面对本发明的技术方案做了进一步的详细说明:
一种新型聚氯乙烯用助加工材料,原料包括以下组分,按质量组分计:
核-壳改性剂:85~100份
增塑剂:15~40份
非离子型表面活性剂:10~30份
共稳定剂:2~8份。
其中,所述核-壳改性剂包括复核结构的聚丁二烯-丙烯酸正丁酯胶乳和接枝到复核结构上的苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯树脂。
优选地,所述增韧剂为琥珀酸酯-共-己二酸酯。
优选地,所述非离子型表面活性剂为单硬脂酸甘油酯。
优选地,所述单硬脂酸甘油酯由含C16~C18的长链脂肪酸与丙三醇进行酯化反应制得。
优选地,所述共稳定剂为环氧化合物、多元醇、高氯酸盐和β-二醇化合物中的一种或多种混合物。
上述聚氯乙烯用助加工材料的制备方法,具体制备步骤如下:
步骤1:制备核-壳改性剂
步骤1.1:在聚合反应釜中加入聚丁二烯胶乳和去离子水,室温下溶胀1h,随后将引发剂1加入到聚合反应釜中,并逐步加入部分丙烯酸正丁酯单体,搅拌反应 20~40min,随后将聚合反应釜的温度升温至55~60℃,随后将部分乳化剂1加入到聚合反应釜中,维持该温度,继续缓慢加入剩余的丙烯酸正丁酯单体,当丙烯酸正丁酯单体全部加入后30~55min,补加剩余乳化剂1,继续反应20~40min后,降温出料,得到大粒径基础胶乳,作为核-壳改性剂的复合结构,备用;
步骤1.2:按配比将苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、硫醇和引发剂2和交联剂进行混合,得到预制单体,随后将步骤1.1制得的大粒径基础胶乳和去离子水加入到聚合反应釜中,加热搅拌,当加热到反应温度40~55℃后,加入部分预制单体,反应 30~45min,随后加入部分乳化剂2并继续缓慢加入剩余的预制单体,升温至65℃后,在预制单体加完后继续反应40~55min后,补加剩余的乳化剂2,继续反应2~3h,待反应结束后继续升温至85℃,继续熟化30min,降温出料,制得复核结构接枝胶乳,随后在5%~10%MgSO4稀溶液中,在搅拌下连续加入复核结构接枝胶乳,然后升温热化、搅拌至液体清澈,经过滤干燥后得到复核结构接枝胶乳粉粒,即核-壳改性剂;
步骤2:制备聚合物琥珀酸酯-共-己二酸酯
首先将1,4-丁二醇、琥珀酸、己二酸按配比加入到聚合反应釜中,其中三者的质量配比为18~30:9~15:17~28,聚合反应釜中升温至150~200℃,抽真空混合搅拌 1~24h,进行预聚酯化反应;随后将聚合反应釜降温至100℃后,加入催化剂,再将反应釜升温至180~275℃,抽真空,混合搅拌1~72h,降温冷却,干燥成型,最终得到聚合物琥珀酸酯-共-己二酸酯;
步骤3:将步骤1和2得到的复核结构接枝胶乳粉粒、琥珀酸酯-共-己二酸酯、非离子型表面活性剂和共稳定剂按配比加入到聚合反应釜中,升温至180~250℃,熔融共混搅拌均匀,随后冷却挤出成型造粒。
优选地,所述步骤1.1中,各原料组分的用量配比如下,按质量组分计:
聚丁二烯胶乳:1份;
丙烯酸正丁酯:2-4.5份;
引发剂1:0.1~0.45份;
乳化剂1:0.2~3份;
去离子水:110~150份。
所述乳化剂1为十二烷基磺酸钠、十二烷基硫酸钠或者歧化松香酸钾中的一种或者多种;
所述引发剂1为过硫酸钾、过硫酸铵中的一种或两种。
优选地,所述步骤1.2中,各原料组分的用量配比如下,按质量组分计:
基础胶乳:10份;
苯乙烯+甲基丙烯酸甲酯:4~8份,且苯乙烯︰甲基丙烯酸甲酯为3:1;
硫醇:0.03~0.3份;
引发剂2:0.9~1.5份;
乳化剂2:1.8~2.4份;
交联剂:0.1~2.4份
去离子水:8~16份
其中,所述乳化剂2为十二烷基磺酸钠、十二烷基硫酸钠或者歧化松香酸钾中的一种或者多种;
所述引发剂2为过硫酸钾、过硫酸铵、过氧化苯甲酰或者十二烷基月桂酸中的一种或多种;
所述交联剂为邻苯二甲酸二烯丙基酸、硅烷交联剂或者己二酸二酰肼中的一种或者多种。
优选地,所述步骤3中催化剂为含钛化合物或含锆化合物中的一种及其混合物,且催化剂的用量为原料琥珀酸质量的0.5%~1%。
优选地,所述琥珀酸酯-共-己二酸酯聚合物的平均分子量为80000~120000的重均分子量。
实施例1:
成品1:聚氯乙烯用助加工材料的原料包括以下组分,按质量组分计:
核-壳改性剂:85份;
增塑剂:15份;
非离子型表面活性剂:10份;
共稳定剂:2份;
其中:核-壳改性剂的制备方法如下:
步骤1.1:在聚合反应釜中加入聚丁二烯胶乳和去离子水,室温下溶胀1h,随后将引发剂1加入到聚合反应釜中,并逐步加入部分丙烯酸正丁酯单体,搅拌反应 40min,随后将聚合反应釜的温度升温至60℃,随后将部分乳化剂1加入到聚合反应釜中,维持该温度,继续缓慢加入剩余的丙烯酸正丁酯单体,当丙烯酸正丁酯单体全部加入后55min,补加剩余乳化剂1,继续反应40min后,降温出料,得到大粒径基础胶乳,作为核-壳改性剂的复合结构,备用;其中,各原料组分的用量配比如下,按质量组分计:
聚丁二烯胶乳:1份;
丙烯酸正丁酯:2份;
引发剂1(过硫酸钾):0.1份;
乳化剂1(歧化松香酸钾):0.2份;
去离子水:110份。
步骤1.2:按配比将苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、硫醇和引发剂2和交联剂进行混合,得到预制单体,随后将步骤1.1制得的大粒径基础胶乳和去离子水加入到聚合反应釜中,加热搅拌,当加热到反应温度55℃后,加入部分预制单体,反应 45min,随后加入部分乳化剂2并继续缓慢加入剩余的预制单体,升温至65℃后,在预制单体加完后继续反应55min后,补加剩余的乳化剂2,继续反应3h,待反应结束后继续升温至85℃,继续熟化30min,降温出料,制得复核结构接枝胶乳,随后在10%MgSO4稀溶液中,在搅拌下连续加入复核结构接枝胶乳,然后升温热化、搅拌至液体清澈,经过滤干燥后得到复核结构接枝胶乳粉粒,即核-壳改性剂;其中,各原料组分的用量配比如下,按质量组分计:
基础胶乳:10份;
苯乙烯+甲基丙烯酸甲酯:4份,且苯乙烯︰甲基丙烯酸甲酯为3:1;
硫醇:0.03份;
引发剂2(过氧化苯甲酰):0.9份;
乳化剂2(十二烷基磺酸钠):1.8份;
交联剂(邻苯二甲酸二烯丙基酸):0.1份;
去离子水:8份。
步骤2:首先将1,4-丁二醇、琥珀酸、己二酸按配比加入到聚合反应釜中,其中三者的质量配比为18:9:17,聚合反应釜中升温至150℃,抽真空混合搅拌8h,进行预聚酯化反应;随后将聚合反应釜降温至100℃后,加入催化剂(丁醇锆,为琥珀酸质量的0.5%),再将反应釜升温至205℃,抽真空,混合搅拌48h,降温冷却,干燥成型,最终得到聚合物琥珀酸酯-共-己二酸酯。
步骤3:将核-壳改性剂、琥珀酸酯-共-己二酸酯、非离子型表面活性剂和共稳定剂按配比加入到聚合反应釜中,升温至180℃,熔融共混搅拌均匀,随后冷却挤出成型造粒,得成品1。
实施例2:
成品2:聚氯乙烯用助加工材料的原料包括以下组分,按质量组分计:
核-壳改性剂:90份;
增塑剂:30份;
非离子型表面活性剂:20份;
共稳定剂:5份。
其中:核-壳改性剂的制备方法与实施例1中的相同,不同点在于各原料组分配比不同:
步骤1.1中:各原料组分的用量配比如下,按质量组分计:
聚丁二烯胶乳:1份;
丙烯酸正丁酯:3份;
引发剂1(过硫酸钾):0.25份;
乳化剂1(歧化松香酸钾):0.8份;
去离子水:120份。
步骤1.2:各原料组分的用量配比如下,按质量组分计:
基础胶乳:10份;
苯乙烯+甲基丙烯酸甲酯:6份,且苯乙烯︰甲基丙烯酸甲酯为3:1;
硫醇:0.09份;
引发剂2(过氧化苯甲酰):1.2份;
乳化剂2(十二烷基磺酸钠):2份;
交联剂(邻苯二甲酸二烯丙基酸):0.6份;
去离子水:12份。
步骤2:首先将1,4-丁二醇、琥珀酸、己二酸按配比加入到聚合反应釜中,其中三者的质量配比为21:11:20,聚合反应釜中升温至150℃,抽真空混合搅拌8h,进行预聚酯化反应;随后将聚合反应釜降温至100℃后,加入催化剂(丁醇锆,为琥珀酸质量的0.8%),再将反应釜升温至205℃,抽真空,混合搅拌48h,降温冷却,干燥成型,最终得到聚合物琥珀酸酯-共-己二酸酯。
步骤3:将核-壳改性剂、琥珀酸酯-共-己二酸酯、非离子型表面活性剂和共稳定剂按配比加入到聚合反应釜中,升温至215℃,熔融共混搅拌均匀,随后冷却挤出成型造粒,得成品2。
实施例3:
成品3:聚氯乙烯用助加工材料的原料包括以下组分,按质量组分计:
核-壳改性剂:90份;
增塑剂:30份;
非离子型表面活性剂:20份;
共稳定剂:5份。
其中:
核-壳改性剂的制备方法与实施例1中的相同,不同点在于各原料组分配比不同:
步骤1.1中:各原料组分的用量配比如下,按质量组分计:
聚丁二烯胶乳:1份;
丙烯酸正丁酯:4.5份;
引发剂1(过硫酸钾):0.45份;
乳化剂1(歧化松香酸钾):3份;
去离子水:150份。
步骤1.2:各原料组分的用量配比如下,按质量组分计:
基础胶乳:10份;
苯乙烯+甲基丙烯酸甲酯:8份,且苯乙烯︰甲基丙烯酸甲酯为3:1;
硫醇:0.3份;
引发剂2(过氧化苯甲酰):1.5份;
乳化剂2(十二烷基磺酸钠):2.4份;
交联剂(邻苯二甲酸二烯丙基酸):2.4份;
去离子水:16份。
步骤2:首先将1,4-丁二醇、琥珀酸、己二酸按配比加入到聚合反应釜中,其中三者的质量配比为30:15:28,聚合反应釜中升温至150℃,抽真空混合搅拌8h,进行预聚酯化反应;随后将聚合反应釜降温至100℃后,加入催化剂(丁醇锆,为琥珀酸质量的1%),再将反应釜升温至205℃,抽真空,混合搅拌48h,降温冷却,干燥成型,最终得到聚合物琥珀酸酯-共-己二酸酯。
步骤3:将核-壳改性剂、琥珀酸酯-共-己二酸酯、非离子型表面活性剂和共稳定剂按配比加入到聚合反应釜中,升温至215℃,熔融共混搅拌均匀,随后冷却挤出成型造粒,得成品3。
应用对比试验:
配方如下:PVC五型100份,成品1-3或者增塑剂DOP 8份,硬脂酸0.2份, PE蜡0.3份,轻质碳酸钙20份,聚氯乙烯成型剂2份。按配方将所有原料在高混机中预混后,在185℃开炼机上混炼出片,再经平板硫化机压片,制样,按国家标准进行测试,所得性能数据见表1。
表1:对照试验力学性能测试结果表
由表1可知,本发明制备的加工助剂在代替DOP使用时,复合材料的各方面的力学性能均优于DOP,尤其是耐热性能和抗冲击性能得到了较大的改善,说明该材料能帮助改善聚氯乙烯制品的刚性和抗冲击性能。这是由于所述核-壳改性剂是由分散相即复核结构的聚丁二烯-丙烯酸正丁酯胶乳和连续相即接枝到复核结构上的苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯树脂组成的两相结构,分散相以颗粒状分散在连续相中,形成海岛结构,在两相的界面上形成接枝物。其抗冲性能与两相结构密切相关,连续相起到了保护整体材料的模量、强度和使玻璃化温度不至于过低的作用,而分散相能够帮助分散和吸收冲击能量。同时,增塑剂琥珀酸酯-共-己二酸酯具有较高分子量和粘度,增塑剂在与PVC组合时表现出比常规增塑剂更少的迁移和起霜,不受理论束缚,而非离子型表面活性剂和共稳定剂与前两者协同作用,改善了复合材料的热稳定性。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种新型聚氯乙烯用助加工材料,其特征在于,其原料组分及各组分质量份数如下:
核-壳改性剂:85-100份;
增塑剂:15-40份;
非离子型表面活性剂:10-30份;
共稳定剂:2-8份;
其中,所述核-壳改性剂包括复核结构的聚丁二烯-丙烯酸正丁酯胶乳和接枝到复核结构上的苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯树脂。
2.根据权利要求1所述的一种新型聚氯乙烯用助加工材料,其特征在于,所述增韧剂为琥珀酸酯-共-己二酸酯。
3.根据权利要求1所述的一种新型聚氯乙烯用助加工材料,其特征在于,所述非离子型表面活性剂为单硬脂酸甘油酯。
4.根据权利要求3所述的一种新型聚氯乙烯用助加工材料,其特征在于,所述单硬脂酸甘油酯由含C16-C18的长链脂肪酸与丙三醇进行酯化反应制得。
5.根据权利要求1所述的一种新型聚氯乙烯用助加工材料,其特征在于,所述共稳定剂为环氧化合物、多元醇、高氯酸盐和β-二醇化合物中的一种或多种混合物。
6.一种新型聚氯乙烯用助加工材料的制备方法,其特征在于,如权利要求1-5所述的新型聚氯乙烯用助加工材料的具体制备步骤如下:
步骤1:制备核-壳改性剂
步骤1.1:在聚合反应釜中加入聚丁二烯胶乳和去离子水,室温下溶胀1h,随后将引发剂1加入到聚合反应釜中,并逐步加入部分丙烯酸正丁酯单体,搅拌反应20~40min,随后将聚合反应釜的温度升温至55~60℃,随后将部分乳化剂1加入到聚合反应釜中,维持该温度,继续缓慢加入剩余的丙烯酸正丁酯单体,当丙烯酸正丁酯单体全部加入后30~55min,补加剩余乳化剂1,继续反应20~40min后,降温出料,得到大粒径基础胶乳,作为核-壳改性剂的复合结构,备用;
步骤1.2:按配比将苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、硫醇和引发剂2和交联剂进行混合,得到预制单体,随后将步骤1.1制得的大粒径基础胶乳和去离子水加入到聚合反应釜中,加热搅拌,当加热到反应温度40~55℃后,加入部分预制单体,反应30~45min,随后加入部分乳化剂2并继续缓慢加入剩余的预制单体,升温至65℃后,在预制单体加完后继续反应40~55min后,补加剩余的乳化剂2,继续反应2~3h,待反应结束后继续升温至85℃,继续熟化30min,降温出料,制得复核结构接枝胶乳,随后在5%~10%MgSO4稀溶液中,在搅拌下连续加入复核结构接枝胶乳,然后升温热化、搅拌至液体清澈,经过滤干燥后得到复核结构接枝胶乳粉粒,即核-壳改性剂;
步骤2:制备聚合物琥珀酸酯-共-己二酸酯
首先将1,4-丁二醇、琥珀酸、己二酸按配比加入到聚合反应釜中,其中三者的质量配比为18~30:9~15:17~28,聚合反应釜中升温至150~200℃,抽真空混合搅拌1~24h,进行预聚酯化反应;随后将聚合反应釜降温至100℃后,加入催化剂,再将反应釜升温至180~275℃,抽真空,混合搅拌1~72h,降温冷却,干燥成型,最终得到聚合物琥珀酸酯-共-己二酸酯;
步骤3:将步骤1和2得到的复核结构接枝胶乳粉粒、琥珀酸酯-共-己二酸酯、非离子型表面活性剂和共稳定剂按配比加入到聚合反应釜中,升温至180~250℃,熔融共混搅拌均匀,随后冷却挤出成型造粒。
7.根据权利要求6所述的一种新型聚氯乙烯用助加工材料的制备方法,其特征在于,所述步骤1.1中,各原料组分的用量配比如下,按质量组分计:
聚丁二烯胶乳:1份;
丙烯酸正丁酯:2-4.5份;
引发剂1:0.1~0.45份;
乳化剂1:0.2~3份;
去离子水:110~150份;
所述乳化剂1为十二烷基磺酸钠、十二烷基硫酸钠或者歧化松香酸钾中的一种或者多种;
所述引发剂1为过硫酸钾、过硫酸铵中的一种或两种。
8.根据权利要求6所述的一种新型聚氯乙烯用助加工材料的制备方法,其特征在于,所述步骤1.2中,各原料组分的用量配比如下,按质量组分计:
基础胶乳:10份;
苯乙烯+甲基丙烯酸甲酯:4~8份,且苯乙烯︰甲基丙烯酸甲酯为3:1;
硫醇:0.03~0.3份;
引发剂2:0.9~1.5份;
乳化剂2:1.8~2.4份;
交联剂:0.1~2.4份;
去离子水:8~16份;
其中,所述乳化剂2为十二烷基磺酸钠、十二烷基硫酸钠或者歧化松香酸钾中的一种或者多种;
所述引发剂2为过硫酸钾、过硫酸铵、过氧化苯甲酰或者十二烷基月桂酸中的一种或多种;
所述交联剂为邻苯二甲酸二烯丙基酸、硅烷交联剂或者己二酸二酰肼中的一种或者多种。
9.根据权利要求6所述的一种新型聚氯乙烯用助加工材料的制备方法,其特征在于,所述步骤3中催化剂为含钛化合物或含锆化合物中的一种及其混合物,且催化剂的用量为原料琥珀酸质量的0.5%~1%。
10.根据权利要求6所述的一种新型聚氯乙烯用助加工材料的制备方法,其特征在于,所述琥珀酸酯-共-己二酸酯聚合物的平均分子量为80000~120000的重均分子量。
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