CN110199047A - 具有优异的接触电阻的用于聚合物燃料电池隔板的不锈钢及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

公开了具有优异的接触电阻的用于聚合物燃料电池隔板的不锈钢及其制造方法。根据本发明的一个实施方案，用于聚合物燃料电池隔板的不锈钢按重量％计包含大于0％且小于或等于0.02％的量的C、大于0％且小于或等于0.02％的量的N、大于0％且小于或等于0.25％的量的Si、大于0％且小于或等于0.2％的量的Mn、大于0％且小于或等于0.04％的量的P、大于0％且小于或等于0.02％的量的S、25％至34％的Cr、大于0％且小于或等于0.5％的量的Ti、大于0％且小于或等于0.5％的量的Nb、大于0％且小于或等于0.6％的量的Sn、以及余量的Fe和其他不可避免的杂质，其中涉及距离钝化膜表面3nm内的区域中的X和Sn的原子比的下式(1)的值为0.001或更大。X/Sn‑‑‑‑‑‑式(1)，在此，X为Cl或F。

Description

具有优异的接触电阻的用于聚合物燃料电池隔板的不锈钢及 其制造方法
技术领域
本公开涉及用于PEMFC隔板的不锈钢及其制造方法，并且更特别地，涉及具有优异的接触电阻的用于PEMFC隔板的不锈钢及其制造方法。
背景技术
聚合物电解质膜燃料电池(PEMFC)是使用具有氢离子交换性质的聚合物膜作为电解质的燃料电池，并且与其他类型的燃料电池相比具有约80℃的低工作温度和高效率。此外，PEMFC具有快速启动、高输出密度和简单的主体结构。由于这些原因，PEMFC可以用于车辆或家庭。
PEMFC具有这样的单元电池结构，其中气体扩散层和隔板堆叠在由电解质、阳极电极和阴极电极构成的膜电极组合件(Membrane Electrode Assembly，MEA)的两侧。将若干个单元电池串联连接以形成燃料电池堆。
隔板向燃料电池的电极供应燃料(氢气和重整气)和氧化剂(氧气和空气)。在隔板中，可以形成用于排出作为电化学反应物的水的流动路径。隔板发挥机械地支撑MEA和气体扩散层的功能和电连接到邻近的单元电池的功能。
通常，已经用石墨材料来制造隔板。然而，近来，考虑到制造成本、重量等，广泛地使用不锈钢来制造隔板。待用于制造隔板的不锈钢在作为燃料电池的工作环境的强酸性环境中应具有优异的腐蚀性，并且考虑重量减轻、小型化和生产率应具有优异的耐腐蚀性。
然而，常规不锈钢由于形成在表面上的钝化膜而表现出高电阻，这可以导致燃料电池性能的电阻损失，为了克服该问题，已经提出了涂覆诸如金(Au)、碳或氮化物的导电材料的方法。
然而，这些方法的问题在于，由于涂覆贵金属或涂覆材料的额外过程而使制造成本和制造时间增加，从而降低了生产率。
为了解决这些问题，正在进行研究以通过表面改性来降低接触电阻。
专利文献1提出了通过控制表面改性过程而具有低界面接触电阻和高腐蚀电位的用于隔板的不锈钢。专利文献2提出了通过将包含17％至23％的Cr的不锈钢浸泡在[HF]≥[HNO3]的溶液中来生产具有改善的耐腐蚀性和接触电阻的不锈钢的方法。专利文献3提出了通过在具有15％至45％的Cr和0.1％至5％的Mo的不锈钢的钝化膜中将Cr和Fe的原子比控制为1或更大而具有小接触电阻的不锈钢。
然而，这些方法在仅通过控制距离钝化膜表面几nm厚度内的区域中的Cr和Fe的原子比来降低不锈钢在燃料电池工作环境(要求在强酸环境中的长期性能)中的接触电阻方面存在局限性。
(专利文献0001)韩国专利公开第10-2014-0081161号
(专利文献0002)韩国专利公开第10-2013-0099148号
(专利文献0003)日本特许专利公开第2004-149920号
发明内容
技术问题
本公开涉及提供用于聚合物电解质膜燃料电池(PEMFC)隔板的不锈钢：所述不锈钢能够通过除去形成在不锈钢的表面上的非导电膜而在无额外的表面处理的情况下降低接触电阻，以及能够通过形成新的导电膜和通过控制不锈钢的几nm厚度的钝化膜中的Cr和Sn、Cl和F微量合金的比例来改善耐腐蚀性。
本公开还提供了制造用于PEMFC隔板的不锈钢的方法。
技术方案
根据本公开的一个实施方案的用于聚合物电解质膜燃料电池(PEMFC)隔板的不锈钢按重量百分比计可以包含：0％至0.02％的C(不包括0％)、0％至0.02％的N(不包括0％)、0％至0.25％的Si(不包括0％)、0％至0.2％的Mn(不包括0％)、0％至0.04％的P(不包括0％)、0％至0.02％的S(不包括0％)、25％至34％的Cr、0％至0.5％的Ti(不包括0％)、0％至0.5％的Nb(不包括0％)、0％至0.6％的Sn(不包括0％)、以及包含铁(Fe)和其他不可避免的杂质的剩余部分，其中关于距离钝化膜表面3nm厚度内的区域中的X和Sn的原子比的下式(1)的值为0.001或更大。
X/Sn------式(1)
其中X为Cl或F。
此外，根据本公开的一个实施方案，涉及Cr和Sn的含量的由下式(2)限定的接触电阻指数可以为25或更大。关于距离钝化膜表面3nm厚度内的区域中的Sn和Cr的原子比的下式(3)的值可以为0.001或更大。
Cr+10Sn------式(2)
(10*Sn)/Cr------式(3)
此外，根据本公开的一个实施方案，式(3)的值可以为0.004或更大。
此外，根据本公开的一个实施方案，不锈钢的接触电阻可以为20mΩ·cm2或更小。
此外，根据本公开的一个实施方案，所述不锈钢还可以包含选自以下中的至少一者：0％至0.6％的Cu(不包括0％)、0％至0.6％的V(不包括0％)和0.05％至2.5％的Mo。
根据本公开的一个实施方案，提供了制造用于聚合物电解质膜燃料电池(PEMFC)隔板的不锈钢的方法，所述方法包括：对不锈钢进行热轧和冷轧以制造冷轧薄钢板，所述不锈钢按重量百分比计包含0％至0.02％的C(不包括0％)、0％至0.02％的N(不包括0％)、0％至0.25％的Si(不包括0％)、0％至0.2％的Mn(不包括0％)、0％至0.04％的P(不包括0％)、0％至0.02％的S(不包括0％)、25％至34％的Cr、0％至0.5％的Ti(不包括0％)、0％至0.5％的Nb(不包括0％)、0％至0.6％的Sn(不包括0％)、以及包含铁(Fe)和其他不可避免的杂质的剩余部分；以及将冷轧薄钢板浸泡在包含Cl或F中的至少一者的酸溶液中。
此外，根据本发明的一个实施方案，酸溶液可以包含盐酸或氢氟酸。
有益效果
根据本公开的一个实施方案，除去形成在不锈钢表面上的非导电膜并形成新的导电膜以改善耐腐蚀性。同时，可以通过控制不锈钢的钝化膜中的Cr和Sn、Cl和F微量合金的比例在不必进行单独的表面处理(例如涂覆)的情况下降低接触电阻。
附图说明
图1是用于描述典型的聚合物燃料电池的单元电池的截面图。
图2用于描述根据本公开的一个实施方案的不锈钢中的组分的含量、钝化膜中的原子比和接触电阻之间的相关性。
发明实施方式
根据本公开的一个实施方案的用于聚合物电解质膜燃料电池(PEMFC)隔板的不锈钢按重量百分比计可以包含：0％至0.02％的C(不包括0％)、0％至0.02％的N(不包括0％)、0％至0.25％的Si(不包括0％)、0％至0.2％的Mn(不包括0％)、0％至0.04％的P(不包括0％)、0％至0.02％的S(不包括0％)、25％至34％的Cr、0％至0.5％的Ti(不包括0％)、0％至0.5％的Nb(不包括0％)、0％至0.6％的Sn(不包括0％)、以及包含铁(Fe)和其他不可避免的杂质的剩余部分，其中关于距离钝化膜表面3nm厚度内的区域中的X和Sn的原子比的下式(1)的值为0.001或更大。
X/Sn------式(1)
其中X为Cl或F。
具体实施方式
在下文中，将参照附图详细地描述本公开的实施方案。提供以下实施方案以将本公开的技术概念传递给本领域普通技术人员。然而，本公开不限于这些实施方案，并且可以以另一种形式实施。在附图中，为了使本公开清楚，可能未示出与描述不相关的部分，此外，为了容易理解，部件的尺寸或多或少地被放大示出。
图1是用于描述典型的聚合物燃料电池的单元电池的截面图。
参照图1，聚合物电解质膜燃料电池(PEMFC)可以具有这样的单元电池结构：其中气体扩散层(22、23)和隔板堆叠在由电解质、阳极电极和阴极电极构成的膜电极组合件(21)的两侧。
隔板向燃料电池的电极供应燃料(氢气)和氧化剂(空气)。在隔板中，可以形成用于排出作为电化学反应物的水的流动路径。隔板发挥机械地支撑膜电极组合件(21)和气体扩散层(22、23)的功能和电连接到邻近的单元电池的功能。
PEMFC隔板的流动路径由燃料或氧化剂通过的通道和与气体扩散层接触以充当电通路的连接盘(land)构成。为了容易地供应反应物和容易地排出产物，控制流动路径的形状和表面状态是非常重要的。
待应用于隔板(10)的材料在作为燃料电池的工作环境的强酸性环境中应具有优异的腐蚀性，并且鉴于重量减轻、小型化和生产率应由耐腐蚀性和导电性优异的不锈钢制成。
因此，隔板(10)包含根据本公开的一个实施方案的不锈钢。
不锈钢按重量百分比计包含：0％至0.02％的C(不包括0％)、0％至0.02％的N(不包括0％)、0％至0.25％的Si(不包括0％)、0％至0.2％的Mn(不包括0％)、0％至0.04％的P(不包括0％)、0％至0.02％的S(不包括0％)、25％至34％的Cr、0％至0.5％的Ti(不包括0％)、0％至0.5％的Nb(不包括0％)、0％至0.6％的Sn(不包括0％)、以及包含铁(Fe)和其他不可避免的杂质的剩余部分。
在下文中，将描述根据本公开的实施方案的元素含量的数值限制的原因。在以下描述中，除非另有说明，否则将使用重量百分比(重量％)的单位。
C：0％至0.02％(不包括0％)，N：0％至0.02％(不包括0％)
碳(C)和氮(N)可以形成不锈钢的Cr碳氮化物。结果，缺少铬(Cr)的层的耐腐蚀性可能降低。因此，当碳(C)含量和氮(N)含量较低时，这将是更优选的。因此，在本公开中，可以将碳(C)含量限制为0.02重量％或更小(不包括0％)，并且可以优选地将氮(N)含量限制为0.02重量％或更小(不包括0％)。
Si：0％至0.25％(不包括0％)
虽然硅(Si)是对脱酸有效的元素，但是硅(Si)抑制韧性和可成形性，并且在退火期间产生的SiO2氧化物降低产品的导电性。因此，在本公开中，可以优选地将硅(Si)含量限制为0.25重量％或更小。
Mn：0％至0.2％(不包括0％)
虽然锰(Mn)是对脱酸有效的元素，但是作为夹杂物的MnS可以降低耐腐蚀性。因此，在本公开中，可以优选地将锰(Mn)含量限制为0.2重量％或更小。
P：0％至0.04％(不包括0％)
由于磷(P)降低韧性以及耐腐蚀性，因此在本公开中，可以优选地将磷(P)含量限制为0.04重量％或更小。
S：0％至0.02％(不包括0％)
硫(S)可以形成MnS，并且MnS可以成为腐蚀的起点，从而降低耐腐蚀性。因此，在本公开中，可以优选地将硫(S)含量限制为0.02重量％或更小。
Cr：25％至34％
铬是提高在燃料电池工作的酸性气氛中的耐腐蚀性的元素。然而，如果过量添加铬(Cr)，则铬(Cr)可以降低韧性。因此，在本公开中，可以优选地将铬(Cr)含量限制为25重量％至34重量％。
Ti：0％至0.5％(不包括0％)，Nb：0％至0.5％(不包括0％)
虽然钛(Ti)和铌(Nb)是在钢中由碳(C)和氮(N)有效地形成碳氮化物的元素，但是钛(Ti)和铌(Nb)可以降低韧性。因此，在本公开中，可以优选地将钛(Ti)含量和铌(Nb)含量限制为0.5重量％或更小。
Sn：0％至0.6％(不包括0％)
Sn是由于表面钝化膜的溶解而降低接触电阻的元素，但是优选将上限限制为0.6％，因为当过量添加时其抑制热加工性。
在本公开中，Cr和Sn是有助于降低接触电阻的元素，已经发现当由接触电阻指数表示的Cr+10*Sn为25％或更大的重量百分比时，其有助于降低接触电阻，这将在后面详细描述。
根据本公开的一个实施方案的不锈钢还可以包含选自以下中的至少一者：0％至0.6％的Cu(不包括0％)、0％至0.6％的V(不包括0％)和0.05％至2.5％的Mo。
Cu：0％至0.6％(不包括0％)，Ni：0％至0.6％(不包括0％)
铜(Cu)是可成形性可能由于固溶硬化而劣化的元素，镍(Ni)是当以少量添加时洗脱和可成形性可能劣化的元素。因此，铜(Cu)和镍(Ni)在本公开中被视为杂质。
V：0％至0.6％(不包括0％)
钒(V)可以有效地减少铁(Fe)在燃料电池工作的环境中的洗脱。然而，如果过量添加钒(V)，则钒(V)可以降低韧性。因此，在本公开中，可以优选地将钒(V)含量限制为0重量％至0.6重量％。
Mo：0.05％至2.5％
钼(Mo)可以作为用于提高不锈钢的耐腐蚀性的元素而添加。然而，如果过量添加钼(Mo)，则韧性和亲水性可能或多或少地降低。因此，在本公开中，可以优选地将钼(Mo)限制为0.05重量％至2.5重量％。
根据本公开的一个实施方案的用于PEMFC隔板的不锈钢的关于Cr和Sn的含量的由下式(1)限定的接触电阻指数为25或更大。
Cr+10Sn------式(1)
Cr和Sn充当用于抑制燃料电池工作电位下的钝化膜生长的有利元素。因此，当根据式(1)的接触电阻指数小于25时，存在接触电阻耐久性差的问题。
例如，不锈钢的关于距离钝化膜表面3nm厚度内的区域中的Sn和Cr的原子比的下式(2)的值为0.001或更大。
(10*Sn)/Cr------式(2)
由于在钝化膜中的Cr氧化物中形成Sn氧化物和抑制钝化膜的绝缘孔和绝缘氧化物的形成，因此Cr和Sn的作用是促进电子穿过薄膜的钝化膜，并使钝化膜更薄。因此，当式(2)的值小于0.001时，无法充分降低接触电阻。
因此，不锈钢在140N/cm2的接触压力下的界面接触电阻可以为20mΩ·cm2或更小。
例如，可以更优选的是，式(2)的值为0.004或更大。因此，不锈钢的接触电阻可以为15mΩ·cm2或更小。
图2用于描述根据本公开的一个实施方案的不锈钢中的组分的含量、钝化膜中的原子比和接触电阻之间的相关性。
参照图2，示出了根据本公开的实施方案的不锈钢的Cr+10Sn和(10*Sn)/Cr值，并且示出了其接触电阻的测量结果。因此，可以看出满足上述式(1)和(2)的不锈钢表现出接触电阻为20mΩ·cm2或更小的优异的特性，并且在其他区域中具有超过20mΩ·cm2的性能。
此外，例如，关于距离钝化膜表面3nm厚度内的区域中的X和Sn的原子比的下式(3)的值为0.001或更大。
X/Sn------式(3)
其中X为Cl或F。
不锈钢的钝化膜包含Sn氧化物，因此，Cl或F离子可以通过在含有Cl或F中的至少一者的酸溶液中的浸泡步骤而掺杂Sn氧化物。由于这个原因，可以进一步降低不锈钢的接触电阻。
因此，不锈钢的接触电阻可以为20mΩ·cm2或更小。优选地，不锈钢的接触电阻可以被控制为10mΩ·cm2或更小，因此，可以实现用于PEMFC隔板的商业化的目标值。
例如，钝化膜的厚度可以为3.5nm或更小(不包括0)。在典型的不锈钢冷轧薄钢板的情况下，界面接触电阻由于形成在表面上的厚度为几纳米(nm)的钝化膜而增加。由于根据本公开的一个实施方案的不锈钢的钝化膜被减薄到3.5nm或更薄，因此可以获得通过使具有接近于绝缘的半导电特性的钝化膜变薄来降低接触电阻的效果。
例如，钝化膜的腐蚀电位可以为0.3V(SCE)或更高。腐蚀电位通过如下获得：将厚度为0.1mm的钢板材料切割成cm2的面积，在70℃下将钢板材料浸入1摩尔的硫酸和2ppm的氢氟酸的混合溶液(其为燃料电池的工作环境)中，然后评估所得材料相比于作为参比电极的饱和甘汞电极(saturated calomel electrode，SCE)的电位。即，与作为参比电极的饱和甘汞电极(SCE)相比，根据本公开的一个实施方案的不锈钢10可以确保0.3V(SEC)或更高的腐蚀电位。
即，根据本公开的一个实施方案的用于PEMFC隔板的不锈钢可以包括具有亲水性、导电性、耐腐蚀性和低接触电阻的钝化膜。
可以通过热轧和冷轧将用于PEMFC隔板的不锈钢制造成冷轧薄钢板。
冷轧薄钢板按重量百分比计可以包含0％至0.02％的C(不包括0％)、0％至0.02％的N(不包括0％)、0％至0.25％的Si(不包括0％)、0％至0.2％的Mn(不包括0％)、0％至0.04％的P(不包括0％)、0％至0.02％的S(不包括0％)、25％至34％的Cr、0％至0.5％的Ti(不包括0％)、0％至0.5％的Nb(不包括0％)、0％至0.6％的Sn、以及包含铁(Fe)和其他不可避免的杂质的剩余部分。以上已经描述了各种元素。
冷轧薄钢板具有25或更大的Cr+10Sn值和0.001或更大的式(2)中的(10*Sn)/Cr值，因此，在140N/cm2的接触压力下具有20mΩ·cm2或更小的界面接触电阻的不锈钢具有优异的接触电阻。
不锈钢的钝化膜包含Sn氧化物，因此，可以通过在不锈钢的制造加工期间另外进行在含有Cl或F中的至少一者的酸溶液中的浸泡步骤来将Cl或F离子掺杂到Sn氧化物中。由于这个原因，可以进一步降低不锈钢的接触电阻。
即，通过浸泡在酸溶液中的步骤，不锈钢冷轧薄钢板的接触电阻可以被控制为10mΩ·cm2或更小，因此，可以实现用于PEMFC隔板的商业化的目标值。
例如，酸溶液可以包含盐酸或氢氟酸。
酸溶液可以在仅具有盐酸或氢氟酸的情况下使用，或者可以包含含有盐酸或氢氟酸与另一种酸溶液的混合酸溶液。例如，酸溶液可以包含5重量％至20重量％的盐酸，或者可以使用5重量％至20重量％的硝酸和1重量％至5重量％的氢氟酸的混合溶液。
例如，可以将冷轧薄钢板浸泡在70℃或更低的酸溶液中30秒至600秒。
在下文中，将通过以下实施方案更详细地描述本公开。
实施方案
根据本公开的实施方案钢1至10和比较钢1至3包含表1中所示的复合材料，并且可以通过50kg铸锭来制造。将钢锭在1200℃下加热3小时并热轧至4mm的厚度。以0.2mm的最终冷轧厚度对经热轧的钢板进行冷轧，然后在960℃下退火。此后，将最终的冷轧退火板抛光至#1200砂纸，浸泡在50℃的5重量％硝酸水溶液中，并用制造的试样进行接触电阻和表面分析。
[表1]
通过X射线光电子能谱(XPS)分析表面分析。计算在表面上的2.9nm区域中分析的Cr氧化物和Sn氧化物峰中的Cr和Sn的原子比。
接触电阻通过如下来评估：准备两块厚度为0.2mm的所制造的板，在两块板之间放置复写纸(SGL-10BA)，并在140N/cm2的接触压力下评估界面接触电阻四次之后计算平均值。通过抛光至#1200砂纸在将试样浸入50℃的5重量％硝酸水溶液中之后通过试样的初始接触电阻来评估接触电阻。在80℃的1M H2SO4+2ppm HF的溶液中施加0.7V(相对于SCE)的恒定电流100小时之后评估接触电阻。
通过评估初始接触电阻和在80℃的1M H2SO4+2ppm HF的溶液中施加0.7V(相对于SCE)的恒定电流100小时之后的接触电阻来评估接触电阻耐久性的适合度的判断，当全部满足20mΩ·cm2或更小时，其被认为是良好(O)，或者否则其被判断为不合适(X)。
[表2]
图2用于描述根据本公开的一个实施方案的不锈钢中的组分的含量、钝化膜中的原子比和接触电阻之间的相关性。
参照表2和图2，发现具有根据式(1)的25或更大的Cr+10Sn值和根据式(2)的0.001或更大的(10*Sn)/Cr值的不锈钢表现出接触电阻为20mΩ·cm2或更小的优异的特性，并且可以看出其他区域具有大于20mΩ·cm2的低性能。
此后，将根据钢1的最终冷轧退火板浸泡在如表4所示的另外的酸溶液中，并再次评估其特性。
[表3]
参照表3，发现通过将钢1的最终冷轧退火板浸泡在酸溶液中进一步改善了接触电阻。这意味着可以将Cl或F离子掺杂到存在于表面钝化膜中的Sn氧化物中，结果，证实关于距离钝化膜表面3nm厚度内的区域中的X和Sn的原子比的X/Sn值满足0.001或更大，并且接触电阻得到改善。在本公开中，使用盐酸和硝酸+氢氟酸作为浸泡溶液，但是可以使用含有Cl或F离子的其他酸溶液。
即，根据本公开的一个实施方案的不锈钢可以在不必在用于PEMFC隔板的不锈钢的表面上进行单独的表面处理(例如涂覆)的情况下确保接触电阻。
虽然已经参照示例性实施方案具体地描述了本公开，但是本领域技术人员应理解，在不脱离本公开的精神和范围的情况下可以在形式和细节方面作出各种改变。
工业可用性
根据本发明的实施方案的不锈钢可应用于聚合物燃料电池隔板。

Claims (7)

1.一种用于聚合物电解质膜燃料电池(PEMFC)隔板的具有改善的接触电阻的不锈钢，所述不锈钢按重量百分比计包含：0％至0.02％且不包括0％的C、0％至0.02％且不包括0％的N、0％至0.25％且不包括0％的Si、0％至0.2％且不包括0％的Mn、0％至0.04％且不包括0％的P、0％至0.02％且不包括0％的S、25％至34％的Cr、0％至0.5％且不包括0％的Ti、0％至0.5％且不包括0％的Nb、0％至0.6％且不包括0％的Sn、以及包含铁(Fe)和其他不可避免的杂质的剩余部分，其中关于钝化膜的表面的3nm厚度内的区域中的X和Sn的原子比的下式(1)的值为0.001或更大，
X/Sn------式(1)
其中X为Cl或F。
2.根据权利要求1所述的不锈钢，其中涉及Cr和Sn的含量的由下式(2)限定的接触电阻指数为25或更大，以及关于距离所述钝化膜的表面3nm厚度内的区域中的Sn和Cr的原子比的下式(3)的值为0.001或更大，
Cr+10Sn------式(2)
(10*Sn)/Cr------式(3)。
3.根据权利要求2所述的不锈钢，其中式(3)的值为0.004或更大。
4.根据权利要求1所述的不锈钢，其中所述不锈钢的接触电阻可以为20mΩ·cm2或更小。
5.根据权利要求1所述的不锈钢，其中所述不锈钢还包含选自以下中的至少一者：0％至0.6％且不包括0％的Cu、0％至0.6％且不包括0％的V和0.05％至2.5％的Mo。
6.一种制造用于聚合物电解质膜燃料电池(PEMFC)隔板的具有改善的接触电阻的不锈钢的方法，所述方法包括：对不锈钢进行热轧和冷轧以制造冷轧薄钢板，所述不锈钢按重量百分比计包含0％至0.02％且不包括0％的C、0％至0.02％且不包括0％的N、0％至0.25％且不包括0％的Si、0％至0.2％且不包括0％的Mn、0％至0.04％且不包括0％的P、0％至0.02％且不包括0％的S、25％至34％的Cr、0％至0.5％且不包括0％的Ti、0％至0.5％且不包括0％的Nb、0％至0.6％且不包括0％的Sn、以及包含铁(Fe)和其他不可避免的杂质的剩余部分；以及将所述冷轧薄钢板浸泡在包含Cl或F中的至少一者的酸溶液中。
7.根据权利要求6所述的方法，其中所述酸溶液包含盐酸或氢氟酸。
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