CN110198993B - 平版印刷用墨水组合物及印刷物的制造方法 - Google Patents

Abstract

一实施方式涉及一种平版印刷用墨水组合物及印刷物的制造方法，所述平版印刷用墨水组合物包含：铝颜料、粘合剂树脂及溶剂，其中所述粘合剂树脂包含选自醇酸树脂及石油树脂中的至少一种树脂，且相对于墨水组合物总量，所述铝颜料包含3重量％～20重量％的平均厚度为15nm～100nm的扁平状铝颜料。

Description

平版印刷用墨水组合物及印刷物的制造方法

本申请的揭示与2017年1月27日提出申请的日本专利特愿2017-013548号中记载的主题相关，将其揭示内容通过引用而并入本文中。

技术领域

本发明的实施方式涉及一种平版印刷用墨水组合物及印刷物的制造方法。

背景技术

近年来，出于提升印刷物的设计性的目的，对赋予有金、银或铜等金属光泽的印刷物的市场需求高涨。

从前，这些印刷物是通过凹版(gravure)、丝网(silk screen)或柔版(flexo)等可获得膜厚厚的印刷层的印刷方式而制作。可将墨水印刷于例如膜等透明的基材。所获得的印刷物是为了自印刷层侧可见、或者自基材侧可见而使用。

所述印刷方式由于伴随图样的变更来更换版材会耗费工夫，因此，虽然适于量大且品种少的印刷物，但不适于量少且品种多的印刷物。而且，与平版印刷相比，印刷速度慢，就生产性而言不利。

另一方面，当在赋予金属光泽的印刷物的制作中使用印刷速度快的平版印刷时，使用预先蒸镀有金属层的用纸，或者利用通过压箔或在线涂覆机等进行的加工。这些用纸或加工中，在平版印刷后需要进行后加工、需要在印刷机中设置特殊的装置、细节的图样形成困难等，因此生产性或成本方面的负荷大。尤其是所述加工是对所需的图样，贴附大小超出所述图样的箔来进行脱模的方法。即，仅使用必要的图样部分的箔，不需要的部分并不使用。因此，当将箔用于小的图样中时，浪费多，在环境方面及成本方面存在问题。

为了解决所述问题，正在开发一种用来赋予金属感光泽的平版印刷用光亮性墨水。但现状是，与所述凹版、丝网、或柔版等的印刷物相比，所获得的印刷物的光泽度差，无法获得充分的镜面性。

作为其理由，考虑如下：当将墨水用于平版印刷时，需要不仅留意光泽度及与基材的密接性，而且还留意平版印刷方式所特有的乳化适应性及辊转移性来选定原材料。例如，即便使用特定的铝颜料，若所并用的粘合剂不恰当，则不仅显现不出印刷适应性，也显现不出镜面性。通常平版印刷用墨水中主要使用松香改性酚树脂，但即便将松香改性酚树脂用作主成分，且使用扁平状的铝颜料来制作光亮性墨水，也显现不出镜面性。

通过平版印刷而印刷的大部分印刷物中，将墨水印刷至用纸基材。通常，与膜不同，用纸基材的表面粗糙。由于基材表面的粗糙度的影响，光亮性墨水的光泽度会发生变化，因此为了获得具有镜面性的印刷物，而对用纸基材要求与膜上的印刷物为同等以上的印刷表面的平滑度。

进而，当印刷至膜时，即使印刷表面不平滑，也能够通过自平滑的基材侧进行观察，而以高程度可见光泽度。然而，就用纸基材而言，无法实现所述情况，因此期望使印刷层自身足够平滑。

作为至今为止所研究的平版印刷用光亮性墨水的例子，专利文献1中有对使用铝颜料的胶版印刷的记载。

而且，专利文献2及专利文献3中有涉及含有铝糊的胶版印刷方式用墨水的记载。

进而专利文献4中对使用珍珠光泽颜料的胶版印刷用墨水进行了记载。

此外，专利文献5中记载有将由醛、酮、和/或丙烯酸树脂所被覆的颜料、醇酸树脂及有机溶剂混合而制造颜料糊，并将所制造的颜料糊与树脂、添加剂、及有机溶剂混合来获得墨水的方法。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利特表2007-513206号公报

专利文献2：日本专利特开2001-146221号公报

专利文献3：日本专利特开2002-114934号公报

专利文献4：日本专利特开平07-034021号公报

专利文献5：日本专利特表2010-523738号公报

发明内容

发明所要解决的问题

本发明的一实施方式的课题在于提供一种可获得与从前相比光泽度高，具有镜面性的印刷物的平版印刷用墨水组合物。而且，本发明的另一实施方式的课题在于提供一种制造与从前相比光泽度高，具有镜面性的印刷物的方法。

解决问题的技术手段

本发明人们进行了努力研究，结果发现，使用醇酸树脂及石油树脂中的至少一种以上的树脂作为粘合剂树脂，并且相对于墨水组合物总量而包含3重量％～20重量％的平均厚度为15nm～100nm的扁平状铝颜料的平版印刷用墨水组合物可达成所述目的，从而完成本发明。

即，本发明的一实施方式涉及一种平版印刷用墨水组合物，其包含：铝颜料、粘合剂树脂及溶剂，其中所述粘合剂树脂包含选自醇酸树脂及石油树脂中的至少一种树脂，且相对于墨水组合物总量，所述铝颜料包含3重量％～20重量％的平均厚度为15nm～100nm的扁平状铝颜料。

进而，本发明的一实施方式涉及一种上述平版印刷用墨水组合物，其中所述扁平状铝颜料的平均粒径为3μm～20μm。

进而，本发明的一实施方式涉及一种上述任一项所述的平版印刷用墨水组合物，其中所述醇酸树脂的重量平均分子量为1,000～120,000，所述石油树脂的重量平均分子量为500～5,000。

进而，本发明的一实施方式涉及一种上述任一项所述的平版印刷用墨水组合物，其中墨水组合物总量中含有30重量％～90重量％的所述醇酸树脂。

进而，本发明的一实施方式涉及一种上述任一项所述的平版印刷用墨水组合物，其中所述粘合剂树脂在墨水组合物所含的粘合剂树脂总量中包含50重量％～100重量％的所述醇酸树脂。

进而，本发明的一实施方式涉及一种上述任一项所述的平版印刷用墨水组合物，其中所述粘合剂树脂还包含松香改性酚树脂。

进而，本发明的一实施方式涉及一种上述任一项所述的平版印刷用墨水组合物，其中所述溶剂包含选自植物油、聚合植物油、脂肪酸酯及非芳香族系石油溶剂中的至少一种。

进而，本发明的一实施方式涉及一种印刷物的制造方法，其包括使用上述任一项所述的平版印刷用墨水组合物来进行印刷。

发明的效果

根据本发明的一实施方式，可提供一种可获得与从前相比光泽度高，具有镜面性的印刷物的平版印刷用墨水组合物。而且，根据本发明的另一实施方式，可提供一种制造与从前相比光泽度高，具有镜面性的印刷物的方法。

附图说明

图1是实施例中所使用的铝颜料4的扫描型电子显微镜照片(30,000倍)。

图2是实施例中所使用的铝颜料4的扫描型电子显微镜照片(5,000倍)。

具体实施方式

本发明的一实施方式涉及一种平版印刷用墨水组合物，其包含：铝颜料、粘合剂树脂及溶剂，其中所述粘合剂树脂包含选自醇酸树脂及石油树脂中的至少一种树脂，且相对于墨水组合物总量，所述铝颜料包含3重量％～20重量％的平均厚度为15nm～100nm的扁平状铝颜料。以下，有时将“平版印刷用墨水组合物”简称为“墨水组合物”。

铝颜料包含平均厚度为15nm～100nm的扁平状铝颜料。此外，平均厚度优选为15nm～80nm，特别优选为15nm～50nm。若平均厚度为15nm以上，则对用纸基材的密接性提升，可防止粘连、后体残留等，获得印刷适应性优异的墨水组合物。而且，可获得不易受到基底的影响、例如由纸纤维带来的凹凸的影响，不带有白色，光泽度提升，亮度高，具有镜面那样的明度的印刷物。另一方面，若平均厚度为100nm以下，则当铝颜料例如在纸面上取向时，重叠部分的阶差变得足够小，由此铝颜料均匀地取向，可获得光泽度显著提升的效果，而且，可获得具有镜面那样的明度的印刷物。

进而，扁平状铝颜料优选为平均粒径为3μm～20μm，更优选为3μm～15μm，进而优选为5μm～15μm。若平均粒径为3μm以上，则当在纸面上取向时不会有粒感，因此防止光的漫反射而可提升光泽度。另一方面，若为20μm以下，则铝颜料的重叠适当，防止光的漫反射，由此光泽度依然提升。而且，可将图像部的基材均匀地隐蔽，从而可防止印附不良。

扁平状铝颜料的平均厚度及平均粒径可利用扫描型电子显微镜来进行测定。具体而言，平均厚度可通过以下方式而求出：自如图1所示的可确认颜料粒子的厚度的扫描型电子显微镜照片(图1中倍率为30，000倍。视需要可使用多张照片。而且，倍率、加速电压、测定距离等可根据图像而以可测定厚度的范围来加以变更)，提取100个可确认颜料的厚度的部分，测定颜料的厚度，并将其值平均。颜料的厚度是自与颜料的平面方向平行的方向(与颜料的厚度方向垂直的方向)选择能够测定的颜料来进行测定。

而且，平均粒径可通过以下方式而求出：自如图2所示的可确认颜料粒子整体的扫描型电子显微镜照片(图2中倍率为5,000倍。视需要可使用多张照片。而且，倍率、加速电压、测定距离等可根据图像而以可测定粒径的范围来加以变更)，提取100个可确认粒径的粒子，测定颜料的粒径(与所测量的粒子的面积相当的圆的直径)，并将其值平均。

铝颜料通常是通过以下方式而制造(粉碎法)：将铝块(锭(ingot))熔融，然后以片(flake)状或固体形状取出，进而在溶剂中利用磨机粉碎，从而调整粒径、厚度及表面状态。视需要可在施加表面处理后自磨机中取出，获得分散于溶剂中的铝糊。

另一方面，铝颜料还可通过蒸镀法来制造。蒸镀法中，在膜上均匀地涂覆剥离层，进而在其上将铝层薄薄地展开后，熔解剥离层，由此采取薄膜状铝颜料作为扁平状铝颜料。也可搅拌所获得的铝颜料来调整粒径。

关于本实施方式，制造方法并无特别限定。若平均厚度为15nm～100nm，且若进而优选为平均粒径为3～20μm的范围内，则可使用由所述任一制法所精制的扁平状铝颜料。由蒸镀法所制造的扁平状铝颜料中，颜料的厚度均匀，因此在进行了印刷时的印刷物的表面也容易形成均匀的薄膜，容易获得光亮性，故可优选地选择。

而且关于铝颜料，有根据印刷层内的分散状态进行的分类，已知有漂浮型(leafing type)及非漂浮型(non-leafing type)。此分类是基于由表面处理状态的不同所产生的影响的分类，具体而言，漂浮型的铝颜料是通过利用硬脂酸等高级脂肪酸对表面进行处理，而在印刷层表面浮出的铝颜料。漂浮型是在印刷层表面进行取向，因此容易显现出光泽性。另一方面，非漂浮型的铝颜料未进行表面处理，因此在印刷层内均匀地分散，像漂浮型那样在表面浮出的铝颜料少。因此，当用于紫外线(ultraviolet，UV)光聚合的墨水组合物、添加有锰、锌或钴等干燥剂(dryer)的氧化聚合的墨水组合物等干燥快的墨水组合物中时，有不易获得光亮性的倾向。但是，反之若使用渗透干燥、热干燥等干燥慢的墨水组合物，则可无问题地显现出光亮性。

本实施方式中，关于扁平状铝颜料，任一类型均能够使用，漂浮型的光亮性显现快，而且光泽度也高，因此优选。

作为市售的铝颜料，可列举爱卡(Eckert)公司制造的“美特亮(METALURE)(R)系列”、爱卡公司制造的“普廷瑞奥(PLATINVARIO)系列”、巴斯夫(BASF)公司制造的“美而鑫(Metasheen)(R)系列”等。

扁平状铝颜料的含量在墨水组合物总量中为3重量％～20重量％，优选为3重量％～15重量％，更优选为4重量％～10重量％。若扁平状铝颜料的含量为3重量％以上，则对于用于均匀地覆盖图像部的基材而言为足够的量，消除脱色等图像缺陷。而且，不会受到基底的影响，因此不会带有白色，可获得光泽性优异的图像。另一方面，若为20重量％以下，则在印刷后的基材上扁平状铝颜料彼此不会过度重叠，可获得均匀且不易引起漫反射的印刷表面，结果光泽度提升，可获得具有镜面那样的明度的印刷物。

本实施方式的平版印刷用墨水组合物包含选自醇酸树脂及石油树脂中的至少一种树脂作为粘合剂树脂。通过使用这些树脂作为粘合剂树脂，且与以上所述的扁平状铝颜料并用，可获得保持平版印刷适应性，同时与从前相比光泽度高，具有镜面性的印刷物。理由尚不确定，例如考虑以下理由。即，醇酸树脂及石油树脂优选为在结构中具有芳香环，且所述芳香环吸附于扁平状铝颜料的表面，由此防止彼此的凝聚，认为在墨水组合物中所述颜料也可均匀地分散。据此认为，在印刷后的印刷层内，扁平状铝颜料无偏向地存在且均匀地取向，由此显现出优异的光泽性及镜面性。而且认为，通过均匀地分散，而使墨水组合物的粘弹性适于平版印刷，还可抑制印刷时的故障。进而，作为理由而考虑以下方面，即，醇酸树脂及石油树脂在分子结构上优选为位阻小，不会妨碍铝颜料的取向。而且，醇酸树脂及石油树脂可举出可对墨水组合物赋予适于平版印刷的乳化适应性、辊转移性及粘弹性的方面。本实施方式的平版印刷用墨水组合物可优选地用作光亮性墨水组合物。作为醇酸树脂，例如可列举邻苯二甲酸酐等使用二元酸与多元醇而获得的具有芳香环的聚合物，作为石油树脂，例如可列举将碳数5的环状烃、碳数9的环状烃等环状烃聚合而获得的聚合物。

醇酸树脂的酸价优选为25mgKOH/g以下，更优选为20mgKOH/g以下。若酸价为25mgKOH/g以下，则有容易防止由乳化所致的印刷时污染的倾向。下限并无特别限定，例如为5mgKOH/g以上，优选为7mgKOH/g以上。

当本实施方式的墨水组合物中使用醇酸树脂时，其重量平均分子量优选为1,000～120,000，更优选为1,000～30,000，进而优选为1,000～10,000。若重量平均分子量为1,000以上，则可对墨水组合物赋予适度的粘度。若墨水组合物具有适度的粘度，则在印刷时不易产生污染，因此可抑制用来赋予粘度的增稠剂的添加。通常若过度添加增稠剂，则容易在印刷纸面上的入射光与反射光之间产生折射，从而导致光泽降低。本实施方式中，当重量平均分子量为1,000以上时，可有效地抑制光泽的降低。而且，当重量平均分子量为120,000以下时，可防止阻碍铝颜料的取向，从而显现出镜面的明度，并且容易防止印刷面的粗糙。

另一方面，当本实施方式的墨水组合物中使用石油树脂时，根据与所述醇酸树脂的情况相同的理由，其重量平均分子量优选为500～5,000，更优选为800～3,000，进而优选为800～2,000。

此外，重量平均分子量可通过公知的方法，例如凝胶渗透色谱法(gel permeationchromatography，GPC)来测定。

本实施方式中，所述两种树脂可分别单独使用，也可并用。就铝颜料的分散稳定性及取向的容易度的方面而言，更优选为至少包含醇酸树脂。此时，醇酸树脂的添加量优选为在墨水组合物总量中为30重量％～90重量％，更优选为50重量％～80重量％。若添加量为30重量％以上，则可控制妨碍铝颜料的取向的材料及使光漫反射的材料的添加量，可防止光泽度的降低，因而优选。而且若为90重量％以下，则不会导致墨水组合物的软化及过乳化，可获得光泽度提升并且也保持印刷适应性的墨水组合物，因而优选。

而且当包含醇酸树脂时，相对于墨水组合物中的总树脂量而言的含量的比率优选为50重量％～100重量％。若为50重量％以上，则减少树脂结构复杂的石油树脂及松香改性酚树脂等树脂的比率，可使铝颜料的取向更佳。结果，能够显现出镜面的明度及减少印刷面的粗糙。

本实施方式的墨水组合物视需要可并用松香改性酚树脂。此时，松香改性酚树脂的重量平均分子量优选为5,000～200，000。若为5,000以上，则粘弹性赋予的效果大，可防止图像缺陷。若为200,000以下，则不会妨碍铝颜料的取向，光泽度更高，可获得具有镜面性的图像。

作为本实施方式的墨水组合物中所使用的溶剂，可任意地使用现有公知的溶剂。就与所述粘合剂树脂的相容性、以及使墨水组合物的粘弹性及干燥性更佳的观点而言，优选为包含选自植物油、聚合植物油、脂肪酸酯、及非芳香族系石油溶剂中的至少一种。此外这些溶剂可单独使用，也可并用两种以上。

此外，所谓“植物油”，表示作为甘油与脂肪酸的酯化反应物的甘油三酯、以及通过酯交换反应而生成的单甘油酯及二甘油酯。此外，所述脂肪酸可为饱和脂肪酸，也可为不饱和脂肪酸。

作为代表性的“植物油”，可列举大麻子油、亚麻子油、紫苏子油、巴西果油(oiticica oil)、橄榄油、可可油、木棉油、榧子油(kaya oil)、芥末油、杏仁油、桐油、石栗子油、核桃油、罂粟油、芝麻油、红花子油(safflower oil)、萝卜籽油、大豆油、大风子油、山茶油、玉米油、菜子油、皂脚油(niger oil)、米糠油、棕榈油、蓖麻油、葵花籽油(sunflowerseed oil)、葡萄子油(grape seed oil)、苦杏仁油、松子油、棉籽油、椰子油、花生油、脱水蓖麻油等。特别优选为大豆油、椰子油、亚麻子油、菜子油及桐油。

所谓“聚合植物油”，例如可通过对以上所列举的一种以上的植物油进行加热及搅拌，并进行聚合而获得。也可一边吹入氧一边对植物油进行加热及搅拌。聚合反应可为热聚合，氧化聚合并非必需。作为聚合植物油的制造中所使用的植物油，特别优选为大豆油、椰子油、亚麻子油、菜子油及桐油。

作为“脂肪酸酯”的例子，可列举由以上所列举的一种以上的植物油，例如大豆油、棉籽油、亚麻子油、红花子油、妥尔油(tall oil)、脱水蓖麻油、卡诺拉油(canola oil)、菜子油等所制造的植物油酯。

作为其他例子，可列举脂肪酸单烷基酯化合物。其中，作为构成单酯的脂肪酸，优选碳数16～20的饱和或不饱和脂肪酸，可例示硬脂酸、异硬脂酸、羟基硬脂酸、油酸、亚油酸(linoleic acid)、亚麻酸(linolenic acid)、桐油酸(eleostearic acid)等。而且作为构成脂肪酸单烷基酯化合物且源自醇的烷基，优选为碳数1～10，可例示甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基等。具有这些烷基的醇可单独使用，或者组合使用两种以上。

构成“脂肪酸酯”的醇为一元醇。

作为“非芳香族系石油溶剂”，可列举石蜡系、环烷(naphthene)系、及这些的混合溶剂。作为非芳香族系石油溶剂的市售品的例子，有JXTG能源(JXTG energy)(股)制造的“AF溶剂(solvent)5号”、“AF溶剂6号”等。此外，混入的芳香族烃的含量优选为在所述非芳香族系石油溶剂总量中为1重量％以下。

而且在使用非芳香族系石油溶剂的情况下，其苯胺点优选为60℃～130℃。若苯胺点为130℃以下，则墨水组合物中的粘合剂树脂的溶解性优异，可充分确保墨水组合物的流动性，因此流平提升，可获得光泽性更优异的印刷物。而且，若为60℃以上，则在干燥时溶剂自印刷层的脱离性良化，从而形成干燥性更优异的墨水组合物。

而且本实施方式的墨水组合物中还可并用醚类。作为代表性的醚类，可列举：二-正辛基醚、二壬基醚、二庚基醚、二己基醚、二癸基醚、壬基己基醚、壬基庚基醚、壬基辛基醚等。

进而本实施方式的墨水组合物中可视需要而添加金属干燥剂。作为金属干燥剂，可列举锰、钴、镍、锌络合物等。

进而本实施方式的墨水组合物中可视需要而添加增稠剂。作为增稠剂，可列举：羧酸系共聚物、日本专利特开2013-213112号公报中记载的凝胶状脂肪酸甘油酯、以及包含异丁烯及正丁烯的一种以的长链状烃共聚物等。

进而本实施方式的墨水组合物中可视需要而适当添加凝胶化剂、颜料分散剂、干燥抑制剂、抗氧化剂、耐摩擦提升剂、背面粘墨防止剂、非离子系表面活性剂、多元醇等添加剂。本实施方式的墨水组合物优选为粘度为30.0Pa·s～40.0Pa·s。

本实施方式的墨水组合物可优选地用于杂志、书籍、海报等印刷物中。根据本实施方式的墨水组合物，可获得保持平版印刷适应性，同时与从前相比光泽度高，具有镜面光泽的印刷物。

本发明的一实施方式涉及一种印刷物的制造方法，其包括使用所述墨水组合物来进行印刷。印刷中可应用公知的平版印刷方式，即，通过利用水与油的排斥的印刷机制而进行印刷。

印刷墨水组合物的基材若为利用平版印刷方式来印刷的用纸等基材，则涂布纸、微涂布纸、非涂布纸等均可。用纸的表面平滑的涂布纸容易显现出光亮性而优选。

实施例

其次，基于实施例来对本发明进行说明。但是，本发明的范围并不限定于以下实施例。此外，以下的实施例中，只要无特别说明，则“份”及“％”分别是指“重量份”及“重量％”。

＜铝颜料的粒径及厚度的测定条件＞

铝颜料的粒径及厚度是使用日本电子(股)制造的扫描型电子显微镜“JSM-6390LA”，通过以上所述的方法而进行测量。

测定条件等如下。

加速电压：10kV

测定距离：10mm

拍摄倍率：粒径是以5,000倍来拍摄，厚度是以30,000倍来拍摄。

测定角度：粒径是对自与面方向垂直的方向所拍摄到的铝颜料进行测定，厚度是对自与面方向平行的方向所拍摄到的铝颜料进行测定。

测定个数：关于粒径及厚度，分别对100个铝颜料进行测定。

＜重量平均分子量的测定条件＞

重量平均分子量是通过东曹(Tosoh)(股)制造的凝胶渗透色谱仪“HLC8020”而进行测定。校准曲线是由标准聚苯乙烯样品制作。洗脱液使用四氢呋喃(Tetrahydrofuran)，管柱使用三根TSK凝胶超级(TSKgel SuperHM-M)(东曹(股)制造)。以流速0.6ml/min、注入量10μl、管柱温度40℃进行测定。

＜粘度的测定条件＞

树脂及墨水的粘度是使用热电集团(Thermo Electron Corporation)公司制造的“HAAKE里欧压(HAAKE Rheostress)600”，在25℃、剪切速率117/s的条件下进行测定。

＜酸价的测定条件＞

酸价是依照日本工业标准(Japanese Industrial Standards，JIS)K 0070进行测定。具体而言，使树脂1g溶解于以二甲苯：乙醇＝2：1的重量比混合而成的溶媒20ml中。然后，加入3ml的3重量％的酚酞溶液作为指示剂，在0.1mol/l的氢氧化钾水溶液中进行中和滴定。

＜光泽度的测定条件＞

使用村上色彩技术研究所(股)制造的数字光泽计“GM-26D”，在下述条件下测定20°光泽度。

测定面积：约3mm×3mm

测定窗面积：直径10mm

光源灯：卤素灯(12V、50W)

此外，所述光泽度越高表示镜面性越高，特别是100以上表示具有极高的镜面性。

＜醇酸树脂1制造例＞

将大豆精制油300份及邻苯二甲酸酐50份加入容器中，在280℃下搅拌2小时后，添加季戊四醇30份及二甲苯100份，并在200℃下搅拌3小时。然后，升温至250℃，进而搅拌3小时，由此获得重量平均分子量为5,000、酸价为14.0、粘度为10.7Pa·s的醇酸树脂1。

＜醇酸树脂2制造例＞

将大豆精制油220份及邻苯二甲酸酐80份加入容器中，在280℃下搅拌2小时后，添加季戊四醇30份、对甲苯磺酸0.02份及二甲苯100份，并在200℃下搅拌3小时。然后，升温至250℃，进而搅拌7小时，由此获得重量平均分子量为100,000、酸价为19.4、粘度为669.0Pa·s的醇酸树脂2。

＜醇酸树脂3制造例＞

将大豆精制油200份及邻苯二甲酸酐100份加入容器中，在280℃下搅拌2小时后，添加季戊四醇30份、对甲苯磺酸0.02份及二甲苯100份，并在200℃下搅拌3小时。然后，升温至250℃，进而搅拌10小时，由此获得重量平均分子量为150,000、酸价为9.6、粘度为820.0Pa·s的醇酸树脂3。

＜醇酸树脂4制造例＞

将大豆精制油400份及邻苯二甲酸酐20份加入容器中，在280℃下搅拌2小时后，添加季戊四醇30份及二甲苯100份，并在200℃下搅拌3小时。然后，升温至250℃，进而搅拌30分钟，由此获得重量平均分子量为700、酸价为8.8、粘度为6.0Pa·s的醇酸树脂4。

＜石油树脂清漆1制造例＞

将石油树脂(JXTG能源(股)制造的尼赛基新聚合物(Nisseki neopolymer)120，重量平均分子量1500)40份及大豆油60份加入容器中，升温至140℃，并在相同温度下搅拌30分钟后放置冷却，获得石油树脂清漆1。

＜石油树脂清漆2制造例＞

将石油树脂(JXTG能源(股)制造的尼赛基新聚合物(Nisseki neopolymer)160，重量平均分子量3500)20份、石油树脂(JXTG能源(股)制造的尼赛基新聚合物(Nissekineopolymer)130，重量平均分子量1800)20份及大豆油60份加入容器中，升温至160℃，并在相同温度下搅拌60分钟后放置冷却，获得石油树脂清漆2。

＜松香改性酚树脂清漆1制造例＞

将通过日本专利特开平09-249726号公报中所记载的制法而合成的重量平均分子量为130,000、酸价为24.3的松香改性酚树脂38份、大豆油30份、及为非芳香族系溶剂的AF溶剂5号(JXTG能源(股)制造，苯胺点88.2度)31份加入容器中，并升温至180℃。在相同温度下搅拌30分钟后放置冷却，加入乙酰乙酸乙酯二异丙氧基铝1.0份(川研精化(KawakenFine Chemical)(股)制造的ALCH)作为凝胶化剂，在190℃下搅拌30分钟而获得松香改性酚树脂清漆1。

＜松香改性酚树脂清漆2制造例＞

将通过日本专利特开2016-155907号公报中所记载的制法而合成的重量平均分子量为10,000、酸价为23.6的松香改性酚树脂44份、大豆油29份、及为非芳香族系溶剂的AF溶剂5号(JXTG能源(股)制造，苯胺点88.2度)26份加入容器中，并升温至190℃。在相同温度下搅拌30分钟后放置冷却，加入乙酰乙酸乙酯二异丙氧基铝1.0份(川研精化(Kawaken FineChemical)(股)制造的ALCH)作为凝胶化剂，在190℃下搅拌30分钟而获得松香改性酚树脂清漆2。

＜墨水制造例＞

一边以表2及表3中记载的调配比将表1中记载的铝颜料、醇酸树脂、石油树脂清漆及松香改性酚树脂清漆利用混合器混合及搅拌，一边投入容器中，维持搅拌状态并升温至80℃。在继续搅拌120分钟后，冷却至30℃，进而以表2及表3中记载的调配比添加金属干燥剂(东洋墨水(股)制造的MK干燥剂)2.0份、及作为乳化抑制剂的异十三烷醇，并利用混合器进行搅拌。然后，使用增稠剂(JXTG能源(股)制造的聚丁烯HV-1900)、聚合植物油及桐油，将粘度调整为30.0Pa·s～40.0Pa·s，获得实施例1～实施例32及比较例1～比较例11的墨水。

[表1]

＜评价内容＞

对于实施例1～实施例32及比较例1～比较例11的墨水，分别在下述印刷条件下，以加入有单色纯色与网点(每隔1％～100％的10％)的图样进行印刷，并确认以下方面来进行评价。

·镜面光泽(光泽值及印刷面的粗糙)

·污染耐性

·纸面的印附性(堆墨及反白)

＜印刷条件＞

印刷机：丽色龙(LITHRONE)26(小森(股)公司)

用纸：镜面涂布铂纸(Mirror Coat Platina)(127.9g/m²)(王子制纸(股))

湿润液：阿跨优尼替(Aquaunity)C 2.0％自来水稀释液(东洋墨水(股))

印刷速度：6000张/小时

版：速派力(SUPERIA)XP-F(富士胶片(Fujifilm)(股))

印刷份数：3000张

纯色部刚刚印刷后的浓度：0.45±0.03

测定条件：爱色丽(X-Rite)公司分光浓度计eXact

(D50、2度视野、ISOStatusE、绝对白色基准)

＜镜面光泽的评价方法＞

对于所获得的印刷物的纯色部，以通过所述方法而测定出的光泽值(光泽度)、及目视确认到的印刷表面的粗糙来评价镜面光泽。评价基准如下，C以上为实用范围。

A：测定光泽值≧100，且印刷表面无粗糙

B：测定光泽值≧100，且在印刷表面可见若干粗糙

C：测定光泽值＝70～99，且在印刷表面可见若干粗糙

D：测定光泽值≦69以下，且/或印刷表面的粗糙严重

＜污染耐性的评价方法＞

在所述印刷条件下，对每一印刷份数200张，使湿润液的水量值自20起每次降低1，目视确认在印刷物上可见污染时的水量值，由此评价污染耐性。评价基准如下，C以上为实用范围。

A：水量值为10也未产生污染

B：水量值为10～12时产生污染

C：水量值为13～15时产生污染

D：水量值为16以上也产生污染

＜印附性的评价方法＞

在所述印刷条件下进行印刷，并确认堆墨及反白的有无，由此进行印附性的评价。评价基准如下，C以上为实用范围。

A：无堆墨及反白等，印附性良好

B：可见若干堆墨及反白，印附性在容许范围内。

C：可见若干反白，印附性在容许范围内。

D：堆墨及反白明显，印附性不良。

根据表2及表3所记载的结果，如下的平版印刷用墨水组合物的光亮性及平版印刷适应性的任一者均为良好的结果，所述平版印刷用墨水组合物包含铝颜料、粘合剂树脂及溶剂，其中所述粘合剂树脂包含选自醇酸树脂及石油树脂中的至少一种树脂，且相对于墨水总量，所述铝颜料包含3重量％～20重量％的平均厚度为15nm～100nm的扁平状铝颜料。

Claims (7)

1.一种平版印刷用墨水组合物，其包含：铝颜料、粘合剂树脂及溶剂，其中

所述粘合剂树脂包含选自醇酸树脂及石油树脂中的至少一种树脂，且

相对于墨水组合物总量，所述铝颜料包含3重量％～20重量％的平均厚度为15nm～100nm的扁平状铝颜料，

所述醇酸树脂的重量平均分子量为1,000～120,000，

所述粘合剂树脂在墨水组合物总量中含有30重量％～90重量％的所述醇酸树脂。

2.根据权利要求1所述的平版印刷用墨水组合物，其中所述扁平状铝颜料的平均粒径为3μm～20μm。

3.根据权利要求1或2所述的平版印刷用墨水组合物，其中

所述石油树脂的重量平均分子量为500～5,000。

4.根据权利要求1或2所述的平版印刷用墨水组合物，其中所述粘合剂树脂在墨水组合物所含的粘合剂树脂总量中包含50重量％～100重量％的所述醇酸树脂。

5.根据权利要求1或2所述的平版印刷用墨水组合物，其中所述粘合剂树脂还包含松香改性酚树脂。

6.根据权利要求1或2所述的平版印刷用墨水组合物，其中所述溶剂包含选自植物油、聚合植物油、脂肪酸酯及非芳香族系石油溶剂中的至少一种。

7.一种印刷物的制造方法，其包括使用如权利要求1至6中任一项所述的平版印刷用墨水组合物来进行印刷。

Images