CN110172040A - 一种新型交联剂及交联聚苯并咪唑质子交换膜的制备方法 - Google Patents

一种新型交联剂及交联聚苯并咪唑质子交换膜的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种新型交联剂及交联聚苯并咪唑质子交换膜的制备方法，属于燃料电池膜电极组件技术领域。本发明首先制备含有苯并咪唑结构和二溴甲基的新型交联剂，然后将聚苯并咪唑膜浸泡于含有交联剂的溶液中，得到交联质子交换膜材料。本发明所使用的交联工艺简单，适用于所有的聚苯并咪唑膜，且交联后的膜，机械性能、氧化稳定性等都远大于未交联膜，自身具备优异的磷酸吸收能力，十分适用于高温质子交换膜燃料电池中。

Description

一种新型交联剂及交联聚苯并咪唑质子交换膜的制备方法
技术领域
本发明属于燃料电池膜电极组件技术领域，具体涉及一种新型交联剂及交联聚苯并咪唑质子交换膜的制备方法。
背景技术
自21世纪以来，随着经济全球化和人们生活水平的提高，能源便受到人们广泛的关注，寻找可持续发展的新型能源已经成为当今世界的一大主题。质子交换膜燃料电池使用氢气或者甲醇等清洁能源，具有工作温度低、比功率大、启动快等优点，可广泛应用于陆、海、空、航天各领域。质子交换膜作为其重要组成部分，它既能传输质子，又起着阻隔燃料的作用。以杜邦公司的为代表的全氟磺酸膜广泛应用于质子交换膜燃料电池中，其具备质子交换能力高，化学稳定性和机械性能优异等优点，但也存在价格昂贵、高温下质子电导率低等不足。
近年来，研究人员致力于开发高温质子交换膜燃料电池，因为这种电池具备对湿度的要求低，耐一氧化碳能力强，燃料选择范围更广以及电极效率更高等优势。如今，磷酸掺杂聚苯并咪唑膜由于高质子电导率、优秀的热稳定性以及氧化稳定性成为研究最多的高温质子交换膜，但是聚苯并咪唑膜掺杂磷酸后，机械性能会大幅下降，需要对聚苯并咪唑/磷酸膜改性才能满足使用要求，常用的改性方法包括共聚、接枝、交联、引入无机粒子等。其中，交联得到的复合膜在微观上具有网络状结构，通常具有较强的机械性能和较好的稳定性，不仅如此，交联后的膜还能有效限制自由磷酸的移动，提高膜的保酸性，进而影响电池使用过程中的稳定性。
此外，几乎所有关于交联膜的报道都使用相似的制备方法，即首先制备选取合适的溶剂，能溶解聚合物以及交联剂，然后向聚合物溶液中添加交联剂，搅拌至均匀，通过溶液浇铸法将混合溶液浇铸于洁净的玻璃板上，在溶剂挥发的过程中，交联剂会与聚合物反应，待溶剂几乎挥发完毕后，通过提高温度，促使交联剂和聚合物完全反应，从而制备得到交联膜。但是这种方法仅限于实验室的制备方式，并不适用于工业化，因为交联需要即配即用，将交联剂和聚合物共混溶液静置长时间后，也会发生交联反应，从而无法制备交联膜。因此，需要探索新的制备方式，进而简化交联过程，使其更容易工业化。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有技术的不足，而提供一种新型交联剂及交联聚苯并咪唑质子交换膜的制备方法，本发明制得的交联剂具有较高的交联活性，且交联工艺简便，制得的高温质子交换膜具备较好的机械性能、良好的氧化稳定性及较高的质子电导率。
本发明采用如下技术方案：
本发明提供一种新型交联剂的制备方法，反应式如下：
更进一步地，所述的新型交联剂的制备方法，具体包括如下步骤：
步骤一：将四氨基联苯、五氧化二磷和多聚磷酸依次加入反应容器中，加热搅拌反应；
步骤二：加入溴甲基苯甲酸甲酯，搅拌反应至溶液变色；
步骤三：向混合反应液中加入去离子水，至固体全部析出，过滤后将所有固体洗涤数次并干燥；
步骤四：将干燥的固体加入到溶剂中，冷凝回流，过滤得澄清滤液，作为交联剂溶液。
更进一步地，步骤一中所述四氨基联苯、五氧化二磷、多聚磷酸的摩尔比为1:10-20:50-100；步骤一所述加热温度为100-160℃，反应时间为5-10h。
更进一步地，根据权利要求2所述的新型交联剂的制备方法，其特征在于，步骤二中加入的溴甲基苯甲酸甲酯与步骤一中加入的四氨基联苯的摩尔比为1:1-2。
更进一步地，步骤二在惰性气体氛围中进行，加热温度为100-160℃，反应时间为1-5h。
更进一步地，步骤四中所述溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮和二甲基亚砜中的至少一种。
更进一步地，步骤四中所述冷凝回流的时间为3-6h。
本发明还提供一种交联聚苯并咪唑质子交换膜的制备方法：将聚苯并咪唑膜浸泡于上述的交联剂溶液中，取出洗涤，即得交联聚苯并咪唑质子交换膜。
更进一步地，所述浸泡时的温度为60-90℃，浸泡时间为3-6h；所述聚苯并咪唑膜为任意结构的聚苯并咪唑膜或无机粒子增强聚苯并咪唑膜。
本发明还提供一种新型交联剂，包括如下式(Ⅰ)、式(Ⅱ)和式(Ⅲ)所示化合物中的至少一种：
本发明与现有技术相比，其有益效果为：
第一：交联剂的活性比常用交联剂活性高，可以通过浸泡法直接制备得到交联程度高的交联膜，对聚苯并咪唑膜的类型无任何要求；
第二：交联膜的磷酸掺杂量质子电导率远高于未交联膜，大大超过高温质子交换膜燃料电池对质子交换膜的要求；
第三：向聚苯并咪唑膜引入交联结构，使得膜的机械性能和氧化稳定性大幅上升；
第四：本发明的新型交联剂适合批量生产，交联工艺十分简单，适合工业化，且制备的交联聚苯并咪唑可用于高温质子交换膜领域，可能会推动燃料电池的发展。
附图说明
图1为实施例1制备的交联剂的红外光谱图；
图2为本发明所有改性聚苯并咪唑膜在溶剂中常温浸泡24h后的状态图，从左往右依次为对比例1(未改性聚苯并咪唑)、实施例1、实施例2、实施例3、实施例4和实施例5；
图3为对比例1(未改性聚苯并咪唑)、实施例1与实施例5制备的薄膜掺杂磷酸后的质子电导率随温度的变化示意图。
具体实施方式
为了便于理解本发明，下文将结合较佳的实施例对本发明作更全面、细致地描述，但本发明的保护范围并不限于以下具体的实施例。
对比例1
将常用交联剂4,4′-二溴甲基二苯醚加入到N,N-二甲基甲酰胺中，冷凝回流3h，过滤得澄清滤液，作为交联剂溶液。将聚苯并咪唑膜浸泡于上述交联剂溶液中，取出洗涤获得对照膜。
本发明的反应式如下：
实施例1
首先将2.14g四氨基联苯和16.0g五氧化二磷以及50.0g多聚磷酸加入到带有搅拌和冷凝回流装置的三口烧瓶中，N2气氛中，140℃下搅拌5h，加入4.58g溴甲基苯甲酸甲酯，搅拌1h后，溶液由棕色变成绿色，向混合溶液中加入去离子水，有黄绿色固体析出，过滤后将固体析出物进行洗涤、干燥，得到交联剂。将交联剂加入到N,N-二甲基甲酰胺中，冷凝回流3h，过滤得到澄清的交联剂溶液。将聚苯并咪唑膜浸泡于上述交联剂溶液中，浸泡温度为60℃，浸泡3小时后取出洗涤，干燥后得到交联聚苯并咪唑膜。
实施例2
首先将2.14g四氨基联苯和48.0g五氧化二磷以及60.0g多聚磷酸加入到带有搅拌和冷凝回流装置的三口烧瓶中，N2气氛中，160℃下搅拌10h，加入2.29g溴甲基苯甲酸甲酯，搅拌2h后，溶液由棕色变成绿色，向混合溶液中加入去离子水，有黄绿色固体析出，过滤后将固体析出物进行洗涤、干燥，得到交联剂。将交联剂加入到N,N-二甲基乙酰胺中，冷凝回流4h，过滤得澄清滤液，作为交联剂溶液使用。将聚苯并咪唑膜浸泡于上述交联剂溶液中，浸泡温度为70℃，浸泡4小时后取出洗涤，干燥后获得交联聚苯并咪唑膜。
实施例3
首先将2.14g四氨基联苯和64.0g五氧化二磷以及100.0g多聚磷酸加入到带有搅拌和冷凝回流装置的三口烧瓶中，N2气氛中，150℃下搅拌至8h，加入2.29g溴甲基苯甲酸甲酯，搅拌3h后，溶液由棕色变成绿色，向混合溶液中加入去离子水，有黄绿色固体析出，过滤后将固体析出物进行洗涤、干燥，得到交联剂。将交联剂加入到N-甲基吡咯烷酮中，冷凝回流5h，过滤得澄清滤液，作为交联剂溶液。将聚苯并咪唑膜浸泡于上述交联剂溶液中，浸泡温度为80℃，浸泡5小时后取出洗涤，干燥后获得交联聚苯并咪唑膜。
实施例4
首先将2.14g四氨基联苯和16.0g五氧化二磷以及50.0g多聚磷酸加入到带有搅拌和冷凝回流装置的三口烧瓶中，N2气氛中，130℃下搅拌至9h，加入3.44g溴甲基苯甲酸甲酯，搅拌1.5h后，溶液由棕色变成绿色，向混合溶液中加入去离子水，有黄绿色固体析出，过滤后将固体析出物进行洗涤、干燥，得到交联剂。将交联剂加入到二甲基亚砜中，冷凝回流3h，过滤得澄清滤液，作为交联剂溶液。将聚苯并咪唑膜浸泡于上述交联剂溶液中，浸泡温度为90℃，浸泡6小时后取出洗涤，干燥后获得交联聚苯并咪唑膜。
实施例5
首先将2.14g四氨基联苯和48.0g五氧化二磷以及60.0g多聚磷酸加入到带有搅拌和冷凝回流装置的三口烧瓶中，N2气氛中，160℃下搅拌至10h，加入3.44g溴甲基苯甲酸甲酯，搅拌2h后，溶液由棕色变成绿色，向混合溶液中加入去离子水，有黄绿色固体析出，过滤后将固体析出物进行洗涤、干燥，得到交联剂。将交联剂加入到N,N-二甲基甲酰胺中，冷凝回流6h，过滤得澄清滤液，作为交联剂溶液。将氧化石墨烯增强的聚苯并咪唑膜浸泡于上述交联剂溶液中，浸泡温度为75℃，浸泡4.5小时后取出洗涤，干燥后获得交联聚苯并咪唑膜。
图1为实施例1制备的交联剂的红外光谱图，其中1388cm-1与1634cm-1处的峰属于C-N和C＝N键的伸缩振动峰，811cm-1、1283cm-1、1471cm-1处的峰则分别为N杂环振动、咪唑环呼吸振动以及2,6-二取代苯并咪唑面内环的振动，说明交联剂含有苯并咪唑结构。同时，在2926和2853cm-1处同样有吸收峰，则证明交联剂含有亚甲基结构。
将对比例和实施例1至5得到的膜在N,N-二甲基甲酰胺中常温浸泡24h，所有膜的状态如图2所示，从图中可以看出，对比例制备的膜完全溶解到溶剂中，说明使用浸泡法并不能实现PBI与常见交联剂4,4′-二溴甲基二苯醚之间的反应，而所有的实施例制备得到的膜均不能溶于溶剂中，说明本发明制备得到的交联剂，具备十分优异的交联效果。
图3为对比例1、实施例1和实施例5制备的薄膜在浸泡磷酸后测得的质子电导率随温度的变化，从图中可以看出磷酸掺杂交联膜的质子电导率远高于磷酸掺杂未交联膜，这是由于交联剂链段上含有苯并咪唑基团，其能帮助吸收更多的磷酸，且自身具备一定的活性，可以沿着交联剂形成富含可传导质子基团以及磷酸的新质子通道。
上述实施例对本发明的实施方式作了详细说明，但是本发明并不限于上述实施方式，在本领域普通技术人员所具备的知识范围内，还可以在不脱离本发明宗旨的前提下做出各种变化。

Claims (10)

1.新型交联剂的制备方法，其特征在于，反应式如下：
2.根据权利要求1所述的新型交联剂的制备方法，其特征在于，具体包括如下步骤：
步骤一：将四氨基联苯、五氧化二磷和多聚磷酸依次加入反应容器中，加热搅拌反应；
步骤二：加入溴甲基苯甲酸甲酯，搅拌反应至溶液变色；
步骤三：向混合反应液中加入去离子水，至固体全部析出，过滤后，将固体洗涤数次并干燥；
步骤四：将干燥的固体加入到溶剂中，冷凝回流，过滤得澄清滤液，作为交联剂溶液。
3.根据权利要求2所述的新型交联剂的制备方法，其特征在于，步骤一中所述四氨基联苯、五氧化二磷、多聚磷酸的摩尔比为1:10-20:50-100；步骤一所述加热温度为100-160℃，反应时间为5-10h。
4.根据权利要求2所述的新型交联剂的制备方法，其特征在于，步骤二中加入的溴甲基苯甲酸甲酯与步骤一中加入的四氨基联苯的摩尔比为1:1-2。
5.根据权利要求2所述的新型交联剂的制备方法，其特征在于，步骤二在惰性气体氛围中进行，加热温度为100-160℃，反应时间为1-5h。
6.根据权利要求2所述的新型交联剂的制备方法，其特征在于，步骤四中所述溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮和二甲基亚砜中的至少一种。
7.根据权利要求2所述的新型交联剂的制备方法，其特征在于，步骤四中所述冷凝回流的时间为3-6h。
8.交联聚苯并咪唑质子交换膜的制备方法，其特征在于，将聚苯并咪唑膜浸泡于权利要求1所述的交联剂溶液中，取出洗涤，即得交联聚苯并咪唑质子交换膜。
9.根据权利要求8所述的交联聚苯并咪唑质子交换膜的制备方法，其特征在于，所述浸泡时的温度为60-90℃，浸泡时间为3-6h；所述聚苯并咪唑膜为任意结构的聚苯并咪唑膜或无机粒子增强聚苯并咪唑膜。
10.新型交联剂，其特征在于，包括如下式(Ⅰ)、式(Ⅱ)和式(Ⅲ)所示化合物中的至少一种：
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112803053A (zh) * 2021-04-07 2021-05-14 常州创氢能源科技有限公司 一种氨基功能化聚苯并咪唑质子交换膜的制备方法
CN113214521A (zh) * 2020-01-21 2021-08-06 上海鑫珀生物科技有限公司 一种质子交换膜及其制备方法
WO2024036936A1 (zh) * 2022-08-18 2024-02-22 江阴纳力新材料科技有限公司 聚合物膜及其制备方法、复合集流体

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107556247A (zh) * 2017-08-28 2018-01-09 吉林大学 一种功能型交联剂、制备方法及由其制备的高磷酸掺杂交联型聚苯并咪唑薄膜

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107556247A (zh) * 2017-08-28 2018-01-09 吉林大学 一种功能型交联剂、制备方法及由其制备的高磷酸掺杂交联型聚苯并咪唑薄膜

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
YANGBEN CAI ET AL.: ""Phosphoric Acid Doped Crosslinked Polybenzimidazole/Modified Graphene Oxide Composite Membranes for High Temperature Proton Exchange Membrane Applications"", 《JOURNAL OF THE ELECTROCHEMICAL SOCIETY》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113214521A (zh) * 2020-01-21 2021-08-06 上海鑫珀生物科技有限公司 一种质子交换膜及其制备方法
CN112803053A (zh) * 2021-04-07 2021-05-14 常州创氢能源科技有限公司 一种氨基功能化聚苯并咪唑质子交换膜的制备方法
CN112803053B (zh) * 2021-04-07 2021-06-25 常州创氢能源科技有限公司 一种氨基功能化聚苯并咪唑质子交换膜的制备方法
WO2024036936A1 (zh) * 2022-08-18 2024-02-22 江阴纳力新材料科技有限公司 聚合物膜及其制备方法、复合集流体

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