CN1101705C - 一种用作骨替代物的材料以及该材料的制造方法 - Google Patents

一种用作骨替代物的材料以及该材料的制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1101705C
CN1101705C CN94190749A CN94190749A CN1101705C CN 1101705 C CN1101705 C CN 1101705C CN 94190749 A CN94190749 A CN 94190749A CN 94190749 A CN94190749 A CN 94190749A CN 1101705 C CN1101705 C CN 1101705C
Authority
CN
China
Prior art keywords
titanium
surface layer
apatite
base material
bone substitute
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
CN94190749A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1115170A (zh
Inventor
小久保正
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sagawa Printing Co Ltd
Original Assignee
FOUNDATION FOR PROMOTION OF ON ENGINEERING
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by FOUNDATION FOR PROMOTION OF ON ENGINEERING filed Critical FOUNDATION FOR PROMOTION OF ON ENGINEERING
Publication of CN1115170A publication Critical patent/CN1115170A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1101705C publication Critical patent/CN1101705C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/28—Materials for coating prostheses
    • A61L27/30—Inorganic materials
    • A61L27/306—Other specific inorganic materials not covered by A61L27/303 - A61L27/32
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F2/00—Filters implantable into blood vessels; Prostheses, i.e. artificial substitutes or replacements for parts of the body; Appliances for connecting them with the body; Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
    • A61F2/02—Prostheses implantable into the body
    • A61F2/28—Bones
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/02—Inorganic materials
    • A61L27/04—Metals or alloys
    • A61L27/06—Titanium or titanium alloys
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/28—Materials for coating prostheses
    • A61L27/30—Inorganic materials
    • A61L27/32—Phosphorus-containing materials, e.g. apatite
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F2310/00—Prostheses classified in A61F2/28 or A61F2/30 - A61F2/44 being constructed from or coated with a particular material
    • A61F2310/00389—The prosthesis being coated or covered with a particular material
    • A61F2310/00592—Coating or prosthesis-covering structure made of ceramics or of ceramic-like compounds
    • A61F2310/00796—Coating or prosthesis-covering structure made of a phosphorus-containing compound, e.g. hydroxy(l)apatite
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2430/00—Materials or treatment for tissue regeneration
    • A61L2430/02—Materials or treatment for tissue regeneration for reconstruction of bones; weight-bearing implants

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Transplantation (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Orthopedic Medicine & Surgery (AREA)
  • Cardiology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Vascular Medicine (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Prostheses (AREA)

Abstract

本发明的目的在于提供一种骨替代物材料，它既具有钛的断裂韧性又具有磷灰石的生物活性，且其中钛与磷灰石紧密粘附，而且可以较低的成本获得。该材料通过将由钛(Ti)或钛(Ti)合金制成的基材浸入碱溶液中，随后将基材加热至不高于钛(Ti)转化温度的方法生产。

Description

一种用作骨替代物的材料以及该 材料的制造方法
本发明涉及一种适于用作骨替代物的材料以及该材料的制造方法。该用作骨替代物的材料可有效地用作例如股骨、髋关节和牙根等承受大负荷部位的制作材料。
判断人工材料是否具有生物活性(即在体内与骨的结合能力)的标准是材料的在其表面上形成与骨中的无机组份同类的磷灰石层的能力。
常用的具有这种特性的骨替代物材料是：Na2O-CaO-SiO2P2O5玻璃、烧结羟基磷灰石(Ca10(PO4)6(OH)2)、和MgO-CaO-SiO2-P2O5玻璃陶瓷。这些都是具有生物活性的优良材料，其特征为在体内于其表面上形成与骨中的无机组份同类的磷灰石层，并直接与骨结合。然而它们的断列韧性值(1至2MPam1/2)却不能和人外皮骨的断裂韧性值(2至6MPam1/2)相比，因此不能将它们用作承受大负荷部位的髋关节和胫骨的替代材料。
因此目前在这些部位使用的替代材料是钛(在金属中钛具有最好的生物亲和性)及钛合金。这些金属材料具有很高的断裂韧性值，但是要使它们与骨直接结合需要很长时间、大约十年。
因此，必须通过等离子喷涂用熔融羟基磷灰石覆盖这些材料表面使其具有生物活性。采用这种方法获得的材料既具有钛的断裂韧性又具有磷灰石的生物活性。
然而，在等离子喷涂制备方法中存在以下问题：(1)需要昂贵的等离子喷涂设备，(2)由于喷射材料羟基磷灰石粉末瞬间并一次性地受到约30,000℃高温，因此难以控制在金属基材表面上形成的羟基磷灰石的结晶度和组成，(3)由于该方法仅仅是通过自由下落将半熔融的羟基磷灰石粉末沉积在基材上，因此难以形成致密的磷灰石层，和(4)由于上述原因在磷灰石层与基材间难以形成牢固的结合。
本发明的目的在于解决这些传统问题并提供一种骨替代物材料，它既具有钛的断裂韧性又具有磷灰石的生物活性，且其中钛与磷灰石紧密粘附，而且可以较低的成本获得。
为实现上述目的，本发明的骨替代材料包括一个由钛(Ti)或钛(Ti)合金制成的基材和在基材表面上形成的一表面层(最初表面层)，该最初表面层含有氧化钛相和非晶态的碱金属钛酸盐。从生物亲和性观点考虑，纯Ti作为基材较理想，然而从形成的角度出发其合金如Ti-6Al-4V，Ti-5Al-2.5Sn，Ti-3Al-13V-11Cr，Ti-15Mo-5Nb-3Ta，Ti-6Al-2Mo-Ta是优选的。
另外，可任选在在该材料的最初表面层上面提供第二层，该层的主要成分是磷灰石。
理想类型的最初表面层的氧化钛相浓度由里向外表面逐渐降低而总碱离子浓度由里向外表面逐渐升高。最初表面层的理想厚度约为0.1至10μm，优选约1μm，而第二层的厚度为至少1μm，优选约10μm。
适用的制备该骨替代物材料的方法包括：将由钛(Ti)或钛(Ti)合金制成的基材浸入碱溶液，接着将处理后的基材加热至不高于钛(Ti)或钛(Ti)合金的转化温度。另外，在热处理后可将基材浸入水溶液，该水溶液含有钙(Ca)和磷(P)，其浓度至少得达到磷灰石的溶解度，例如仿制体液。
这里所说的碱溶液希望是含有至少一种下列离子的水溶液，这些离子是钠离子Na+，钾离子K+，和钙离子Ca2+。加热温度一般在300-800℃，更优选550-650℃。
在(Ti)或钛(Ti)合金表面上本来就有一层极薄的薄膜，该薄膜含有与TiO2相似的氧化物。TiO2是两性物质，它既可以和强酸也可以和强碱反应。因此，将由(Ti)或钛(Ti)合金制成的基材浸入碱溶液可造成基材表面上的非晶态碱金属钛酸盐由内部(反应发生较少)向外部(反应发生较多)浓度逐渐增加。然后将基材加热至不高于(Ti)或钛(Ti)合金的转化温度，这引起氧扩散和所形成相的厚度增加。
通过该方法在基材表面上形成基本上由氧化钛相和非晶态碱金属钛酸盐构成的表面层。另外，通过中间体工艺产生的碱金属钛酸盐具有渐变的浓度梯度，其中碱金属钛酸盐浓度由里向外沿表面厚度方向逐渐增加。因此该化合物的起始材料氧化钛相由里向外逐渐减少。另一方面，在产品组份(非晶态碱金属钛酸盐相)中的碱离子(Na+，K+，和Ca2+等)的总浓度由里相外逐渐增加。这些浓度变化的斜率是渐变的，这使得基材与表面层之间的界面以及表面层内的各相的边界紧密结合。这与将基材浸入预制的氧化钛凝胶以便在Ti表面上形成易于与骨结合的凝胶的情况相比有很大不同，因为在那种情况下Ti与凝胶间的粘附强度较弱，该层可被剥离开。在本发明中外表面富于碱离子，它可以和仿制体液或实际体液中的氢离子交换，形成氢氧化钛相，该氢氧化钛相易于与钙(Ca)和磷(P)反应。
另一方面，含有浓度至少在磷灰石溶解度的钙和磷的水溶液或体液含有可生成磷灰石的组份。所以它们能生成磷灰石晶体。然而在实际上磷灰石成核的活化能如此之高以至于该势垒阻止了磷灰石在溶液或体液中的自发核化。另一方面，通过水化碱金属钛酸盐形成的非晶态氢氧化钛相，由于其非晶态结构而具有较高的反应活性。因此它通过与体液中的骨形成组份反应形成磷灰石晶核。
另外，在热处理后通过将基材继续浸入水溶液，更优选为仿制体液(含有不低于磷灰石溶解度浓度的钙(Ca)和磷(P))也可以初步形成磷灰石晶核。由于在表面上形成的磷灰石的组成和结构与骨中的组份相似，所以用仿制体液(其离子浓度接近于实际体液)特殊处理的产品易于与骨结合。
如果热处理温度低于300℃将不能使空气以满意的速率扩散进入材料，这样将导致表面层的氧提供量不足。其结果是初始表面层不够厚并且在体内于其表面上形成磷灰石的能力也将下降。另一方面，温度超过800℃达到钛的转化温度是不理想的。因为当在钛或钛合金基材中发生转变时，其机械强度变劣。
图1所示为试片的薄层X-射线衍射分析结果，该试片的制备过程是先在NaOH溶液中浸渍，然后在600℃热处理，最后在仿制体液中浸渍。
用#400金刚石膏抛光尺寸15×10×1mm的钛金属板，用丙酮冲洗，然后用蒸馏水冲洗。将这些板浸入60℃ 10M NaOH或KOH水溶液24小时。然后采用超声波清洗器，用蒸馏水冲洗这些试片至少20分钟。在NaOH以及KOH中浸渍过的试片的表面分别呈均匀的淡黄色和均匀的黄色，这证明有碱金属钛酸盐形成。
然后将钛金属板置于炉中以5℃/分钟的速率将炉温升至400、500、600和800℃，在这些给定温度保温1小时。通过薄层X-射线衍射分析以及扫描电镜—能量色散X-射线分析(SEM-EDX)可发现处理后钛金属板的表面结构改变。
在经碱溶液浸渍的试片的薄层X-射线衍射分析图中在2θ为23-30°之间可发现由非晶相产生的宽峰。该相的形成是因为氧化钛与碱离子的反应。随着板的热处理温度的提高，在X-射线衍射图上的氧化钛晶相峰增强。当热处理温度不高于600℃时，还存在非晶相峰。另一方面，在800℃热处理可使非晶相峰消失，而替代该非晶相峰有许多氧化钛和碱金属钛酸盐峰出现。在经600℃热处理试片的表面上有约1μm厚的非晶态层，它均匀地覆盖在金属钛表面上。此外，对经KOH溶液浸渍和600℃热处理的试片的断面SEM-EDX分析表明钾的浓度由非晶态层的表面向内部逐渐减少。
实验结果列于表1。
                        表1
№ 碱溶   加热温度(℃ ) 初始表面层的组成相 外观
    12345678     NaOHNaOHNaOHNaOHKOHKOHKOHKOH    400500600800400500600800   Ti+非晶态TiO2+非晶态碱金属钛酸盐Ti+非晶态TiO2+金红石  TiO2+非晶态碱金属钛酸盐Ti+金红石TiO2+非晶态碱金属钛酸盐Ti+金红石TiO2+Na2Ti5O12Ti+非晶态TiO2+非晶态碱金属钛酸盐Ti+锐钛矿TiO2+非晶态TiO2+非晶态碱金属钛酸盐Ti+锐钛矿TiO2+非晶态碱金属钛酸盐Ti+锐钛矿TiO2+K2Ti5O12+K2TiO3   均匀均匀均匀均匀均匀均匀均匀均匀
正如表1所示，在经400-600℃热处理后的钛金属表面上形成了晶态二氧化钛相(金红石型和锐钛矿型)和非晶态碱金属钛酸盐。另一方面，经800℃热处理的钛金属表面没有发现非晶态碱金属钛酸盐相，却证实了Na2Ti5O12结晶相的存在。
然后将得到的试片浸入仿制体液，该仿制体液由浓度几乎等于人体液的无机离子构成，并检查形成的磷灰石层。仿制体液由以下离子浓度制备(单位mM)：K+，5.0；Na+，142；Mg2+，1.5；Ca2+，2.5；Cl-，148；HCO3 -，4.2；HPO2- 4，1.0；和SO2- 4，0.5；并用3-(羟基甲基)-氨基甲烷和盐酸将其pH值控制在7.4(37℃)。
图1所示为试片的薄层X-射线衍射分析结果，该试片的制备过程是先在NaOH溶液中浸渍，然后在600℃热处理，最后在仿制体液中浸渍。在两周内磷灰石开始在表面生长。三周后长出的磷灰石层覆盖该表面，几乎观察不到钛金属峰。在浸渍三周后，在钛金属表面上均匀地形成5-10μm厚度的磷灰石层。在400℃以及500℃热处理试片上也可以观察到同样的趋势。
本发明骨替代材料以及其制备方法由所说的内容组成，因此它们具有以下明显的优点。
制备方法仅涉及钛或钛合金于碱溶液中浸渍后的简单加热，从而不需要任何昂贵的设备。当将该材料植入体内时，磷灰石(与骨中的无机成分相同)在其表面自然地形成。通过磷灰石，该材料与骨紧密结合。进一步说，当材料浸于水溶液(所含钙离子和磷离子浓度超过磷灰石饱和浓度)、优选仿制体液中时，磷灰石(与骨中的无机成分相同)在材料表面上形成。通过磷灰石，该材料与骨紧密结合。因而该材料具有卓越的生物亲和性。
另外，由钛或钛合金制成的基材和由磷灰石形成的第二表面层通过初始表面层，借助于化学键合及渐变浓度梯度结合。因此磷灰石与基材的粘附强度较大。

Claims (8)

1.一种可用作骨替代物的材料，该材料包括一个由钛或钛合金制成的基材和在基材表面上形成厚度为0.1-10μm的最初表面层，该最初表面层含有氧化钛相和非晶态的碱金属钛酸盐。
2.按照权利要求1的材料，其中在所述的初始表面层上面材料还具有第二表面层，它主要含有磷灰石。
3.按照权利要求1或2的材料，其中最初表面层的氧化钛相浓度由里向外表面逐渐降低，而最初表面层的总碱离子浓度由里向外表面逐渐升高。
4.按照权利要求2的材料，其中第二表面层的厚度至少为1μm。
5.一种生产权利要求1的可用作骨替代物材料的方法，该方法包括以下步骤：
将由钛或钛合金制成的基材浸入碱溶液中；
随后将基材加热至300-800℃。
6.一种生产权利要求1的可用作骨替代物材料的方法，该方法包括以下步骤：
将由钛或钛合金制成的基材浸入碱溶液中；
将基材加热至300-800℃；
并将其浸入所含钙和磷浓度至少为磷灰石溶解度的水溶液中。
7.按照权利要求5或6的方法，其中所说的碱溶液至少含有一种下述离子：Na+、K+和Ca2+。
8.按照权利要求5至7之一的方法，其中加热温度为550-650℃。
CN94190749A 1993-11-09 1994-11-07 一种用作骨替代物的材料以及该材料的制造方法 Expired - Lifetime CN1101705C (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP30465993 1993-11-09
JP304659/93 1993-11-09
JP304659/1993 1993-11-09

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1115170A CN1115170A (zh) 1996-01-17
CN1101705C true CN1101705C (zh) 2003-02-19

Family

ID=17935689

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN94190749A Expired - Lifetime CN1101705C (zh) 1993-11-09 1994-11-07 一种用作骨替代物的材料以及该材料的制造方法

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5609633A (zh)
EP (1) EP0678300B1 (zh)
KR (2) KR0149134B1 (zh)
CN (1) CN1101705C (zh)
AT (1) ATE191856T1 (zh)
AU (1) AU671567B2 (zh)
CA (1) CA2150036C (zh)
DE (1) DE69424035T2 (zh)
DK (1) DK0678300T3 (zh)
ES (1) ES2147831T3 (zh)
FI (1) FI115445B (zh)
NO (1) NO310060B1 (zh)
PT (1) PT678300E (zh)
WO (1) WO1995013100A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104349743A (zh) * 2012-05-30 2015-02-11 京瓷医疗株式会社 牙植入体

Families Citing this family (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5843050A (en) 1995-11-13 1998-12-01 Micro Therapeutics, Inc. Microcatheter
SE513556C2 (sv) * 1997-11-11 2000-10-02 Nobel Biocare Ab Implantatelement med tunt ytskickt applicerat genom het isostatisk pressning
WO1999030632A1 (en) * 1997-12-18 1999-06-24 Comfort Biomedical, Inc. Bone augmentation for prosthetic implants and the like
US6214049B1 (en) 1999-01-14 2001-04-10 Comfort Biomedical, Inc. Method and apparatus for augmentating osteointegration of prosthetic implant devices
AU772751B2 (en) 1998-09-15 2004-05-06 Isotis N.V. Method for coating medical implants
KR20010018331A (ko) * 1999-08-18 2001-03-05 정태섭 알칼리 처리에 의한 생체용 임플란트의 생체활성 부여
JP2002035109A (ja) * 2000-07-21 2002-02-05 Tadashi Kokubo 抗血栓性材料及びその製造方法
KR100431159B1 (ko) * 2001-03-22 2004-05-12 김철생 생체활성 표면을 갖는 Ｔｉ-소재 경조직 대체재료의제조방법
JP4804648B2 (ja) * 2001-05-23 2011-11-02 株式会社神戸製鋼所 骨代替材料
US7291178B2 (en) * 2001-05-29 2007-11-06 Mediteam Dental Ab Modified oxide
JP4911855B2 (ja) * 2001-10-17 2012-04-04 正 小久保 生体親和性に優れた骨代替材料の製造方法
US7132015B2 (en) * 2002-02-20 2006-11-07 University Of Southern California Materials for dental and biomedical application
US7410502B2 (en) * 2002-04-09 2008-08-12 Numat As Medical prosthetic devices having improved biocompatibility
ATE407709T1 (de) * 2002-04-09 2008-09-15 Numat As Medizinische prothesevorrichtungen mit verbesserer biokompatibilität
JP3806061B2 (ja) * 2002-05-21 2006-08-09 富士通株式会社 金属修飾アパタイト含有膜の形成方法、これに用いられるコーティング液、および金属修飾アパタイト含有膜で被覆された部位を有する電子機器
US7740481B2 (en) * 2002-06-21 2010-06-22 Politecnico Di Milano Osteointegrative interface for implantable prostheses and a method for the treatment of the osteointegrative interface
WO2004062705A1 (ja) * 2003-01-10 2004-07-29 Kansai Technology Licensing Organization Co., Ltd. 生体骨誘導性の人工骨とその製造方法
CN100367917C (zh) * 2003-04-11 2008-02-13 四川大学 表面骨诱导活性钛接骨板及其制造方法
AU2003250566A1 (en) * 2003-05-21 2004-12-13 Dentium Co., Ltd Titanium substrate for biocompatible implant coated with hydroxyapatite/titania double layer and a coating method of the same
US7067169B2 (en) * 2003-06-04 2006-06-27 Chemat Technology Inc. Coated implants and methods of coating
WO2011053598A1 (en) 2009-10-26 2011-05-05 Rutgers, The State University Of New Jersey Hydroxyapatite with controllable size and morphology
CN100421734C (zh) * 2005-04-26 2008-10-01 中国科学院金属研究所 一种快速制备钛或钛合金表面生物活性涂层的方法
CA2629600C (en) 2005-11-14 2011-11-01 Biomet 3I, Inc. Deposition of discrete nanoparticles on an implant surface
US20070179618A1 (en) * 2006-01-31 2007-08-02 Sdgi Holdings, Inc. Intervertebral prosthetic disc
US20070179615A1 (en) * 2006-01-31 2007-08-02 Sdgi Holdings, Inc. Intervertebral prosthetic disc
WO2007090433A2 (en) * 2006-02-09 2007-08-16 Plus Orthopedics Ag Purified oxides with novel morphologies formed from ti-alloys
JP5052506B2 (ja) * 2006-04-13 2012-10-17 佐川印刷株式会社 人工骨の製造方法
JP2008080102A (ja) * 2006-08-29 2008-04-10 Nagasaki Univ インプラント
GB0624423D0 (en) * 2006-12-06 2007-01-17 Univ Brighton Biomaterials with Functionalised Surfaces
WO2008081861A1 (ja) * 2006-12-28 2008-07-10 Saga University チタネートでコーティングされた抗菌性部材
WO2008143219A1 (ja) * 2007-05-18 2008-11-27 National University Corporation Okayama University 生体親和性インプラントの製造方法
JP6165408B2 (ja) 2007-08-20 2017-07-19 スミス アンド ネフュー ピーエルシーＳｍｉｔｈ ＆ Ｎｅｐｈｅｗ Ｐｕｂｌｉｃ Ｌｉｍｉｔｅｄ Ｃｏｍｐａｎｙ 生体活性材料
AU2014268254B2 (en) * 2007-08-20 2015-11-05 Smith & Nephew Plc Bioactive material
ITTO20070719A1 (it) 2007-10-12 2009-04-13 Torino Politecnico Superfici di titanio multifunzionali per osteointegrazione.
JP5806466B2 (ja) 2008-01-28 2015-11-10 バイオメット・３アイ・エルエルシー 親水性を向上させたインプラント表面
WO2009147819A1 (ja) 2008-06-03 2009-12-10 学校法人中部大学 骨修復材料及びその製造方法
IT1390847B1 (it) 2008-07-29 2011-10-19 Milano Politecnico Trattamento biomimetico a base silicio per l'osteointegrazione di substrati in metallo.
WO2010087427A1 (ja) 2009-01-30 2010-08-05 学校法人中部大学 骨修復材料とその製造方法
US8641418B2 (en) 2010-03-29 2014-02-04 Biomet 3I, Llc Titanium nano-scale etching on an implant surface
ES2671740T3 (es) 2012-03-20 2018-06-08 Biomet 3I, Llc Superficie de tratamiento para una superficie de implante
JP2013236700A (ja) * 2012-05-14 2013-11-28 Chube Univ 抗菌性骨修復材料及びその製造方法
WO2014027612A1 (ja) * 2012-08-16 2014-02-20 学校法人中部大学 骨修復材料及びその製造方法
CN105126176B (zh) * 2015-09-21 2018-07-24 高瑞杰 一种用于股骨修复的牡蛎壳生物相容仿生材料以及制备方法
CN109701082B (zh) * 2019-02-22 2021-10-08 九江学院 一种羟基磷灰石-氢氧化钛复合粉体的制备方法和应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0373157A (ja) * 1989-05-11 1991-03-28 Sumitomo Metal Ind Ltd 生体活性を示す医療用複合製品
JPH0557010A (ja) * 1991-09-04 1993-03-09 Advance Co Ltd 複合インプラント

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5214095A (en) * 1975-07-23 1977-02-02 Sumitomo Chemical Co Implant in bone
DD246476A1 (de) * 1986-03-12 1987-06-10 Karl Marx Stadt Tech Hochschul Einteilige zementfrei verankerbare biokompatible hueftgelenkpfanne
JPS6399867A (ja) * 1986-10-17 1988-05-02 ペルメレツク電極株式会社 リン酸カルシウム化合物被覆複合材及びその製造方法
CA1269898A (en) * 1986-10-17 1990-06-05 Takayuki Shimamune Process for production of calcium phosphate compound- coated composite material

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0373157A (ja) * 1989-05-11 1991-03-28 Sumitomo Metal Ind Ltd 生体活性を示す医療用複合製品
JPH0557010A (ja) * 1991-09-04 1993-03-09 Advance Co Ltd 複合インプラント

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CORROSION SCIENCE,33(1)19 1992-01-01 A.R.Prust和Lj.D.Arsov,"The Growth Kinetics and Optical Propertics of Films Formed under Open Circuit *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104349743A (zh) * 2012-05-30 2015-02-11 京瓷医疗株式会社 牙植入体

Also Published As

Publication number Publication date
NO951567L (no) 1995-05-18
FI952234A0 (fi) 1995-05-09
NO310060B1 (no) 2001-05-14
ES2147831T3 (es) 2000-10-01
DE69424035D1 (de) 2000-05-25
DK0678300T3 (da) 2000-07-17
NO951567D0 (no) 1995-04-25
CN1115170A (zh) 1996-01-17
US5609633A (en) 1997-03-11
AU671567B2 (en) 1996-08-29
ATE191856T1 (de) 2000-05-15
CA2150036A1 (en) 1995-05-18
EP0678300B1 (en) 2000-04-19
EP0678300A4 (en) 1996-04-03
KR950704004A (ko) 1995-11-17
AU8115794A (en) 1995-05-29
FI115445B (fi) 2005-05-13
WO1995013100A1 (fr) 1995-05-18
PT678300E (pt) 2000-11-30
DE69424035T2 (de) 2000-12-14
CA2150036C (en) 2001-07-10
KR0149134B1 (ko) 1998-10-01
FI952234A (fi) 1995-05-10
EP0678300A1 (en) 1995-10-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1101705C (zh) 一种用作骨替代物的材料以及该材料的制造方法
Wen et al. Preparation of calcium phosphate coatings on titanium implant materials by simple chemistry
Yoshinari et al. Thin hydroxyapatite coating produced by the ion beam dynamic mixing method
US5141576A (en) Titanium composite materials coated with calcium phosphate compound and process for production thereof
JP3198125B2 (ja) インプラントの製造方法
US4911953A (en) Process for producing composite materials having a coating of calcium phosphate compound
US4794023A (en) Process for producing a calcium phosphate compound coated composite material
US6544288B2 (en) Biocompatible titanium implant for medical use
EP2786771A2 (de) Verfahren zur Herstellung eines funktionalisierten Implantats sowie funktionalisiertes Implantat
KR101933701B1 (ko) 생체적합성세라믹스 코팅층, 그 코팅층을 포함하는 티타늄재구조체 및 그 구조체 제조방법
de Andrade et al. Nucleation and growth of hydroxyapatite on titanium pretreated in NaOH solution: experiments and thermodynamic explanation
JP5224427B2 (ja) リン酸カルシウム層の導入された複合材料及びその製造方法
EP1338292A1 (en) Osteoconductive biomaterial and method for its production
JP3325529B2 (ja) 生体親和性薄膜を被覆した生体材料
CN100557087C (zh) 微弧氧化制备K2Ti6O13涂层及K2Ti6O13/HAp生物陶瓷膜的方法
JP2775523B2 (ja) 骨代替材料とその製造方法
KR20100076867A (ko) 의료용 임플란트 표면 처리 및 생체친화성 박막 코팅 기술
JP2000093498A (ja) 骨代替材料及びその製造方法
JP5356653B2 (ja) 骨適合性チタン材料の製造方法
Chen et al. Surface modification of TiZr alloy for biomedical application
JPH09308681A (ja) 骨伝導性を有する金属材料およびその製造法
JP4625943B2 (ja) 骨代替材料及びその製造方法
JP2001340445A (ja) 生体親和性薄膜を被覆した生体材料
JPH0420988B2 (zh)
JPS63147455A (ja) 複合インプラント部材

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: SAKAWA PRINTING CO., LTD.

Free format text: FORMER OWNER: ION ENGINEERING PROMOTION FOUNDATION

Effective date: 20051230

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20051230

Address after: Kyoto Japan

Patentee after: Sagawa Printing Co., Ltd.

Address before: Kyoto Japan

Patentee before: The Foundation For The Promotion of on Engineering

C17 Cessation of patent right
CX01 Expiry of patent term

Expiration termination date: 20141107

Granted publication date: 20030219