CN110121331A - 含有难溶性化合物的个人护理组合物 - Google Patents

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Abstract

一种水包油个人护理乳液，水滴尺寸小于20μm，液滴含有溶解的胱氨酸。还描述了制备乳液的方法。

Description

含有难溶性化合物的个人护理组合物
技术领域
本发明涉及局部个人护理组合物，其含有在适于施加至皮肤的pH范围内最低可溶的成分。
背景技术
局部个人护理组合物必须在皮肤耐受的pH范围内配制，但许多化妆品有益的化合物在该pH下的溶解度非常低，它们在极碱性或极酸性pH下的溶解度显著更高，所述极碱性或极酸性pH在皮肤耐受的pH范围之外。这些化合物的一些实例有水杨酸、富马酸、壬二酸、山梨酸、尿酸、海藻酸、氨基酸和其他两性离子化合物，例如酪氨酸、异亮氨酸、色氨酸、苯丙氨酸。例如，其中一种这样的化合物是胱氨酸。这是不幸的，因为胱氨酸可以作为体内谷胱甘肽产生的构造块。谷胱甘肽(GSH)是一种由谷氨酸盐、半胱氨酸和甘氨酸组成的三肽。它存在于所有哺乳动物组织中。它是活体内主要的抗氧化剂：其通过清除活性氧物种来保护细胞不被氧化。GSH被认为在保护细胞免受电离辐射、热、某些化学物质以及显著地太阳紫外线辐射的细胞毒性作用方面起重要作用(Tyrell et al.,Photochem.Photobiol.47:405—412,1988；Meister,J.Biol.Chem.263:205—217,1988；Meister,Science 200:471—477,1985)。虽然在全身各个部位都是如此，但其在皮肤中尤为重要，因为皮肤极大地暴露在辐射，特别是紫外线辐射和环境污染物的损伤作用。皮肤中谷胱甘肽的胞内浓度降低与细胞损伤、炎症、皮肤变黑、变色、紫外线照射引起的斑点或雀斑、生理老化等有关。因此，增强皮肤中谷胱甘肽的生成是非常希望的。
一个合乎逻辑的方法似乎是为细胞提供外源性的GSH(例如通过消化或局部递送)。可惜的是，当外源性施用GSH时，即定位于细胞外时，GSH不具有生物利用性，它被分解为其组成成分氨基酸(谷氨酸盐、半胱氨酸和甘氨酸)，用于细胞摄取和合成GSH三肽。因此，GSH不直接转运到细胞中，并且本身也不会导致细胞内谷胱甘肽的增加。GSH在细胞中的生物合成以一种严格调控的方式进行。细胞中谷胱甘肽的量在很大程度上取决于细胞中半胱氨酸的可用性。半胱氨酸是GSH的组成氨基酸，可以增加GSH的细胞含量，但半胱氨酸暴露的巯基使其不稳定并具有反应性，还会引起强烈的异味。与半胱氨酸不同，胱氨酸可安全施用；胱氨酸被转运到细胞内并在细胞内转化为半胱氨酸，然后该半胱氨酸可用于细胞内GSH的产生。
已经描述了含有各种氨基酸和其他护肤活性物的局部组合物，参见例如Tanojo的US7300649B2，Laboratoire Filorga产品、Schlachter的WO 00/03689、Ermolin等人的US2011183040、Garlen等人的US4,707,354、Muller等人的US8,361,446、Hermann等人的US8241681。已经描述了用于增强细胞内谷胱甘肽产生的组合物。参见例如Chiba等人的美国专利第7,740,831号、Crum等人(USRE37934、USRE42645、WO2016/033183和US20050271726)；Mammone的US 6,149,925和Perricone的US 20060063718。
胱氨酸通常从膳食中获取。然而，从局部组合物中递送胱氨酸具有挑战性，因为其在皮肤耐受性pH范围内在生物学上可接受载体中具有极低的溶解度。25℃时胱氨酸在水中的溶解度为0.112mg/ml；在pH低于2或高于8的水溶液中胱氨酸更易溶解。已经做出努力来提高L-胱氨酸的溶解度。参见例如ErichZhonghua Wang,Lan-Chi的Solubility of L-Cystine in NaCl and Artificial Urine Solution；Monatshefte fürChemie,January 2000,Volume 131,Issue 1,pp 39-45；Hsieng-ChengTsengHsieng-Cheng Tseng等人的Solubilities of amino acids in water at variouspH values under 298.15K,Fluid Phase Equilibria 285(1):90-95October 2009；F.Apruzzese,等人的Protonation equilibria and solubility of L-Cystine,Talanta,56,459-469,2002；C.Bretti等人的Solubility and activity coefficients of acidicand basic noneelectrolytes in aqueous salt solutions.J.Chem.Eng.Data,50,1761-1767,2005；Michael D.Ward,Jeffrey D.Rimer的US8450089；Michael D.Ward,Zina Zhou的US8916609；Hara等人的US 5316767；Longqin Hu的US 2014/0187546。
本发明部分基于如下的意外发现：化合物例如胱氨酸可以在皮肤耐受的pH范围内溶解于局部个人护理组合物中，其溶解水平与胱氨酸在高pH或低pH下的溶解度基本相同。
发明内容
在一个实施方案中，本发明包括一种制备局部油包水个人护理乳液组合物的方法，该方法包括以下步骤：
a.在pH为9至14的碱性水溶液中混合约0.5％至约10％的胱氨酸，得到胱氨酸水溶液；
b将胱氨酸水溶液与化妆品上可接受的油以及与含有1％至12％HLB的1％至15％的乳化剂混合，得到油包水预乳液；
c.在pH值为1至4.5的酸性水溶液中混合预乳液；并且
d.将预乳液的pH降低至3.5至8.5的范围内，并降低预乳液中水相的液滴尺寸，使得90％至100％的液滴的直径在100nm至20μm的范围内，
其中乳液含有10至70％的水相，碱性水溶液与酸性水溶液的重量比的范围为4:1至1:1。
发明详细描述
在说明书和权利要求书中，下列的术语采取与本文明确相关的含义，在上下文中另有明确说明的情形除外。
如本文所使用的短语“在一个实施方案中”和“在一些实施方案中”不一定是指相同的实施方案，尽管它可以指相同的实施方案。此外，如本文所使用的短语“在另一个实施方案中”和“在一些其它实施方案中”不一定是指不同的实施方案，尽管它可以指不同的实施方案。因此，如下所述，在不脱离本发明的范围或精神的情况下，可以容易地组合本发明的各个实施方案。另外，结合本发明的各种实施方案给出的每个实施例都旨在是说明性的而非限制性的。
除了实施方案或另外明确地指出之外，本说明书中表示材料用量或反应条件、材料的物理性质和/或应用的所有数字都应理解为由“约”修饰。除非另有说明，否则所有量均以最终组合物的重量计。如在本文发现的本发明的公开内容被认为涵盖在彼此相互多重从属的权利要求中发现的所有实施方案，而不管可以在没有多项从属或冗余的情况下找到的权利要求的事实。在指定的任何浓度或者量的范围内，任何特定的较高浓度均可与任何特定的较低浓度或量相关联。
“包含”的意思是“包括”，但不一定是“由……组成”或“由……构成”。换句话说，所列步骤或选项不必详尽。
“皮肤”指面部、颈部、胸部、背部、手臂(包括腋下)、手、腿、臀部和头皮上的皮肤。
“免洗型组合物”是指如下组合物，其被施加至皮肤，与施加后立即或几分钟后洗去或洗掉的皮肤清洁或洗掉型或洗去型组合物相比，在一段时间内，特别是几小时内不打算洗去或洗掉所述组合物。
“非固体”针对所述组合物意指该组合物具有在1Pas至500Pas、优选2Pas至100Pas、更优选3Pas至50Pas范围内的可测量粘度(例如可用布氏粘度计DV-I+(20RPM，RV6，30秒，20℃)测量)。
“个人护理组合物”是指施加至于人身体用于改善外观、防晒、清洁、气味控制、保湿或一般美观的任何产品。个人护理组合物的非限制性实例包括护肤乳、霜剂、凝胶、乳剂、棒剂、洗发剂、调理剂、沐浴凝胶、盥洗皂条、止汗剂、除臭剂、剃须膏、脱毛剂、唇膏、粉底、睫毛膏、无日照晒黑剂和防晒乳。
“皮肤化妆品组合物”是指施加至人体用于改善外观、防晒、减少皱纹外观或其它光老化迹象、气味控制、皮肤增亮、均化肤色或一般美观性的任何产品。局部化妆品皮肤组合物的非限制性实例包括护肤乳剂、霜剂、凝胶、棒剂、止汗剂、除臭剂、唇膏、粉底、睫毛膏、液体或凝胶沐浴露、皂条、无日照晒黑剂和防晒乳。
通过本技术制备的个人护理组合物优选是免洗型非固体皮肤化妆品组合物，因为由于胱氨酸的低溶解度，这种组合物在掺入胱氨酸方面最具挑战性。胱氨酸在组合物中溶解度的升高增加了胱氨酸的可用性，从而更好地通过皮肤递送并改善组合物的肤感(降低砂砾感)。
在一个实施方案中，本发明的组合物通过根据本发明的方法制备。
在一个实施方案中，根据本发明的方法包括以下步骤：
步骤a：在pH为9至14，或9至12，或9至10，或9.4的碱性水溶液中混合0.5至10％，或0.5至1.3％的胱氨酸，得到胱氨酸水溶液。该碱性水溶液用合适的强碱制备，包括但不限于碱金属和碱金属氢氧化物、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺及它们的混合物。胱氨酸的量越高，碱性溶液的pH就要求越高。在室温下使用温和搅拌制备溶液直至没有可见晶体。
步骤b：将胱氨酸水溶液与化妆品上可接受的油以及与1％至15％的HLB为1至12、或1到10、或1到9的乳化剂混合，得到油包水预乳液；
乳化过程在不高于60℃的温度下进行，优选在室温下使用任何低剪切装置进行。
步骤c：在pH值为1至4.5，或1至4，或1至3.5的酸性水溶液中混合预乳液。酸性水溶液用任何合适的强酸制备，包括但不限于：无机酸(盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、硼酸)、脂肪酸、抗坏血酸、羟基乙酸、乳酸、其他羟基羧酸及二羧酸和多羧酸。
步骤d：使预乳液通过高剪切装置，以达到3.5至8.5的目标pH范围并降低水滴尺寸，使得基本上所有液滴，或至少90％的液滴或至少95％的液滴或至少98％，或99％的液滴的直径范围为100nm至20μm，或者可选择地为200nm至15μm，或为300nm至12μm，或为400nm至10μm。当乳液的液滴尺寸小于20μm时，即使乳液处于中性pH，也可防止胱氨酸的重结晶。
在一个实施方案中，通过使预乳液经受高剪切来降低水滴尺寸。在一个实施方案中，通过均化预乳液来降低液滴尺寸。在一个实施方案中，通过声谱(sonolating)处理预乳液来降低液滴尺寸。合适的设备包括但不限于BEE International(美国，马萨诸塞州)的Nano DeBee均化器和美国康涅狄格州Sonic公司制造的声谱显示仪均化器。该过程在室温下完成。Nano Debee的工作压力介于3.45×106和1.38×107pas之间，转子/定子类型的高剪切装置在转子速度介于2000和6000rpm之间操作。
乳液中液滴的尺寸由光学和/或电子显微镜和图像分析确定。例如，乳液的显微照片可以进行视觉评估或者进行数字化评估，并用图像分析软件测量不同尺寸颗粒的数量。
重要的是使用足够量的酸性溶液和混合能，以确保酸性溶液与步骤b中获得的预乳液中的水滴的充分混合和聚结。对高pH溶液(胱氨酸溶液)进行连续乳化，并在该过程中加入低pH溶液，确保胱氨酸保持在高pH环境中，使其在步骤d之前完全溶解。在步骤d期间最终pH降低至目标pH。
在本发明的方法中，胱氨酸不会重结晶。或者，如果胱氨酸简单地与中性pH组合物混合，则胱氨酸聚集形成毫米级晶体，并造成不期望的颗粒状质地，导致产品不期望的感官性能。此外，由于胱氨酸不溶解，它在整个配制物中不均匀地分散，从而影响生物利用度。
步骤(a)和(c)中的碱性和酸性水溶液一起形成最终油包水乳液的水相。乳液包含占乳液重量10-70％，或15-60％，或20-50％的水相。碱性水溶液与酸性水溶液的重量比的范围为4:1至1:1，或者可选择地为3:1至1:1，或者可选择地为2:1。通常，较高体积的水相会导致水滴尺寸的增加和乳液粘度的增加。
在一个实施方案中，个人护理组合物的pH为3.5至8.5。在一些实施方案中，个人护理组合物的pH在3.5和8之间。在一些实施方案中，个人护理组合物的pH在5和7.8之间。在一些实施方案中，个人护理组合物的pH在5和7.5之间。
合适的油包括润肤剂、脂肪酸、脂肪醇、增稠剂及它们的组合。这些可以是硅油、天然或合成酯、烃、醇和脂肪酸的形式。润肤剂的量可以在组合物重量的0.1％至95％、优选1％至50％的范围内的任何值。
硅油可分成挥发性硅油和非挥发性硅油。这里使用的术语”挥发”指的是那些在环境温度下具有可测量的蒸汽压力的物质。挥发性硅油优选包含3至9个、优选5至6个硅原子的环状(环甲基硅酮)或线性聚二甲基硅氧烷。
可用作润肤材料的非挥发性硅油包括聚烷基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷和聚醚硅氧烷共聚物。可用于本文中的基本上非挥发性的聚烷基硅氧烷包括例如在25℃下粘度为5×10-6至0.1m2/s的聚二甲基硅氧烷。在可用于本发明组合物的优选的非挥发性润肤剂中，有在25℃下粘度为1×10-5至约4×10-4m2/s的聚二甲基硅氧烷。
另一类非挥发性的聚硅氧烷是乳化和非乳化性聚硅氧烷弹性体。这类的代表是二甲聚硅氧烷/乙烯基二甲聚硅氧烷交联共聚物，如Dow Corning 9040、General ElectricSFE839和Shin-Etsu KSG-18。硅酮蜡如Silwax WS-L(二甲聚硅氧烷共聚醇月桂酸酯)也是有用的。
酯类润肤剂包括：
a)具有10至24个碳原子的饱和脂肪酸的烷基酯。其实例包括新戊酸山萮酯、异壬酸异壬酯、肉豆蔻酸异丙酯和硬脂酸辛酯。
b)醚酯，如乙氧基化饱和脂肪醇的脂肪酸酯。
c)多元醇酯。乙二醇单脂肪酸酯和乙二醇二脂肪酸酯、二甘醇单脂肪酸酯和二甘醇二脂肪酸酯、聚乙二醇(200-6000)单脂肪酸酯和聚乙二醇(200-6000)二脂肪酸酯、丙二醇单脂肪酸酯和丙二醇二脂肪酸酯、聚丙二醇2000单硬脂酸酯、乙氧基化丙二醇单硬脂酸酯、单脂肪酸甘油酯和二脂肪酸甘油酯、聚甘油聚脂肪酯、乙氧基化单硬脂酸甘油酯、1,3-丁二醇单硬脂酸酯、1,3-丁二醇二硬脂酸酯、聚氧乙烯多元醇脂肪酸酯、失水山梨糖醇脂肪酸酯和聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯是令人满意的多元醇酯。特别有用的是季戊四醇、三羟甲基丙烷和C1-C30醇的新戊二醇酯。
d)蜡酯，如蜂蜡、鲸蜡和三山萮精蜡(tribehenin wax)。
e)脂肪酸的糖酯，如蔗糖聚山萮酸酯和蔗糖聚棉籽酸酯。
天然酯润肤剂主要基于单-、二-和三-甘油酯。代表性的甘油酯包括葵花籽油、棉籽油、琉璃苣油、琉璃苣籽油、月见草油、蓖麻油和氢化蓖麻油、米糠油、大豆油、橄榄油、红花油、牛油果脂、霍霍巴油及它们的组合。动物来源的润肤剂的代表有羊毛脂油和羊毛脂衍生物。天然酯的量可以在组合物重量的0.1至20％的范围内。
适于化妆品上可接受的载体的烃包括矿脂、矿物油、C11-C13异链烷烃、聚丁烯，尤其是可从Presperse Inc.以商品名Permethyl 101A商购购得的异十六烷。
具有10至30个碳原子的脂肪酸也适合作为化妆品上可接受的载体。这类的示例是壬酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、羟基硬脂酸、山萮酸及它们的混合物。
具有10至30个碳原子的脂肪醇是另一有用种类的化妆品上可接受载体。这类的示例是硬脂醇、月桂醇、肉豆蔻醇、油醇、鲸蜡醇及它们的混合物。
尤其对于意在施加于面部的产品，优选可用于改善感官性质的润肤剂，并且其选自以下的组：聚丙二醇-14丁基醚(也称为Tegosoft PBE)或PPG15硬脂醚如Tegosoft E、其它油如酯，特别是肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯，其它油可包括蓖麻油和其衍生物。
乳化剂被包含的量为1至15％，或1至12％，或1至10％。
乳化剂的类型和用量取决于乳液组合物和确保小水滴稳定性的需要。在一个实施方案中，乳化剂选自以下组中：乙氧基化非离子表面活性剂；多甘油酯、蔗糖多脂肪酯、硅氧烷乳化剂，例如，PEG 10二甲聚硅氧烷，或月桂基PEG-10三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基乙基二甲聚硅氧烷(Dow Corning ES5300)。在可选的实施方案中，一些合适的乳化剂的非限制性实例包括SIMALINE WO(PEG-30二聚羟基硬脂酸盐；购自Seppic)、FLUID ANOV 20X(辛基十二醇和辛基十二烷基木糖苷；可购自Seppic)、ES-5300(月桂基PEG-10三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基乙基二甲聚硅氧烷；购自Dow Corning)、Abil EM90(十六烷基PEG/PPG-10/1二甲聚硅氧烷；可购自Evonik)和Abil WE09(聚甘油基-4异硬脂酸酯和十六烷基PEG/PPG-10/1二甲聚硅氧烷和月桂酸己酯；可购自Evonik)。然而，其他说明性实例包括通常归类为聚醚改性的硅酮表面活性剂的实例，如PEG/PPG-20/22丁基醚二甲聚硅氧烷、PEG-3二甲聚硅氧烷、PEG-9甲基醚二甲聚硅氧烷、PEG-10二甲聚硅氧烷、其混合物等。乳化剂可购自如Shin-Etsu等供应商，并分别以商品名KF-6015、KF-6016和KF-6017销售。适合使用的另一种乳化剂是DC5225C(购自Dow Corning的环戊硅氧烷(与)PEG/PPG-18/18二甲聚硅氧烷。在一个实施方案中，乳化剂是ES5300、KF-6017(PEG-10二甲聚硅氧烷)、DC5225C、ES-5300或其混合物。
如下所述的所有其他成分可以在乳化过程中的任何时候掺入组合物中。
本发明的乳液组合物优选包括用以提高胱氨酸在细胞内GSH合成的能力的其他成分。在一个实施方案中，乳液包含其它氨基酸，尤其是甘氨酸或谷氨酸盐或二者。包含在本发明组合物中的氨基酸以L型立体异构体存在，因为这是自然界中发现的最丰富和最天然的异构体形式。由于在人类皮肤、毛发和指甲中发现的天然存在的蛋白质的构造块是具有L型异构形式的氨基酸，因此预期本发明个人护理产品中所含的L型立体异构体氨基酸可以与这些蛋白质发生更强的相互作用，即与D型立体异构形式相比本质上更具生物相容性。此外，与D型立体异构体形式相比，L型立体异构体氨基酸的商业生产和供应显著更高。最后，与D型立体异构体氨基酸相比，L型立体异构体氨基酸生产成本也更有效、更可持续性、更环境友好并且可以更低的成本获取。
本发明中包括的任何氨基酸可以是盐的形式，本说明书中使用的术语“胱氨酸”、“谷氨酸盐源”和“甘氨酸”也包括其各自盐的形式。这种盐没有特别限制，只要它对局部施用可接受即可。例如，可以提及无机酸或有机酸的盐。作为无机酸可以提及例如盐酸、氢溴酸、硝酸、硫酸、磷酸等，作为有机酸可以提及甲酸、乙酸、三氟乙酸、丙酸、乳酸、酒石酸、草酸、富马酸、马来酸、柠檬酸、丙二酸、甲磺酸等。作为与碱形成的盐，可以提及例如钠盐、钾盐等碱金属盐，钙盐、镁盐等碱土金属盐等。
谷氨酸盐源可以以其官能等价物的形式存在-可以使用谷氨酰胺、谷氨酸和/或焦谷氨酸和/或它们的盐。焦谷氨酸(和/或其盐)是优选的，因为它比谷氨酰胺或谷氨酸更稳定。在一个实施方案中，GSH前体中的氨基酸是胱氨酸和焦谷氨酸(和/或其盐)。在一个实施方案中，GSH前体中的氨基酸是胱氨酸和焦谷氨酸和甘氨酸(和/或其盐)。
在一个实施方案中，本发明的组合物是pH为3.5至8.5，尤其是pH为5至8的包含谷胱甘肽前体的个人护理局部乳液、乳剂、凝胶、霜剂或雪花膏形式的免洗型非固体组合物，所述谷胱甘肽前体包含胱氨酸、谷氨酸盐(尤其是焦谷氨酸或其盐，例如焦谷氨酸钠)和甘氨酸。
在一个实施方案中，本发明的组合物是pH为3.5至8.5，尤其是pH为5至8的包含谷胱甘肽前体的个人护理局部乳液、乳剂、凝胶、霜剂或雪花膏形式的免洗型非固体组合物，所述谷胱甘肽前体包含胱氨酸、谷氨酸盐和甘氨酸。
在一个实施方案中，谷氨酸盐源(优选焦谷氨酸盐)被包含的量为0.01-10％，或者可选择地为0.01-5％，或0.05-1％，或者可选择地为0.05-0.5％。在一个实施方案中，甘氨酸源被包含的量为0.01-10％，或者可选择地为0.01-5％，或0.05-1％，或者可选择地为0.05-0.5％。
增稠剂或流变改性剂可用作本发明的一部分。典型的增稠剂包括交联丙烯酸酯(例如Carbopol)、疏水改性丙烯酸酯(例如Carbopol)、聚丙烯酰胺(例如Sepigel)、丙烯酰甲基丙烷磺酸/盐聚合物和共聚物(例如Aristoflex和)、纤维素衍生物和天然胶。在有用的纤维素衍生物中有羧甲基纤维素钠、羟丙基甲基纤维素、羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、乙基纤维素和羟甲基纤维素。适用于本发明的天然胶包括瓜耳胶、黄原胶、菌核、角叉菜胶、果胶以及这些胶的组合。无机物也可作为增稠剂使用，尤其是粘土例如膨润土和锂蒙脱石、热解二氧化硅、滑石、碳酸钙和硅酸盐例如硅酸镁铝增稠剂的量可以在0.0001至10％的范围内，通常0.001至1％，或0.01至0.5％。
可以包括多元醇类型的保湿剂。典型的多元醇包括甘油、聚亚烷基二醇，更优选亚烷基多元醇以及它们的衍生物，包括丙二醇、二丙甘醇、聚丙二醇、聚乙二醇及其衍生物、山梨糖醇、羟丙基山梨糖醇、己二醇、1,3-丁二醇、异戊二醇、1,2,6-己三醇、乙氧基化甘油、丙氧基化甘油及它们的混合物。润湿剂的用量可以在组合物重量的0.5％至50％的范围内，优选在1％至15％之间。
可以包括皮肤保湿剂，例如透明质酸和/或其前体N-乙酰基葡糖胺。N-乙酰基葡糖胺可以从鲨鱼软骨或香菇中获得，并且可以从Maypro Industries,Inc(纽约)购得。其他优选的保湿剂包括羟丙基三(C1-C3烷基)铵盐。这些盐可以通过各种合成工艺获得，最特别是通过氯羟丙基三(C1-C3烷基)铵盐的水解获得。最优选物质是1,2-二羟丙基三甲基氯化铵，其中C1-C3烷基是甲基。盐的量可以在局部组合物重量的0.2％至30％的范围内，优选在0.5至20％的范围内，最优在1％至12％的范围内，包括其中包含的所有范围。
通常，季铵基团上的C1-C3烷基组分可以是甲基、乙基、正丙基、异丙基或羟乙基及它们的混合物。尤其优选三甲基铵基团，已知其通过INCI命名为“trimonium”基团。在该季铵盐中可使用任何阴离子。阴离子可以是有机的或无机的，条件是该物质为化妆品上可接受的。典型的无机阴离子是卤离子、硫酸根、磷酸根、硝酸根和硼酸根。最优选卤离子，尤其是氯离子。有机阴离子抗衡离子包括甲基硫酸根、甲苯酰基硫酸根、醋酸根、柠檬酸根、酒石酸根、乳酸根、葡糖酸根和苯磺酸根。
可以使用的其它还优选的保湿剂、尤其是与上述铵盐一起使用的保湿剂包括取代的脲，如羟甲基脲、羟乙基脲、羟丙基脲；双(羟甲基)脲；双(羟乙基)脲；双(羟丙基)脲；N,N’-二羟甲基脲；N,N’-二羟乙基脲；N,N’-二羟丙基脲；N,N,N’-三羟乙基脲；四(羟甲基)脲；四(羟乙基)脲；四(羟丙基)脲；N-甲基-N’-羟乙基脲；N-乙基-N’-羟乙基脲；N-羟丙基-N’-羟乙基脲和N,N’二甲基-N-羟乙基脲。当术语羟丙基出现时，含义通指3-羟基正丙基、2-羟基正丙基、3-羟基异丙基或2-羟基异丙基。最优选羟乙基脲。后者可以从ICI的NationalStarch&Chemical Division以商标Hydrovance的50％水性液体获得。
可用于本发明的局部组合物中的取代脲的量在0.01％至20％的范围内，或在0.5％至15％的范围内，或在2％至10％的范围内。
当使用铵盐和取代的脲时，在最特别优选的实施方案中，使用至少0.01-25％、或0.2-20％、或1-15％的保湿剂，如甘油。用于本文的其他保湿剂包括矿脂和/或各种水通道蛋白操作活性物和/或燕麦仁粉。
在一些实施方案中，本发明的个人护理组合物，尤其是免洗型皮肤化妆品组合物含有防晒剂。这些通常是有机和无机防晒剂的组合。包含UV-A和UV-B辐射防晒剂尤为重要。
UV-B防晒油可选自肉桂酸、水杨酸、二苯基丙烯酸或其衍生物的类别。UV-B防晒油可包括以下一种或多种：水杨酸辛酯、3,3,5-三甲基环己基2-羟基苯甲酸酯、水杨酸乙基己酯、2-乙基己基2-氰基-3,3-二苯基-2-丙烯酸酯或2-乙基己基-4-甲氧基肉桂酸酯(也称为甲氧基肉桂酸辛酯或“OMC”)。这种UV-B防晒油通常是可商购得到的，例如OctisalateTM(水杨酸辛酯)、HomosalateTM(3,3,5-三甲基环己基2-羟基苯甲酸酯)、NeoHeliopanTM(一系列有机UV过滤剂，包括OMC(Neo Heliopan AVTM)和水杨酸乙基己酯(NeoHeliopan OSTM))、OctocryleneTM和Milestab 3039TM(2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基-2-丙烯酸酯)或Parsol MCXTM(2-乙基己基-4-甲氧基肉桂酸酯)。个人护理组合物中UV-B防晒油的量可以为0.1重量％至20重量％，或0.2重量％至10重量％，或0.5重量％至7重量％，或2重量％至6重量％。
个人护理组合物可进一步包括水溶性的UV-B防晒剂。水溶性UV-B防晒剂还可包括苯基苯并咪唑磺酸(也称为恩索利唑)、4-氨基苯甲酸(也称为对氨基苯甲酸或“PABA”)或两者。
上述实施方案中任一项的个人护理组合物还可包含0.1重量％至10重量％的UV-A防晒油。UV-A防晒油可包括以下一种或多种：4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷(“阿伏苯宗”)、2-甲基二苯甲酰甲烷、4-甲基二苯甲酰乙烷、4-异丙基二苯甲酰甲烷、4-叔丁基二苯甲酰甲烷、2,4-二甲基二苯甲酰甲烷、2,5-二甲基二苯甲酰甲烷、4,4’-二异丙基二苯甲酰甲烷、2-甲基-5-异丙基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷、2-甲基-5-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷、2,4-二甲基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷、2,6-二甲基-4-叔丁基-4’甲氧基二苯甲酰甲烷、二乙氨基羟基苯甲酰己基苯甲酸酯、依莰舒(ecamsule)或邻氨基苯甲酸甲酯。个人护理组合物中UV-A防晒油的量可以为0.5重量％至7重量％，或1重量％至5重量％。
适用于个人护理组合物的其它合适的防晒油包括可从BASF公司商购得到的那些：Uvinul T-150(乙基己基三嗪酮；UV-B防晒油)、Uvinul A Plus(二乙氨基羟基苯甲酰基己基苯甲酸酯；UV-A防晒剂)、Tinosorb S(双乙基己氧基酚甲氧基苯基三嗪；UV-A和UV-B防晒油)、Tinosorb M(亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基酚；UV-A和UV-B防晒油)。苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠(Bisdisulizone disodium)也可包含在个人护理组合物中。
特别优选的UV-A和UV-B防晒油的组合是阿伏苯宗和2-乙基己基-4-甲氧基肉桂酸酯。
在一些实施方案中，防晒剂是无机防晒剂。适用于本发明护肤组合物的无机防晒剂的实例包括但不限于微细二氧化钛、氧化锌、聚乙烯和各种其它聚合物。术语“微细”表示平均尺寸在10-200nm范围内，或者在20-100nm范围内的颗粒。当存在于根据本发明的一些实施方案的护肤配制物中时，所述防晒剂的量可以在组合物重量的0.1％至30％的范围内，或者在2％至20％的范围内，或者在4％至10％范围内。
人们已经认识到，硒源例如硒代蛋氨酸和GSH的组成氨基酸一起是促进GSH细胞内生物合成的必需成分。然而，作为本发明的一部分，已经发现硒源对于实现根据本发明的GSH含量的细胞内增加并不必要，而且实质上是多余的。尽管可以包括硒源，但优选在本发明的局部护肤组合物中避免使用硒源，因为在某些监管政体下它被认为是皮肤致敏剂。因此，本发明组合物中硒的量为0至最大0.1％，或至多0.05％，最优不超过0.01％。
本发明的组合物优选包含亮肤化合物，以最佳的成本获得最佳的亮肤性能。示例性物质包括胎盘提取物、乳酸、间苯二酚(4-取代、4,5-二取代和4,6-二取代，特别是4-己基、4-甲基、4-丁基、4-异丙基、苯乙基间苯二酚)、熊果苷、曲酸、阿魏酸、烟酰胺及其衍生物、氢醌、间苯二酚衍生物，包括二取代间苯二酚及它们的组合。在一个实施方案中，这种亮肤化合物是酪氨酸酶抑制剂，最优选选自曲酸、烟酰胺或其衍生物、氢醌和其它(非-4取代的间苯二酚)的化合物。此外，由式HOOC-(CxHy)-COOH表示的二羧酸，其中x＝4至20且y＝6至40，例如壬二酸、癸二酸、草酸、琥珀酸、富马酸、十八烯二酸(例如Arlatone DC)或其盐或其混合物，最优选富马酸或其盐，尤其是二钠盐。已经发现，与12HSA和富马酸或其盐的组合是特别优选的，尤其是对于亮肤配制物。这些试剂的量可以在基于组合物重量的0.1％至10％的范围内，优选在0.5至2％的范围内。优选根据本发明的亮肤共活性物是烟酰胺和/或4-烷基间苯二酚和/或12-羟基硬脂酸。
本发明组合物的另一种优选成分是类视黄醇。如本文所使用的，“类视黄醇”包括维生素A或视黄醇样化合物的在皮肤中具有维生素A的生物活性的所有天然和/或合成类似物以及这些化合物的几何异构体和立体异构体。类视黄醇优选视黄醇、视黄醇酯(例如视黄醇的C2-C22烷基酯，包括棕榈酸视黄酯、乙酸视黄酯、丙酸视黄酯)、视黄醛和/或视黄酸(包括全反式视黄酸和/或13-顺式-视黄酸)，更优选视黄酸以外的类视黄醇。这些化合物是本领域中众所周知的，且可从许多来源商购获得，例如，Sigma Chemical Company(密苏里州圣路易斯)和Boehringer Mannheim(印第安纳波利斯，印第安纳州)。可用于本发明的其他类视黄醇描述于1987年6月30日授予Parish等人的美国专利第4,677,120号中；1989年12月5日授予Parish等人的美国专利第4,885,311号中；1991年9月17日授予Purcell等人的美国专利第5,049,584号中；1992年6月23日授予Purcell等人的美国专利第5,124,356号中；和1992年9月22日授予Purcell等人的再颁专利第34,075中。其他合适的类视黄醇是生育酚-视黄酸酯[视黄酸的生育酚酯(反式-或顺式-)、阿达帕林{6-[3-(1-金刚烷基)-4-甲氧基苯基]-2-萘甲酸}和他扎罗汀(乙基-6-[2-(4,4-二甲基二氢苯并噻喃-6-基)-乙炔基]烟酸乙酯)。优选的类视黄醇是视黄醇、棕榈酸视黄酯、乙酸视黄酯、丙酸视黄酯、视黄醛及它们的组合。类视黄醇优选基本上是纯的，更优选实质上是纯的。本发明的组合物可含有安全有效量的类视黄醇，以使所得组合物可安全有效地用于调节角质组织病症，优选用于调节皮肤中的可见和/或触觉的不连续，更优选用于调节皮肤老化的迹象，甚至更优选用于调节与皮肤老化相关的皮肤纹理中的可见和/或触觉的不连续。该组合物优选含有0.005％至2％，或0.01％至2％的类视黄醇。视黄醇的用量优选为0.01％至0.15％；视黄醇酯的用量优选为0.01％至2％(例如1％)；视黄酸的用量优选为0.01％至0.25％；生育酚-视黄酸酯、阿达帕林和他扎罗汀的用量优选为0.01％至2％。
许多草药提取物可任选包含于本发明的组合物中。示例有石榴、白桦(BetutaAlba)、绿茶、甘菊、甘草及其提取物的组合。所述提取物或者是水溶性的，或者是水不溶性的，分别由亲水的或疏水的溶剂携带。水和乙醇为优选的提取溶剂。
还可以包括白藜芦醇、α-硫辛酸、鞣花酸、激动素、视黄氧基三甲基硅烷等材料(可从Clariant Corp.购得，商标为Silcare 1M-75)、脱氢表雄酮(DHEA)及它们的组合等材料。神经酰胺(包括神经酰胺1、神经酰胺3、神经酰胺3B、神经酰胺6和神经酰胺7)和伪神经酰胺也可用于本发明的很多组合物，但是也可以不包括。这些材料的量可以在0.000001至10％的范围内，优选0.0001至1％。
个人护理组合物可进一步包含约0.1重量％至约8重量％的成膜聚合物。这种成膜聚合物包括但不限于聚亚烷基氧基封端的聚酰胺(例如，INCI名称聚酰胺-3、聚酰胺-4)、聚醚聚酰胺(例如，INCI名称：聚酰胺-6)、混合酸端的聚酰胺(例如，INCI名称：聚酰胺-7)和酯封端的聚(酯-酰胺)(例如，INCI名称：聚酰胺-8)。这种成膜聚合物可以合成或可商购得到，例如Arizona Chemical Company,LLC的SylvaclearTM产品线和Croda International PLC的OleocraftTM产品线。成膜聚合物还包括但不限于INCI命名的聚酯-5(例如，Eastman AQTM38S聚合物)、PPG-17/IPDI/DMPA共聚物(例如，AvalureTM UR 450聚合物)、丙烯酸酯共聚物(例如，AvalureTM AC 120聚合物)和多糖例如罗望子胶Xilogel(tamarin胶)、莲花豆胶、塔拉胶、β-葡聚糖、短醒霉多糖、羧甲基纤维素、羟丙基纤维素、藻酸钠、马铃薯淀粉、角叉菜胶。成膜聚合物可包括上述任两种或更多种聚合物的组合。个人护理组合物中成膜聚合物的量可以是0.1重量％至8重量％。
防腐剂可合意地并入本发明的组合物中以防止潜在有害的微生物的生长。用于本发明组合物的合适的传统防腐剂是对羟基苯甲酸的烷基酯。最近开始使用的其它的防腐剂包括乙内酰脲衍生物、丙酸盐和多种季铵化合物。化妆领域的化学家们熟知合适的防腐剂并按照常规选择它们以满足防腐剂挑战试验并提供产品稳定性。特别优选的防腐剂是碘代丙炔基丁基氨基甲酸酯、苯氧基乙醇、辛甘醇(caprylyl glycol)、对羟基苯甲酸C1-6酯(尤其是对羟基苯甲酸甲酯和/或对羟基苯甲酸丙酯)、咪唑烷基脲、脱氢乙酸钠和苄醇。防腐剂应根据组合物的用途和防腐剂与乳液中其它成分之间可能的不相容性来选择。防腐剂的用量优选在0.01％至2％的范围内。特别优选的组合是奥克立林(octocrylene)和辛甘醇，因为已经公开了辛甘醇能够增强UVA和UVB的防护能力。
在个人护理组合物中的适于包含的抗真菌剂是本领域技术人员所熟知的。实例包括但不限于氯咪巴唑、酮康唑、氟康唑、克霉唑、咪康唑、益康唑、乙环唑、特比萘芬、这些中的任何一种或多种的盐(例如盐酸盐)、吡啶硫酮锌、二硫化硒以及它们任何两种或多种的组合。
在一些实施方案中，本发明的个人护理组合物包含维生素。示例维生素有维生素A(视黄醇)、维生素B2、维生素B3(尼克酰胺)、维生素B6、维生素B12、维生素C、维生素D、维生素E、维生素K和生物素。也可使用维生素的衍生物。例如，维生素C衍生物包括四异棕榈酸抗坏血酸酯、磷酸抗坏血酸酯镁和抗坏血酸糖苷。维生素E的衍生物包括乙酸生育酚酯、棕榈酸生育酚酯和亚油酸生育酚酯。也可使用DL-泛醇及其衍生物。在一些实施方案中，维生素B6衍生物是吡哆醇棕榈酸酯。类黄酮也可以是有用的，特别是葡糖基橙皮苷、芦丁和大豆异黄酮(包括染料木黄酮、大豆苷元、雌马酚及其葡糖基衍生物)及它们的混合物。当维生素或类黄酮存在时其总量的范围可以为0.0001％至10％，或者0.001％至10％，或者0.01％至10％，或者0.1％至10％，或者1％至10％，或者从0.01％至1％，或者从0.1％至0.5％。
在一些实施方案中，本发明的个人护理组合物包括酶，例如氧化酶、蛋白酶、脂肪酶及它们的组合。在一些实施方案中，本发明的个人护理组合物包括超氧化物歧化酶，其可以Biocell SOD从美国Brooks Company商购得到。
在一些实施方案中，本发明的个人护理组合物包括脱屑促进剂。在一些实施方案中，本发明的个人护理组合物包含浓度为0.01％至15％，或者0.05％至15％，或者0.1％至15％，或者0.5％至15％的脱屑促进剂。
示例性脱屑促进剂包括一元羧酸。单羧酸可以是取代的或未取代的，碳链长度最多为16。在一些实施方案中，羧酸是α-羟基羧酸、β-羟基羧酸或多羟基羧酸。术语“酸”意指不仅包括游离酸，还包括其盐和其C1-C30烷基或芳基酯，以及通过除去水以形成环状或线性内酯结构而产生的内酯。代表性的酸包括乙醇酸、乳酸、苹果酸和酒石酸。在一些实施方案中，盐是乳酸铵。在一些实施方案中，β-羟基羧酸是水杨酸。在一些实施方案中，酚酸包括阿魏酸、水杨酸、曲酸及其盐。
在一些实施方案中，所述至少一种其他组分可以以组合物重量的0.000001％至10％，或者0.00001％至10％，或者0.0001％至10％，或者0.001％至10％，或者0.01％至10％，或者0.1％至10％，或者0.0001％至1％的量存在。着色剂、遮光剂或者研磨剂也可以包括在本发明的组合物中。着色剂、遮光剂或研磨剂可以组合物重量的0.05％-5％，或者0.1％-3％的浓度包含。
在一些实施方案中，本发明的个人护理产品还可包括肽，例如可从法国Sederma商购得到的五肽衍生物MatrixylTM。在另一个实例中，在一些实施方案中，本发明的个人护理产品还可包含肌肽。
本发明的组合物可包含多种其他任选组分。通过引用整体并入本文中的“CTFACosmetic Ingredient Handbook”(1992年第二版)描述了常用于局部化妆品皮肤护理行业的多种非限定性的化妆品和药用成分，它们都适合用于本发明的组合物中。实例包括：抗氧化剂、粘结剂、生物添加剂、缓冲剂、着色剂、增稠剂、聚合物、收敛剂、芳香剂、保湿剂、遮光剂、调理剂、剥落剂、pH调节剂、防腐剂、天然提取物、精油、皮肤感知剂、皮肤舒缓剂和皮肤愈合剂。
在一个实施方案中，本发明的组合物是pH为3.5至8.5的包含谷胱甘肽前体的个人护理局部乳液、乳剂、凝胶、霜剂或雪花膏形式的免洗型非固体组合物，所述谷胱甘肽前体包含胱氨酸、谷氨酸盐(尤其是焦谷氨酸或其盐，例如焦谷氨酸钠)和烟酰胺。
在一个实施方案中，本发明的组合物是pH为3.5至8.5，尤其是pH为5至8的包含谷胱甘肽前体的个人护理局部乳液、乳剂、凝胶、霜剂或雪花膏形式的免洗型非固体组合物，所述谷胱甘肽前体包含胱氨酸、甘氨酸和烟酰胺。
在一个实施方案中，本发明的组合物是pH为3.5至8.5，尤其是pH为5至8的包含谷胱甘肽前体的个人护理局部乳液、乳剂、凝胶、霜剂或雪花膏形式的免洗型非固体组合物，所述谷胱甘肽前体包含胱氨酸、谷氨酸盐(特别是焦谷氨酸或其盐，例如焦谷氨酸钠)、甘氨酸和烟酰胺。
在一个实施方案中，本发明的组合物是pH为3.5至8.5的包含谷胱甘肽前体的个人护理局部乳液、乳剂、凝胶、霜剂或雪花膏形式的免洗型非固体组合物，所述谷胱甘肽前体包含胱氨酸、谷氨酸盐(尤其是焦谷氨酸或其盐，例如焦谷氨酸钠)和以下的一种或多种：4-己基间苯二酚、4-乙基间苯二酚、4-异丙基间苯二酚、4-丁基间苯二酚和4-(1-苯乙基)间苯二酚。
在一个实施方案中，本发明的组合物是pH为3.5至8.5，尤其是pH为5至8的包含谷胱甘肽前体的个人护理局部乳液、乳剂、凝胶、霜剂或雪花膏形式的免洗型非固体组合物，所述谷胱甘肽前体包含胱氨酸、谷氨酸盐(尤其是焦谷氨酸或其盐，例如焦谷氨酸钠)、甘氨酸和4-己基间苯二酚。
在一个实施方案中，本发明的组合物是pH为3.5至8.5，尤其是pH为5至8的包含谷胱甘肽前体的个人护理局部乳液、乳剂、凝胶、霜剂或雪花膏形式的免洗型非固体组合物，所述谷胱甘肽前体包含胱氨酸、谷氨酸盐(尤其是焦谷氨酸或其盐，例如焦谷氨酸钠)、甘氨酸和4-丁基间苯二酚。
在一个实施方案中，本发明的组合物是pH为3.5至8.5，尤其是pH为5至8的包含谷胱甘肽前体的个人护理局部乳液、乳剂、凝胶、霜剂或雪花膏形式的免洗型非固体组合物，所述谷胱甘肽前体包含胱氨酸、谷氨酸盐(特别是焦谷氨酸或其盐，例如焦谷氨酸钠)、甘氨酸和4-(1-苯乙基)间苯二酚。
在一个实施方案中，本发明的组合物是pH为3.5至8.5，尤其是pH为5至8的包含谷胱甘肽前体的个人护理局部乳液、乳剂、凝胶、霜剂或雪花膏形式的免洗型非固体组合物，所述谷胱甘肽前体包含胱氨酸、谷氨酸盐(特别是焦谷氨酸或其盐，例如焦谷氨酸钠)、甘氨酸和2-环戊基-5-戊基间苯二酚。
在一个实施方案中，本发明的组合物是pH为3.5至8.5，尤其是pH为5至8的包含谷胱甘肽前体的个人护理局部乳液、乳剂、凝胶、霜剂或雪花膏形式的免洗型非固体组合物，所述谷胱甘肽前体包含胱氨酸、谷氨酸盐(特别是焦谷氨酸或其盐，例如焦谷氨酸钠)、甘氨酸和5-戊基-2-异丙基间苯二酚。
在一个实施方案中，本发明的组合物是pH为3.5至8.5，尤其是pH为5至8的包含谷胱甘肽前体的个人护理局部乳液、乳剂、凝胶、霜剂或雪花膏形式的免洗型非固体组合物，所述谷胱甘肽前体包含胱氨酸、谷氨酸盐(特别是焦谷氨酸或其盐，例如焦谷氨酸钠)、甘氨酸和5-乙基-2-环戊基间苯二酚。
组合物的形式
本发明的油包水组合物可以原样使用。或者，本发明的油包水乳液可以是最终产物为油包水乳液或水包油乳液或多重乳液的组分。本发明的组合物优选是免洗型组合物。本发明的组合物优选是被施用保留在皮肤上的免洗型组合物。这些免洗型组合物应与施用于皮肤并随即在施用产品之后或期间通过清洗、冲洗、擦拭等除去的组合物区分开来。通常用于洗去型组合物的表面活性剂具有的物理化学性质使其能够在使用中产生泡沫/皂沫，并易于漂洗；它们可以由阴离子、阳离子、两性和非离子的混合物组成。另一方面，用于免洗型组合物的表面活性剂不需要具有这些性质。更确切地说，由于不打算冲洗免洗型组合物，它们需要是无刺激性的，因此必须使免洗型组合物中表面活性剂的总含量和阴离子表面活性剂的总含量最小化。本发明组合物中表面活性剂的总含量优选为从1％至不超过15％，更优选低于10％，最优选至多9％，最优至多6％。
在一些实施方案中，阴离子表面活性剂在免洗型护肤组合物中的存在量为组合物重量的0.01％至最多5％，或者组合物重量的0.01％至4％，或者组合物重量的0.01％至3％，或者组合物重量的0.01％-2％，或者基本上不存在(小于1％，或小于0.1％，或小于0.01％)。在一些实施方案中，护肤组合物中表面活性剂的总含量不超过15％，或者低于10％，或者最多9％。
在一些实施方案中，表面活性剂选自阴离子、非离子、阳离子和两性活性物。
在一些实施方案中，非离子表面活性剂是具有C10-C20脂肪醇或脂肪酸疏水物的那些，每摩尔疏水物与2-100摩尔环氧乙烷或环氧丙烷缩合；与2至20摩尔环氧烷缩合的C2-C10烷基酚；乙二醇的单-和二-脂肪酸酯；脂肪酸甘油单酯；失水山梨糖醇单-和二-C8-C20脂肪酸；和聚氧乙烯失水山梨糖醇及它们的组合。在一些实施方案中，非离子表面活性剂选自烷基多糖苷、糖脂肪酰胺(例如甲基葡糖酰胺)和三烷基胺氧化物。
适用于根据本发明一些实施方案的护肤组合物中的两性表面活性剂包括椰油酰氨基丙基甜菜碱、C12-C20三烷基甜菜碱、椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱(sultaine)、月桂酰两性基乙酸钠和月桂基二两性基乙酸钠。
适用于根据本发明一些实施方案的护肤组合物中的阴离子表面活性剂包括皂、烷基醚硫酸盐和磺酸盐、烷基硫酸盐和磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基和二烷基磺基琥珀酸盐、C8-C20酰基羟乙基磺酸盐、C8-C20烷基醚磷酸盐、C8-C20肌氨酸盐、C8-C20酰基乳酸盐、磺基乙酸盐及它们的组合。
最优选的形式是基于油包水乳液的雪花膏基质和霜剂或乳剂。雪花膏基质是包含5-40％脂肪酸和0.1-20％皂的基质。在这样的霜剂中，脂肪酸优选基本上是硬脂酸和棕榈酸的混合物，并且皂优选是所述脂肪酸混合物的钾盐，尽管可以使用其它抗衡离子及它们的混合物。雪花膏基质中的脂肪酸通常使用hystric酸制备，该hystric酸基本上(通常约90至95％)是硬脂酸和棕榈酸的混合物。典型的hystric酸包含总棕榈酸-硬脂酸混合物的约52-55％的棕榈酸和45-48％的硬脂酸。因此，加入hystric酸及其皂以制备雪花膏基质在本发明的范围之内。特别优选该组合物包含高于7％，优选高于10％，更优选高于12％的脂肪酸。典型的雪花膏基质由结晶网络结构化，并且对各种成分的添加敏感。
在一些实施方案中，个人护理组合物配制为洗发剂。在一些实施方案中，本发明的个人护理组合物配制为除臭剂。在一些实施方案中，本发明的个人护理组合物配制为止汗剂，例如，根据美国专利第7,282,471号中描述的配方。
在一些实施方案中，根据美国专利第7,282,471号中描述的配方，本发明的个人护理组合物配制为一次性使用的个人护理湿纸巾产品。
使用护肤组合物的方法
在一些实施方案中，护肤组合物局部施用于人体皮肤。在一些实施方案中，所述护肤组合物提供至少一种有益效果，所述效果选自：皮肤调理、皮肤平滑、减少皱纹或老化的皮肤、减少皮肤炎症、减少干燥、减少老年斑、减少晒伤、增亮皮肤。
在一些实施方案中，将少量护肤组合物如1至5ml从合适的容器或施用器施用于皮肤的暴露区域，并且如果需要可用手或手指或适合的装置涂开和/或擦入到皮肤中。或者，将少量护肤组合物如1至5ml从合适的容器或施用器施用于皮肤的暴露区域，然后用面膜、非织造物或成膜剂覆盖。
现在参考以下实施例，其与以上描述一起在非限制性的实施例中举例说明本发明的一些实施方案。
具体实施方式
实施例
乳液的制备如下：
步骤1是制备两种水溶液。溶液1是高pH胱氨酸溶液，其溶解所需含量的胱氨酸。溶液2是酸性溶液，用于将溶液1中和至乳液中水相的目标最终pH。在步骤2中，通过将水溶液1装入到含有乳化剂的油相中，使用低能量剪切装置制备油包水预乳液。当溶液1完全装入时，加入酸性溶液2。在步骤3期间，将预乳液均质化或声谱处理。获得的乳液汇总在下表1中。在乳液制备期间和之后未观察到相分离且未观察到沉淀。
表1
通过SEM和显微镜图像进行胱氨酸结晶分析
通过使用冷冻SEM研究L-胱氨酸的结晶行为，如下所示：
将3微升样品加载到铝销上，然后将其投入液氮冷却的液态丙烷中冷冻。将样品冷冻转移到切片机(Leica Ultracut UCT EM FC7)的冷冻室中，并在温度(负)145℃下冷冻。将样品冷冻转移到Gatan Alto 2500低温恒温器中，并在-90℃下蚀刻并用Au-Pd涂覆。然后将样品插入Hitachi 4700 SEM中，并在-135℃和5KV，WD 12mm下检查。
样品1和2相对于样品3的SEM图像显示样品3中存在一些大于20μm的液滴。
在样品1和2中，没有大于20μm的乳液液滴，并且在这些样品中未观察到胱氨酸晶体。另一方面，样品3含有一些大于20μm的乳液滴，其中胱氨酸晶体仅存在于这些较大的液滴中。
实施例1中的结果表明，胱氨酸晶体的形成取决于液滴的大小。在样品1和2中，胱氨酸以约0.3重量％的量存在，该值约为其在室温和中性pH下天然溶解度限度0.01重量％的30倍。
实施例2
化学稳定性
在室温和在45℃下储存30天后评估胱氨酸化学稳定性。通过本发明方法制备样品1、2和3。样品4是样品2的复制品，除了此处样品制备仅通过在高pH下溶解胱氨酸，随后未使用酸性溶液进行中和。
表2
表2中的结果表明，通过本发明方法制备的油包水乳液，即样品1和2中的胱氨酸含量保留了大于90％的胱氨酸。在本发明范围之外的样品3，不能进行相分离和分析；相分离也会导致胱氨酸结晶。未用酸中和的样品4保留少于50％的胱氨酸。
实施例3
根据本发明的个人护理配制物举例说明于下表。表中的所有数字代表组合物中的重量％。
表I-水包油配制物、乳液和乳膏
表II-油包水外用乳剂或霜剂
表III-雪花膏

Claims (10)

1.一种制备局部油包水个人护理乳液组合物的方法，该方法包括以下步骤：
a.在pH为9至14的碱性水溶液中混合约0.5％至约10％的胱氨酸，得到胱氨酸水溶液；
b.将所述胱氨酸水溶液与化妆品上可接受的油以及与1％至15％的HLB为1至12的乳化剂混合，得到油包水预乳液；
c.将所述预乳液与pH为1至4.5的酸性水溶液混合；以及
d.将所述预乳液的pH降低至3.5至8.5的pH范围，并降低所述预乳液中水相的液滴尺寸，使得90％至100％的所述液滴的直径在100nm至20μm的范围内，
其中所述乳液含有10％至70％的水相，所述碱性水溶液与所述酸性水溶液的重量比在4:1至1:1的范围内。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述酸性水溶液包含选自无机酸、脂肪酸、羟基羧酸、二羧酸、多羧酸及它们的混合物的酸。
3.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中步骤c和步骤d同时进行。
4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述乳液的粘度在1Pas至500Pas的范围内。
5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中步骤d.包括使所述预乳液经受高剪切。
6.一种局部个人护理油包水乳液组合物，其包含占所述乳液重量的以下组分：
a.约10％至约70％的含有约0.001％至约2％胱氨酸的水相；
b.约1％至约15％的乳化剂；
其中水相与油相的重量比为4:1至1:1；
其中所述乳液的pH值在3.5至8.5的范围内；
其中水相中90％至100％的水滴直径在100nm至20μm的尺寸范围内；且
其中胱氨酸以溶解的状态或非结晶状态存在于所述水滴中。
7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物是免洗型非固体皮肤化妆品组合物。
8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物是雪花膏。
9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述乳化剂选自乙氧基化非离子表面活性剂；多甘油酯、蔗糖多脂肪酯、硅氧烷乳化剂、PEG10二甲聚硅氧烷和月桂基PEG-10三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基乙基二甲聚硅氧烷。
10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物还包含选自谷氨酰胺、甘氨酸及它们的混合物的氨基酸。
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