CN1101134A - 用于具有优良抗耗废性双组分型磁性显影剂的调色剂 - Google Patents

用于具有优良抗耗废性双组分型磁性显影剂的调色剂 Download PDF

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Abstract

带负电荷的用于双组分型磁化显影剂,其中定影 树脂介质是带阳离子极性基团的共聚物或树脂组合 物,并每100重量份树脂介质含有0.1~5重量份的 磁粉,但不含电荷控制剂。该不含电荷控制剂的调色 剂,具有优良的抗耗废性能。

Description

本发明涉及一种用于具有优良抗耗废性(excellent spent resistance)双组份型磁性显影剂的调色剂,特别是涉及一种调色剂,它不含有电荷控制剂,并在显影过程中不分散,使影像有效地转印,并且能形成高密度的影像,延长调色剂和载体的使用寿命。
所谓的双组份型(two-component-type)磁性显影剂被广泛使用在静电照相感光材料上形成的静电影像的显影。
双组份型磁性显影剂包含铁粉或铁氧体颗粒的磁性载体组合物以及由着色树脂组合物组成的验电调色剂。为了进行显影,将磁性载体和调色剂一道混合以对调色剂颗粒充静电达到预定的极性,用磁性刷将该混合物传送到感光材料,用磁性刷摩撩感光材料的表面,通过感光材料表面上的电荷影像吸收和固定已充电的调色剂,形成可见影像。
电荷控制剂一般含在调色剂颗粒中以部分充电控制调色剂颗粒的极性。负电荷控制剂,诸如含金属复合物盐的染料,或者氧羧酸的金属复合物被用作带负电荷的调色剂(参见日本特许公开67268/1991),正电荷控制剂,诸如脂溶性染料,像苯胺黑,或胺控制剂被用作带正电荷的调色剂(参见日本特许公开106249/1981)。
长久以来,人们知道使用磁性调色剂做为双组份型磁性显影剂的调色剂。例如上述的日本特许公开106249/1981和162563/1984记载了一种含磁粉的调色剂。上述的日本特许公开67268/1991公开了一种向调色剂中加入并混合氧化硅粉和磁粉而获得的带磁粉的调色剂。
已知双组份型磁性显影剂显示出令人满意的充电性能,在初期,当磁性栽体和调色剂混合时尤其如此,但是由于所谓废的调色剂的形成损失了其带电性能,而且缩短了其使用寿命。
调色剂的耗废(spent)是一种现象,其中调色剂组份像一层膜一样,粘附沉淀在磁性载体的表面。因此磁性载体表面接近调色剂的表面,一些带电系列相互靠近,使得很难得到理想的充电性能。当调色剂用完时,磁性载体当然应当以新的载体取而代之。
本发明的目的在于提供一种双组份型磁性显影剂、它具有优良的抗耗废性,并能使调色剂和载体的寿命延长。
本发明的另一目的在于提供用于较少电荷控制剂的(charge control agent,CCA-Less)双组份型磁性显影剂的调色剂,调色剂颗粒中不含有移动的电荷控制剂,并能增加表观显影感光性,尽管不含有电荷控制剂(CCA,Charge control agent)也不允许调色剂在显影过程中出现分散。
本发明的进一步目的在于提供一种较少电荷控制剂的双组份型磁性显影剂,尽管不含有移动的电荷控制剂,它能使影像从感光材料上有效地转印到像纸上。
按照本发明,它提供一种用于双组份型磁性显影剂带负电荷的调色剂,该显影剂具有优良的抗耗废性,其中定影树脂介质是具有阴离子极性基团的树脂或共聚物树脂,它含有按所述树脂介质重量计,每100份为0.1~5份的磁粉,其中用甲醇提取所述调色剂得到的提取物,在波长为400~700nm和280~350nm吸收峰处的吸光率实际上为零。
按照本发明,它进一步提供一种用于具有优良抗耗废和转印效果的双组份显影剂的调色剂,它经过将细小的粉末状流动性改进剂粘附在调色剂颗粒的表面上,该颗粒的尺寸按体积计为5~15um,含有填隙颗粒(spacer grains)的所述的细小粉末状流动性改进剂的颗粒尺寸,按其体积计为0.05~1.0um。
附图简要说明
图1表示提取物在400~700nm波长处的吸光率曲线图,该提取物是用甲醇提取含有铬复合染料(2∶1型)做为电荷控制剂的调色剂而得到的;
图2是表示提取物在280~350nm波长处的吸光率曲线图,该提取物是用甲醇提取采用水扬酸金属盐复合物做为电荷控制剂的调色剂而得到的;
图3表示提取物在400~700nm波长处的吸光率曲线图,该提取物是当用图1测定的调色剂用做双组份型磁性显影剂时,用甲醇提取其载体由于被用尽而出现电荷减少时的调色剂而得到的。
图4表示当含有电荷控制剂的调色剂和磁性载体混合物与不含有电荷控制剂的调色剂和磁性载体的混合物混合时的耗废量与混合时间之间的关系图;
图5表示当含有电荷控制剂的调色剂和磁性载体混合物与不含有电荷控制剂调色剂和磁性载体的混合物混合时的电荷量与混合时间之间的关系图;
图6表示已经粘附耗废的调色剂的载体耗废量与耗废的调色剂中的电荷控制剂之间的测量关系图;
图7表示当每种调色剂组份与磁性载体混合时的耗废量与混合时间的关系说明图;
图8是说明由于采用常规的双组份型磁性显影剂形成耗废时充电不足现象的说明图;
图9表示用甲醇提取调色剂得到的本发明提取物,在波长为400~700nm(波长为280~350nm)处的吸光率曲线图。
结合附图可见,图1表示在波长为400~700nm处,用甲醇提取用于双组份型磁性显影剂的常规调色剂中含有铬金属复合染料(2∶1型)做为电荷控制剂的调色剂得到的提取物的吸光率曲线图,上述的磁性显影剂用做充正电影像的显影。而图2表示在波长为280~350nm处,用甲醇提取以水扬酸金属盐复合物做为电荷控制剂的调色剂得到的提取物的吸光率曲线图。
根据以上结果,上述两种提取物,根据电荷控制剂的不同显示特征的吸收峰,这意味着所述的电荷控制剂以相当高的浓度被粘附到调色剂颗粒的表面上。这一事实刚好与这一观点相吻合,即包含在调色剂内部的电荷控制剂移至调色剂颗粒的表面上,而且,由于部分充电电荷控制剂的移动控制了电荷。
图3示出提取物在波长为400~700nm处的吸光率曲线图,当时用于图1测定的调色剂被用做双组份型磁性显影剂,并用甲醇提取之,因那些载体由于耗费的原故已示出充电不良的情况。
根据上述测定的结果,电荷控制剂被高浓度地粘附并沉淀在载体表面上,显示一个令人惊讶的事实即由于耗废原因的充电不足不是原来认为的,由于调色剂树脂的原因载体表面上成膜,充电不足而是电荷控制剂转移到载体表面上的原故。
这种事实通过图4和图5会变得更加清楚,这些图是当含有电荷控制剂的调色剂和磁性载体的混合物以及不含有电荷控制剂的调色剂和磁性载体混合物混合时,混合时间与耗废量之间的关系图,以及混合时间与电荷量之间的关系图。从这些结果得知,很明显含电荷控制剂的调色剂与不含电荷控制剂的调色剂相比增大耗废量,而降低电荷量。
图6为测定耗废的调色剂粘附在载体上的耗废量与耗废调色剂中电荷控制剂之间的关系图,其中用调色剂配方中计算出的点值画出点线。图5和图6的结果很明显,电荷控制剂是选择性地移动,并在耗废发生的初期粘附在载体的表面上。图5图6的结果是不加入调色剂封闭体系的结果。当在复印机中重新更新调色剂时,希望按照有无电荷控制剂来增加反差。
图7是当调色剂的每种组份与磁性载体混合时的耗废量与混合时间之间关系说明图。这些结果十分清楚,在调色剂的许多组份中,电荷控制剂势不可挡地向载体表面移动结果形成了耗废。
如图8所示,它可以解释成常规的双组份型磁性显影剂,由于耗废的形成源于在使用混合物的初期,载体充正电,调色剂充负电,但是随着电荷控制剂选择地移动到载体的表面上形成耗废,耗废层充负电,从而引起调色剂充正电。
为了阻止电荷控制剂移到磁性载体的表面上,本发明的调色剂颗粒不含有或者不与可移动的电荷控制剂混合。当用甲醇提取本发明之调色剂时,如图9的吸光率曲线表示,其甲醇提取物显示在400~700nm区域的波长上无吸收峰,或者显示,假如存在的话,其吸光率实际上为零。如图9的吸光率曲线所示,在280~350nm的波长区域上,提取物的吸光率的测定显示无吸收峰,吸光率实质上为零。因此,电荷控制剂被抑制移动到载体表面上,改善了耐耗废性,产生出本发明的第一个特征。
如图5所示,不含电荷控制剂的调色剂具有的电荷量少于混有电荷控制剂的调色剂的电荷量。为了克服这一不足,本发明采用具有阴离子极性基团的共聚物树脂,或树脂组合物做为定影剂的树脂介质。采用树脂或者树脂组合物可得到显影所至少要求的控制部分充电的电荷的性质。
阴离子极性基团赋予调色剂电荷控制的性质。键接于树脂结构中阴离子极性基团并不移向调色剂颗粒的表面,但是,都却在显影中提供一将磁性刷内调色剂颗粒键接到载体上的微弱的库仑力。因此,随着复印速度的加快,调色剂显著地分散,复印机受到调色剂的污染,并且在得到的复印件中,灰度增加。
为了防止这一缺陷,本发明的调色剂含有磁粉,其特定的数量能够获得除了调色剂与载体间的库仑力之外的,介于调色剂和载体之间的磁性吸引力,因此防止调色剂分散。
根据本发明,在显影过程中增加表观感光性(apparent densitivitg),同时防止调色剂的分散,创造出本发明显著优点之一。即每一个调色剂颗粒的电荷数越少,粘附在预定数量电荷的静电潜影的调色剂颗粒数量则越多,而表观显影感光性得到增加。
根据本发明,其显著的优点为形成高密度的影像,同时,按每100份树脂介质重量计,加入0.1~5重量份,优选为0.5~3.0重量份的少量的磁粉来防止调色剂的分散。采用常规的双组份型磁性显影剂的磁性调色剂同时,磁粉使用量按每100重量份树脂介质计,用大于10重量份的磁粉。然而,根据本发明,其磁粉用量远远少于上述的用量。
当磁粉用量少于0.1重量份时,调色剂容易分散,当其用量大于5重量份时,会降低显影密度。
根据本发明,通常调色剂的颗粒尺寸为5~15um、此处希望调色剂颗粒通过从外部加入含填隙颗粒(Spacer grains),其大小为0.05~1.0um的细粉末流动性改进剂,使其粘附在调色剂颗粒的表面上。
一般来讲,为了改善粉末流动性,通过外加流动性改进剂,如细颗粒的氧化硅等等,便其粘附于调色剂,然而,按照本发明,流动性改进剂含有大小为0.05~1.0um的填隙颗粒,以减弱感光材料表面上调色剂影像与潜像之间的键合,其结果是调色剂影像很容易脱落,有可能在转印调色剂影像步骤中改进转印效果。
[树脂介质]
本发明定影中采用的树脂介质为具有阴离子极性基团的共聚物树脂,或树脂组合物,阴离子极性基团可以是任何一种极性基团,诸如羧酸,磺酸或者磷酸。然而,优选的极性基团的类型是羧酸。具有阴离子极性基团的共聚物树脂可以经过无规共聚反应,嵌段共聚反应或者接枝共聚反应将具有阴离子极性基团的单体结合到树脂中获得。合适的共聚用单体如下:
羧酸型共聚用单体,包括未饱和烯键的羧酸,如丙烯酸,甲基丙烯酸;巴豆酸;马来酸;马来酐;富马酸;低烷基半酯,如马来酸或者富马酸及其类似物。
磺酸型具聚用单体包括苯乙稀磺酸,2-酰胺-2甲基丙烷磺酸盐,及其类似物。
磷酸型共聚用单体包括2-酸甲基丙烯酸磷氧丙酯(2-acid Phosphoxypropyl methacrylate),2-酸甲基丙烯酸磷氧乙酯(2-acid phosphoxyethyl methacrylate),3-氯-2-酸甲基丙烯酸磷氧丙酯,及其类似物。
这些含阴离子极性基团的单体单元可以是游离酸,或者可以用钠或钾碱金属中和,或者用如钙或镁等碱土金属中和,或者用锌中和。
另一类做为树脂,或树脂组合物主要成分的单体,当聚合时,应该显示出调色剂所需的定影性质和验电性质(electroscopis property)。可以联合使用一种单体或者两种或两种以上的具有末饱和烯键的单体。
合适的单体包括丙烯酸单体,单乙烯基类芳香族单体和单烯类单体。
丙烯酸类单体由下式(1)来表示,
Figure 941091090_IMG2
其中,R1为氢原子,或者低级烷基,R2为氢原子,最大为12个碳原子的烃基,或者羟烷基,诸如丙烯酸甲酯,丙烯酸乙酯,丙烯酸丁酯,2-乙基已基丙烯酸酯,环已基丙烯酸酯,苯基丙烯酸酯(phenyl acrylate),甲基丙烯酸甲酯,β-羟基乙基丙烯酸酯,γ-羟基丙基丙烯酸酯甲基丙烯酸已酯,2-乙基已基甲基丙烯酸酯,δ-羟基丁基丙烯酸酯,β-羟基乙基甲基丙烯酸酯,及其类似物。
单乙烯基类芳香族单体为单乙烯基芳香族烃,它由下式(2)表示,
其中,R3是氢原子,低级烷基或卤素原子;R4是氢原子,低级烷基,卤素原子,烷氧基,氨基,或者硝基;而Φ是亚苯基,如苯乙烯,α-甲基苯乙烯,乙烯基甲苯,α-氯苯乙烯,邻一,间一或对一氯苯乙烯,或对一乙基苯乙烯,它可以单独使用,也可以两种或多种联合使用。
也能进一步列出下述的单体。
下式(3)的乙烯基酯,
CH=CH-OOCR5……………(3)
其中R5是氢原子,或低级烷基,如乙烯基甲酸酯,乙烯基乙酸酯,乙烯苯丙酸酯及其类似物。
下式(4)的乙烯基酯,
CH=CH-O-R6………………(4)
其中,R6是最大为12个碳原子的单价烃基,如乙烯基甲苯酯,乙烯基乙基酯,乙烯基-n-丁基酯,乙烯基苯基酯,乙烯基环已基酯,及其类似物。
下式(5)的二烯属烃,
Figure 941091090_IMG4
其中,R7,R8和R9分别为氢原子,低级烷基,或者卤素原子,如丁二烯,异戊二烯,氯丁二烯及其类似物。
下式(6)的单烯属烃,
Figure 941091090_IMG5
其中,R10和R11分别是氢原子或低级烷基,如乙烯,丙烯,异丁烯,丁烯-1,戍烯-1,4-甲基戍烯-1,及其类似物。
就游离酸果说,要求本发明采用的共聚物树脂具有阴离子板性基团,其酸值浓度为2~30,优选为4~20,最好为5~15。尽管当共聚物树脂的部分或全部阴离子极性基团被中和,也要求这种共聚物树脂的阴离子板性基团的浓度与上述酸值相对应。
当共聚物树脂中阴离子极性范围的浓度小于上述范围时,调色剂的充电性质不令人满意,当阴离子极性基团的浓度大于上述的范围,调色剂容易变潮,这是不需要的。
优选的共聚物树脂包括含阴离子板性基团的单体做为基本组份,一种或两种,或者多种通式(1)所述的丙烯酸类单体,如果需要,以通式(2)至(6)所述的单体做为任意组份。
根据本发明,含阴离子极性基团的共聚物树脂也可以按如上所述单独使用。包含两种或多种含阴离子极性基团的共聚物树脂组合物,或者含阴离子极性基团共聚物树脂组合物,以及无阴离子极性基团的共聚物树脂可被用做定影树脂介质。
当定影树脂介质包含树脂组合物时,全部树脂组合物的阴离子极性基团的浓度应当限于上述有关共聚物树脂的范围内。
根据本发明,最佳的例子是苯乙烯丙烯酸共聚物树脂,或具有上述酸值范围内的树脂组合物。
[磁性粉末]
加入到上述定影树脂介质中的磁粉是一种用于常规磁性调色剂的磁粉,例如四氧化三铁(Fe3o4),三氧化二铁(r-Fe2o3),氧化锌铁(ZnFe2o4),氧化钇铁(Y3Fe5o12),氧化镉铁(CdFe2o4),氧化钆铁(Gd3Fe5o12),氧化铜铁(CuFe2o4),氧化铅铁(PbFe12o19),氧化镍铁(NkFe2o4),氧化铵铁(NdFeo3),氧化钡铁(BaFe12o19),氧化镁铁(MgFe2o4),氧化锰铁(MnFe2o4),氧化镧铁(LaFeo3),铁粉(Fe),钴粉(Co),镍粉(Ni)或其类似物。
特别适合本发明目的磁粉是一种细颗粒的四氧化三铁(磁铁矿),理想的磁铁矿具有正八面体形状,其颗粒大小为0.05~1.0μm。磁铁矿颗粒可以用硅烷偶合剂,或者钛偶合剂处理其表面。
[调色剂组合物]
本发明的调色剂组合物含有上述的定影树脂介质和做为基本组份的磁粉,也可以进一步含有各种其它混合剂。包括着色剂,隔离剂和定影改进剂。
[着色剂]
优选为着色剂(颜料)为:
黑颜料。
炭黑,乙炔黑,灯黑和苯胺黑。
黄颜料。
铬黄,锌黄,镉黄,黄氧化铁,矿物不褪色黄,镍钛黄,拿浦黄,萘酚黄S,汉撒黄10G,汉撒黄10,联苯氨黄G,联苯氨黄GR,喹啉啉黄色淀,永久黄NCG和酒石黄色淀。
橙颜料。
铬橙,钼橙,永久橙GTR,吡唑啉酮橙,Vulcan橙,阴丹士林亮橙RK,联苯氨橙G,和阴丹士林亮橙GK。
红颜料。
氧化铁红,镉红,铅红,硫化镉汞,永久红4R,立索红,吡唑啉酮红,表红钙盐(Watching red Calcium  Salt),红色淀D,亮洋红6B,曙红色淀,若丹明色淀B,茜素色淀,和亮洋红3B。
紫颜料
锰紫,不褪色紫B,甲基紫色淀。
蓝颜料
普鲁士蓝,钴蓝,碱蓝色淀,维多莉亚蓝色淀,酞菁蓝,不含金属的酞菁蓝,酞菁蓝的部分氯化产物,不褪色天蓝(fazt Shy Blue)和阴丹士林蓝BC。
绿颜料
铬绿,氧化铬,颜料绿B,孔雀绿色淀,最终黄绿G(final Yellow Green G)。
白颜料
锌粉,氧化钛锑白,和硫酸锌。
体质颜料
硫酸钡粉,炭酸钡,白土,氧化硅,白碳,滑石粉和铝白。
上述颜料的一般用量为每100份重量的定影树脂介质中用2~20重量份。
根据本发明,发现在上述的颜料中,采用炭黑会大大地影响充电稳定性,特别是因为调色剂的理化性质,影响调色剂的转印效率。例如,当炭黑的含有量为每100重量份的树脂,2~5重量份的炭黑,优选为5~10重量份时,这种炭黑的分pH为7或小于7,BET比表面积为90~200m2/g,DBP油脂吸收量(用二丁基邻苯二甲酸酯做为介质的油脂吸收量)不少于50ml/100g,即可得到均匀的充电性质,以致于在较少电荷控制剂的调色剂也是如此,使得调色剂的充电稳定,增加调色剂的转印效率。
参见图1以及后续的实施例1至8,炭黑通常分散pH值为8~9(炭黑在水中分散的pH)。当使用这种常规炭黑时,较少电荷控制剂的调色剂表现出转印效率仅仅为65%。当采用分散pH小于7的炭黑,转印效率则能增到80%或更高。然而,具有上述pH值的炭黑颗粒在树脂介质中分散良好。
本文中采用的炭黑具有90~200m2/g相对小的BET比表面积,其DBP油脂吸收量为大至50ml/100g,这样能增加转印效率,这是同具有大于上述范围的BET比表面积,DBP油脂吸收量小于上述范围的炭黑比较而言的。
根据较小电荷控制剂调色剂的充电性质,炭黑物理效果非常复杂,以至于它们的机制还不清楚,但是确信炭黑颗粒的表面状态和炭黑颗粒的相互连接的结构在调色剂颗粒的充电性质中起着重要作用。
炉法炭黑充分满足上述的条件。pH值小于7的炭黑在其颗粒表面上具有酸性基团(例如羧酸基);即,使通常的炭黑(pH大于7)用酸进行化学处理,即加酸处理可以得到pH小于7的炭黑。酸处理中采用的酸包括无机酸,如盐酸,硫酸,硝酸,或磷酸,和有机酸,如乙酸,柠檬酸,丙酸,水扬酸,苯甲酸,或者甲苯磺酸。酸的用量很小,以使得分散pH不超过7,而且调色剂的电学性能不能受影响。
[隔离剂]
各种蜡和低分子烯树脂可用做隔离剂(parting agent),以进行热定影,预防间置(offset)。
烯烃树脂可以是聚丙烯,聚乙烯和聚乙烯-聚丙烯共聚物。其中,优选是聚丙烯。
上述的隔离剂的混合用量是每100重量的是影树脂介质,0.1~6重量滐的隔离剂。
[定影改进剂]
按本发明可允许使用平均分子量为500~10000的聚酯树脂,或者平均分子量为1000~5000的聚乙烯树脂作为改进调色剂的定影性质的试剂。
也就是说本发明使用具有阴离子极性基团的定影树脂介质。而极性基团存在于构成树脂的高分子的未端或者侧链上;即,极性基团经交联(主要由于羟基的氢键)增加了树脂的粘合程度,增加了热融的温度,这对定影是不利的。聚酯树脂和聚乙烯树脂具有大于上述范围的分子量,其性质是软化点比较低。在定影树脂介质中混合这些树脂,改进了调色剂的定影性质,并有效地抑制了调色剂的分散。
用作定影性质改进剂的聚酯树脂通常应该混合后使用,其用量为按每100重量份的定影树脂介质计,用0.5~20重份的聚酯树脂,优选是1~10重量份。用作定影性质改进剂的聚乙烯树脂也应当混合使用,其用量为0.5~5重量份,优选为0.5~3重量份。
所述的聚酯树脂是二醇成分和二羧成分聚会后得到,所述的二醇,如乙二醇,双酚型二醇等,二羧酸成分包括脂族二羧酸,苯二甲酸,异苯二甲酸,对苯二甲酸,及其酸酐。然而对聚酯树脂没有限制,只是其分子量要在上述范围内。
做为聚乙烯树脂,可以是低密度和/或高密度聚乙烯,它们被用做定影滚的隔离剂,即用来做间置防止剂(offset-Preventing agent)。
[调色剂的制备]
采用公知的方法,如粉碎/分选方法,融化造粒法,喷洒造粒方法或者聚合法制备本发明之调色剂。在这些方法中,通常采用粉碎/分选法。
上述的调色剂组份要采用混合机,如Henschel混合器预先混合,用捏和机,如双轴挤出机捏和,冷却捏和出的组合物,经粉碎,分选,得到调色剂。
该调色剂的颗粒尺寸平均直径为5~15μm,优选为7~12μm,该值用Couter计数器测得。
[外加剂](Exterually Added Agert)
如果需要的话,能将流动性改进剂,如疏水气相氧化硅及其类似物粘附到调色剂颗粒的表面上,改善调色剂的流动性。流动性改进剂的加入量为调色剂重量的0.1~2.0%。
根据本发明之优选实施方案,流动性改进剂还含有填隙颗粒,其大小为0.05~1.0μm,这比改进转印效率的流动性改进剂的颗粒大小要大。
假如它们的颗粒大小为上述范围内,任何有机或无机惰性规则粘粒都可做为填隙颗粒。一般来说,希望采用上述的磁粉和氧化锌,特别是细颗粒的四氧化三铁(磁铁矿)。这是因为磁粉被吸附到调色剂颗粒表面,有效地阻止了调色剂的分散。
理想的是如细颗粒的四氧化三铁(磁铁矿),氧化锌等填隙颗粒另外加入,其加入量是调色剂重量的0.1~10%。
当做填隙剂的磁粉也可以单独使用的有效地抑制调色剂的分散。当单独使用磁粉时,其总量应为已含在其中的磁粉,每100重量份的定影树脂介质用8重量份或低于8重量份,特别是,单独加入的磁粉的用量应为0.3~1.5重量份。
在向调色剂中额外加入流动性改进剂和填隙颗粒,要求在粉碎条件下,将流动性改进剂和填隙颗粒充分混合,再将该混合物加入调色剂,再粉碎到足够的程度。
[磁性载体]
根据本发明,将调色剂混入磁性载体,以用做双组份型显影剂。磁性载体与调色剂的混合比应为按重量计,98∶2至90∶10,特别是97∶3至92∶8。
磁性载体为公知的,如铁粉载体或其饱和磁化强度为30~70emu/g的,优选为40~60emu/g的铁氧体载体,其颗粒尺寸为20~140μm,特别是50~100μm。载体中特有用的例子为铁氧体磁化载体,特别是含有至少一,或优选为二或多种以下金属的软铁氧体,所述的金属选自Cu,Zn,Mg,Mn和Ni,例如,铜-锌-镁铁氧体的烧结铁氧体球型颗粒。镁载体表面可以不包被,但通常被包被硅树脂,含氟树脂,环氧树脂,氨基树脂或者聚氨酯树脂。
本发明的调色剂能够形成很好的影像,即使是使用上述常规的磁性载体也能如此。然而,理想地是本发明之调色剂能够与磁粉分散型载体并用。
[磁粉分散型载体]
将比阻不小于1×105Ω/cm,特别是106~107Ω/cm的高阻抗磁粉分散到热塑性树脂或者是有阳离子极性基团的树脂组合物中,高阻抗磁粉的含量占全部重量的60~88%,特别是70~85%。颗粒尺寸为50~150/μm,特别是70~120μm;即,为不含有细颗粒的大颗粒。
磁粉分散型载体在分散介质的树脂中具有阳离子极性基团,对于效少电荷控制剂的充负电的调色剂来说,该载体倾向于被充正电。因此,磁粉分散型载体与本发明之调色剂并用时,这种载体有效地抓住调色剂的负电荷,从而被均匀地充电,可以形成清晰的影像。
此外,该磁性载体具有这样一种特性,即磁性刷显示一个比常规磁载体要小的磁力。当与本发明的效少电荷控制剂结合制备显影剂时,对设备的限制往往很不严。因磁刷的磁力小,并需要一个小扭矩来带动磁刷,这样具有很大优点,如能使显影设备成为复合型大小。然而磁刷的磁力太小了,以至于磁刷力作用在感光材料表面上的分力也弱。同上述的显影剂得到的影像不产生由于磁刷的擦痕的原故而出现的白条,影像质量佳。例如,当载体中磁粉的用量大于上述范围,磁刷的磁力则变的很小,以至于磁刷很难有效地携带显影剂。
不像磁粉分散型磁体载体那样,常规的,表面包履树脂的磁粉含有大量的磁成分。此外,由于颗粒很小,磁刷显示一个大的磁力,其很大的不足是携带磁刷以及滑动摩擦。
然而,磁粉分散型载体颗粒大,不含细的粉未,并且密度低。因此,需要一个较小的搅拌力来与调色剂一道搅拌混合,在混和的条件下,进行搅拌给调色剂充电。在树脂中分散磁粉能得到这种磁性载体。大颗粒的磁性载体用来阻止凝聚,并且其优点是稳定地利用磁刷显影。
例如,当磁性载体的颗粒小于上述的范围,载体的密度增加,因这它含有细小粉末。也就是说,需要一个大的搅拌力混搅拌所述的磁性载体和调色剂以对调色剂充电,设备上要有严格的限制。由树脂构成其表面的载体表面积增加,引起载体的聚集。另外,当颗粒尺寸大于上述范围,载体表面积变小,在混合搅拌向调色剂充电的过程中,变得很难保持与调色剂的足够大的接触面积,因此,很难通过摩擦均匀地给调色剂充电。
尽管磁性载体阻抗下降,因为高阻抗磁粉和树脂的用量比常规的已知的树脂包被的载体中的使用量大的相当多,所以有效地阻止了感光材料上的粘附。
[树脂介质]
在分散型磁性载体中,其具有阳离子极性基团,并做为磁粉的分散介质的热塑性树脂,经过聚合,无规共聚,嵌段共聚或者接枝共聚具有阳离子极性基团的单体制得,这种热塑性树脂也能通过将阳离子极性基团导入用含阳离极性基团的共聚起始物形成的共聚物的末端制得,或者,该热塑性树脂是一种上述树脂和其他热塑性树脂的树脂组合物。
所述的阴离子极性基团可以是任何一种阳离子基团,如伯、仲、叔氨基,或者一基本含氮基团如四元有机铵基,酰胺基,亚氨基,酰亚胺基,肼基,胍基,或者脒基。其中优选的是氨基或者四元铵基。
具有阳子极性基团的单体,其实例如下:
含阳子极性基团的乙烯单体:
二烃基二甲基氯化铵(Diallyl dimethylammonium Chloride),乙烯基三甲氯化铵(Vingl trimethylammonium Chloride),N-乙烯基咔唑,2-乙烯基咪唑,N-乙烯基吲哚,N-乙烯基吡咯,N-乙烯基吡咯烷酮,四元乙烯基吡啶鎓,等等。
基本含氮异丁烯酸单体:
由下列通式(7)表示的化含物
Figure 941091090_IMG6
其中,R12是氢原子或者甲基,R13和R14分别为亚烷基,R15和R16是氢原子或者烷基,而P为0或1,或其季铵盐。
它包括二甲基氨基乙基异丁烯酸盐,二甲基氨基乙基丙烯酸盐,二乙基氨基乙基异丁烯酸盐,二乙基氨基乙基丙烯酸盐,二甲基氨基丙基异丁烯酸盐,二甲基氨基丙基丙烯酸盐,二丁基氨基乙基异丁烯酸盐,二甲基氨基丙基异丁烯酰胺,N,N-二甲基氨基乙基-N’-氨基乙基甲基酰胺,3-酰胺-3,3-二甲基丙基二甲基胺,和其季铵盐。
另外,以下描述合适的含阴离子极性基团聚合起始物。
偶氮眯或者偶氮酰胺化合物:
偶氨眯或偶氮酰胺化合物用下述通式(8)来表示,
Figure 941091090_IMG7
其中,Y是氧原子或者=N-R19基团,其中的R19是氢原子或烷基,R17是氢原子,取代或未取代的烷基,链烯基,或者取代或者未取代的烷基,R18是氢原子,或者取代或未取代的烷基,当基团Y为=N-R19时,结合中的基团R19和R17可以形成一个取代或未取代的亚烷基。例如包括:
2,2’-偶氮双(2-甲基-N-苯基丙咪)二氢氯酸盐
(2,2’-azobis(2-methyl-N-phenylpropionamidine)dihydrochlorate);
2,2’-偶氮双[N-(4-氯苯)-2-甲基]丙咪  二氢氯酸盐(2,2’-azobis[N-(4-Chlorophenyl)-2-methyl]propionamidine)dihydrochlorate);
2,2’-偶氮双[N-(4-羟基苯)-2-甲基]丙咪  二氢氯酸盐;
2,2’-偶氮双[N-(4-氨基苯)-2-甲基]丙咪  二氢氯酸盐;
2,2’-偶氮双[2-甲基-N-(苯甲基)丙咪]二氢氯酸盐;
2,2’-偶氮双(2-甲基-N-丙基丙咪)二氢氯酸盐;
2,2’-偶氮双(2-甲基丙咪)二氢氯酸盐;
2,2’-偶氮双[N-(2-羟乙基)-2-甲基]丙咪  二氢氯酸盐;
2,2’-偶氮双[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-偶酰)丙烷]二氢氯酸盐;
2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-偶酰)丙烷]二氢氯酸盐;
2,2’-偶氮双[2-(4,5,6,7-四氢-1H-1,3-二氮杂草-2-偶酰)丙烷]二氢氯酸盐;
2,2’-偶氮双[2-(5-羟基-3,4,5,6-四氢嘧啶-2-偶酰丙烷]二氢氯酸盐;
2,2’-偶氮双[2-(3,4,5,6-四氢嘧啶-2-偶酰)丙烷]二氢氯酸盐;
2,2’-偶氮双{2-[1-(2-羟乙基)-2-咪唑啉-2-偶酰]丙烷}二氢氯酸盐;
2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-偶酰)丙烷],
2,2’-偶氮双{[2-甲基-N-[1,1-双(羟甲基)-2-羟乙基]丙酰胺},
2,2’-偶氮双{2-甲基-N-[1,1-双(羟甲基)乙基]丙酰胺},
2,2’-偶氮双{2-甲基-N-[2-羟乙基]丙酰胺},
2,2’-偶氮双[2-甲基丙酰胺]二水合物等等。
其他做为树脂或树脂组合物主要成份的单体或者热塑性树脂可以是任何单体或者不影响具有阴离子极性基团的载体之充电性质的热塑性树脂。一般来讲,这些实例可以是一种,二种或多种具有未饱和烯键的单体,或来自这种单体的热塑性树脂。
具有未饱和烯键的单体是适合做为固定调色剂树脂用的那些单体,例如丙烯酸单体,单乙烯芳香族单体,乙烯酯单体,乙烯醚单体,二烯属单体,单烯属单及其类似物。
按照本发明,具有阴离子极性基团的热塑性制脂和树脂组合物其阳离子极性基团的浓度为,每100克树脂或树脂组合物中有2~50百万摩尔(millimols),特别是10~30百万摩尔。当阳离子极性基团的浓度小于上述范围,将很难向磁性载体输送电荷补充较少电荷控制剂的调色剂的电荷。当阳离子极性基团的浓度大于上述范围,树脂或树脂组合物由于潮湿等等倾向于集聚。
[高阻抗磁粉]
如前所述,分散到具有阳离子极性基团的树脂或树脂组合物中的磁粉,其比阻(resistivity)不小于1×105Ω/cm,特别是106~107Ω/cm。
可以选用各种磁粉做为调色剂的组份,其中磁铁矿为代表例。它们的比阻为小于1×105Ω/cm,例如,四氧化三铁(磁铁矿)的比阻约为103Ω/cm。因此,不应当直接使用这些磁粉,所述的比阻必须要调整到上述的范围内,方法是将表面氧化处理,或者去除不需要的铁。本文先前采用做为双组份型磁性显影剂的铁氧体是高阻抗的,并可不需特殊处理而使用。
例如用硅烷偶联剂,或钛偶联剂可以对上述的磁粉表面进行处理,以改善在树脂中的分散性质,从而使其比阻位于在上述范围内。
进一步要求其磁粉颗粒尺寸通常不大于2μm,特别是0.05~1.0μm。当粒经大于这个范围,将很难将树脂中分散磁粉调整到上述范围值的颗粒状载体的颗粒尺寸。
磁粉散型载体的制备
应用加热均匀地捏和搅拌上述的含阳离子基团的热塑性树脂或树脂组合物,以及高阻抗磁粉制备磁粉分散型载体,它不含有经粉碎和分选成颗粒尺寸为50~150μm,特别是70~120μm的细粉末。
[影像的形成]
在用上述的含有较少电荷控制剂的,调色剂和磁性载体的双组份型磁性显影剂进行静电复印中,使用任何公知的方法都能形成静电潜影。例如,对导体底物上的光电导层均匀充电后,将影像曝光形成静电潜影。
经过将带双组份型显影剂的磁刷与底物接触,也能轻易地使静电潜影显影。出现显影的调色剂影像转印到复印纸上,从而把调色剂影像与加热后的滚筒接触定影。
[实施例]
以下面的实施例来说明本发明。
实施例1
调色剂组合物  重量份
定影树脂(具有羧基,酸价为10的苯乙烯-丙烯酸共聚物)  100
着色剂(炭黑)  7
磁粉(磁铁矿)  2
这里,炭黑的分散pH为3∶5,BET比表面积为134m2/g,DBP油脂吸收量为100ml/100g。
采用双轴挤出机混融上述的组合物,用射流磨粉碎混合物,用气力分选器分选得到平均粒经为10.0μm的调色剂颗粒。
向调色剂中加入流动性改进剂,即疏水细颗粒,其平均尺寸为0.015,加入量为每100重量份的调色剂颗粒,加入0.3重量份的所述的细颗粒,用Henschel混合器混合该混合物2分钟,得到本发明的调色剂。
实施例2
以实施例1相同的方式获得本发明之调色剂,只是另外加入0.5重量的丙烯酸树脂颗粒做为填隙颗粒,该树脂颗粒的平均尺寸为0.15μm。
实施例3
以实施例1相同的方式获得本发明之调色剂,只是另外加入0.5重量份的磁铁矿颗粒做为填隙颗粒,该颗粒的平均尺寸为0.4μm。
实施例4
以实施例1相同的方式获得本发明之调色剂,只是另外加入平均尺寸为0.4μm的0.5重量份的磁铁矿颗粒,和平均尺寸为0.3μm的0.5重量份的氧化锌做为填隙颗粒。
比较例1
以实施例1相同方式制得一种调色剂,只是采用树脂中无羧基的苯乙烯-丙烯酸共聚物做为定影树脂。
比较例2
以实施例1相同的方式制得一种调色剂,只是配方中没有加磁铁矿。
比较例3
以实施例1相同的方式制得一种调色剂,但是配方中加入磁铁矿,其加入量为10重量份。
比较例4
以实施例1相同的方式制得一种调色剂,但是加入一种偶氮染料(商品名为“S-34”Oriert Kagaku公司生产)做为电荷控制剂。
比较例5
以实施例1相同的方式制得一种调色剂,但是加入一种水物酸衍生物(商品名为“E-84”,Oriert Kagaku公司生产)做为电荷控制剂。
[调色剂的评估]
(1)测定吸光率
准确称量100毫克的调色剂,将其装入样品瓶,向其中加入50ml的甲醇,用球磨搅拌混合物10分钟,然后静置15小时。离心得20毫升的上清液,用作测定吸光率的样品。
用日立公司生产的“U-32”型分光光度计测定吸光率,其结果见表1。
Figure 941091090_IMG8
(2)评价实验
将由上述实施例和比较例中得到的调色剂与平均颗粒尺寸为100μm的铁氧体载体混合,再均质混合制备具有3.5%浓度调色剂的双组份型显影剂。然后,采用由hlita Kogyo公司生产的(商品名:“DC-7085”)复印机改进的一种装置获得100,000张复印件。
复印的文件很有特点,其黑色部分的面积为8%。另一方面,评价影像,如影像密度等文件的黑色部分,包括黑色密排部分(black solid portion)的面积为15%。
实验方法如下:
(a)影像密度(I、D)
复印的影像中其黑色密排部分密度,经采用反射密度计(Tokyo Denshoku公司生产的,型号“TC-6D”),在预定复印数达到100,000张之后进行测定。
(b)灰度(F、D)
用反射密度计(Tokyo Denshoku公司生产的,型号“TC-6D”),测定无影像部分的密度,并且表达与基纸(在复印前的纸密度)的差异。评价结果见表2
Figure 941091090_IMG9
(c)解像力
采用带表格的文件进行复印,用微密度计计数复印影像的线数,所涉及的是峰值不小于0.8,基值不小于0.4,峰值与基值差不小于0.6的线。评价结果见表2
(d)转印效率
测定开始复印之前调色剂料斗中的调色剂的量以及在复印到预定的数量印张之后,调色剂漏斗中调色剂的用量,并计算出调色剂消耗的差额量。同时,当达到预定数量的复印件时,测定清洁步骤中回收的调色剂的数量以便得知回收的调色剂的量。从这些数值来看,按下列公式每达到20,000印张后,计算出调色剂转印效率。评价结果见表2。
转印效率(%)= ((调色剂消耗量)-(调色剂回收量)×100)/((调色剂消耗量))
(e)调色剂的分散
复印100,000张之后,复印机出现调色剂的分散状态,并肉眼能观察到,以下列基数来评价这种分散状态。评价结果见表2。
其中,O:调色剂不分散,X:调色剂分散。
(f)耗废量(amount of spent)
每次达到预定的印张后,都将取样的显影剂过400目的筛子,用吹风机向下方吹出显影剂,以便将其分成调色剂和载体。将存留在筛子上的5克载体装入烧杯,随后加入甲苯,结果是粘附在载体表面上的调色剂溶解下来。然后,用磁铁从烧杯的下面在载体吸出的状态下弃掉甲苯,反复操作几次,直至甲苯变成无色。然后在烤炉上干燥甲苯称重。烧杯内重量与干燥后的重量差即为耗废量。耗废量以每克载体粘附并用尽的调色剂的毫克数来表示。
(g)调色剂电荷数
采用东芝化学公司生产的“吹粉电荷测量计”,经常规方法测定200毫克显影剂,并以每克调色剂的电荷量来表示之。其评价结果见表3。
(h)显影剂的电阻
将200毫克显影剂例入带2mm电极间隙的测量夹具中,在两端产生1500高斯磁力的电极之间形成一个显影剂桥。1000V电压穿过电极,以电极两端间流动的电流计算出电阻。评价结果见表3。
表3评价结果
Figure 941091090_IMG10
(3)对评价结果的认识
实施例1至3示出非常稳定的影像密度,灰度,解像力,和转印效率以及良好的调色剂分散。
另一方面,按比较例1采用了无阴离子基团的树脂,其电荷量随着复印数量的增加而大幅度增加,结果影像密度和转印效率降低。
甚至在比较例2中,不含有磁粉,其电荷大大增加,影像密度和转印效率变坏。另外,调色剂的分散随着复印数的增加而增加。
比较例3中采用了大量的磁粉,电荷量不增加,但是影像密度从一开始即在一个低水平上,解像力也大大降低。这是因这据说显影剂太浓,或者显影剂电阻太大的原故。
比较例4和5中便用了电荷控制剂,调色剂的电荷量随着复印数的加大而减少,灰度增加,转印效率下降。调色剂电荷量的下降是因为调色剂大量的耗废。
(应用例1)
在以下的实验中,将检测混入调色剂中的添加剂对影像性质的影响。
实验例1至12
以实施例3相同的方式制备调色剂,只是改变炭黑的种类和数量,请参见表4,所用作为填隙颗粒的磁铁矿粉的颗粒尺寸为0.3μm。
通过使用这些调色剂,按上述方法评价影像密度,灰度和转印效率。结果见表4。
表4
Figure 941091090_IMG11
实验例13至20
按上述方法,采用是实施例1制得的调色剂复印100,000张,评价调色剂的分散和定影性质,只是采用了如表5所示的平均分子量的聚酯树脂,其用量见表5。
定影性质的平价:
将一块均匀展开的漂白过的棉花粘到一块具有平底面的400克重的重块底上,用这一重块以恒定速度往反五次磨擦影像的黑色密排部份。测量磨擦前后ID值,以剥落率做为定影率。
定影率(%)= ((磨擦后ID))/((磨擦前的ID)) ×100
图5中的定影率以下述表示
○:不小于90%;
△:不小于80%,但小于90%;
×:小于80%
表5
Figure 941091090_IMG12
上述结果可知,其平均分子量在预定的适当量的范围内的,混有聚酯树脂的调色剂表示出改善了定影率,降低了调色剂的分散。
实验例21至28
按上述方法,采用实施例1制得的调色剂,复印100,000张,评价调色剂的分散和定影性质,只是采用了如表6所示平均分子量的聚乙烯,其用量见表6。结果也见表6。
表6
Figure 941091090_IMG13
上述结果可知混有与平均分子量在上述规定范围内及用量的聚乙烯之调色剂改善了定影率,降低了调色剂的分散。
(应用例2)
在下述的实验例中,在使用磁粉分散型载体时,测定对影像的作用。
实验例29
载体的制备
(载体组合物)
树脂(含氨基的苯乙烯-丙烯酸共聚物)  100重量份
磁粉(磁铁矿,比阻:2.0×105Ω/cm) 400重量份
着色剂(炭黑,Printex)  5重量份
用双轴挤出机融混上述的混合物,用PJM超声气力粉碎机粉碎融混物,采用子气动分选之,得到一平均颗粒尺寸为80.5μm的载体A。
显影剂的评价
将载体A加入内实施例1制得的调色剂,均匀混合制备一种双组份型显影剂,其调色剂的波度为5%。
用这种显影剂,采用上述方法复印50,000张,评价其影像密度,灰度和转印效率。当复印到预定数量后,肉眼观察复印的影像,以下述表示来评价载体粘附到影像部分的情况。
○:表示无粘附载体;
△:少量粘附的载体;
×:大量粘附的载体;
其评价结果见表7和表8。
实验例30
以制备载体A的相同方式制备载体B,其平均颗粒尺寸为130.2μm,只是采用了250重量份;其比阻为1.5×107Ω/cm的磁铁矿代替用于制备载体A的磁粉。
把载体B加入实施例1的调色剂中,均匀混合制备一种双组份型显影剂,其调色剂的浓度为3.5%(定量)。
按实验例29相同的方式评价该显影剂。其结果见表7和8。
实验例31
以制备载体A的相同方式制备载体C,其平均颗粒尺寸为50.7μm,只是采用了100重量份的苯乙烯-丙烯酸共聚物,和3重量份的含有季胺盐的苯乙烯-丙烯酸共聚物代替载体A的树脂(含有氨基的苯乙烯-丙烯酸共聚物)。
把载体C加入实施例1的调色剂中,均匀混合制得一种双组份型显影剂,其调色剂的浓度为8%(重量)。按实施例29相同的方式评价该显影剂,其结果见表7和表8。
实验例32
以制备载体A的相同的方式制备载体D,其平均颗粒尺寸为85.1μm,只是采用了400重量份的,其比阻为7.5×103Ω/cm的磁铁矿代替用于制备载体A的磁粉。
把载体D加入实施例1的调色剂中,均匀混合制备一种双组份型显影剂,其调色剂的浓度为5%(重量)。按实验例29相同的方式评价该显影剂,其结果见表7和表8。
实施例33
以制备载体A相同的方式制备载体E,其平均颗粒尺寸为78.8μm,但是把磁粉(磁铁矿)的用量改变成120重量份。
把载体E加入实施例1的调色剂中,均匀混合制备一种双组份型显影剂,其调色剂的浓度为5%(重量)。按实验例29相同的方式评价该显影剂,其结果见表7和表8。
实验例34
以制备载体A相同的方式制备载体F,其平均颗粒尺寸为83.6μm,但是把磁粉(磁铁矿)的用量变成800重量份。
把载体F加入实施例1的调色剂中,均匀混合制备一种双组份型显影剂,其调色剂的浓度为5%(重量)。
实验例35
以实施例1相同的方式制得一平均颗粒尺寸为10.8μm的调色剂,但是加入1.5重量份的偶氮染料S-34(Orient Kagaku公司生产)做为电荷控制剂。
把载体A加入该调色剂,均匀混合制备一种双组份型显影剂,其调色剂的浓度为5%(重量)。按实验例29相同的方式评价该显影剂,其结果见表7和表8。
Figure 941091090_IMG14
在实验例29至31和35中,影像密度,灰度和转印效率是稳定的,并闰有效地抑制了调色剂的分散以及载体粘附于影像部分。
按照实验例32,其中采用了低阻抗磁粉,其载体被大量地粘附在影像部分上。按照实验例35,其中采用了少量的磁粉,把载体固锁在显影套筒上的力是弱的。而且载体大量地粘附在影像部分上。
按照实验34粘附在影像部分的载体数量随着复印量的增加而增加,其原因是载体很脆,它逐渐被挤碎了。
从上述的结果可知,本以明之磁粉散型载体,做为较少电荷控制剂的调色剂的载体是非常有效的。由实验例35的结果进一步了解该载体地可以与混有电荷控制剂常规调色剂一道使用。

Claims (14)

1、用于具有优良抗耗废性的双组份型磁性显影剂的充负电调色剂,其中定影树脂介质带有阴离子极性基因的共聚物树脂或者树脂组合物,并且每100重量份的树脂介质含有0.1~5重量份的磁粉,而且其中用甲醇提取所述的调色剂得到的提取物显示出在波长为400~70nm和280~350nm的吸收峰处的吸光度实际为零。
2、如权利要求1所述调色剂的平均颗粒尺寸的体积为5~15μm,而且细粉末流动性改进剂被贴附在调色剂颗粒的表面上,所述的细粉末流动性改进剂含有填隙颗粒,(super grains)该填隙颗粒的平均颗粒尺寸体积为0.05~1.0μm。
3、如权利要求2所述的调色剂,其中所述的填隙颗粒包括磁铁矿,或者氧化锌。
4、如权利要求1所述的调色剂,其中所述的阴离子极性基因是羧酸基团。
5、如权利要求4所述的调色剂,其中含有阴离子基团的定影树脂介质的酸值为2~3。
6、如权利要求1所述的调色剂,其中所述的磁粉是平均颗粒尺寸为0.05~1.0μm的磁铁矿。
7、如权利要求1所述的调色剂,其中所述的调色剂含有炭黑,该炭黑的分散PH(1)小于7,BET比表面积为90~200m2/g,DBP油脂吸收量为不小于50ml/100g。
8、如权利要求1所述的调色剂,其中所述炭黑的含量为每100重量份的定影树脂介质,1~15重量份。
9、如权利要求1所述的调色剂,其中所述的调色剂含有平均分子量为500~1000的聚酯树脂做为定影性质改进剂,其含量为每100重量份的定影树脂介质含有0.5~20重量份的聚酯树脂。
10、如权利要求1所述的调色剂,其中所述的调色剂含有平均分子量为1000至5000的聚乙烯树脂,做为定影性质改进剂,其含量为每100重量份的定影树脂介质含有0.5~5重量份的聚乙烯树脂。
11、一种双组份型磁性显影剂,它包括如权利要求1所述的调色剂和磁性载体的混合物,其中,所述的磁性载体是颗粒尺寸为50~150μm的颗粒载体,它由在具有阳离子极性基团的热塑性树脂或树脂组合物中分散占重量60%~88%的其比阻不小于1×105/cm的高阻抗磁粉制得。
12、如权利要求11所述的显影剂,其中所述的阳离子极性基团是氨基或者季胺基团。
13、如权利要求11所述的显影剂,其中所述的阳子极性基团的含量为每100克热塑性树脂或者树脂组合物中含2~50毫摩尔。
14、一种双组份型磁性显影剂的磁性载体,包括其颗粒尺寸为50~150μm的颗粒载体,它由在具有阴离子极性基团的热塑性树脂或树脂组合物中分散占重量60~88%的其比阻小于1×10Ω/cm的高抗磁粉制得。
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