CN110099878B - 多层玻璃用密封材料和多层玻璃 - Google Patents
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Abstract
提供耐透湿性、气体阻隔性和粘接性优异的多层玻璃用密封材料、和使用其的多层玻璃。具体而言,提供多层玻璃用密封材料,其含有聚硫化物树脂(A)和聚酯树脂(B),所述聚酯树脂(B)为通式(1‑1)或通式(1‑2)〔式中,A为二元酸的残基,G为二醇的残基,X1、X2为氢原子或通式(2‑1)(式中,R表示芳香族基团或脂肪族基团。)所示的基团,X3、X4为芳香族基团或脂肪族基团。n、m为用括号括起来的重复单元的平均重复数、且为大于0的值。〕所示的、下述A的一部分或全部为芳香族二元酸的残基的聚酯树脂,其中,以由下述[]N、[]M所示的化学式计算的化学式量为基准,芳香族二元酸的残基的含有率为20~70%,数均分子量为400~5,000。
Description
技术领域
本发明涉及耐透湿性、气体阻隔性和粘接性优异的多层玻璃用密封材料、以及使用其的多层玻璃。
背景技术
在普通住宅的情况下,自玻璃窗释放的热量据说为20~30%。一直以来,为了减少自玻璃窗释放的热量,使用了将多张平板玻璃重叠而提高玻璃窗的绝热性的多层玻璃。
多层玻璃例如通过下述方法来制造:介由铝材料等间隔物使相对的至少两张玻璃板隔离,将与该隔离的两张玻璃板相对的间隔物的各侧面通过一次密封材料分别粘接于两张玻璃板,从而在两张玻璃板间形成中空层,然后将该一次密封材料的外侧用二次密封材料密封。该方法称为双重密封法,已经广泛普及。
通常在两张玻璃板间的中间层填充干燥空气,也存在填充氮气、氩气、氙气、氪气、六氟化硫之类的非活性气体而提高多层玻璃的绝热性的多层玻璃。
已知上述双重密封法中使用的一次密封材料是以聚异丁烯为主要成分的树脂组合物。另外,作为二次密封材料,使用以聚硫化物树脂为主要成分的组合物、以聚氨酯树脂为主要成分的组合物、以有机硅树脂为主要成分的组合物等常温固化型树脂的组合物等。其中,从防止外部的空气、水侵入两张玻璃板间的中间层的目的出发,优选使用低透水性(耐透湿性)和低透气性(气体阻隔性)优异的以聚硫化物树脂为主要成分的组合物(聚硫化物树脂系密封材料)。
作为上述聚硫化物树脂系密封材料中使用的增塑剂,以往已知邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)等邻苯二甲酸二酯系增塑剂;氯化石蜡、亚烷基三苯(alkylene triphenyl)等烃系增塑剂;己二酸二丁酯、己二酸二丁基二甘醇酯等。
除了上述增塑剂以外,作为与聚硫化物树脂的低温相容性优异且低粘度的增塑剂,还已知使己二酸、亚烷基二醇与苯一元羧酸缩合而得到的聚酯系增塑剂(例如,参照专利文献1。)。具体而言,已知使用己二酸、丙二醇和苯甲酸得到的聚酯系增塑剂。
另外,作为低挥发性、低渗出性优异的聚酯系增塑剂,已知使用己二酸、丙二醇和苯甲酸得到的重均分子量为500~5,000的聚酯系增塑剂(例如,参照专利文献2)。
近年来,对多层玻璃日益要求绝热性能的进一步提高、绝热性能的长期维持,与此相伴地,为了提高和长期维持绝热性能,要求气体阻隔性和耐透湿性优异的二次密封材料。而且,为了长期维持绝热性能还需要防止干燥空气、非活性气体从玻璃与密封材料的间隙漏出,从而还要求多层玻璃与二次密封材料的良好粘接性。从而,对于二次密封材料,要求比使用上述专利文献1、专利文献2公开的聚酯系增塑剂而得到的聚硫化物树脂系密封材料更高的气体阻隔性、耐透湿性和与玻璃的粘接性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平5-017684号公报
专利文献2:国际公开第2015/103460号小册子
发明内容
发明要解决的问题
本发明要解决的课题是,提供耐透湿性、气体阻隔性及粘接性优异的多层玻璃用密封材料和使用其的多层玻璃。
用于解决问题的方案
本发明人们进行了深入研究,结果发现,使用了以特定范围的含有率含有来自芳香族二元酸的芳香族基团且重均分子量为400~5,000的聚酯树脂作为增塑剂的聚硫化物树脂组合物的固化物,其耐透湿性、气体阻隔性优异、与玻璃的密合性优异、可以适合作为多层玻璃的密封材料使用等,从而完成了本发明。
即,本发明提供一种多层玻璃用密封材料,其特征在于,其含有聚硫化物树脂(A)和聚酯树脂(B),
所述聚酯树脂(B)为下述通式(1-1)所示的、下述A的一部分或全部为芳香族二元酸残基的聚酯树脂,其中,以由下述通式(1-1)中的[]N所示的化学式计算的化学式量为基准,上述芳香族二元酸残基的含有率为20~70%,并且数均分子量(Mn)为400~5,000,
〔式中,A为二元酸残基。G为二醇残基。n为用括号括起来的重复单元的平均重复数且为大于0的值。每个用括号括起来的重复单元中,A与G可以相同或不同。X1、X2分别为氢原子或下述通式(2-1)所示的基团,
(式中,R表示芳香族基团或脂肪族基团。)。〕
或者,所述聚酯树脂(B)为下述通式(1-2)所示的、下述A的一部分或全部为芳香族二元酸残基的聚酯树脂,其中,以由下述通式(1-2)中的[]M所示的化学式计算的化学式量为基准,上述芳香族二元酸残基的含有率为20~70%,并且数均分子量(Mn)为400~5,000,
〔式中,A为二元酸残基。G为二醇残基。m为用括号括起来的重复单元的平均重复数,为大于0的值。每个用括号括起来的重复单元中,A与G可以相同或不同。X3、X4分别为芳香族基团或脂肪族基团。〕。
另外,本发明提供一种多层玻璃,其特征在于,相对的至少两张玻璃板介由间隔物而被隔离,并且与两张玻璃板相对的间隔物的各侧面通过一次密封材料分别粘接于两张玻璃板而在两张玻璃板间形成中空层,一次密封材料的外侧通过二次密封材料的固化物而被密封,其中,该二次密封材料为含有聚硫化物树脂(A)和聚酯树脂(B)的多层玻璃用密封材料,
所述聚酯树脂(B)为下述通式(1-1)所示的、下述A的一部分或全部为芳香族二元酸残基的聚酯树脂的聚酯树脂,其中,以由下述通式(1-1)中的[]N所示的化学式计算的化学式量为基准,上述芳香族二元酸残基的含有率为20~70%,并且数均分子量(Mn)为400~5,000,
〔式中,A为二元酸残基。G为二醇残基。n为用括号括起来的重复单元的平均重复数且为大于0的值。每个用括号括起来的重复单元中,A与G可以相同或不同。X1、X2分别为氢原子或下述通式(2-1)所示的基团,
(式中,R表示芳香族基团或脂肪族基团。)。〕
或者,所述聚酯树脂(B)为下述通式(1-2)所示的、下述A的一部分或全部为芳香族二元酸残基的聚酯树脂,以由下述通式(1-2)中的[]M所示的化学式计算的化学式量为基准,上述芳香族二元酸残基的含有率为20~70%,并且数均分子量(Mn)为400~5,000,
〔式中,A为二元酸残基。G为二醇残基。m为用括号括起来的重复单元的平均重复数且为大于0的值。每个用括号括起来的重复单元中,A与G可以相同或不同。X3、X4分别为芳香族基团或脂肪族基团。〕。
发明的效果
根据本发明,可以提供能得到耐透湿性、气体阻隔性、与玻璃的密合性优异的固化物的多层玻璃用的密封材料;以及使用其的多层玻璃。
具体实施方式
本发明中使用的聚硫化物树脂(A)只要是在分子内具有硫键的树脂则没有特别限制。聚硫化物树脂(A)的骨架没有特别限制。可列举例如烷基之类的烃基与硫键键合的骨架。聚硫化物树脂(A)的骨架中可以具有例如醚键、酯键、酰胺键、酰亚胺基。
聚硫化物树脂(A)在骨架内具有醚键的情况下,则成为聚硫化物聚醚树脂。聚硫化物树脂(A)可以在单末端或两末端具有例如硫醇基、羟基、氨基等官能团。
作为本发明中使用的聚硫化物树脂(A),可列举例如在主链中含有-(C2H4OCH2OC2H4-SX)-(x为1~5的整数。)所示的结构单元且在末端具有-C2H4OCH2OC2H4-SH所示的硫醇基的聚硫化物树脂。
本发明中使用的聚硫化物树脂(A)优选在室温、具体而言在25℃下具有流动性的聚硫化物树脂。聚硫化物树脂(A)的数均分子量(Mn)通常为100~200,000,优选为400~50,000以下。
另外,作为本发明中使用的聚硫化物树脂(A),还可以列举聚硫化物聚醚树脂。作为聚硫化物聚醚树脂,具体可列举含有硫醇基的聚硫化物聚醚树脂,可列举例如:在主链中包含(1)“-(R1O)n”(R1表示碳原子数2~4的亚烷基,n表示6~200的整数。)所示的聚醚部分、(2)“-C2H4OCH2OC2H4-Sx-”和(3)“-CH2CH(OH)CH2-Sx-”(上述x为1~5的整数。)所示的结构单元且末端具有(4)“-C2H4OCH2OC2H4-SH”或“-CH2CH(OH)CH2-SH”所示的硫醇基的聚硫化物聚醚树脂等。
上述聚硫化物聚醚树脂中,上述(1)的聚醚部分、上述(2)所示的结构单元和上述(3)所示的结构单元可以以任意的排列键合。另外,关于其比例,例如可以例示出(R1O)n成分为2质量%~95质量%、(C2H4OCH2OC2H4Sx)成分为3质量%~70质量%、(CH2CH(OH)CH2Sx)成分为1质量%~50质量%的树脂。
上述聚硫化物聚醚树脂的数均分子量通常为600~200,000,优选为800~50,000。
本发明中,数均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)为基于凝胶渗透色谱(以下简称“GPC”。)测定的、聚苯乙烯换算的值。需要说明的是,GPC的测定条件如下所述。
[GPC测定条件]
测定装置:东曹株式会社制高效GPC装置“HLC-8320GPC”
色谱柱:东曹株式会社制“TSK GURDCOLUMN SuperHZ-L”+东曹株式会社制“TSKgel SuperHZM-M”+东曹株式会社制“TSK gel SuperHZM-M”+东曹株式会社制“TSK gelSuperHZ-2000”+东曹株式会社制“TSK gel SuperHZ-2000”
检测器:RI(差示折射计)
数据处理:东曹株式会社制“EcoSEC Data Analysis Version 107”
测定条件:柱温40℃
展开溶剂 四氢呋喃(THF)
流速 0.35ml/分钟
测定试样:将试样15mg溶解于10ml的四氢呋喃,将得到的溶液用微型过滤器过滤后作为测定试样。
试样注入量:20μl
标准试样:依据上述“HLC-8320GPC”的测定手册而使用分子量已知的下述的单分散聚苯乙烯。
(单分散聚苯乙烯)
东曹株式会社制“A-300”
东曹株式会社制“A-500”
东曹株式会社制“A-1000”
东曹株式会社制“A-2500”
东曹株式会社制“A-5000”
东曹株式会社制“F-1”
东曹株式会社制“F-2”
东曹株式会社制“F-4”
东曹株式会社制“F-10”
东曹株式会社制“F-20”
东曹株式会社制“F-40”
东曹株式会社制“F-80”
东曹株式会社制“F-128”
东曹株式会社制“F-288”
本发明中使用的聚硫化物树脂(A)的制造方法没有限制,可以使用通过各种公知的方法制造的聚硫化物树脂。另外,聚硫化物树脂(A)也可以使用市售品。作为聚硫化物树脂(A)的市售品,可列举例如“Thiocol LP-23、LP-32”(Toray Fine Chemical株式会社制)、“THIOPLAST POLYMER”(AKZO NOBEL公司制)等。聚硫化物树脂(A)可以单独使用,也可以将两种以上组合使用。
本发明中使用的聚酯树脂(B)为下述通式(1-1)所示的、下述A的一部分或全部为芳香族二元酸残基的聚酯树脂〔以下有时将其简称为聚酯树脂(B1)。〕,其中,以由下述通式(1-1)中的[]N所示的化学式计算的化学式量为基准,上述芳香族二元酸残基的含有率为20~70%,并且数均分子量(Mn)为400~5,000,
〔式中,A为二元酸残基。G为二醇残基。n为用括号括起来的重复单元的平均重复数且为大于0的值。每个用括号括起来的重复单元中,A与G可以相同或不同。X1、X2分别为氢原子或下述通式(2-1)所示的基团,
(式中,R表示芳香族基团或脂肪族基团。)。〕
或者,所述聚酯树脂(B)为下述通式(1-2)所示的、下述A的一部分或全部为芳香族二元酸的残基的聚酯树脂〔以下有时将其简称为聚酯树脂(B2)。〕,其中,以由下述通式(1-2)中的[]M所示的化学式计算的化学式量为基准,上述芳香族二元酸残基的含有率为20~70%,并且数均分子量(Mn)为400~5,000,
〔式中,A为二元酸残基。G为二醇残基。m为用括号括起来的重复单元的平均重复数且为大于0的值。每个用括号括起来的重复单元中,A与G可以相同或不同。X3、X4分别为芳香族基团或脂肪族基团。〕。
当通式(1-1)中的芳香族二元酸残基的含有率、通式(1-2)中的芳香族二元酸残基的含有率小于20%时,难以得到气体阻隔性优异的多层玻璃用密封材料,因此不优选。另外,当上述含有率大于70%时,粘度变高,难以得到操作性优异的多层玻璃用密封材料,因此不优选。上述含有率优选为30~70%,更优选为50~70%。
本发明中,通过以下步骤求出通式(1-1)、通式(1-2)所示的聚酯树脂中的芳香族二元酸残基的含有率。
步骤1:利用热分解GC-MS、MALDI/TOFMS、NMR确定构成上述通式(1-1)、通式(1-2)所示的聚酯树脂(B)的各构成成分(A、G和X1~X4),求出各构成成分的摩尔比。
步骤2:由上述步骤1中求出的各构成成分的摩尔比,求出通式(1-1)的平均重复数n、通式(1-2)的平均重复数m。
步骤3:基于上述步骤1和步骤2中求出的各构成成分的摩尔比、平均重复数n或平均重复数m,计算芳香族二元酸残基的化学式量、由通式(1-1)的[]N所示的化学式计算的化学式量或由通式(1-2)的[]M所示的化学式计算的化学式量。
步骤4:将上述步骤3中求出的化学式量代入下述式子,求出芳香族二元酸残基的含有率。
芳香族二元酸残基的含有率(%)=〔(芳香族二元酸残基的化学式量)×100〕/〔由[]N或[]M所示的化学式计算的化学式量〕
上述聚酯树脂(B1)、聚酯树脂(B2)的数均分子量(Mn)需要为400~5,000。当数均分子量小于400时,难以得到气体阻隔性优异的多层玻璃用密封材料,因此不优选。当数均分子量大于5,000时,粘度变高,难以得到操作性优异的多层玻璃用密封材料,因此不优选。数均分子量优选为400~3,500,更优选为400~2,500。
上述通式(1-1)中的n和通式(1-2)中的m分别为大于0的值。从成为耐透湿性、气体阻隔性和粘接性优异且操作性也良好的多层玻璃用密封材料的角度出发,n和m优选为0.5~25.0,更优选为0.5~12.0。
上述聚酯树脂(B1)、聚酯树脂(B2)通常为具有各种n、m的树脂的混合物。本发明中,n、m是指作为混合物的聚酯树脂的各值的平均值。
本发明中使用的聚酯树脂(B1)、聚酯树脂(B2)所具有的A为二元酸残基。作为二元酸残基,可列举例如芳香族二元酸残基、脂肪族二元酸残基等。
作为上述芳香族二元酸残基,可列举例如:邻苯二甲酸残基、对苯二甲酸残基、间苯二甲酸残基、1,5-萘二羧酸残基、1,4-萘二羧酸残基、联苯二羧酸残基、对苯二甲酸二烷基酯残基、萘二羧酸二烷基酯残基、联苯二羧酸二烷基酯残基等。
作为上述脂肪族二元酸残基,可列举例如丙二酸残基、琥珀酸残基、戊二酸残基、己二酸残基、马来酸残基、富马酸残基、壬二酸残基、癸二酸残基、环己烷二羧酸残基。
如上所述,以由通式(1-1)中的[]N所示的化学式计算的化学式量为基准,聚酯树脂(B1)的芳香族二元酸残基的含有率为20~70%。另外,以由通式(1-2)中的[]M所示的化学式计算的化学式量为基准,聚酯树脂(B2)的芳香族二元酸残基的含有率为20~70%。只要芳香族二元酸残基的含有率达到该范围即可,也可以包含脂肪族二元酸残基,从得到气体阻隔性优异的多层玻璃用密封材料的角度出发,优选A的二元酸残基全部为芳香族二元酸残基。
从得到气体阻隔性优异的固化物且成为容易处理、操作性优异的多层玻璃用密封材料的角度出发,上述聚酯树脂(B1)、聚酯树脂(B2)所具有的A优选为碳原子数8~14的芳香族二元酸残基,更优选为邻苯二甲酸残基、对苯二甲酸残基或间苯二甲酸残基。
本发明中,“二元酸残基”表示从二元酸所具有的两个羧基除去“OH”后剩余的有机基团。另外,在“二元酸烷基酯残基”的情况下,“二元酸残基”表示从二元酸烷基酯所具有的两个烷基酯基团除去“烷基和与该烷基直接键合的氧原子”后剩余的有机基团。
上述聚酯树脂(B1)、聚酯树脂(B2)所具有的G为二醇残基。作为二醇残基,可列举例如芳香族二醇残基(具有芳香环的二醇残基)、脂肪族二醇残基等。
作为上述芳香族二醇残基,可列举例如双酚A残基、双酚A的环氧乙烷加成物残基、环氧丙烷加成物残基等。
作为上述脂肪族二醇残基,可列举例如乙二醇残基、1,2-丙二醇残基(丙二醇残基)、1,3-丙二醇残基、1,2-丁二醇残基、1,3-丁二醇残基、1,4-丁二醇残基、1,5-戊二醇残基、1,6-己二醇残基、1,7-庚二醇残基、1,8-辛二醇残基、1,9-壬二醇残基、1,10-癸二醇残基、1,11-十一烷二醇残基、1,12-十二烷二醇残基、1,4-环己烷二甲醇残基、新戊二醇残基、3,3-二乙基-1,3-丙二醇残基、3,3-二丁基-1,3-丙二醇残基、1,2-戊二醇残基、1,3-戊二醇残基、2,3-戊二醇残基、2,4-戊二醇残基、2-甲基-2,4-戊二醇残基、3-甲基-1,5-戊二醇残基、1,4-戊二醇残基、1,2-己二醇残基、1,3-己二醇残基、1,4-己二醇残基、1,5-己二醇残基、正丁氧基乙二醇残基、环己烷二甲醇残基、氢化双酚A残基、二聚物二醇残基、二乙二醇残基、二丙二醇残基、三乙二醇残基、聚乙二醇残基、聚丙二醇残基、聚四亚甲基二醇残基和己二醇残基等。聚酯树脂(B1)、聚酯树脂(B2)可以具有这些二醇残基中的一种或多种。
从成为气体阻隔性优异的多层玻璃用密封材料的角度出发,上述聚酯树脂(B1)、聚酯树脂(B2)所具有的G优选为碳原子数2~8的二醇残基,更优选为碳原子数2~8的脂肪族二醇残基,进一步优选为乙二醇残基、丙二醇残基或3-甲基戊二醇残基。
本发明中,“二醇残基”表示从二醇所具有的两个羟基除去氢原子后剩余的有机基团。
通式(1-1)中的X1、X2分别为氢原子或下述通式(2-1)所示的基团。
(式中,R表示芳香族基团或脂肪族基团。)。〕
就作为上述通式(2-1)中的R的芳香族基团而言,可列举例如苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、四甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、对甲苯甲酰基、间甲苯甲酰基、邻甲苯甲酰基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、丙氧基苯基、氰基苯基、氟代苯基、硝基苯基、苯基苯基、甲基苯基苯基、二甲基苯基苯基、萘基等。
就作为上述通式(2-1)中的R的脂肪族基团而言,可列举例如甲基、乙基、丙基、丁基等。
从成为气体阻隔性优异的多层玻璃用密封材料的角度出发,上述X1、X2优选为氢原子或以通式(2-1)表示且R为芳香族基团的基团。上述芳香族基团中,更优选苯基、甲基苯基。X1、X2各自可以相同或不同。
通式(1-2)中的X3、X4分别为芳香族基团或脂肪族基团。芳香族基团、脂肪族基团可例示例如作为上述通式(2-1)中的R列举的基团等。从与聚硫化物树脂(A)的相容性优异、且成为气体阻隔性优异的多层玻璃用密封材料的角度出发,X3、X4优选为碳原子数1~5的脂肪族基团,其中更优选甲基或乙基。
在本发明所使用的聚酯树脂(B)中,从与聚硫化物树脂(A)的相容性优异、且成为气体阻隔性优异的多层玻璃用密封材料的角度出发,更优选通式(1-1)所示的聚酯树脂(B1)。
聚酯树脂(B1)中的X1、X2分别为氢原子的聚酯树脂例如可以通过以下的方法来得到。
方法(B1-1):使构成通式(1-1)中的A的二元酸与构成G的二醇在羟基的当量比羧基的当量多的条件下反应的方法。
聚酯树脂(B1)中的X1或X2为通式(2-1)所示的基团的聚酯树脂例如可以通过以下的方法来得到。
方法(B1-2):将构成通式(1-1)中的A的二元酸、构成G的二醇和构成通式(2-1)所示的基团的单羧酸一次性加入并使它们进行反应的方法。
方法(B1-3):使构成通式(1-1)中的A的二元酸与构成G的二醇在羟基的当量比羧基的当量多的条件下反应而得到在主链的末端具有羟基的聚酯树脂后,使该聚酯树脂与构成通式(2-1)所示的基团的单羧酸反应的方法。
聚酯树脂(B2)例如可以通过以下的方法来得到。
方法(B2-1):将构成通式(1-2)中的A的二元酸、构成G的二醇和芳香族一元醇或脂肪族一元醇一次性加入并使它们进行反应的方法。
方法(B2-2):将构成通式(1-2)中的A的二元酸与构成G的二醇在羧基的当量比羟基的当量多的条件下反应而得到在主链的末端具有羧基的聚酯树脂后,使该聚酯树脂与芳香族一元醇或脂肪族一元醇反应的方法。
作为上述构成A的二元酸,可列举例如芳香族二元酸、脂肪族二元酸等。
作为上述芳香族二元酸,可列举例如邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、1,5萘二羧酸、1,4萘二羧酸、联苯二羧酸、对苯二甲酸二烷基酯、萘二羧酸二烷基酯、联苯二羧酸二烷基酯等。
作为上述脂肪族二元酸,可列举例如丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、马来酸、富马酸、壬二酸、癸二酸、环己烷二羧酸等。
如上所述,以由通式(1-1)中的[]N所示的化学式计算的化学式量为基准,聚酯树脂(B1)的芳香族二元酸残基的含有率为20~70%。另外,以由通式(1-2)中的[]M所示的化学式计算的化学式量为基准,聚酯树脂(B2)的芳香族二元酸残基的含有率为20~70%。只要芳香族二元酸残基的含有率为该范围即可,在得到聚酯树脂(B1)、聚酯树脂(B2)时也可以与芳香族二元酸一起组合使用脂肪族二元酸,但是从得到气体阻隔性优异的多层玻璃用密封材料的角度出发,优选二元酸全部为芳香族二元酸。另外,上述构成A的二元酸可以单独使用,也可以将两种以上组合使用。
从得到气体阻隔性优异的固化物且成为容易处理、操作性优异的多层玻璃用密封材料的角度出发,上述芳香族二元酸优选为碳原子数8~14的芳香族二元酸,更优选为邻苯二甲酸、对苯二甲酸或间苯二甲酸。
作为上述构成G的二醇,可列举例如芳香族二醇、脂肪族二醇等。
作为上述芳香族二醇,可列举例如双酚A、双酚A的环氧乙烷加成物、环氧丙烷加成物等。
作为上述脂肪族二醇,可列举例如乙二醇、1,2-丙二醇(丙二醇)、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,4-环己烷二甲醇、新戊二醇、3,3-二乙基-1,3-丙二醇、3,3-二丁基-1,3-丙二醇、1,2-戊二醇、1,3-戊二醇、2,3-戊二醇、2,4-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,4-戊二醇、1,2-己二醇、1,3-己二醇、1,4-己二醇、1,5-己二醇、正丁氧基乙二醇、环己烷二甲醇、氢化双酚A、二聚物二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇和己二醇等。二醇可以单独使用,也可以将两种以上组合使用。
从成为气体阻隔性优异的多层玻璃用密封材料的角度出发,上述二醇优选为碳原子数2~8的二醇,更优选为碳原子数2~8的脂肪族二醇,进一步优选为乙二醇、丙二醇或3-甲基戊二醇。
作为上述构成通式(2-1)所示的基团的单羧酸,可列举例如芳香族单羧酸、脂肪族单羧酸等。
作为上述芳香族单羧酸,可列举例如苯甲酸、二甲基苯甲酸、三甲基苯甲酸、四甲基苯甲酸、乙基苯甲酸、丙基苯甲酸、丁基苯甲酸、对异丙基苯甲酸、对叔丁基苯甲酸、邻甲基苯甲酸、间甲基苯甲酸、对甲基苯甲酸、乙氧基苯甲酸、丙氧基苯甲酸、萘甲酸、茴香酸等以及它们的甲基酯和酰氯等。
作为上述脂肪族单羧酸,可列举例如乙酸、丙酸、丁酸、己酸、环己烷羧酸等。这些可以单独使用,也可以将两种以上组合使用。
上述单羧酸中,从成为气体阻隔性优异的多层玻璃用密封材料的角度出发,优选芳香族单羧酸,更优选苯甲酸、甲苯甲酸。
作为上述芳香族一元醇,可列举例如苯酚、乙基苯酚、异丁基苯酚、戊基苯酚、辛基苯酚、十二烷基苯酚、十四烷基苯酚、苯甲醇等。作为上述脂肪族一元醇,可列举例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、庚醇、己醇、环己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、十一烷醇、十二烷醇等。一元醇中,从与聚硫化物树脂(A)的相容性优异、且成为气体阻隔性优异的多层玻璃用密封材料的角度出发,优选碳原子数1~5的脂肪族醇,其中更优选甲醇或乙醇。
本发明中使用的聚酯树脂(B)例如可如下制造:在根据需要使用的酯化催化剂存在下,使上述原料在例如180~250℃的温度范围内进行10~25小时的酯化反应,从而制造。需要说明的是,酯化反应的温度、时间等条件没有特别限定,可以适当设定。
作为上述酯化催化剂,可列举例如钛酸四异丙酯、钛酸四丁酯等钛系催化剂;二丁基氧化锡等锡系催化剂;对甲苯磺酸等有机磺酸系催化剂等。
上述酯化催化剂的使用量适当设定即可,通常,相对于原料的总量100质量份,优选以0.001~0.1质量份的范围来使用。
本发明中使用的聚酯树脂(B)的性状根据数均分子量、组成等因素而不同,通常在常温下为液体、固体、糊状等。
从不会发生该聚酯树脂(B)自固化物渗出、其结果成为与玻璃的粘接性和气体阻隔性优异的多层玻璃用密封材料的角度出发,本发明的多层玻璃用密封材料中的聚酯树脂(B)的含量相对于聚硫化物树脂(A)100质量份优选为1~80质量份,更优选为10~40质量份。
本发明的多层玻璃用密封材料除了含有上述聚硫化物树脂(A)、聚酯树脂(B)以外,还可以在不损害本发明的效果的范围内含有各种添加剂。作为各种添加剂,可列举例如填充剂、增塑剂、增粘剂、颜料、染料、防老剂、抗氧化剂、抗静电剂、阻燃剂、赋粘树脂、稳定剂、分散剂等。各添加剂分别为可以单独使用,也可以将两种以上组合使用。
作为上述填充剂,可列举各种形状的有机或无机的填充剂。具体而言,可列举例如:寿山石粘土、高岭土、煅烧粘土、硅砂、气相二氧化硅、煅烧二氧化硅、沉降二氧化硅、粉碎二氧化硅、熔融二氧化硅、硅藻土、碳酸钙、氧化铁、氧化锌、氧化钛、氧化钡、氧化镁、碳酸镁、碳酸锌、炭黑等有机或无机填充剂;以及它们的脂肪酸、树脂酸、脂肪酸酯处理物、脂肪酸酯氨基甲酸酯化合物处理物等。
作为上述增塑剂,可列举例如本发明的聚酯树脂(B)以外的增塑剂,具体可列举例如:邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸烷基(碳原子数7~9)苄基酯等邻苯二甲酸系增塑剂;二乙二醇二苯甲酸酯、二丙二醇等的苯甲酸酯系增塑剂;磷酸三甲苯酯、磷酸三辛酯等磷酸酯系增塑剂;己二酸二辛酯等己二酸系增塑剂;聚己二酸丙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯等聚酯系增塑剂;聚丙二醇、琥珀酸异癸酯、季戊四醇酯、油酸丁酯、乙酰基蓖麻油酸甲酯、烷基磺酸苯酯(例如Bayer公司制的Mesamoll)、氯化石蜡等。
增塑剂中,通过将苯甲酸酯系增塑剂加入到本发明的多层玻璃用密封材料中可得到均匀混合的多层玻璃密封材料,因此优选。当将苯甲酸酯系增塑剂加入到本发明的多层玻璃用密封材料中时,其混合量相对于聚酯树脂(B)100质量份优选为10~200质量份,更优选为10~100质量份。
作为上述增粘剂,例如氨基硅烷等硅烷偶联剂提高对玻璃面的粘接性的效果特别优异、进而为通用化合物,因此可优选列举。作为上述氨基硅烷,可列举例如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基乙基二乙氧基硅烷、双三甲氧基甲硅烷基丙基胺、双三乙氧基甲硅烷基丙基胺、双甲氧基二甲氧基甲硅烷基丙基胺、双乙氧基二乙氧基甲硅烷基丙基胺、N-2-(氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2-(氨乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-2-(氨乙基)-3-氨基丙基乙基二乙氧基硅烷等。
作为上述颜料,可列举例如氧化钛、氧化锌、群青、铁丹、锌钡白、铅、镉、铁、钴、铝、盐酸盐、硫酸盐之类无机颜料;偶氮颜料、铜酞菁颜料等有机颜料等。
作为上述染料,可列举例如黑色染料、黄色染料、红色染料、蓝色染料、褐色染料等。
作为上述防老剂,可列举例如受阻酚系化合物、受阻胺系化合物等。
作为上述抗氧化剂,可列举例如丁基羟基甲苯(BHT)、丁基羟基苯甲醚(BHA)等。
作为上述抗静电剂,可列举例如:季铵盐;聚甘醇、环氧乙烷衍生物等亲水性化合物等。
作为上述阻燃剂,可列举例如磷酸氯代烷基酯、甲基膦酸二甲酯、溴-磷化合物、聚磷酸铵、新戊基溴-聚醚、溴代聚醚等。
作为上述赋粘树脂,可列举例如萜烯树脂、酚醛树脂、萜烯-酚树脂、松香树脂、二甲苯树脂、环氧树脂、钛酸烷基酯类、有机多异氰酸酯等。
作为上述稳定剂,可列举例如脂肪酸甲硅烷基酯、脂肪酸酰胺三甲基甲硅烷基化合物等。
分散剂是指使固体形成微细的颗粒而分散到液体中的物质,可列举六偏磷酸钠、缩合萘磺酸钠、表面活性剂等。
制造本发明的多层玻璃用密封材料的方法没有特别限制。例如可通过下述方法等来制造本发明的多层玻璃用密封材料,所述方法为:将上述各成分在减压下或氮气等非活性气体气氛下用辊、捏合机、挤出机、万能搅拌机、混合器等搅拌装置充分混炼而使其均匀分散等,由此混合而制造。
本发明的多层玻璃用密封材料通常在即将使用前与固化剂混合后使用。作为固化剂,可使用例如金属氧化物、金属过氧化物、有机/无机的氧化剂、环氧化合物、异氰酸酯化合物等通常用于聚硫化物树脂系密封材料的固化剂。其中,优选二氧化铅、二氧化锰等金属过氧化物,更优选二氧化锰。
在使用二氧化锰作为上述固化剂的情况下,从固化达到充分且得到具有适宜弹性的固化物的角度出发,其使用量相对于用作主剂的本发明的多层玻璃用密封材料中的聚硫化物树脂(A)100质量份优选为2.5~25质量份,更优选为3~20重量份。
上述固化剂中还可以含有填充剂、增塑剂、固化促进剂。
作为上述填充剂,可列举例如炭黑、无处理重质碳酸钙、脂肪酸处理重质碳酸钙、脂肪酸处理轻质碳酸钙、硅酸铝、粘土、二氧化钛。其中,从得到具有耐候性的固化物的角度出发,优选炭黑。关于固化剂中所使用的填充剂的含量,其使用量相对于用作主剂的本发明的多层玻璃用密封材料中的聚硫化物树脂(A)100质量份优选为0.3~2.0质量份,更优选为0.5~1.0质量份。填充剂可以单独使用,也可以将两种以上组合使用。
作为上述增塑剂,可以使用与本发明的多层玻璃用密封材料中可含有的增塑剂同样的物质。固化剂中的增塑剂的含量通常为4.0~6.0重量%。
作为上述固化促进剂,可列举例如硫、胍类、秋兰姆类、噻唑类、亚磺酰胺类、二硫类、水等。固化促进剂可以单独使用,也可以将两种以上组合使用。
另外,固化剂中可以含有硅烷偶联剂。硅烷偶联剂可以发挥作为二氧化锰的分散助剂的作用。硅烷偶联剂例如可以使用上述本发明的多层玻璃用密封材料中可以使用的硅烷偶联剂。
将本发明的多层玻璃用密封材料与固化剂混合后,形成固化物。固化时的温度通常为20~25℃。另外,固化时间通常为24~168小时。
本发明的多层玻璃,其特征在于,相对的至少两张玻璃板介由间隔物而被隔离,并且与两张玻璃板相对的间隔物的各侧面通过一次密封材料分别粘接于两张玻璃板而在两张玻璃板间形成中空层,一次密封材料的外侧通过二次密封材料的固化物而被密封,其中,该二次密封材料为本发明的多层玻璃用密封材料。通过使用本发明的多层玻璃用密封材料,二次密封材料的固化物成为气体阻隔性优异的固化物。其结果是,气体向夹有该固化物的上述两张玻璃板间的中间层的流入和原本存在于中间层的干燥空气、非活性气体向中间层外的流出受到抑制。而且,上述二次密封材料的固化物与玻璃的密合性优异,因此该固化物自玻璃剥离的情况不易发生,其结果是抑制原本存在的干燥空气、非活性气体向中间层外流出,通过这些效果,可以提供可实现绝热性能的进一步提高、绝热性能的长期维持的多层玻璃。
实施例
以下基于实施例更具体地说明本发明。除了芳香族二元酸残基的含有率以外,例子中的份和%在无特别声明时为质量基准。
合成例1〔聚酯树脂(B)的合成〕
向具备温度计、搅拌器和回流冷凝器的2升的四口烧瓶中,加入丙二醇416.4g、对苯二甲酸二甲酯699.1g、苯甲酸293.1g和作为酯化催化剂的钛酸四异丙酯0.085g,在氮气气流下,边搅拌边阶段性地升温到230℃,反应总计13小时。反应后,在200℃下减压除去未反应的丙二醇,得到通式(1-1)所示的聚酯树脂(B-1)。聚酯树脂(B-1)的酸值为0.56,羟值为19.7,数均分子量(Mn)为800。聚酯树脂(B-1)的通式(1-1)中的n平均为3.0,以由通式(1-1)中的[]N所示的化学式计算的化学式量为基准,聚酯树脂(B-1)中的芳香族二元酸残基(对苯二甲酸残基)的含有率为57%。
合成例2(同上)
向具备温度计、搅拌器和回流冷凝器的2升的四口烧瓶中加入丙二醇451.1g、对苯二甲酸二甲酯883.5g、苯甲酸158.8g和作为酯化催化剂的钛酸四异丙酯0.090g,在氮气气流下,边搅拌边阶段性地升温到230℃,反应总计20小时。反应后,在230℃下减压除去未反应的丙二醇,得到通式(1-1)所示的聚酯树脂(B-2)。聚酯树脂(B-2)的酸值为1.06,羟值为12.9,数均分子量(Mn)为1500。聚酯树脂(B-2)的通式(1-1)中的n平均为7.0,以由通式(1-1)中的[]N所示的化学式计算的化学式量为基准,聚酯树脂(B-2)中的芳香族二元酸残基(对苯二甲酸残基)的含有率为61%。
合成例3(同上)
向安装有温度计、搅拌器和回流冷凝器的内容积2升的四口烧瓶中加入丙二醇608.0g、对苯二甲酸830.7g和作为酯化催化剂的钛酸四异丙酯0.086g,在氮气气流下,边搅拌边阶段性地升温到200℃,从而进行缩合反应总计87小时。反应后,在160℃下减压除去未反应的丙二醇,得到通式(1-1)所示的聚酯树脂(B-3)。聚酯树脂(B-3)的酸值为0.15,羟值为187.8,数均分子量(Mn)为690。聚酯树脂(B-3)的通式(1-1)中的n平均为1.8,以由通式(1-1)中的[]N所示的化学式计算的化学式量为基准,聚酯树脂(B-3)中的芳香族二元酸残基(对苯二甲酸残基)的含有率为53%。
合成例4(同上)
向安装有温度计、搅拌器和回流冷凝器的内容积1升的四口烧瓶中加入丙二醇1141.4g、对苯二甲酸二甲酯970.9g和作为酯化催化剂的乙酸锌0.127g,在氮气气流下,边搅拌边阶段性地升温到200℃,从而进行缩合反应总计16小时。反应后,在190℃下减压除去未反应的丙二醇,得到通式(1-1)所示的聚酯树脂(B-4)。聚酯树脂(B-4)的酸值为0.82,羟值为156.3,数均分子量(Mn)为940。聚酯树脂(B-4)的通式(1-1)中的n平均为3.6,以由通式(1-1)中的[]N所示的化学式计算的化学式量为基准,聚酯树脂(B-4)中的芳香族二元酸残基(对苯二甲酸残基)的含有率为58%。
合成例5(同上)
向安装有温度计、搅拌器和回流冷凝器的内容积3升的四口烧瓶中加入丙二醇255.7g、对苯二甲酸二甲酯450.0g和作为酯化催化剂的钛酸四异丙酯0.042g,在氮气气流下,边搅拌边阶段性地升温到240℃,从而进行缩合反应总计10小时。反应后,在200℃下减压除去未反应的丙二醇,得到通式(1-1)所示的聚酯树脂(B-5)。聚酯树脂(B-5)的酸值为0.35,羟值为48.8,数均分子量(Mn)为2,100。聚酯树脂(B-5)的通式(1-1)中的n平均为8.5,以由通式(1-1)中的[]N所示的化学式计算的化学式量为基准,聚酯树脂(B-5)中的芳香族二元酸残基(对苯二甲酸残基)的含有率为61%。
合成例6(同上)
向安装有温度计、搅拌器和回流冷凝器的内容积2升的四口烧瓶中加入丙二醇608.0g、邻苯二甲酸酐740.6g和作为酯化催化剂的钛酸四异丙酯0.081g,在氮气气流下,边搅拌边阶段性地升温到200℃,从而进行缩合反应总计26.5小时。反应后,在160℃下减压除去未反应的丙二醇,得到通式(1-1)所示的聚酯树脂(B-6)。聚酯树脂(B-6)的酸值为0.36,羟值为183.1,数均分子量(Mn)为560。聚酯树脂(B-6)的通式(1-1)中的n平均为1.8,以由通式(1-1)中的[]N所示的化学式计算的化学式量为基准,聚酯树脂(B-6)中芳香族二元酸残基(邻苯二甲酸残基)的含有率为53%。
合成例7(同上)
向安装有温度计、搅拌器和回流冷凝器的内容积3升的四口烧瓶中加入丙二醇1092.2g、邻苯二甲酸酐1481.2g和作为酯化催化剂的钛酸四异丙酯0.154g,在氮气气流下,边搅拌边阶段性地升温到220℃,从而进行缩合反应总计26小时。反应后,在230℃下减压除去未反应的丙二醇,得到通式(1-1)所示的聚酯树脂(B-7)。聚酯树脂(B-7)的酸值为0.6,羟值为57.9,数均分子量(Mn)为1,400。聚酯树脂(B-7)的通式(1-1)中的n平均为5.5,以由通式(1-1)中的[]N所示的化学式计算的化学式量为基准,聚酯树脂(B-7)中的芳香族二元酸残基(邻苯二甲酸残基)的含有率为60%。
合成例8(同上)
向安装有温度计、搅拌器和回流冷凝器的内容积3升的四口烧瓶中加入丙二醇1092.2g、邻苯二甲酸酐1481.2g和作为酯化催化剂的钛酸四异丙酯0.154g,在氮气气流下,边搅拌边阶段性地升温到220℃,从而进行缩合反应总计26小时。反应后,在230℃下减压除去未反应的丙二醇,得到通式(1-1)所示的聚酯树脂(B-8)。聚酯树脂(B-8)的酸值为0.42,羟值为26.9,数均分子量(Mn)为2,400。聚酯树脂(B-8)的通式(1-1)中的n平均为9.8,以由通式(1-1)中的[]N所示的化学式计算的化学式量为基准,聚酯树脂(B-8)中的芳香族二元酸残基(邻苯二甲酸残基)的含有率为62%。
合成例9(同上)
向安装有温度计、搅拌器和回流冷凝器的内容积2升的四口烧瓶中加入乙二醇1275g、邻苯二甲酸酐1333g和作为酯化催化剂的钛酸四异丙酯0.156g,在氮气气流下,边搅拌边阶段性地升温到195℃,从而进行缩合反应总计14.5小时。反应后,在160℃下减压除去未反应的乙二醇,得到通式(1-1)所示的聚酯树脂(B-9)。聚酯树脂(B-9)的酸值为0.38,羟值为296.8,数均分子量(Mn)为410。聚酯树脂(B-9)的通式(1-1)中的n平均为0.8,以由通式(1-1)中的[]N所示的化学式计算的化学式量为基准,聚酯树脂(B-9)中的芳香族二元酸残基(邻苯二甲酸残基)的含有率为49%。
合成例10(同上)
向安装有温度计、搅拌器和回流冷凝器的内容积2升的四口烧瓶中加入3-甲基-1,5-戊二醇430.8g、对苯二甲酸二甲酯582.6g和作为酯化催化剂的钛酸四异丙酯0.061g,在氮气气流下,边搅拌边阶段性地升温到220℃,从而进行缩合反应总计15小时,得到通式(1-1)所示的聚酯树脂(B-10)。聚酯树脂(B-10)的酸值为0.16,羟值为61.4,数均分子量(Mn)为2,100。聚酯树脂(B-10)的通式(1-1)中的n平均为5.6,以由通式(1-1)中的[]N所示的化学式计算的化学式量为基准,聚酯树脂(B-10)中的芳香族二元酸残基(对苯二甲酸残基)的含有率为49%。
合成例11(同上)
向安装有温度计、搅拌器和回流冷凝器的内容积3升的四口烧瓶中加入丙二醇810.4g、邻苯二甲酸酐499.9g、己二酸164.4g、苯甲酸1221.2g和作为酯化催化剂的钛酸四异丙酯0.162g,在氮气气流下,边搅拌边阶段性地升温到220℃,从而进行缩合反应总计17小时。反应后,在195℃下减压除去未反应的丙二醇,得到通式(1-1)所示的聚酯树脂(B-11)。聚酯树脂(B-11)的酸值为0.18,羟值为12.5,数均分子量(Mn)为450。聚酯树脂(B-11)的通式(1-1)中的n平均为1.0,以由通式(1-1)中的[]N所示的化学式计算的化学式量为基准,聚酯树脂(B-11)中的芳香族二元酸残基(对苯二甲酸残基)的含有率为36%。
合成例12〔比较对象用聚酯树脂(B’)的合成〕
向安装有温度计、搅拌器和回流冷凝器的内容积2升的四口烧瓶中加入丙二醇312.8g、己二酸261.6g、苯甲酸436.0g和作为酯化催化剂的钛酸四异丙酯0.097g,在氮气气流下,边搅拌边阶段性地升温到230℃,从而进行缩合反应总计10小时。反应后,在190℃下减压除去未反应的丙二醇,得到比较对象用聚酯树脂(B’-1)。比较对象用聚酯树脂(B’-1)的酸值为0.50,羟值为12.6,数均分子量(Mn)为450。
实施例1(本发明的多层玻璃用密封材料)
按照第1表所示的配方将聚硫化物树脂(A)、聚酯树脂(B)和其它成分混合,得到本发明的多层玻璃用密封材料(1)。将多层玻璃用密封材料(1)和下述组成的固化剂按照质量比10:1混合。混合后立即用加压机成型为片,在23℃、55%RH气氛下放置一晚,得到膜厚约300μm的聚硫化物系密封材料的片状固化物。在成型上述片的同时,按照后述的记载于JISA 1439的方法制作在23℃、55%RH气氛下熟化的H型试验片。使用上述片状固化物评价气体阻隔性(氮气透过性、水蒸气透过性),并且使用H型试验片评价对玻璃的粘接性。将评价方法和评价基准示于以下。将评价结果示于第1表。
<固化剂的组成>
·二氧化锰(Honeywell公司制Type FA金属氧化物):10份
·Santicizer278(Ferro Corporation公司制下述式所示的邻苯二甲酸烷基苄基酯增塑剂):13份
·四甲基秋兰姆二硫化物(固化促进剂):0.5份
·重质碳酸钙(日东粉化工业株式会社制NCC#400填充剂):5份
·炭(Asahi Carbon株式会社制SR-F CARBON填充剂):0.5份
<氮气透过性的评价方法>
按照JIS-K7126(压差法)中记载的方法,使用试验机〔GTR TESTER M-C1(东洋精机制作所制)〕在温度26℃的气氛下测定片状固化物的氮气透过率,基于得到的测定值(单位:cc·atm/m2)按照下述基准进行评价。
◎:测定值小于90cc·atm/m2
○:测定值为90cc·atm/m2以上且小于120cc·atm/m2
×:测定值为120cc·atm/m2以上
<水蒸气透过性的评价方法>
按照JIS Z 0208中记载的方法在温度40℃、相对湿度90%的测定条件下对片状固化物的透湿度进行测定,基于得到的测定值(单位:g/m2·24h)按照下述基准进行评价。使用内径30mm、深度25mm的透湿杯。
○:测定值小于150g/m2·24h。
×:测定值为150g/m2·24h以上
<对玻璃的粘接性的评价方法>
按照JIS A 1439中记载的方法,使用玻璃作为试验用被粘物来实施H型拉伸粘接性试验。以本发明的多层玻璃用密封材料的固化物的内聚破坏(CF)的比例来判断破坏状态,CF为90%以上时判断为拉伸粘接性良好(〇),CF小于90%时,判断为拉伸粘接性不充分(×)。
实施例2~实施例11(同上)
使用第1表和第2表所示的配方,除此以外与实施例1同样地得到本发明的多层玻璃用密封材料(2)~(11)。与实施例1同样地评价气体阻隔性和对玻璃的粘接性,将其结果示于第1表和第2表。
比较例1~4(比较对象用多层玻璃用密封材料)
使用第3表所示的配方,除此以外与实施例1同样进行,得到比较对象用多层玻璃用密封材料(1’)~(4’)。与实施例1同样地评价气体阻隔性和对玻璃的粘接性,将其结果示于第3表。
[表1]
第1表
[表2]
第2表
[表3]
第3表
第1表~第3表的脚注
Thiocol LP-23:Toray Fine Chemical株式会社制的聚硫化物树脂
平均分子量:2,500、粘度:12(Pa·s 25℃)
PB-10:DIC株式会社制的苯甲酸系增塑剂
数均分子量:290、芳香族二元酸含量:0%
BBP:Ferro Corporation公司制的邻苯二甲酸系增塑剂(邻苯二甲酸丁基苄基酯)
W-260:DIC株式会社制的醚酯系增塑剂
数均分子量:410、芳香族二元酸含量:0%
白艳华CC:白石钙株式会社制的沉降碳酸钙
WHITON SSB红:白石钙株式会社制的重质碳酸钙
KBM-403:信越化学工业株式会社制的3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷
-:未进行评价。
Claims (9)
2.根据权利要求1所述的多层玻璃用密封材料,其中,所述通式(1-1)中的n平均为0.5~12.0。
3.根据权利要求1所述的多层玻璃用密封材料,其中,所述聚酯树脂(B)的数均分子量Mn为400~2,500。
4.根据权利要求1所述的多层玻璃用密封材料,其中,所述通式(1-1)中的A为碳原子数8~14的芳香族二元酸残基,G为碳原子数2~8的脂肪族二醇残基。
5.根据权利要求1所述的多层玻璃用密封材料,其中,所述通式(1-1)中的A为选自由邻苯二甲酸残基、对苯二甲酸残基和间苯二甲酸残基组成的组中的一种以上残基,G为乙二醇残基、丙二醇残基或3-甲基戊二醇残基。
6.根据权利要求1所述的多层玻璃用密封材料,其中,所述通式(1-1)中的X1和X2分别为氢原子。
7.根据权利要求1所述的多层玻璃用密封材料,其中,所述通式(1-1)所示的聚酯树脂中的X1、X2分别为所述通式(2-1)所示的基团,该通式(2-1)所示的基团中的R为芳香族基团。
8.根据权利要求1所述的多层玻璃用密封材料,其中,所述聚酯树脂(B)的含量相对于聚硫化物树脂(A)100质量份为1~80质量份。
9.一种多层玻璃,其特征在于,相对的至少两张玻璃板介由间隔物而被隔离,并且与两张玻璃板相对的间隔物的各侧面通过一次密封材料分别粘接于两张玻璃板而在两张玻璃板间形成中空层,一次密封材料的外侧通过二次密封材料的固化物而被密封,其中,该二次密封材料为含有聚硫化物树脂(A)和聚酯树脂(B)的多层玻璃用密封材料,
所述聚酯树脂(B)为下述通式(1-1)所示的、下述A的一部分或全部为芳香族二元酸残基的聚酯树脂,其中,以由下述通式(1-1)中的[]N所示的化学式计算的化学式量为基准,所述芳香族二元酸残基的含有率为20~70%,并且数均分子量Mn为400~5,000,
式中,A为二元酸残基,G为二醇残基,n为用括号括起来的重复单元的平均重复数且为大于0的值,每个用括号括起来的重复单元中,A与G任选相同或不同,X1、X2分别为氢原子或下述通式(2-1)所示的基团,
式中,R表示芳香族基团或脂肪族基团。
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Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62280259A (ja) * | 1986-05-28 | 1987-12-05 | Toray Chiokoole Kk | ポリサルフアイド重合体組成物 |
JPH05125280A (ja) * | 1991-07-19 | 1993-05-21 | Dainippon Ink & Chem Inc | 重合体組成物 |
CN101386710A (zh) * | 2007-09-12 | 2009-03-18 | 住友化学株式会社 | 绝缘树脂组合物及其应用 |
CN103094772A (zh) * | 2011-11-04 | 2013-05-08 | 日本压着端子制造株式会社 | 防水连接器及其制造方法 |
JP2013227366A (ja) * | 2012-04-24 | 2013-11-07 | Toray Ind Inc | 熱可塑性樹脂組成物およびその成形品 |
CN105612235A (zh) * | 2013-11-27 | 2016-05-25 | 横滨橡胶株式会社 | 密封材料组成物和复合玻璃 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4807419A (en) * | 1987-03-25 | 1989-02-28 | Ppg Industries, Inc. | Multiple pane unit having a flexible spacing and sealing assembly |
JPH0517684A (ja) | 1991-05-07 | 1993-01-26 | Dainippon Ink & Chem Inc | ポリサルフアイド系シーリング材 |
JP2005200602A (ja) * | 2004-01-19 | 2005-07-28 | Dainippon Ink & Chem Inc | 成形用(メタ)アクリル系樹脂組成物、及び該樹脂組成物を用いてなる成形物 |
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Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62280259A (ja) * | 1986-05-28 | 1987-12-05 | Toray Chiokoole Kk | ポリサルフアイド重合体組成物 |
JPH05125280A (ja) * | 1991-07-19 | 1993-05-21 | Dainippon Ink & Chem Inc | 重合体組成物 |
CN101386710A (zh) * | 2007-09-12 | 2009-03-18 | 住友化学株式会社 | 绝缘树脂组合物及其应用 |
CN103094772A (zh) * | 2011-11-04 | 2013-05-08 | 日本压着端子制造株式会社 | 防水连接器及其制造方法 |
JP2013227366A (ja) * | 2012-04-24 | 2013-11-07 | Toray Ind Inc | 熱可塑性樹脂組成物およびその成形品 |
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Legal Events
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PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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GR01 | Patent grant | ||
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