CN1100970A - 乙二醇系列单醚类醋酸酯合成中的锆基固体催化剂 - Google Patents
乙二醇系列单醚类醋酸酯合成中的锆基固体催化剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1100970A CN1100970A CN 94105064 CN94105064A CN1100970A CN 1100970 A CN1100970 A CN 1100970A CN 94105064 CN94105064 CN 94105064 CN 94105064 A CN94105064 A CN 94105064A CN 1100970 A CN1100970 A CN 1100970A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- reaction
- zirconium
- sulfate
- glycol monoether
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明是一种用于乙二醇单醚类醋酸酯和二乙
二醇单醚类醋酸酯合成中的锆盐固体催化剂,其基本
组成为硫酸锆、氯化亚锡、硫酸铜、硫酸镍,是由上述
物质经混合、煅烧、粉碎过筛而成。用本发明提供的
催化剂进行乙二醇单醚类醋酸酯和二乙二醇单醚类
醋酸酯合成,与传统使用硫酸作催化剂相比,可提高
目标产物选择性到100%、简化生产工艺、缩短生产
周期不超过4小时、节省设备投资、节约生产能耗、对
设备无腐蚀、对环境无污染。
Description
本发明涉及一种酯化反应固体催化剂,特别是涉及一种乙二醇单醚类醋酸酯和二乙二醇单醚类醋酸酯合成中的锆基固体催化剂。
目前,国内外生产乙二醇单醚类醋酸酯和二乙二醇单醚类醋酸酯均采用硫酸作为酯化催化剂,尽管该种反应体系有着较高的反应转化率,如国内唯一生产乙二醇单乙醚醋酸酯的江苏宜兴助剂化工厂就是采用硫酸作为酯化催化剂,其反应转化率为94~99%,但是也存在如下的问题:
(1)、生产中有副反应发生,目标产物选择性为95~98%;
(2)、生产工艺复杂(需碱中和、水洗等),生产周期长达24小时;
(3)、生产设备投资额高;
(4)、催化剂硫酸腐蚀生产设备;
(5)、有环境污染;
(6)、生产能耗高。
本发明的目的在于选择一种锆基固体催化剂,作为乙二醇单醚类醋酸酯和二乙二醇单醚类醋酸酯合成的酯化催化剂,抑制生产过程中的副反应发生,提高目标产物选择性,缩短生产周期,降低生产设备投资,同时避免产生生产设备腐蚀、环境污染、生产能耗高等问题。
本发明的要点:本发明提供的是一种锆基固体催化剂,其基本组成及重量百分比为:
硫酸锆:60~95%(wt)
氯化亚锡:3~20%(wt)
硫酸铜:2~10%(wt)
硫酸镍:1~10%(wt)
其中主要成份硫酸锆,在反应过程中可形成较强的B酸中心,对酯化反应有着明显的催化作用,其它组分为助催化剂,在反应过程中起协同作用。
该催化剂优选重量百分比如下:
硫酸锆:70~90%(wt)
氯化亚锡:5~12%(wt)
硫酸铜:3~10%(wt)
硫酸镍:2~8%(wt)
以上各组成成份可选用化学纯的结晶状药品,催化剂的制备方法为:将上述各催化剂组分按比例机械混合均匀,于500℃条件下煅烧24小时,冷却至室温,所形成的固体粒状物粉碎后0.12~0.15mm过筛,即形成催化剂。
使用该催化剂进行乙二醇单醚类醋酸酯和二乙二醇单醚类醋酸酯合成的反应条件控制如下:
A、物料比:
醋酸与乙二醇单醚或二乙二醇单醚的摩尔比为1.5~2.5,优选为1.8~2.2;
醋酸与带水剂的摩尔比为0.1~0.3,优选为0.15~0.25,带水剂可以是正已烷、四氯化碳、苯、甲苯或二甲苯中的一种或多种。带水剂的作用是将反应产物水带出反应体系,使平衡向目标产物移动。
催化剂的用量为醋酸重量的1.5%~6.5%,优选为3.5%~4.5%;
B、反应工艺过程:
将制备好的催化剂与反应物料按照上述A中给定的物料比一次加入常规的酯化反应容器中,加热至反应温度110~150℃,待反应进行3.5小时后,将容器内的混合物过滤回收催化剂,将滤液精馏即得产品。
本发明提供的催化剂可用于下列反应:
1、以乙二醇单甲醚和醋酸为原料,合成乙二醇单甲醚醋酸酯;
2、以乙二醇单乙醚和醋酸为原料,合成乙二醇单乙醚醋酸酯;
3、以乙二醇单丁醚和醋酸为原料,合成乙二醇单丁醚醋酸酯;
4、以二乙二醇单甲醚和醋酸为原料,合成二乙二醇单甲醚醋酸酯;
5、以二乙二醇单乙醚和醋酸为原料,合成二乙二醇单乙醚醋酸酯;
6、以二乙二醇单丁醚和醋酸为原料,合成二乙二醇单丁醚醋酸酯;
本发明所提供的锆基固体催化剂对合成乙二醇单醚类醋酸酯和二乙二醇单醚类醋酸酯(即目标产物)的转化率为96~99%,达到硫酸作为酯化催化剂的效果,并具有如下显著效果:
1)本催化剂对目标产物的选择性为100%;
2)采用本催化剂简化了生产工艺,生产周期不超过4小时;
3)采用本催化剂可减少用硫酸作催化剂所设置的碱中和、水洗等设备,缩短工艺流程,节省设备投资50%;
4)本催化剂对生产设备无腐蚀作用;
5)采用本催化剂进行的酯化反应无生产废水排放,无环境污染;
6)本催化剂所催化的反应可节约生产能耗30%。
实施例1:
反应物料组成(重量份):
醋酸 90份
乙二醇单甲醚 76份
苯 18份
催化剂 1.5份
其中催化剂组成为:硫酸锆70%(wt),氯化亚锡12%(wt),硫酸铜10%(wt),硫酸镍8%(wt)。
催化剂的制备方法见发明要点。
将各种物料加入反应容器中,加热至反应温度110℃,随着反应过程的进行,逐渐升温至150℃,反应进行2.5小时,然后将反应合成混合物过滤回收催化剂,将滤液精馏即得产品。反应转化率为96%,目标产物选择性100%。
实际例2:
反应物料组成:
醋酸 90份
乙二醇单乙醚 90份
苯 18份
催化剂 1.5份
其中催化剂组成为:硫酸锆75%(wt),氯化亚锡10%(wt),硫酸铜8%(wt),硫酸镍7%(wt)。
将各种物料加入反应容器中,加热至反应温度反应2.5小时,然后将反应合成混合物过滤回收催化剂,将滤液精馏即得产品。反应转化率97%,目标产物选择性100%。
实际例3:
反应物料组成:
醋酸 90份
乙二醇单丁醚 120份
苯 18份
催化剂 3份
其中催化剂组成为:硫酸锆80%(wt),氯化亚锡8%(wt),硫酸铜6%(wt),硫酸镍6%(wt)。
将各种物料加入反应容器中,加热至反应温度反应3.0小时,然后将反应合成混合物过滤回收催化剂,将滤液精馏即得产品。反应转化率97%,目标产物选择性100%。
实际例4:
反应物料组成:
醋酸 90份
二乙二醇单甲醚 120份
甲苯 22份
催化剂 3份
其中催化剂组成为:硫酸锆85%(wt),氯化亚锡7%(wt),硫酸铜5%(wt),硫酸镍3%(wt)。
将各种物料加入反应容器中,加热至反应温度反应3.5小时,然后将反应合成混合物过滤回收催化剂,将滤液精馏即得产品。反应转化率98%,目标产物选择性100%。
实际例5:
反应物料组成:
醋酸 90份
二乙二醇单乙醚 134份
甲苯 22份
催化剂 3份
其中催化剂组成为:硫酸锆88%(wt),氯化亚锡6%(wt),硫酸铜3%(wt),硫酸镍3%(wt)。
将各种物料加入反应容器中,加热至反应温度反应3.5小时,然后将反应合成混合物过滤回收催化剂,将滤液精馏即得产品。反应转化率99%,目标产物选择性100%。
实际例6:
反应物料组成:
醋酸 90份
二乙二醇单丁醚 162份
甲苯 22份
催化剂 3份
其中催化剂组成为:硫酸锆90%(wt),氯化亚锡5%(wt),硫酸铜3%(wt),硫酸镍2%(wt)。
将各种物料加入反应容器中,加热至反应温度反应3.5小时,然后将反应合成混合物过滤回收催化剂,将滤液精馏即得产品。反应转化率90%,目标产物选择性100%。
Claims (4)
1、一种用于乙二醇单醚类醋酸酯和二乙二醇单醚类醋酸酯合成中的催化剂,其特征在于是一种锆基固体催化剂,其基本组成及重量百分比:
硫酸锆: 60~95%(wt)
氯化亚锡: 3~20%(wt)
硫酸铜: 2~10%(wt)
硫酸镍: 1~10%(wt)。
2、根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,该催化剂制备方法为:
将权利要求1所述各催化剂组分按比例机械混合均匀,于500℃条件下煅烧24小时,冷却至室温,所形成的固体粒状物粉碎后,0.12~0.15mm过筛,即形成催化剂。
3、根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,重量百分比为:
硫酸锆:70~90%(wt)
氯化亚锡:5~12%(wt)
硫酸铜:3~10%(wt)
硫酸镍:2~8%(wt)。
4、使用权利要求1所述的催化剂进行乙二醇单醚类醋酸酯和二乙二醇单醚类醋酸酯合成反应,其特征在于,反应条件控制如下:
A、物料比:
醋酸与乙二醇单醚或二乙二醇单醚的摩尔比为1.5~2.5,优选为1.8~2.2;
醋酸与带水剂的摩尔比为0.1~0.3,优选为0.15~0.25;
催化剂的用量为醋酸重量的1.5%~6.5%,优选为3.5%~4.5%;
B、反应工艺过程:
将制备好的催化剂与反应物料按照上述A中给定的物料比一次加入常规的酯化反应容器中,加热至反应温度110~150℃,待反应进行3.5小时后,将容器内的混合物过滤回收催化剂,将滤液精馏即得产品。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN94105064A CN1053599C (zh) | 1994-05-16 | 1994-05-16 | 乙二醇系列单醚类醋酸酯合成中的锆基固体催化剂 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN94105064A CN1053599C (zh) | 1994-05-16 | 1994-05-16 | 乙二醇系列单醚类醋酸酯合成中的锆基固体催化剂 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1100970A true CN1100970A (zh) | 1995-04-05 |
CN1053599C CN1053599C (zh) | 2000-06-21 |
Family
ID=5031871
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN94105064A Expired - Fee Related CN1053599C (zh) | 1994-05-16 | 1994-05-16 | 乙二醇系列单醚类醋酸酯合成中的锆基固体催化剂 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN1053599C (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1079283C (zh) * | 1998-11-13 | 2002-02-20 | 北京化工大学 | 负载型层状硫酸锆催化剂及脂肪族醇醚醋酸酯的制备方法 |
CN100358628C (zh) * | 2001-12-14 | 2008-01-02 | 胡茨曼石油化学公司 | 还原性胺化催化剂和通过还原性胺化反应制备胺的方法 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS53141495A (en) * | 1977-05-16 | 1978-12-09 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Semiconductor porcelain of positive property |
JPS6150640A (ja) * | 1984-08-16 | 1986-03-12 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | メタン含有ガス製造用触媒 |
US5004709A (en) * | 1989-03-16 | 1991-04-02 | Allied-Signal Inc. | High surface area silicon nitride and use thereof |
US5130109A (en) * | 1990-02-22 | 1992-07-14 | Wan Chung Zong | Catalyst composition containing segregated platinum and rhodium components |
-
1994
- 1994-05-16 CN CN94105064A patent/CN1053599C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1079283C (zh) * | 1998-11-13 | 2002-02-20 | 北京化工大学 | 负载型层状硫酸锆催化剂及脂肪族醇醚醋酸酯的制备方法 |
CN100358628C (zh) * | 2001-12-14 | 2008-01-02 | 胡茨曼石油化学公司 | 还原性胺化催化剂和通过还原性胺化反应制备胺的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1053599C (zh) | 2000-06-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1147356C (zh) | 催化剂 | |
JP2009519286A (ja) | グリセリンカーボネートの製造方法 | |
CN1148352A (zh) | 催化剂和其制备方法 | |
CN1416949A (zh) | 尿素法合成碳酸二甲酯用金属氧化物催化剂及其制备方法 | |
CN1053598C (zh) | 乙二醇系列单醚类醋酸酯合成中的锆氧化物催化剂 | |
CN1488438A (zh) | 一种钛硅分子筛的制备方法 | |
CN1100614C (zh) | 乙二醇单醚类乙酸酯合成用固体催化剂 | |
CN1053599C (zh) | 乙二醇系列单醚类醋酸酯合成中的锆基固体催化剂 | |
CN1837183A (zh) | 反应-精馏耦合连续制备乙酸系列酯的方法 | |
CN110479234B (zh) | 一种合成甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯用催化剂、制备方法及其应用 | |
CN1048653C (zh) | 乙二醇系列单醚类醋酸酯合成中的铈基固体催化剂 | |
CN1120049C (zh) | 一种乙二醇单醚类乙酸酯或二乙二醇单醚类乙酸酯的合成方法 | |
CN86107833A (zh) | 合成醋酸乙烯用氧化锌催化剂 | |
CN1100616C (zh) | 乙二醇单醚类乙酸酯和二乙二醇单醚类乙酸酯合成用催化剂 | |
CN1084380C (zh) | 从粗鱼油生产高含多烯酸乙酯精鱼油的方法 | |
CN102250343A (zh) | 一种采用负载型碱金属氟化物催化合成聚天冬氨酸酯的方法 | |
CN1133493C (zh) | 一种高效氨合成催化剂及其制备 | |
CN1657164A (zh) | 制备五氯吡啶用的催化剂及其制备方法 | |
CN1120050C (zh) | 一种乙二醇单醚或二乙二醇单醚的合成方法 | |
CN1526476A (zh) | 一种用于直接合成碳酸二甲酯的催化剂及其制备方法 | |
CN1167664C (zh) | 负载型金属氧化物催化合成甲基苯基草酸酯和草酸二苯酯 | |
CN1079283C (zh) | 负载型层状硫酸锆催化剂及脂肪族醇醚醋酸酯的制备方法 | |
CN1697697A (zh) | 具有均匀强度的复合氧化物催化剂的制备方法 | |
CN101239911A (zh) | 一种合成乙酰柠檬酸三丁酯的方法 | |
CN1095396C (zh) | 一种负载无机钾化合物的催化剂 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |