CN110028752A

CN110028752A - 树脂组合物以及树脂成型体

Info

Publication number: CN110028752A
Application number: CN201811494355.5A
Authority: CN
Inventors: 高桥洋介; 鹿野泰和
Original assignee: Asahi Kasei Kogyo KK
Current assignee: Asahi Kasei Corp
Priority date: 2017-12-08
Filing date: 2018-12-07
Publication date: 2019-07-19
Also published as: JP7057113B2; JP2019104775A

Abstract

本发明涉及树脂组合物以及树脂成型体。本发明提供同时满足优良的薄壁成型性和高滑动性的树脂组合物、成型体。一种树脂组合物，其特征在于，其包含100质量份的(A)聚缩醛树脂、10质量份以上且55质量份以下的(B)玻璃纤维、以及0.1质量份以上且5质量份以下的(C)聚乙烯树脂，并且(C)聚乙烯树脂的熔体流动速率(依据ISO1133、温度190℃、载荷2.16kg)为10g/10分钟以上且100g/10分钟以下，所述(A)聚缩醛树脂的熔体流动速率(依据ISO1133、温度190℃、载荷2.16kg)对所述(C)聚乙烯树脂的熔体流动速率之比为0.1以上且2.0以下；以及一种树脂成型体，其特征在于，其包含该树脂组合物。

Description

树脂组合物以及树脂成型体

技术领域

本发明涉及树脂组合物以及树脂成型体。

背景技术

聚缩醛树脂的机械强度、耐化学品性、滑动性、耐磨性的平衡优良，并且能够容易加工。因此，聚缩醛树脂作为代表性的工程塑料之一被广泛用于电气设备的机构部件、汽车部件、以及其它部件等。

另外，受到近年来汽车的燃油经济性(燃費)提高的趋势等，对于包含聚缩醛树脂的部件，也要求由薄壁化带来的轻量化，对于电子设备，也要求薄壁化。关于这一点，重要的是，即使实现了薄壁化，也确保与以往同等以上的性能(刚性、滑动性、热稳定性等)。

例如，在专利文献1中公开了包含聚缩醛树脂以及具有规定范围的纤维直径和纤维长度的玻璃纤维、并且熔体流动速率在规定范围内的树脂成型体能够同时满足优良的薄壁成型性和高蠕变性。

另外，在专利文献2中公开了包含具有规定范围的共聚单体成分的聚缩醛树脂以及至少一种偶联剂的成型体能够满足优良的机械性质和高热变形温度。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2016-89033号公报

专利文献2：国际公开第2014/097270号

发明所要解决的问题

但是，提高薄壁成型体用的树脂组合物的流动性时，成型体的滑动性容易变得不稳定。另外，使用超高分子量聚乙烯等作为滑动剂时，虽然得到高滑动性，但是存在在滑动初期难以得到滑动效果的问题。

因此，本发明的目的在于提供一种同时满足优良的薄壁成型性和高滑动性的树脂组合物以及树脂成型体。

用于解决问题的手段

本发明人为了解决上述现有技术的问题而进行了深入研究，结果发现包含熔体流动速率在特定范围内的聚乙烯树脂、并且聚缩醛树脂的熔体流动速率与聚乙烯树脂的熔体流动速率的比率在特定范围内的树脂组合物能够解决上述问题，从而完成了本发明。

即，本发明如下所述。

[1]一种树脂组合物，其特征在于，

所述树脂组合物包含：100质量份的(A)聚缩醛树脂、10质量份以上且55质量份以下的(B)玻璃纤维、以及0.1质量份以上且5质量份以下的(C)聚乙烯树脂，

所述(C)聚乙烯树脂的熔体流动速率(依据ISO1133、温度190℃、载荷2.16kg)为10g/10分钟以上且100g/10分钟以下，

所述(A)聚缩醛树脂的熔体流动速率(依据ISO1133、温度190℃、载荷2.16kg)对所述(C)聚乙烯树脂的熔体流动速率之比为0.1以上且2.0以下。

[2]根据[1]所述的树脂组合物，其中，所述树脂组合物的熔体流动速率(依据ISO1133、温度190℃、载荷2.16kg)为8g/10分钟以上。

[3]根据[1]或[2]中任一项所述的树脂组合物，其中，所述(A)聚缩醛树脂的熔体流动速率为10g/10分钟以上且100g/10分钟以下。

[4]根据[1]～[3]中任一项所述的树脂组合物，其中，所述(A)聚缩醛树脂的共聚单体浓度为1.5摩尔％以下。

[5]根据[1]～[4]中任一项所述的树脂组合物，其中，所述(A)聚缩醛树脂的共聚单体浓度为0摩尔％以上且1.0摩尔％以下。

[6]一种树脂成型体，其特征在于，所述树脂成型体包含[1]～[5]中任一项所述的树脂组合物。

[7]根据[6]所述的树脂成型体，其中，所述树脂成型体的厚度为1mm以下。

[8]根据[7]所述的树脂成型体，其中，所述树脂成型体用作电气设备用部件或电子设备用部件。

发明效果

根据本发明，能够提供同时满足优良的薄壁成形性和高滑动性的树脂组合物以及树脂成型体。

具体实施方式

以下，对用于实施本发明的方式(以下，称为本实施方式)详细进行说明。以下的本实施方式是用于说明本发明的例示，并非将本发明限定于以下的内容。本发明可以在其主旨的范围内进行各种变形后实施。

[树脂组合物]

本实施方式的树脂组合物(以下也称为“聚缩醛树脂组合物”)包含100质量份的(A)聚缩醛树脂、10质量份以上且55质量份以下的(B)玻璃纤维、以及0.1质量份以上且5质量份以下的(C)聚乙烯树脂，所述(C)聚乙烯树脂的熔体流动速率(依据ISO1133、温度190℃、载荷2.16kg)为10g/10分钟以上且100g/10分钟以下，所述(A)聚缩醛树脂的熔体流动速率(依据ISO1133、温度190℃、载荷2.16kg)对所述(C)聚乙烯树脂的熔体流动速率之比为0.1以上且2.0以下。另外，本实施方式的树脂成型体中，除了上述成分以外，还可以包含滑动剂、稳定剂、其它成分等。

本实施方式的树脂组合物的熔体流动速率(依据ISO1133、温度190℃、载荷2.16kg)(以下也简称为MFR)优选为8g/10分钟以上，更优选为10g/10分钟以上。通过将树脂组合物的MFR调节到该范围内，能够提高薄壁成型性。树脂组合物的MFR的上限值没有特别限定，但是从成型时的热稳定性的观点考虑，优选调节为30g/10分钟以下。

需要说明的是，MFR是流动性的大小的指标之一，树脂组合物的MFR例如可以通过以下方式确认：将树脂组合物或包含树脂组合物的树脂成型体细细地切割，制成粒料状的样品，依据上述标准和条件对该样品进行测定。

＜(A)聚缩醛树脂＞

对本实施方式的树脂组合物中能够使用的(A)聚缩醛树脂(在本说明书中，有时记载为(A)成分、(A))详细地进行说明。

作为在本实施方式中能够使用的(A)聚缩醛树脂，可列举聚缩醛均聚物、聚缩醛共聚物。

具体而言，作为聚缩醛均聚物，可列举通过将甲醛的单体或其三聚物(三聚甲醛)、四聚物(四聚甲醛)等甲醛的环状低聚物进行均聚而得到的聚缩醛均聚物。

具体而言，作为聚缩醛共聚物，可列举通过将甲醛单体或其三聚物(三聚甲醛)、四聚物(四聚甲醛)等甲醛的环状低聚物与作为共聚单体的环状醚或环状缩甲醛进行共聚而得到的聚缩醛共聚物。此处，作为环状醚或环状缩甲醛，可列举环氧乙烷、环氧丙烷、环氧氯丙烷、1,3-二氧杂环戊烷、1,4-丁二醇缩甲醛等二醇或二聚二醇的环状缩甲醛等。

另外，作为聚缩醛共聚物，还可列举：通过使甲醛的单体和/或甲醛的环状低聚物与作为共聚单体的单官能缩水甘油基醚进行共聚而得到的具有支链的聚缩醛共聚物；以及通过使甲醛的单体和/或甲醛的环状低聚物与作为共聚单体的多官能缩水甘油基醚进行共聚而得到的具有交联结构的聚缩醛共聚物。

此外，(A)聚缩醛树脂可以包含：具有与聚缩醛的重复结构单元(即，氧亚甲基单元)不同的不同种类的嵌段成分作为共聚单体成分的嵌段共聚物。该嵌段共聚物可以是具有嵌段成分的基于均聚物的嵌段共聚物，也可以是具有嵌段成分的基于共聚物的嵌段共聚物。

(A)聚缩醛树脂的熔体流动速率(依据ISO1133、温度190℃、载荷2.16kg)优选为10g/10分钟以上且100g/10分钟以下。更优选为15g/10分钟以上且90g/10分钟以下，进一步优选为20g/10分钟以上且80g/10分钟以下。通过(A)聚缩醛树脂的MFR在这样的范围内，容易兼具高薄壁成型性和高滑动性。

(A)聚缩醛树脂的MFR可以依据上述标准和条件来测定。

在(A)聚缩醛树脂包含在树脂组合物或树脂成型体中的情况下，可以通过以下方式确认：将(A)聚缩醛树脂从树脂组合物或树脂成型体中分离，并依据上述标准和条件进行测定。例如，可以通过切出树脂组合物或树脂成型体的一部分，浸渍在六氟异丙醇(HFIP)中而使可溶成分溶解，然后将作为溶剂的HFIP从溶液中蒸发除去，从而将(A)聚缩醛树脂分离。

需要说明的是，在可溶成分中包含稳定剂、润滑剂等的情况下，根据需要进行分离后进行测定。

(A)聚缩醛树脂的共聚单体浓度的上限值优选为1.5摩尔％以下，更优选为1.2摩尔％以下，进一步优选为1.0摩尔％以下，下限值优选为0.0005摩尔％以上，更优选为0.001摩尔％以上，进一步优选为0.002摩尔％以上。通过(A)聚缩醛树脂的共聚单体浓度在这样的范围内，即使进行薄壁成形也容易保持所期望的机械物性。

此处，(A)聚缩醛树脂的共聚单体浓度是指：构成(A)聚缩醛树脂的全部单元中的、除氧亚甲基单元以外的全部共聚单体单元的含有率。构成(A)聚缩醛树脂的共聚单体单元可以是1种，也可以是2种以上。

需要说明的是，在(A)聚缩醛树脂为聚缩醛均聚物的情况下，共聚单体浓度为0摩尔％。

作为构成本实施方式的树脂组合物的(A)聚缩醛树脂，可以使用(A)聚缩醛树脂的共聚单体浓度在1.5摩尔％以下的范围内的、上述的聚缩醛共聚物、具有支链的聚缩醛共聚物、具有交联结构的聚缩醛共聚物、具有嵌段成分的基于均聚物的嵌段共聚物、以及具有嵌段成分的基于共聚物的嵌段共聚物中的任一种，也可以将它们并用。

另外，作为(A)聚缩醛树脂，例如，也可以适当使用分子量不同的组合、共聚单体浓度不同的聚缩醛共聚物的组合等。

＜(B)玻璃纤维＞

作为本实施方式的树脂组合物中使用的(B)玻璃纤维(在本说明书中，有时记载为(B)成分、(B))，没有特别限定，可列举短切玻璃纤维、磨碎玻璃纤维、玻璃纤维粗纱等。它们之中，从可处理性和成型体的机械强度的观点考虑，优选短切玻璃纤维。

这些(B)玻璃纤维可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

(B)玻璃纤维的纤维直径和纤维长度等没有特别限定，可以使用任意形态的玻璃纤维，但是优选纤维直径细的玻璃纤维，这是因为成形体的刚性提高。

例如，(B)玻璃纤维的平均纤维直径优选在7μm以上且15μm以下的范围内。(B)玻璃纤维的平均纤维直径更优选为8μm以上，进一步优选为9μm以上，另外，更优选为14μm以下，进一步优选为12μm以下。通过在这样的范围内，能够得到更高的刚性。

需要说明的是，此处所说的纤维直径可以通过以下的方式容易地测定：将树脂成型体在充分高的温度(例如，400℃以上)下进行焚烧而除去树脂成分，然后利用扫描电子显微镜对所得到的灰分进行观察，并测定直径。而且，为了消除误差，可以测定至少100根以上的玻璃纤维的直径，计算出其平均值，从而求出平均纤维直径。

作为(B)玻璃纤维，可以将2种以上的纤维直径不同的玻璃纤维共混后使用。

(B)玻璃纤维优选为利用成膜剂(有时称为集束剂)进行了处理、对表面进行了改性的玻璃纤维。关于成膜剂，具体而言，可列举聚氨酯树脂、环氧树脂、具有至少1种酸成分的共聚物树脂等。

通过利用所述成膜剂对(B)玻璃纤维的表面进行改性，能够提高与(A)聚缩醛树脂的界面的胶粘强度，能够得到高刚性和高拉伸断裂应力。

这些成膜剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

(B)玻璃纤维可以利用偶联剂进行表面改性。作为偶联剂，具体而言，可列举有机硅烷化合物、有机钛酸酯化合物、有机铝酸酯化合物等，但是不限定于这些，公知的偶联剂都可以使用。

这些偶联剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

作为有机硅烷化合物，具体而言，可列举乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷等。

它们之中，优选乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲氧基硅烷。它们之中，从经济性和树脂组合物的热稳定性的观点考虑，优选乙烯基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷。

作为有机钛酸酯化合物，具体而言，可列举钛酸四异丙酯、钛酸四正丁酯、钛酸丁酯二聚物、钛酸四硬脂酯、三乙醇胺钛酸酯、乙酰丙酮钛、乳酸钛、辛二醇钛酸酯、钛酸异丙基酯(N-氨基乙基氨基乙基)酯等。

作为有机铝酸酯化合物，具体而言，可列举乙酰烷氧基铝二异丙醇盐等。

通过使用利用上述偶联剂进行了表面改性的(B)玻璃纤维，具有树脂成型体的耐蠕变性进一步增高的倾向，并且具有树脂成型体的热稳定性进一步提高的倾向。

本实施方式的树脂组合物中，相对于(A)聚缩醛树脂100质量份，以10质量份以上且55质量份以下的比例包含(B)玻璃纤维。通过(B)玻璃纤维的含量在该范围内，可以兼具进行薄壁成型时的高刚性以及能够进行薄壁成型的流动性。另一方面，(B)玻璃纤维少于10质量份时，在进行薄壁成型时刚性容易不足，(B)玻璃纤维超过55质量份时，损害流动性，容易不再能够进行薄壁成型。相对于(A)聚缩醛树脂100质量份，(B)玻璃纤维的含量优选为11质量份以上，更优选为12质量份以上，优选为50质量份以下，更优选为45质量份以下，进一步优选为40质量份以下。

＜(C)聚乙烯树脂＞

作为本实施方式的树脂组合物中使用的(C)聚乙烯树脂(在本说明书中，有时记载为(C)成分、(C))，具体而言，可列举超低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯等。另外，还可列举含有5质量％以下的丙烯、丁烯、辛烯等共聚单体的乙烯类共聚物等。它们之中，从与金属的滑动时的摩擦系数的观点考虑，优选低密度聚乙烯。

这些(C)聚乙烯树脂可以单独使用1种，也可以并用2种以上。

作为本实施方式中可以使用的(C)聚乙烯树脂，优选包含至少一种熔点(以下，简称为Tm)为115℃以下的聚乙烯树脂，更优选包含至少一种Tm为110℃以下的聚乙烯树脂。通过至少一种(C)聚乙烯树脂的Tm在该范围内，在与金属的滑动中，从初始起的摩擦系数低并且非常稳定。

需要说明的是，Tm使用如下得到的吸热峰值：使用从树脂组合物或包含树脂组合物的树脂成型体切出的试样4mg～6mg(优选利用压制等形成薄片)，利用差示扫描热量法(以下简称为DSC)以10℃/分钟进行升温时得到的吸热峰值。

(C)聚乙烯树脂的重均分子量没有特别限定，优选为50万以下。(C)聚乙烯树脂的重均分子量为50万以下时，从滑动初始起得到良好的低摩擦系数。另外，能够抑制与(A)聚缩醛树脂熔融混炼时的料垢(目ヤニ)、在熔融混炼后进行造粒时的切屑的产生，也能够提高品质。(C)聚乙烯树脂的重均分子量优选为1万以上且40万以下，更优选为1.5万以上且30万以下，进一步优选为2万以上且20万以下，最优选为3万以上且15万以下。

这些重均分子量的(C)聚乙烯树脂可以单独使用1种，也可以并用2种以上。另外，通过并用这些(C)聚乙烯树脂中的、重均分子量为1万以上且10万以下的聚乙烯树脂与重均分子量为20万以上且50万以下的聚乙烯树脂，能够保持更长的低摩擦系数良好的时间，因而能够得到适合作为耐久性材料的树脂组合物，因此优选。

本实施方式的树脂组合物中，相对于(A)聚缩醛树脂100质量份，包含0.1质量份以上且5质量份以下的(C)聚乙烯树脂。通过(C)聚乙烯树脂的含量在该范围内，能够在保持高机械物性的同时表现出良好的滑动性。(C)聚乙烯树脂的含量优选为0.5质量份以上，更优选为0.7质量份以上，进一步优选为1.0质量份以上，优选为4.5质量份以下，更优选为4.0质量份以下，进一步优选为3.5质量份以下。

本实施方式的树脂组合物中，(C)聚乙烯树脂的熔体流动速率(依据ISO1133、温度190℃、载荷2.16kg)(以下简称为MFR)为10g/10分钟以上且100g/10分钟以下。通过(C)聚乙烯树脂的MFR在该范围内，能够从滑动初始起发挥良好的滑动性。(C)聚乙烯树脂的MFR优选为15g/10分钟以上，更优选为20g/10分钟以上，进一步优选为25g/10分钟以上，优选为90g/10分钟以下，更优选为85g/10分钟以下，进一步优选为80g/10分钟以下。

本实施方式的树脂组合物中，(A)聚缩醛树脂的熔体流动速率(依据ISO1133、温度190℃、载荷2.16kg)(以下简称为MFR)对所述(C)聚乙烯树脂的熔体流动速率之比为0.1以上且2.0以下。通过(A)聚缩醛树脂的MFR对(C)聚乙烯树脂的MFR的比率((A)成分的MFR/(C)成分的MFR)在该范围内，能够从滑动初始起得到良好的滑动性，并且能够长期、稳定地保持良好的滑动性。所述比率优选为0.2以上，更优选为0.3以上，进一步优选为0.4以上，优选为1.8以下，更优选为1.6以下，进一步优选为1.4以下。

(C)聚乙烯树脂的MFR，可以依据上述标准和条件来测定。

在(C)聚乙烯树脂包含在树脂组合物或树脂成型体中的情况下，可以通过以下方式确认：将(C)聚乙烯树脂从树脂组合物或树脂成型体中分离，并依据上述标准和条件进行测定。例如，可以通过切下树脂组合物或包含树脂组合物的树脂成型体的一部分，浸渍于六氟异丙醇(以下，简称为HFIP)中而使可溶成分溶解，然后从不溶残留部分中将作为溶剂的HFIP和(B)玻璃纤维除去，从而将(C)聚乙烯树脂分离。

需要说明的是，在不溶残留部分中包含稳定剂、润滑剂等的情况下，根据需要进行分离后进行测定。

＜滑动剂＞

本实施方式的树脂组合物中，可以在不损害本发明的目的的范围内包含通常在聚缩醛树脂组合物中使用的滑动剂。作为滑动剂，可列举：超高分子量聚乙烯；含有大于5质量％的丙烯、丁烯、辛烯等共聚单体的乙烯类共聚物；单酯或二酯等酯类化合物；聚硅氧烷类化合物；PTFE等含氟化合物；高级醇；等。这些滑动剂可以单独使用1种，也可以并用2种以上。

相对于(A)聚缩醛树脂100质量份，树脂组合物中的滑动剂的添加量优选在0.01质量份以上且5质量份以下的范围内。

＜稳定剂成分＞

本实施方式的树脂组合物中，可以在不损害本发明的目的的范围内包含通常在聚缩醛树脂组合物中使用的稳定剂。作为稳定剂，不限定于以下物质，具体而言，可列举抗氧化剂、甲醛、甲酸的捕捉剂等。这些稳定剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

作为抗氧化剂，从提高树脂组合物的热稳定性的观点考虑，优选受阻酚类抗氧化剂。作为受阻酚类抗氧化剂，没有特别限定，可以适当使用公知的受阻酚类抗氧化剂。

相对于(A)聚缩醛树脂100质量份，抗氧化剂的添加量优选为0.01质量份以上且2质量份以下。

作为甲醛、甲酸的捕捉剂，可列举：含有甲醛反应性氮的化合物及其聚合物；碱金属或碱土金属的氢氧化物、无机酸盐、羧酸盐等。作为含有甲醛反应性氮的化合物及其聚合物，具体而言，可列举三聚氰胺、聚酰胺类树脂等。作为碱金属或碱土金属的氢氧化物、无机酸盐、羧酸盐等，具体而言，可列举氢氧化钙、碳酸钙、磷酸钙、硅酸钙、硼酸钙等。

关于甲醛、甲酸的捕捉剂的添加量，对于含有甲醛反应性氮的化合物及其聚合物而言，相对于(A)聚缩醛树脂100质量份，优选为0.01质量份以上且3质量份以下，对于碱金属或碱土金属的氢氧化物、无机酸盐、羧酸盐等而言，相对于(A)聚缩醛树脂100质量份，优选在0.1质量份以上且1质量份以下的范围内。

＜其它成分＞

本实施方式的树脂组合物中，可以在不损害本发明的目的的范围内含有以往在聚缩醛树脂组合物中使用的公知的、玻璃类填充剂(玻璃微珠、玻璃微球等)、除玻璃类填充剂以外的填充材料(滑石、硅灰石、云母、碳酸钙等)、导电性赋予剂(炭黑、石墨、碳纳米管等)、着色剂(氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化铝、有机染料等)、紫外线吸收剂、光稳定剂、润滑剂等各种添加剂。关于这些添加剂的量，对于玻璃类填充剂、除玻璃类填充剂以外的填充剂、以及导电性赋予剂而言，相对于树脂组合物100质量份，优选为30质量份以下，对于着色剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、润滑剂而言，相对于树脂组合物100质量份，优选为5质量份以下。这些添加剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

[树脂组合物的制造方法]

本实施方式的树脂组合物可以利用公知的方法进行制造。具体而言，可以通过利用单螺杆或多螺杆的混炼挤出机、辊、班伯里密炼机等以下述方式进行原料成分的混合和熔融混炼并进行成型而制造。特别是，可以优选使用装备有减压装置和侧进料器设备的双螺杆挤出机。

作为原料成分的混合和熔融混炼的方法，没有特别限定，可以利用本领域技术人员公知的方法。具体而言，可列举：预先利用高速混合器、转鼓、V型混合器等将(A)成分和(B)成分混合，接着利用双螺杆挤出机一次性地进行熔融混炼的方法；在将(A)成分供给至双螺杆挤出机的主进料口部并进行熔融混炼的同时，在挤出机的中部从侧进料器添加(B)成分的方法；等。可以利用这些方法中的任一种，但是为了进一步提高由本实施方式的树脂组合物制作的树脂成型体的机械物性，优选在将(A)成分供给至双螺杆挤出机的主进料口部并进行熔融混炼的同时，从挤出机的中部添加(B)成分的方法。

需要说明的是，最佳的条件根据挤出机的尺寸而变动，因而本领域技术人员可以适当调节。关于挤出机的螺杆设计，本领域技术人员也可以进行各种调节。

另外，在原料成分的混合和熔融混炼中，可以添加链转移剂。作为链转移剂，可以适当列举甲缩醛、甲氧基甲缩醛、二甲氧基甲缩醛、三甲氧基甲缩醛。这些链转移剂可以单独仅使用1种，也可以并用2种以上。

(C)成分可以在挤出机的中部从侧进料器添加，但是优选从主进料口部供给。

以上述方式得到的本实施方式的树脂组合物可以适合用作要求高流动性和高刚性的树脂成型体的原料。

[树脂成型体]

本实施方式的树脂成型体包含上述的树脂组合物。另外，本实施方式的树脂成型体可以由上述的树脂组合物制作。

需要说明的是，本实施方式的树脂成型体包含全部利用各种方法进行成型而得到的成型体。具体而言，作为成型体，可列举：通过注射成型而得到的成型体、通过挤出成型、吹胀成型而得到的成型体(片、膜、线料、粒料等)、通过吹塑成型而得到的成型体等。

关于用于得到本实施方式的树脂成型体的成型方法，没有特别限定，可以利用公知的成型方法。具体而言，可以利用挤出成型、注射成型、真空成型、吹塑成型、注射压缩成型、装饰成型、异质材料成型、气体辅助注射成型、发泡注射成型、低压成型、超薄壁注射成型(超高速注射成型)、模具内复合成型(嵌件成型、嵌件上成型)等成型方法中的任一种方法进行成型。以这样的方式得到的树脂成型体能够同时满足优良的薄壁成型性和高滑动性。

需要说明的是，本实施方式的树脂成型体可以用于要求优良的薄壁成型性和高滑动性的用途。另外，本实施方式的树脂成型体可以同时满足优良的薄壁成型性和高滑动性，因而可以将厚度设定为2mm以下，另外，可以将厚度设定为1.5mm以下，进一步可以设定为1.0mm以下。

＜树脂成型体的用途＞

本实施方式的树脂成型体可以适合用作汽车用部件，特别是，可以适合用作起到作为与其它构件接触的齿轮或滑轮的作用的部件。

另外，对于本实施方式的树脂成型体而言，除了上述的部件以外，还可以应用于作为聚缩醛树脂的用途公知的用途。具体而言，可以应用于：以凸轮、滑块、杠杆、臂、离合器、毡式离合器、空转齿轮、辊、滚筒(コロ)、键芯、键帽、挡板、卷轴、转轴、接头、轴、轴承、导向器等为代表的机构部件；嵌件上成型的树脂部件、嵌件成型的树脂部件、底盘、托盘、侧板、作为汽车部件的、以车门锁、车门把手、车窗调节器、车窗调节器绞缆筒、扬声器格栅、玻璃支架、承板等为代表的车门相关部件；以安全带用滑环、按钮等为代表的安全带周边部件；组合开关部件、开关类、夹子类等部件；以油箱、燃油泵模块、阀门类、油箱凸缘等为代表的燃料相关部件；以打印机和复印机为代表的办公自动化设备用部件；数码摄像机、数码照相机等影像设备用部件；CD、DVD、蓝光光盘、其它光盘的驱动器；以导航系统和便携式个人电脑为代表的音乐、影像或信息设备、以手机和传真机为代表的通信设备用部件；电气设备用部件；电子设备用部件等。

另外，作为能够应用的其它用品，可列举：书写工具的笔尖、使笔芯进出的机构部件；盥洗台、排水口、排水栓开关机构部件；衣物用的绳扣、调节器、纽扣；洒水用的喷嘴、洒水软管连接接头；楼梯扶手、以及作为地板材料的支撑物的建筑用品；玩具、紧固件、链条、输送机、带扣、运动用品、自动售货机(开关部闭锁机构、商品排出机构部件)、家具、乐器、住宅设备机器部件、个人电脑的键帽和键芯等。

实施例

以下，通过实施例和比较例对本实施方式具体地进行说明，但是只要不超出其主旨，本实施方式就不限定于这些实施例和比较例。

以下述方式制备或准备各实施例和比较例中使用的(A)聚缩醛树脂、(B)玻璃纤维、(C)聚乙烯树脂。

(A)聚缩醛树脂

将带有能够使热介质通过的夹套的双轴自清洁型的聚合机(L/D＝8(L：聚合机的从原料供给口至排出口的距离(m)、D：聚合机的内径(m)。以下相同))调节至80℃。向该聚合机中添加三聚甲醛、作为共聚单体的1,3-二氧杂环戊烷、以及作为链转移剂的甲缩醛。此时，调节量以使得达到表1和表2中所示的共聚单体浓度(相对于全部单元的乙氧基单元的摩尔％)、MFR。

需要说明的是，在实施例13中，未添加作为共聚单体的1,3-二氧杂环戊烷。

然后，向前述聚合机中，相对于三聚甲醛1摩尔，以1.5×10^-5摩尔连续地添加作为聚合催化剂的三氟化硼二正丁基醚络合物，并进行聚合。

将从聚合机排出的聚缩醛共聚物投入三乙胺0.1％水溶液中，进行聚合催化剂的失活。然后，利用离心分离机对进行聚合催化剂的失活后的聚缩醛共聚物进行过滤，并使其干燥。将干燥后的聚缩醛共聚物供给至带有排气口的双螺杆式挤出机，向在挤出机中成为熔融状态的聚缩醛共聚物中，添加相对于聚缩醛共聚物100质量份为0.5质量份的水，将挤出机的条件设定为温度200℃、滞留时间7分钟，进行聚缩醛共聚物的不稳定末端部分(-(OCH₂)_n-OH)的分解除去。

向不稳定末端部分被分解后的聚缩醛共聚物中，添加作为抗氧化剂的三乙二醇双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]0.3质量份，在利用带有排气口的挤出机在真空度20托的条件下进行脱挥发成分的同时，从挤出机模头部以线料的形式挤出，进行造粒。

以这样的方式得到了(A)聚缩醛树脂。

(B)玻璃纤维

作为(B)玻璃纤维，使用日本电气硝子制“T-651H”。

(C)聚乙烯树脂

作为(C)聚乙烯树脂，将低密度聚乙烯(LDPE)调节为达到各MFR后使用。

另外，各实施例和比较例中，按照以下的步骤，按照表1和表2中所示的配合组成制造了树脂组合物和树脂成型体。

(a)挤出

使用同向旋转双螺杆挤出机(东芝机械株式会社制TEM-48SS挤出机)，其中，螺杆长度L对螺杆直径D之比(L/D)＝48(料筒数12)，在第6料筒和第8料筒上具有侧进料器，并且在第11料筒上具备有真空排气口。对第1料筒进行水冷，将第2～5料筒设定为220℃，将第6～12料筒设定为180℃。

用于挤出的螺杆采用以下设计。在第1～4料筒的位置配置有全螺纹螺杆(以下，简称为FS)，在第5料筒的位置依次配置有2块具有运送能力的捏合盘(以下，简称为RKD)、2块不具有运送能力的捏合盘(以下，简称为NKD)、以及1块具有向反方向的运送能力的捏合盘(以下，简称为LKD)。在第6～第8料筒的位置配置有FS，在第9料筒的位置依次配置有1块RKD和1块NKD，在第10～第11料筒的位置配置有FS。

将(A)聚缩醛树脂和(C)聚乙烯树脂从上述双螺杆挤出机的主进料口部投入，将(B)玻璃纤维从第6料筒的侧进料器供给，将螺杆转速设为150rpm，将总挤出量设为70kg/h而进行挤出(熔融混炼)，从而制备出树脂组合物。

(b)成型

接着，使用注射成型机(EC-75NII、东芝机械株式会社制造)，将机筒温度设定为205℃，在注射时间35秒、冷却时间15秒的注射条件下对所制备的树脂组合物进行成型，由此得到依据ISO294-2的小型拉伸试验片形状的树脂成型体。此时的模具温度设定为90℃。

另外，同样地，得到了小型拉伸试验片形状且将厚度设定为1mm厚的薄树脂成型体。

然后，关于实施例和比较例的树脂成型体，按照以下的步骤进行了各种评价。将结果示于表1和表2。

(1)树脂组合物的熔体流动速率

将所得到的树脂成型体细细地切出，制成粒料状的样品。对于该粒料状的样品，依据ISO1133测定熔体流动速率(g/10分钟)。需要说明的是，此时，将温度设定为190℃，将载荷设定为2.16kg。

(2)(A)聚缩醛树脂的熔体流动速率

对于粒料状样品，依据ISO1133测定熔体流动速率(g/10分钟)。需要说明的是，此时，将温度设定为190℃，将载荷设定为2.16kg。

(3)(C)聚乙烯树脂的熔体流动速率

(4)螺旋流动长度(SFD)(0.5mm厚)

使用注射成型机(FANUC株式会社制ROBOSHOTα-50iA)，将机筒温度设定为200℃，将模具温度设定为80℃，使用0.5mm厚的SFD模具对注射压力80MPa的各组成的SFD进行了评价。

SFD的值越长，则流动性越优良。SFD为3cm以上，判断为能够进行薄物树脂成型(薄物樹脂成形)，将薄物成型(薄物成形)精度的评价记为“△”。SFD为4cm以上，判断为对于薄物树脂成型而言良好，将薄物成型精度的评价记为“○”。SFD为5cm以上，判断为对于薄物树脂成型而言优良，将薄物成型精度的评价记为“◎”。SFD小于3cm，判断为不能进行薄物树脂成型，将薄物成型精度的评价记为“×”。

(5)弯曲弹性模量

使用前述依据ISO294-2进行成型而得到的小型拉伸试验片形状的树脂成型体，进行依据ISO178的弯曲试验，并测定弯曲弹性模量。需要说明的是，以2mm/分钟的压入速度进行。

弯曲弹性模量越高，则刚性越优良，薄物树脂成型体也容易获得刚性。弯曲弹性模量为4500MPa以上，判断为良好的刚性。

(6)滑动性

[滑动试验]

使用球盘型往复运动摩擦磨损试验机(AFT-15MS型、东洋精密株式会社制造)。在23℃、湿度50％的环境下，在载荷19.6N、线速度30mm/秒、往复距离20mm、往复次数5,000次的条件下，使用前述1mm厚的薄物树脂成型体进行滑动试验。对于球而言，使用SUS304球(直径5mm的球)。

(6-1)滑动性(初始)

根据前述滑动试验的滑动开始第100次的摩擦系数进行评价。

摩擦系数越低，则越优良，如果摩擦系数为0.25以下，则判断为良好的滑动性。

(6-2)滑动性(低温模具温度)

将成型出前述1mm厚的薄物树脂成型体时的模具温度设定为60℃，除此以外，以同样的方式进行前述滑动试验，根据5,000次时的摩擦系数进行评价。

摩擦系数越低，则越优良，如果摩擦系数为0.30以下，则判断为良好的滑动性。

(6-3)滑动性(稳定性)

根据前述滑动试验中的直至第100次～第5,000次的摩擦系数的最大值减去最小值而得到的变动幅度进行评价。

变动幅度越低，则稳定性越优良，变动幅度为0.05以下，判断为良好的滑动性。

(6-4)滑动性(高载荷)

将载荷设定为49.0N，除此以外，以同样的方式进行前述试验，根据5000次时的摩擦系数进行评价。

摩擦系数越低，则滑动性越优良，摩擦系数为0.25以下，判断为良好的滑动性。

根据表1和表2可知，包含实施例所涉及的树脂组合物的树脂成型体同时满足优良的薄壁成型性以及优良的滑动性，所述实施例所涉及的树脂组合物包含100质量份的(A)聚缩醛树脂、10质量份以上且55质量份以下的(B)玻璃纤维、以及0.1质量份以上且5质量份以下的(C)聚乙烯树脂，并且(C)聚乙烯树脂的熔体流动速率(依据ISO1133、温度190℃、载荷2.16kg)为10g/10分钟以上且100g/10分钟以下，(A)聚缩醛树脂的熔体流动速率(依据ISO1133、温度190℃、载荷2.16kg)对该(C)聚乙烯树脂的熔体流动速率之比为0.1以上且2.0以下。

产业实用性

本发明的树脂组合物、树脂成型体在适合使用聚缩醛树脂的各种领域、特别是要求流动性和刚性的结构部件的领域中具有产业上的可利用性。

Claims

1.一种树脂组合物，其特征在于，

2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述树脂组合物的熔体流动速率(依据ISO1133、温度190℃、载荷2.16kg)为8g/10分钟以上。

3.根据权利要求1或2所述的树脂组合物，其中，所述(A)聚缩醛树脂的熔体流动速率为10g/10分钟以上且100g/10分钟以下。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的树脂组合物，其中，所述(A)聚缩醛树脂的共聚单体浓度为1.5摩尔％以下。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的树脂组合物，其中，所述(A)聚缩醛树脂的共聚单体浓度为0摩尔％以上且1.0摩尔％以下。

6.一种树脂成型体，其特征在于，所述树脂成型体包含权利要求1～5中任一项所述的树脂组合物。

7.根据权利要求6所述的树脂成型体，其中，所述树脂成型体的厚度为1mm以下。

8.根据权利要求7所述的树脂成型体，其中，所述树脂成型体用作电气设备用部件或电子设备用部件。