CN110023445A - 液体粘合剂组合物、粘合剂片材和粘合剂粘合方法 - Google Patents

液体粘合剂组合物、粘合剂片材和粘合剂粘合方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110023445A
CN110023445A CN201780074769.XA CN201780074769A CN110023445A CN 110023445 A CN110023445 A CN 110023445A CN 201780074769 A CN201780074769 A CN 201780074769A CN 110023445 A CN110023445 A CN 110023445A
Authority
CN
China
Prior art keywords
adhesive composition
resin
acrylate
liquid adhesive
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201780074769.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN110023445B (zh
Inventor
泽登纯一
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of CN110023445A publication Critical patent/CN110023445A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110023445B publication Critical patent/CN110023445B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C09J175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J175/16—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds having terminal carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10—Esters
    • C08F20/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F20/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C08L83/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/40—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
    • C09J2301/416—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components use of irradiation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)

Abstract

本发明的目的是提供一种液体粘合剂组合物，其在固化后具有高度粘合强度并且在宽温度范围内展示相对恒定的储能模量。液体粘合剂组合物包含(A)丙烯酸酯官能化的树脂、(B)含羟基的(甲基)丙烯酸酯和(C)硅氧烷树脂，所述丙烯酸酯官能化的树脂(A)具有25000至100000的重均分子量(Mw)以及2或更小的Mw/Mn比，并且所述硅氧烷树脂(C)具有450至2000的重均分子量(Mw)以及基于所述硅氧烷树脂(C)，具有0.1‑5重量％的硅烷醇含量。

Description

液体粘合剂组合物、粘合剂片材和粘合剂粘合方法
技术领域
本发明涉及可用作液体粘合剂的组合物，并涉及粘合剂片材和粘合剂粘合方法。
背景技术
光学透明(optically clear)粘合剂(特别是光学透明液体粘合剂)在光学显示器中在各种应用中使用。例如，在显示器应用中的光学粘合用于将柔性膜(例如起偏器和延迟器)粘合到光学元件(例如显示器面板、玻璃板、触摸面板、漫射器、刚性补偿器和加热器)。特别地，使用光学透明粘合剂用于触摸显示器(例如电容式触摸显示器)中的粘合是非常令人感兴趣的。由于新电子显示产品诸如无线读取装置(wireless reading device)的不断发展增加了对光学透明粘合剂的需求，光学透明粘合剂的重要性仍在增长。
光学显示器的应用也变得越来越多样化。已经提出了诸如户外和可穿戴应用的新应用。
作为这种光学液体粘合剂组合物，EP2522706A公开了一种组合物，其在固化后具有由丙烯酸类树脂形成的主要骨架。当主要骨架由丙烯酸类树脂形成时，可以提供与PET膜表面等的高度粘合强度等。
然而，在特定应用中，固化的粘合剂组合物必须在宽温度范围内具有相对恒定的储能模量。然而，难以将这种物理性质赋予常规的光学液体粘合剂组合物，其如EP2522706A中所公开的，在固化后具有由丙烯酸类树脂形成的主要骨架。
发明内容
技术问题
本发明的目的是提供一种液体粘合剂组合物，其在固化后具有高度的粘合强度并且在宽温度范围内展示相对恒定的储能模量。
问题的解决方案
本发明人发现，通过液体粘合剂组合物可以实现上述目的，所述液体粘合剂组合物包含(A)丙烯酸酯官能化的树脂、(B)含羟基的(甲基)丙烯酸酯和(C)硅氧烷树脂，所述丙烯酸酯官能化的树脂(A)的重均分子量(Mw)为25000至100000并且Mw/Mn比为2或更小，并且所述硅氧烷树脂(C)的重均分子量(Mw)为450至2000并且基于硅氧烷树脂(C)，硅烷醇含量为0.1-5重量％。
丙烯酸类树脂的分子结构在50℃或更高的温度下易于变化，并且不可能保持恒定的储能模量。本发明人发现，能够通过使用如下液体粘合剂组合物解决上述问题，该液体粘合剂组合物包含具有特定范围内的分子量和分子量分布的丙烯酸酯官能化的树脂、含羟基的(甲基)丙烯酸酯和具有特定范围内的分子量和特定硅烷醇含量的硅氧烷树脂的组合。具体地，本发明人发现，当该液体粘合剂组合物被固化后，获得包含丙烯酸类树脂和硅氧烷树脂并且具有稳定分子结构的杂化树脂(hybrid resin)。因为通过与含羟基的(甲基)丙烯酸酯反应而引入丙烯酸类树脂中的羟基与硅氧烷树脂中的硅烷醇基团反应，因此实现了分子结构的这种稳定性。这允许固化的粘合剂组合物的储能模量在宽温度范围内、特别是在0-140℃的范围内相对恒定。优选地，固化的粘合剂组合物在0至140℃下具有小于1MPa的相对恒定的储能模量。此外，本发明的液体粘合剂组合物在固化后具有高度粘合强度，因为杂化树脂的主要骨架由丙烯酸类树脂形成。
本发明的有益效果
根据本发明，可以提供一种液体粘合剂组合物，其在固化后具有高度粘合强度并且在宽温度范围内展示相对恒定的储能模量。
附图说明
图1是显示通过固化本发明的液体粘合剂组合物获得的固化膜在-80℃至150℃下的储能模量的图。
具体实施方式
在本发明中，术语“(甲基)丙烯酸酯”包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
在本发明中，重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)通过使用聚苯乙烯作为标准的凝胶渗透色谱法(GPC)测定。
在本发明中，硅氧烷树脂(C)的硅烷醇含量(重量％)是指基于硅氧烷树脂(C)的重量，含硅烷醇的组成单位的总重量的比例。硅氧烷树脂(C)的硅烷醇含量(重量％)可以例如通过使用NMR测定。具体地，硅烷醇含量可以从1H-NMR和29Si-NMR的分析结果计算。
在本发明中，储能模量以下列方式测量。制备直径为12mm并且厚度为2mm的圆柱形固化样品。使用流变仪(由Anton Paar GmbH生产的MCR302或类似产品)，在剪切模式中以1Hz的频率在-80℃至150℃的温度下进行测量。
在本发明中，以下列方式测量总透光率。使用分光光度计(由JASCO生产的V-660或类似产品)，使用固体样品固定夹具在300nm至800nm的波长范围内进行测量。
1.液体粘合剂组合物
1.1.丙烯酸酯官能化的树脂(A)
由于本发明的液体粘合剂组合物含有丙烯酸酯官能化的树脂(A)，因此通过固化所述液体粘合剂组合物获得的固化的粘合剂组合物具有高度粘合强度。
丙烯酸酯官能化的树脂(A)可以是具有由任何类型的聚合物形成的主要骨架的丙烯酸酯官能化的树脂。
丙烯酸酯官能化的树脂(A)的优选实例包括丙烯酸酯官能化的聚氨酯树脂、丙烯酸酯官能化的(聚)酯树脂和丙烯酸酯官能化的(聚)醚树脂。
丙烯酸酯官能化的聚氨酯树脂可以通过使含羟基的(甲基)丙烯酸酯与聚氨酯聚合物反应获得。丙烯酸酯官能化的(聚)酯树脂可以通过使含羟基的(甲基)丙烯酸酯与(聚)酯聚合物反应获得。丙烯酸酯官能化的(聚)醚树脂可以通过使含羟基的(甲基)丙烯酸酯与(聚)醚聚合物反应获得。
作为丙烯酸酯官能化的树脂(A)，最优选的是丙烯酸酯官能化的聚氨酯树脂。
考虑到分子结构稳定效应，重要的是，丙烯酸酯官能化的树脂(A)具有25000或更高的重均分子量(Mw)并且具有2或更低的Mw/Mn比。
考虑到提供分子结构稳定效应，丙烯酸酯官能化的树脂(A)优选具有27000或更高的重均分子量(Mw)，更优选29000或更高并且甚至更优选为30000或更高的重均分子量(Mw)。
丙烯酸酯官能化的树脂(A)通常选自分子量为100000或更低的那些。考虑到易于赋予固化的粘合剂组合物适当的透明度(clearness)，丙烯酸酯官能化的树脂(A)优选具有80000或更低的分子量，更优选60000或更低并且甚至更优选40000或更低的分子量。
丙烯酸酯官能化的树脂(A)的重均分子量(Mw)范围可以是上述下限和上限的任何组合。重量分子量范围没有特别限制，并且可以是例如27000至80000、28000至60000或29000至40000。
考虑到提供分子结构稳定效应，优选的是，丙烯酸酯官能化的树脂(A)具有1.8或更低的Mw/Mn比。
丙烯酸酯官能化的树脂(A)具有1或更高的Mw/Mn比，优选1.2或更高的Mw/Mn比，更优选1.3或更高的Mw/Mn比，并且进一步优选1.5或更高的Mw/Mn比。
丙烯酸酯官能化的树脂(A)的Mw/Mn比可以是上述下限和上限的任何组合。Mw/Mn比没有特别限制，并且可以是例如为1至2或1.2至1.8。
丙烯酸酯官能化的树脂(A)可以单独使用，也可以两种或更多种这些树脂组合使用。
本文使用的丙烯酸酯官能化的树脂(A)可以从各种供应商商购获得。丙烯酸酯官能化的树脂(A)可以按照公知的方法制造。这种商购可得的丙烯酸酯官能化的树脂的实例包括UF-07DF和UF-C02(丙烯酸酯官能化的聚氨酯树脂，由Kyoeisha Chemical Co.，Ltd生产)。
1.2.含羟基的(甲基)丙烯酸酯(B)
本发明的液体粘合剂组合物进一步含有含羟基的(甲基)丙烯酸酯(B)。在固化本发明的液体粘合剂组合物的过程中，丙烯酸酯官能化的树脂(A)与含羟基的(甲基)丙烯酸酯(B)反应，以生产含羟基丙烯酸类树脂。固化的粘合剂组合物包含含羟基的丙烯酸类树脂和下述的含硅烷醇的硅氧烷树脂(C)的杂化树脂。在该杂化树脂中，羟基与硅烷醇基团反应以稳定分子结构。这允许固化的粘合剂组合物的储能模量在宽温度范围内相对恒定。
本发明的液体粘合剂组合物可以包含一种或多种类型的含羟基的(甲基)丙烯酸酯(B)。
考虑到分子结构稳定效应，(甲基)丙烯酸酯(B)优选为(甲基)丙烯酸酯，其中酯部分是任选地被一个或多个杂原子取代的末端羟基化的烃基。杂原子的实例包括氮、氧、硫等。
末端羟基化的烃基可以是饱和的或不饱和的。烃基可以是直链、枝化或环状的，或者可以具有两种或更多种这种结构的组合。
考虑到分子结构稳定效应，末端羟基化的烃基优选地含有3-5个碳原子，更优选地含有4个碳原子。
考虑到分子结构稳定效应，末端羟基化的烃基优选是末端羟基化的烷基，并且更优选地是末端羟基化的直链烷基。
考虑到提供分子结构稳定效应，末端羟基化的烃基优选为末端羟基化的C3-5烷基，更优选为末端羟基化的丁基，并且甚至更优选为末端羟基化的正丁基。
本发明的液体粘合剂组合物优选地含有一种或多种含羟基的(甲基)丙烯酸酯(B)，相对于100重量份的丙烯酸酯官能化的树脂(A)，其总量为0.1至100重量份，更优选0.5至50重量份，并且甚至更优选1至10重量份。
本文使用的含羟基的(甲基)丙烯酸酯(B)可以从各种供应商商购获得。
1.3.无羟基(甲基)丙烯酸酯
本发明的液体粘合剂组合物可以进一步含有一种或多种无羟基的(甲基)丙烯酸酯。例如，上述(甲基)丙烯酸酯单体(a)可以用作这种无羟基的(甲基)丙烯酸酯。无羟基的(甲基)丙烯酸酯的实例包括多官能无羟基丙烯酸酯。优选地，使用至少一种多官能无羟基丙烯酸酯作为无羟基的(甲基)丙烯酸酯。多官能丙烯酸酯的实例包括二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯、1，4-丁二醇丙烯酸酯、1，6-己二醇丙烯酸酯、1，9-壬二醇丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、1，10-癸二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯(其中聚乙二醇的分子量为200)、聚乙二醇二丙烯酸酯(其中聚乙二醇部分的分子量为400)、聚乙二醇二丙烯酸酯(其中聚乙二醇部分的分子量为600)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、乙氧基化的季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯等。
为了增强例如基底表面与本发明的液体粘合剂组合物之间的紧密接触，其中酯部分为枝化烃基的(甲基)丙烯酸酯可以用作无羟基的(甲基)丙烯酸酯。这种(甲基)丙烯酸酯的实例包括丙烯酸2-乙基己酯等。
本发明的液体粘合剂组合物优选地含有一种或多种无羟基的(甲基)丙烯酸酯，相对于100重量份的丙烯酸酯官能化的树脂(A)，其总量为1至10000重量份，更优选10至1000重量份，并且甚至更优选50至200重量份。
本文使用的无羟基的(甲基)丙烯酸酯可以从各种供应商商购获得。
1.4.硅氧烷树脂(C)
硅氧烷树脂(C)包含不同类型的硅烷的组合，所述不同类型的硅烷为单元M(单枝化)、单元D(双枝化)、单元T(三枝化)和单元Q(四枝化)。硅氧烷树脂(C)的实例包括DT、MQ、MDT、DTQ、MDQ、MTQ和MDTQ树脂。其中，特别优选MQ树脂、DT树脂和MDQ树脂作为硅氧烷树脂(C)。
单元M(单枝化)由式R3SiO表示，其中每个R可以是相同或不同的并且独立地表示取代或未取代的烃基或表示硅烷醇基。烃基可以具有一个或多个氧原子、硫原子、氮原子、酯键、酰胺键、羰基等作为取代基。烃基可以是饱和的或不饱和的。烃基可以是直链、枝化或环状的，或者可以具有两种或更多种这种结构的组合。
烃基可以含有1至40个碳原子、1至30个碳原子、1至20个碳原子、1至10个碳原子或1至6个碳原子。烃基的实例包括烷基、烯基、芳基、芳烷基等。烷基的实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基等。例如，优选的烷基是乙基、正丙基、异丙基和正丁基。烯基的实例包括乙烯基、烯丙基、1-丁烯基、1-己烯基等。例如，优选的烯基是乙烯基和烯丙基。芳基的实例包括苯基、甲苯基、二甲苯基等。例如，优选的芳基是苯基。芳烷基的实例包括苄基、1-苯乙基、2-苯乙基等。例如，优选的芳烷基是苄基。
单元D(双枝化)由式R2SiO2表示(其中R的定义与单元M的上述定义中的相同)。
单元T(三枝化)由式R1SiO3表示(其中R的定义与单元M的上述定义中的相同)。
单元Q(四枝化)由式SiO4表示。
例如，MQ树脂由式(R3SiO)c(SiO4)d(其中c和d是整数)表示。
例如，DT树脂由式(R2SiO2)a(R1SiO3)b(其中a和b是整数)表示。
其它树脂，例如MDT、DTQ、MDQ、MTQ和MDTQ树脂，也可以类似地由通式表示。
考虑到使得本发明的液体粘合剂组合物能够通过UV光固化，硅氧烷树脂(C)优选含有至少一种类型的可自由基聚合基团。可自由基聚合基团的优选实例包括丙烯酸基和环氧基。
考虑到分子结构稳定效应，重要的是硅氧烷树脂(C)具有450或更高的重均分子量(Mw)和5mol％或更低的硅烷醇含量。
考虑到提供分子结构稳定效应，优选的是，硅氧烷树脂(C)具有470或更高、更优选500或更高的重量分子量。
硅氧烷树脂(C)通常选自重量分子量为2000或更高的那些。考虑到易于赋予固化的粘合剂组合物适当的透明度，分子量优选为1500或更低，更优选为1000或更低。
硅氧烷树脂(C)的重均分子量(Mw)范围可以是上述下限和上限的任意组合。平均分子量范围没有特别限制，并且可以是例如450至2000、470至1500、500至1000等。
考虑到提供分子结构稳定效应，基于硅氧烷树脂(C)，硅氧烷树脂(C)的硅烷醇含量优选为0.1至5重量％，更优选0.5至4重量％，并且甚至更优选1至3重量％。
考虑到提供分子结构稳定效应，优选的是，相对于100重量份的丙烯酸酯官能化的树脂(A)，本发明的液体粘合剂组合物含有0.5至500重量份、更优选1至100重量份、并且甚至更优选2至50重量份的硅树脂(C)。
硅树脂(C)可以单独使用，或者可以两种或更多种这种树脂的组合使用。
本文使用的硅氧烷树脂(C)可以从各种供应商处商购获得。硅氧烷树脂(C)可以根据通常已知的方法制造。这种商购可得的硅氧烷树脂的实例包括KR-513(用硅烷醇基和丙烯酸基取代的硅氧烷树脂，由Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd生产)。
1.5.溶剂
本发明的液体粘合剂组合物可以在溶剂中至少含有丙烯酸酯官能化的树脂(A)、含羟基的(甲基)丙烯酸酯(B)和硅氧烷树脂(C)。
具体地，本发明的液体粘合剂组合物可以通过用溶剂稀释至少丙烯酸酯官能化的树脂(A)、含羟基的(甲基)丙烯酸酯(B)和硅氧烷树脂(C)来获得适当的粘度。
溶剂的实例包括脂族烃溶剂，例如正己烷和正庚烷；芳烃溶剂，诸如苯和甲苯；酮溶剂，诸如甲基乙基酮；等等。
这种溶剂可以单独使用，或者可以两种或更多种组合使用。
溶剂中的丙烯酸酯官能化的树脂(A)、含羟基的(甲基)丙烯酸酯(B)和硅氧烷树脂(C)的总量优选为30-95重量％、更优选为50-85重量％、并且甚至更优选65-80重量％。
1.6.其它组分
除了丙烯酸酯官能化的树脂(A)、含羟基的(甲基)丙烯酸酯(B)和硅氧烷树脂(C)之外，本发明的液体粘合剂组合物可以含有其它组分。其它组分的实例包括交联剂、增塑剂、抗静电剂、增粘剂、软化剂、着色剂、抗氧化剂、流平剂、稳定剂、防腐剂等。这种其它组分可以单独或以两种或更多种的组合引入本发明的液体粘合剂组合物中。
2.固化的粘合剂组合物
将本发明的液体粘合剂组合物固化以获得固化的粘合剂组合物。通常将本发明的液体粘合剂组合物施加到基底表面上并且用UV光照射。可以使用波长范围为200-420nm的紫外光作为UV光。在固化时，如果需要，丙烯酸酯官能化的树脂(A)可以彼此交联，或者丙烯酸酯官能化的树脂(A)可以与硅氧烷树脂(C)交联。交联可以通过液体粘合剂组合物中含有的交联剂的作用来实现，或者可以将交联剂添加到液体粘合剂组合物中以实现交联。
优选的是，本发明的液体粘合剂组合物在固化后是光学透明的，因为这种组合物可以用于光学应用。具体地，固化的粘合剂组合物的总透光率优选为85％或更高，更优选为90％或更高，并且甚至更优选为95％或更高。
固化的粘合剂组合物优选地在0至140℃下具有小于1MPa的储能模量。
本发明的液体粘合剂组合物是这样的，当液体粘合剂组合物被固化时，所得的固化的粘合剂树脂组合物在宽温度范围内展示出相对恒定的储能模量并且具有高度粘合强度。因此，本发明的液体粘合剂组合物适用于例如柔性显示器应用，例如户外应用和可穿戴应用。
本发明还涉及本发明的液体粘合剂组合物作为光学粘合剂的用途用，优选作为用于柔性显示器应用的光学粘合剂的用途。
3.粘合剂片材
本发明的粘合剂片材可通过将上述第1部分中所解释的液体粘合剂组合物直接地施加到基底的至少一面上或施加到基底上的另一层上，并且然后通过UV照射该将组合物固化以形成固化的粘合剂组合物层而获得。
基底的实例包括塑料膜。
塑料膜的实例包括由树脂形成的膜，所述树脂例如聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯和聚芳酯。
其上形成有固化的粘合剂组合物层的基底侧可以被剥离处理(release-treated)。剥离处理(release treatment)的实例包括硅氧烷处理、氟处理等。
可以通过例如使用涂布机将液体粘合剂组合物施加到基底表面上。涂布机的实例包括凹版辊式涂布机、逆转辊式涂布机、接触辊式涂布机、浸渍辊式涂布机、棒式涂布机、刮刀涂布机、喷涂涂布机等。
从促进交联反应或制造效率的观点来看，用溶剂稀释的液体粘合剂组合物优选地在加热的同时干燥。干燥温度可以是例如40℃至150℃。
固化的粘合剂组合物层的厚度没有特别限制，并且通常可以调节至10μm至250μm。
优选地，粘合剂片材是光学透明的，因为这种片材可以用于光学应用。更具体地，关于透明度，粘合剂片材优选地具有85％或更高的总透光率，更优选90％或更高，并且甚至更优选95％或更高的总透光率。
本发明的固化的粘合剂组合物在宽温度范围内具有相对恒定的储能模量并且具有高粘合强度。因此，包含由本发明的固化的粘合剂组合物形成的层的本发明的粘合剂片材适用于例如柔性显示器应用，例如户外应用和可穿戴应用。
本发明还涉及本发明的粘合剂片材作为光学粘合剂片材的用途，优选地作为用于柔性显示器应用的光学粘合剂片材的用途。
实施例
下面参考实施例和对比实施例更详细地解释本发明。然而，本发明的范围不限于这些实施例。在下面的实施例和对比实施例中，除非另有说明，份数均以重量计。
表1和表2显示了实施例或对比实施例中使用的三种类型的丙烯酸酯官能化的树脂和三种类型的硅氧烷树脂。
表1
表2
实施例1
作为光引发剂，将1.2份2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物(商品名IrgacureTPO，由BASF生产)和0.6份苯基乙醛酸甲酯(商品名Irgacure MBF，由BASF生产)加入到43.8份的丙烯酸酯官能化的树脂A和硅氧烷树脂X的树脂混合物(A∶X＝90∶10(重量比))中。作为光稳定剂，加入0.4份羟基苯基三嗪UV吸收剂(商品名Tinuvin 477，由BASF生产)和0.2份苯并三唑UV吸收剂(商品名Tinuvin 326，由BASF生产)。作为消泡剂，加入0.2份破泡聚合物和聚硅氧烷的溶液(商品名BYK-088，由BYK-Chemie生产)。作为单体，加入2.0份丙烯酸4-羟丁酯(商品名4-HBA，由Osaka Organic ChemicalIndustry，Ltd生产)、0.2份二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯(商品名DCP-A，由Kyoeisha Chemical Co.，Ltd生产)、6.4份丙烯酸正辛酯(商品名NOAA，由Osaka Organic Chemical Industry，Ltd生产)以及25.1份丙烯酸2-乙基己酯(商品名2EHA，由Nippon Shokubai Co.，Ltd生产)。作为增粘剂，加入19.9份萜烯酚共聚物(商品名YS Polyster TH130，由Yasuhara Chemical Co.，Ltd生产)。将通过添加这些组分获得的液体充分搅拌并混合以生产液体粘合剂组合物。
实施例2
除了使用丙烯酸酯官能化的树脂A和硅氧烷树脂X(A∶X＝95∶5(重量比))的树脂混合物之外，以与实施例1相同的方式获得液体粘合剂组合物。
实施例3
除了使用丙烯酸酯官能化的树脂A和硅氧烷树脂X(A∶X＝80∶20(重量比))的树脂混合物之外，以与实施例1相同的方式获得液体粘合剂组合物。
实施例4
除了使用丙烯酸酯官能化的聚氨酯树脂(商品名UF-07DF，由Kyoeisha ChemicalCo.，Ltd生产)和取代有硅烷醇基团和丙烯酸类基团的硅氧烷树脂(商品名KR-513，由Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd生产)的树脂混合物(丙烯酸酯官能化的树脂∶硅树脂＝90∶10(重量比))之外，以与实施例1相同的方式获得液体粘合剂组合物。
对比实施例1
除了使用丙烯酸酯官能化的树脂B和硅氧烷树脂X(B∶X＝90∶10(重量比))的树脂混合物之外，以与实施例1相同的方式获得液体粘合剂组合物。
对比实施例2
除了不添加丙烯酸4-羟丁酯作为单体之外，以与实施例1相同的方式获得液体粘合剂组合物。
对比实施例3
除了使用丙烯酸酯官能化的树脂C和硅氧烷树脂X(C∶X＝90∶10(重量比))的树脂混合物之外，以与实施例1相同的方式获得液体粘合剂组合物。
对比实施例4
除了使用丙烯酸酯官能化的树脂A和硅氧烷树脂Y(A∶Y＝90∶10(重量比))的树脂混合物之外，以与实施例1相同的方式获得液体粘合剂组合物。
对比实施例5
除了使用丙烯酸酯官能化的树脂B和硅氧烷树脂Y(B∶Y＝90∶10(重量比))的树脂混合物之外，以与实施例1相同的方式获得液体粘合剂组合物。
对比实施例6
除了使用丙烯酸酯官能化的树脂A和硅氧烷树脂Y(A∶Y＝90∶10(重量比))的树脂混合物以及不添加丙烯酸4-羟丁酯作为单体之外，以与实施例1相同的方式获得液体粘合剂组合物。
对比实施例7
除了使用丙烯酸酯官能化的树脂C和硅氧烷树脂Y(C∶Y＝90∶10(重量比))的树脂混合物之外，以与实施例1相同的方式获得液体粘合剂组合物。
对比实施例8
除了使用丙烯酸酯官能化的树脂A和硅氧烷树脂Z(A∶Z＝90∶10(重量比))的树脂混合物之外，以与实施例1相同的方式获得液体粘合剂组合物。
表3显示了实施例中使用的树脂混合物中含有的树脂类型和丙烯酸酯官能化的树脂和硅树脂的比例。
将实施例1至3和对比实施例1至8中获得的每种液体粘合剂组合物施加到剥离衬垫的第一片材。将剥离衬垫的第二片材进一步覆盖在涂覆层上。用约200mW/cm2的强度和约2000mJ/cm2的剂量的UV光照射涂覆层以形成厚度为50μm的固化的粘合剂层，从而获得双面粘合剂片材。作为剥离衬垫，使用38μm厚和75μm厚的聚邻苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜，其与粘合剂层接触的表面用硅氧烷剥离剂处理。
因此获得的粘合剂层以下列方式进行180°剥离强度试验。
将50μm厚的PET膜(未经剥离处理)附着到第一粘合剂表面，该表面通过从每个粘合剂片材剥离第一剥离衬垫而暴露。将所得产品切成25mm的宽度以制备试验片。在第二剥离衬垫从试验片上剥离后，通过2kg的辊在其上一次滚动将所得产品压力粘合到50μm厚的PET膜(未经剥离处理)上。将压力粘合的试验片在25℃下保持1天后，使用拉伸试验机以300mm/min的拉伸速度和180°剥离角度测定相对于50μm厚PET膜(未经剥离处理)的剥离强度(N/25mm)。
以下列方式测量每个粘合剂层的储能模量。制备直径为12mm并且厚度为2mm的圆柱形固化样品。使用流变仪(由Anton Paar GmbH生产的MCR302)，在剪切模式中以1Hz的频率在-80℃至150℃的温度下进行测量
表4显示了测量结果以及外观观察结果。表4中所示的储能模量是80℃下的测量结果：
进一步，图1显示了通过将实施例1获得的液体粘合剂组合物固化获得的固化膜在-80℃至150℃下的储能模量。图1还显示了以与固化本发明的液体粘合剂组合物相同的方式通过分别单独固化丙烯酸酯官能化的树脂A、硅氧烷树脂X和硅氧烷树脂M(商品名SD4584，由Toray Dow Inc.生产)获得的固化膜的测量结果。如图1所示，结果清晰地显示，通过固化本发明的液体粘合剂组合物获得的固化膜在宽温度范围内具有几乎恒定的储能模量。

Claims (17)

1.液体粘合剂组合物，包含：
(A)丙烯酸酯官能化的树脂，
(B)含羟基的(甲基)丙烯酸酯，以及
(C)硅氧烷树脂，
所述丙烯酸酯官能化的树脂(A)具有25000至100000的重均分子量(Mw)以及2或更小的Mw/Mn比，并且所述硅氧烷树脂(C)具有450至2000的重均分子量(Mw)以及基于所述硅氧烷树脂(C)，具有0.1-5重量％的硅烷醇含量。
2.根据权利要求1所述的液体粘合剂组合物，其中，相对于100重量份的所述丙烯酸酯官能化的树脂(A)，所述(甲基)丙烯酸酯(B)以0.1-100重量份的量存在。
3.根据权利要求1或2所述的液体粘合剂组合物，其中，所述(甲基)丙烯酸酯(B)是(甲基)丙烯酸酯单体，其中酯部分是任选地被一个或多个杂原子取代的末端羟基化的烃基。
4.根据权利要求3所述的液体粘合剂组合物，其中，所述(甲基)丙烯酸酯(B)中的所述末端羟基化的烃基含有3至5个碳原子。
5.根据权利要求3或4所述的液体粘合剂组合物，其中，所述(甲基)丙烯酸酯(B)中的所述末端羟基化的烃基是末端羟基化的烷基。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的液体粘合剂组合物，其中，相对于100重量份的所述丙烯酸酯官能化的树脂(A)，所述硅氧烷树脂(C)以0.5-500重量份的量存在。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的液体粘合剂组合物，其中，所述硅氧烷树脂(C)包含选自由丙烯酸酯官能化的硅氧烷树脂和环氧官能化的硅氧烷树脂组成的组中的至少一种硅氧烷树脂。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的液体粘合剂组合物，其中，所述粘合剂组合物在固化后具有在0至140℃的温度范围内小于1MPa的储能模量。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的液体粘合剂组合物，其中，所述粘合剂组合物在固化后是光学透明的。
10.根据权利要求1至8中任一项所述的液体粘合剂组合物，其中，所述粘合剂组合物在固化后具有85％或更高的总透光率。
11.根据权利要求1至10中任一项的所述液体粘合剂组合物作为光学粘合剂的用途。
12.通过将根据权利要求1至10中任一项的所述液体粘合剂组合物固化能获得的固化的粘合剂组合物。
13.使用根据权利要求1至10中任一项所述的液体粘合剂组合物粘合制品的方法，所述方法包括：
(1)将所述液体粘合剂组合物施加到第一制品的至少一个表面上并且将所述组合物固化以形成固化的粘合剂组合物；以及
(2)将步骤(1)中获得的所述固化的粘合剂组合物胶接到第二制品上。
14.包含通过将根据权利要求1至10中任一项所述的液体粘合剂组合物固化能获得的固化的粘合剂层的粘合剂片材。
15.根据权利要求14所述的粘合剂片材，其是光学透明的。
16.根据权利要求14所述的粘合剂片材，其总透光率为85％或更高。
17.根据权利要求14-16中任一项所述的粘合剂片材作为光学粘合剂片材的用途。
CN201780074769.XA 2016-12-05 2017-11-24 液体粘合剂组合物、粘合剂片材和粘合剂粘合方法 Active CN110023445B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP16202265.1 2016-12-05
EP16202265.1A EP3330338B1 (en) 2016-12-05 2016-12-05 Liquid adhesive composition, adhesive sheet, and adhesive bonding method
PCT/EP2017/080326 WO2018104074A1 (en) 2016-12-05 2017-11-24 Liquid adhesive composition, adhesive sheet, and adhesive bonding method

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110023445A true CN110023445A (zh) 2019-07-16
CN110023445B CN110023445B (zh) 2021-09-14

Family

ID=57539029

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201780074769.XA Active CN110023445B (zh) 2016-12-05 2017-11-24 液体粘合剂组合物、粘合剂片材和粘合剂粘合方法

Country Status (11)

Country Link
US (1) US11193050B2 (zh)
EP (1) EP3330338B1 (zh)
JP (1) JP7076448B2 (zh)
KR (1) KR102337053B1 (zh)
CN (1) CN110023445B (zh)
ES (1) ES2787001T3 (zh)
HU (1) HUE050219T2 (zh)
MX (1) MX2019006472A (zh)
PL (1) PL3330338T3 (zh)
TW (1) TWI746703B (zh)
WO (1) WO2018104074A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114008155A (zh) * 2019-11-21 2022-02-01 株式会社Lg化学 表面保护膜
CN114765987A (zh) * 2019-11-15 2022-07-19 汉高股份有限及两合公司 热和uv固化性粘合剂组合物

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2019069872A1 (ja) * 2017-10-04 2020-09-10 日本化薬株式会社 紫外線硬化型接着剤組成物、その硬化物および紫外線硬化型接着剤組成物を用いた光学部材の製造方法
KR102554029B1 (ko) * 2019-02-07 2023-07-11 (주)이녹스첨단소재 폴더블 디스플레이용 점착제 조성물
WO2023189684A1 (ja) * 2022-03-28 2023-10-05 三井化学株式会社 光硬化性組成物、立体造形物、歯科用製品及びスプリント

Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS55116772A (en) * 1979-03-01 1980-09-08 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd Primer composition
EP0159683A2 (en) * 1984-04-23 1985-10-30 DeSOTO, INC. Electron beam-curable release coatings
JP2000038547A (ja) * 1998-07-24 2000-02-08 Mitsubishi Rayon Co Ltd 光硬化型接着剤組成物およびそれを用いた光学部材
CN1339055A (zh) * 1999-02-08 2002-03-06 日立化成工业株式会社 粘合剂、电极连接构造及电极连接方法
US20040234786A1 (en) * 2001-06-29 2004-11-25 Yves Giraud Method for production of a sealed coating for surfaces of buildings comprising a cross-linked sealed silicone membrane, adhesive and ready-to-use kit for application of said method
CN101144868A (zh) * 2006-09-13 2008-03-19 住友化学株式会社 涂布有粘合剂的光学膜
CN101812278A (zh) * 2010-05-20 2010-08-25 上海西怡新材料科技有限公司 紫外固化有机硅-丙烯酸树脂电子胶及其应用
CN102399525A (zh) * 2010-09-10 2012-04-04 宏峰行化工(深圳)有限公司 一种软包装复合膜紫外光固化水性胶粘剂及其制备方法
CN102643624A (zh) * 2011-02-22 2012-08-22 日东电工株式会社 紫外线固化型光学树脂粘接剂组合物
JP2013064075A (ja) * 2011-09-16 2013-04-11 Dainippon Printing Co Ltd 液状粘着剤組成物、この組成物が封入された光学部材及びこの光学部材の製造方法
CN103109354A (zh) * 2010-10-14 2013-05-15 电气化学工业株式会社 电子元件的制造方法
CN103975033A (zh) * 2011-12-07 2014-08-06 第一毛织株式会社 光固化粘合剂组合物以及包含它的显示装置
CN104039909A (zh) * 2012-01-06 2014-09-10 日东电工株式会社 防止水生生物附着的粘合带
WO2014192671A1 (ja) * 2013-05-30 2014-12-04 三洋化成工業株式会社 感光性樹脂組成物、フォトスペーサー、カラーフィルター用保護膜、及び、タッチパネルの保護膜もしくは絶縁膜

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4446259A (en) * 1982-09-30 1984-05-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coating composition of a blend of a glycidyl acrylic polymer and a reactive polysiloxane
JP4721995B2 (ja) * 2006-09-12 2011-07-13 株式会社トンボ鉛筆 ボールペン型接着具
US20120288710A1 (en) 2010-01-07 2012-11-15 Nitto Denko Corporation Pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive sheet
US20150104601A1 (en) 2012-05-31 2015-04-16 3M Innovative Properties Company Adhesive article
JP5765303B2 (ja) * 2012-08-20 2015-08-19 信越化学工業株式会社 光学用感圧接着剤組成物
KR101623771B1 (ko) * 2014-10-16 2016-05-25 도레이첨단소재 주식회사 저유전율을 갖는 터치스크린 패널용 점착 수지 조성물 및 이를 이용한 점착필름
CN107206770B (zh) * 2014-11-18 2020-09-08 汉高股份有限及两合公司 光固化粘合剂组合物、其制备及其用途
JP6990180B2 (ja) 2016-07-01 2022-01-12 デンカ株式会社 組成物

Patent Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS55116772A (en) * 1979-03-01 1980-09-08 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd Primer composition
EP0159683A2 (en) * 1984-04-23 1985-10-30 DeSOTO, INC. Electron beam-curable release coatings
JP2000038547A (ja) * 1998-07-24 2000-02-08 Mitsubishi Rayon Co Ltd 光硬化型接着剤組成物およびそれを用いた光学部材
CN1339055A (zh) * 1999-02-08 2002-03-06 日立化成工业株式会社 粘合剂、电极连接构造及电极连接方法
US20040234786A1 (en) * 2001-06-29 2004-11-25 Yves Giraud Method for production of a sealed coating for surfaces of buildings comprising a cross-linked sealed silicone membrane, adhesive and ready-to-use kit for application of said method
CN102721992A (zh) * 2006-09-13 2012-10-10 住友化学株式会社 涂布有粘合剂的光学膜
CN101144868A (zh) * 2006-09-13 2008-03-19 住友化学株式会社 涂布有粘合剂的光学膜
CN101812278A (zh) * 2010-05-20 2010-08-25 上海西怡新材料科技有限公司 紫外固化有机硅-丙烯酸树脂电子胶及其应用
CN102399525A (zh) * 2010-09-10 2012-04-04 宏峰行化工(深圳)有限公司 一种软包装复合膜紫外光固化水性胶粘剂及其制备方法
CN103109354A (zh) * 2010-10-14 2013-05-15 电气化学工业株式会社 电子元件的制造方法
CN102643624A (zh) * 2011-02-22 2012-08-22 日东电工株式会社 紫外线固化型光学树脂粘接剂组合物
JP2013064075A (ja) * 2011-09-16 2013-04-11 Dainippon Printing Co Ltd 液状粘着剤組成物、この組成物が封入された光学部材及びこの光学部材の製造方法
CN103975033A (zh) * 2011-12-07 2014-08-06 第一毛织株式会社 光固化粘合剂组合物以及包含它的显示装置
CN104039909A (zh) * 2012-01-06 2014-09-10 日东电工株式会社 防止水生生物附着的粘合带
WO2014192671A1 (ja) * 2013-05-30 2014-12-04 三洋化成工業株式会社 感光性樹脂組成物、フォトスペーサー、カラーフィルター用保護膜、及び、タッチパネルの保護膜もしくは絶縁膜

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
MING-FU TSAI: "Synthesis of a polydimethylsiloxane-block-hydroxyl -grafted acrylate prepolymer copolymer to improve the adhesion between silicone rubber and polyurethane by induced surface reconstruction", 《JOURNAL OF POLYMER RESEARCH》 *
操越等: "光聚合型聚硅氧烷改性聚醚聚氨酯丙烯酸酯低聚物的合成、表征与性能 ", 《精细化工》 *
梁红波等: "光/潮气双重固化聚氨酯涂层的制备及性能研究 ", 《高分子学报》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114765987A (zh) * 2019-11-15 2022-07-19 汉高股份有限及两合公司 热和uv固化性粘合剂组合物
CN114008155A (zh) * 2019-11-21 2022-02-01 株式会社Lg化学 表面保护膜
CN114008155B (zh) * 2019-11-21 2023-06-09 株式会社Lg化学 表面保护膜

Also Published As

Publication number Publication date
PL3330338T3 (pl) 2020-08-10
KR102337053B1 (ko) 2021-12-07
US20190284458A1 (en) 2019-09-19
CN110023445B (zh) 2021-09-14
EP3330338B1 (en) 2020-02-26
WO2018104074A1 (en) 2018-06-14
US11193050B2 (en) 2021-12-07
ES2787001T3 (es) 2020-10-14
TW201829701A (zh) 2018-08-16
JP2020500986A (ja) 2020-01-16
TWI746703B (zh) 2021-11-21
EP3330338A1 (en) 2018-06-06
HUE050219T2 (hu) 2020-11-30
MX2019006472A (es) 2019-08-22
KR20190089030A (ko) 2019-07-29
JP7076448B2 (ja) 2022-05-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110023445A (zh) 液体粘合剂组合物、粘合剂片材和粘合剂粘合方法
CN108431155B (zh) 生产用于柔性载体的防粘涂层的可交联有机硅组合物以及在这种组合物中包含的附着促进添加剂
Bayramoğlu et al. Synthesis and characterization of UV-curable dual hybrid oligomers based on epoxy acrylate containing pendant alkoxysilane groups
CN104893595B (zh) 层叠体的制造方法和层叠体
CN105969253B (zh) 紫外光固化压敏组合物及压敏胶
KR101807895B1 (ko) 유연 기판 용의 비-점착 코팅의 제조를 위한 가교가능 실리콘 조성물 및 상기 조성물에 함유된 부착-촉진 첨가제
CN107109147A (zh) 粘接性树脂层、粘接性树脂膜、层叠体及层叠体的制造方法
JP5484046B2 (ja) 可撓性支持体のための非粘着性コーティングを製造するための架橋可能なシリコーン組成物およびこの組成物が含有する接着促進添加剤
CN107338020B (zh) 一种医药用加成型有机硅压敏胶及其制备方法
TW201229178A (en) Adhesive composition for optical use, adhesive and adhesive film
CN104144781B (zh) 压敏粘合剂片及其制备方法
CN104946144A (zh) 聚硅氧烷类粘合带
CN102549098A (zh) 粘合剂组合物的制造方法、粘合薄膜的制造方法、粘合剂用原料组合物以及粘合薄膜
TWI754200B (zh) 矽酮系黏合性保護膜及包括其的光學構件
CN104152010B (zh) 紫外光固化耐污涂料
CN105683787B (zh) 偏光板和包括该偏光板的图像显示设备
KR20210090235A (ko) 광경화성 수지 조성물 및 화상 표시 장치의 제조 방법
CN106752623A (zh) 一种热固型聚丙烯酸酯亲水防雾涂层的制备方法
TWI521037B (zh) 光學膠組成物、光學膠膜以及光學積層板
JP7153015B2 (ja) シリコーン粘着剤用剥離剤組成物および剥離フィルム
EP3562903A1 (en) Photo-curable adhesive composition, cured product and use thereof
CN106467711A (zh) 一种具有香味的抗蓝光保护膜及其制备方法
KR20170141718A (ko) 이형 코팅재 중의 비실리콘 첨가제
TW201631093A (zh) 紫外線硬化型聚合物及含有其之紫外線硬化型熱熔黏著劑
JP2020517795A (ja) 透明複合フィルム及びそれを含むフレキシブルディスプレイ素子

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant