TW201829701A - 液體黏著劑組成物、黏著片材及黏著接合方法 - Google Patents

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Abstract

本發明目標之一係在提供一液體黏著劑組成物，當該組成物硬化時具有高接合強度且在廣泛溫度範圍中表現出相對恆定之儲存模數。一種含有(A)一丙烯酸酯官能性樹脂，(B)一含羥基之(甲基)丙烯酸酯，及(C)一聚矽氧樹脂之液體黏著劑組成物，該丙烯酸酯官能性樹脂(A)具有25000至100000之重量平均分子量(Mw)及2或以下之Mw/Mn比，且該聚矽氧樹脂(C)具有450至2000之重量平均分子量(Mw)及基於該聚矽氧樹脂(C)，0.1至5wt.%之矽醇含量。

Description

液體黏著劑組成物、黏著片材及黏著接合方法
本發明係關於一作為液體黏著劑使用之組成物及一黏著片材與一黏著接合方法。
光學透明黏著劑，特別為光學透明液體黏著劑，係被廣泛應用於光學顯示器中。於顯示器應用中光學接合係被使用，例如接合彈性膜(諸如偏光片及延遲片)至光學元件(諸如顯示面板、玻璃板、觸控板、擴散片、剛性補償器(rigid compensators)及加熱器)。具體而言，對於在觸控顯示器(諸如電容式觸控顯示器)中之接合，光學透明黏著劑之使用具有高度興趣。因為新穎電子顯示產品(諸如無線讀取裝置)之持續發展，增加對光學透明黏著劑之需求，光學透明黏著劑之重要性仍在增長中。
光學顯示器之應用也越來越多元化。已提出諸如戶外及穿戴式應用之新穎應用方式。
作為此種光學液體黏著劑組成物，EP 2 522 706A揭露一組成物，當該組成物硬化，其具有由丙烯酸系樹脂形成之主要骨架。該主要骨架由丙烯酸系樹脂形成時，可提供與PET膜等表面之高接合強度。
然而，在特定應用中，硬化之黏著劑組成物必須在廣泛溫度範圍內具有相對恆定之儲存模數。儘管如此，如EP 2 522 706A所揭露之硬化時具有由丙烯酸系樹脂形成主要骨架之習知光學液體黏著劑組合物，卻 很難被授予此物理性質。
本發明目標之一係在提供一液體黏著劑組成物，當該組成物硬化時，具有高接合強度且在廣泛溫度範圍中表現出相對恆定之儲存模數。
本案發明人得知，上述目的可藉由一種包括(A)一丙烯酸酯官能性樹脂，(B)一含羥基之(甲基)丙烯酸酯，及(C)一聚矽氧樹脂之液體黏著劑組成物而實現，該丙烯酸酯官能性樹脂(A)具有25000至100000之重量平均分子量(Mw)及2或以下之Mw/Mn比，且該聚矽氧樹脂(C)具有450至2000之重量平均分子量(Mw)及基於該聚矽氧樹脂(C)之重量，0.1至5wt.%之矽醇含量。
丙烯酸系樹脂之分子結構在50℃或以上之溫度，容易變化，且不可能保持恆定儲存模數。發明人得知藉由使用一液體黏著劑組成物可解決此問題，該組成物包括以下之組合：一丙烯酸酯官能性樹脂，其具有特定範圍之分子量及分子量分布；一含羥基之(甲基)丙烯酸酯；及一聚矽氧樹脂，其具有特定範圍之分子量及特定矽醇含量。具體地，發明人得知此液體黏著劑組成物硬化時，可獲得混成樹脂，其包括一丙烯酸系樹脂及一聚矽氧樹脂且具有一穩定分子結構。因為羥基基團與該聚矽氧樹脂中之矽醇基團反應而使此分子結構達到穩定狀態，該羥基基團係藉由與含羥基之(甲基)丙烯酸酯反應而併入該丙烯酸系樹脂。此使得該硬化之黏著劑組成物之儲存模數在廣泛溫度範圍中相對恆定，特別為0至140℃之範圍中。較佳地，該硬化之黏著劑組成物於0至140℃具有小於1Mpa之相對恆定之儲存模數。此外，本發明之液體黏著劑組成物在硬化時，具有高接合強度，因為該混成樹脂之主要骨架係由丙烯酸系樹脂形成。
根據本發明提供一液體黏著劑組成物，其在硬化時具有高接合強度且在廣泛溫度範圍中展現相對恆定之儲存模數。
圖1係顯示本發明液體黏著劑組成物硬化所獲得之硬化膜，於-80至150℃之儲存模數之圖表。
在本發明中，該術語「(甲基)丙烯酸酯」包含丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯二者。
在本發明中，該重量平均分子量(Mw)及數目平均分子量(Mn)係藉由使用聚苯乙烯作為標準之凝膠滲透層析法(GPC)來決定。
在本發明中，該聚矽氧樹脂(C)之矽醇含量(wt.%)，係指基於該聚矽氧樹脂(C)重量之含矽醇構成單位總重之比例。該聚矽氧樹脂(C)之矽醇含量(wt.%)可藉由例如使用NMR來決定。具體地，該矽醇含量可由1H-NMR及29Si-NMR之分析結果來計算。
在本發明中，該儲存模數係依以下方式測定。直徑12mm及厚度2mm之圓柱形固化樣品被製成。使用流變計(Anton Paar GmbH之MCR302或相似產品)於-80至150℃溫度下剪力模態(shear mode)中以1Hz頻率進行該測定。
在本發明中，該總透光率係依以下方式測定。使用分光光度計(JASCO之V-660或相似產品)在300至800nm之波長範圍中使用固體樣品夾具(set jig)進行該測定。
1. 液體黏著劑組成物
1.1 丙烯酸酯官能性樹脂(A)
由於本發明之液體黏著劑組成物含有丙烯酸酯官能性樹脂(A)，由該液體黏著劑組成物硬化而得之硬化之黏著劑組成物，具有高接合強度。
該丙烯酸酯官能性樹脂(A)可為，具有由任何類型聚合物形成主要骨架之丙烯酸酯官能性樹脂。
該丙烯酸酯官能性樹脂(A)之較佳實例，包含丙烯酸酯官能性胺甲酸乙酯樹脂、丙烯酸酯官能性(聚)酯樹脂及丙烯酸酯官能性(聚)醚樹脂。
一丙烯酸酯官能性胺甲酸乙酯樹脂可藉由使一含羥基之(甲基)丙烯酸酯與一胺甲酸乙酯聚合物反應而獲得。一丙烯酸酯官能性(聚)酯樹脂可藉由使一含羥基之(甲基)丙烯酸酯與一(聚)酯聚合物反應而獲得。一丙烯酸酯官能性(聚)醚樹脂可藉由使一含羥基之(甲基)丙烯酸酯與一(聚)醚聚合物反應而獲得。
以該丙烯酸酯官能性樹脂(A)而言，丙烯酸酯官能性胺甲酸乙酯樹脂係最佳者。
考慮到分子結構穩定化效果，該丙烯酸酯官能性樹脂(A)具有25000或以上之重量平均分子量(Mw)及2或以下之Mw/Mn比，係很重要。
考慮到提供分子結構穩定化效果，該丙烯酸酯官能性樹脂(A)之重量平均分子量(Mw)較佳為27000或以上，更佳為29000或以上，甚至更佳為30000或以上。
該丙烯酸酯官能性樹脂(A)典型地選自於具有100000或以下之分子量者。考慮到易於使該硬化黏著劑組合物具有適當清晰度(clearness)，該丙烯酸酯官能性樹脂(A)之分子量較佳為80000或以下，更佳為60000或以下，甚至更佳為40000或以下。
該丙烯酸酯官能性樹脂(A)之重量平均分子量(Mw)範圍可為 上述之下限及上限之任意組合。該重量分子量範圍未被特別限定，可為例如27000至80000、28000至60000或29000至40000。
考慮到提供分子結構穩定化效果，該丙烯酸酯官能性樹脂(A)之Mw/Mn比，較佳為1.8或以下。
該丙烯酸酯官能性樹脂(A)具有1或以上之Mw/Mn比，較佳為1.2或以上之Mw/Mn比，更佳為1.3或以上之Mw/Mn比，甚至更佳為1.5或以上之Mw/Mn比。
該丙烯酸酯官能性樹脂(A)之Mw/Mn比可為上述之下限及上限之任意組合。該Mw/Mn比未被特別限定，可為例如1至2或1.2至1.8。
該丙烯酸酯官能性樹脂(A)可單獨被使用或以二種或更多種之如此樹脂組合使用。
於此使用之丙烯酸酯官能性樹脂(A)可自各供應商由商購獲得。該丙烯酸酯官能性樹脂(A)可依照通常已知方法製造。如此可由商購取得之丙烯酸酯官能性樹脂之實例，包含UF-07DF及UF-C02(丙烯酸酯官能性胺甲酸乙酯樹脂，由Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.生產)。
1.2 含羥基之(甲基)丙烯酸酯(B)
本發明之液體黏著劑組成物進一步含有一含羥基之(甲基)丙烯酸酯(B)。本發明之液體黏著劑組成物之硬化過程中，一丙烯酸酯官能性樹脂(A)與一含羥基之(甲基)丙烯酸酯(B)反應，以產生一含羥基之丙烯酸系樹脂。該硬化之黏著劑組成物包括下述之含羥基丙烯酸系樹脂及含矽醇聚矽氧樹脂(C)之混成樹脂。在此混成樹脂中，羥基基團與矽醇基團反應，以穩定該分子結構。此使得該硬化之黏著劑組成物之儲存模數在廣泛溫度範圍中相對恆定。
本發明之液體黏著劑組成物可包括一種或多種類型之含羥 基之(甲基)丙烯酸酯(B)。
考慮到分子結構穩定化之效果，該(甲基)丙烯酸酯(B)較佳為(甲基)丙烯酸酯，其中該酯部分係一末端被羥基化之烴基團，其可擇地經一個或多個雜原子取代。雜原子之例包含氮、氧、硫等。
該末端被羥基化之烴基團可為飽和或不飽和。該烴基團可為直鏈、支鏈或環狀，或具有二種或多種如此結構之組合。
考慮到分子結構穩定化之效果，該末端被羥基化之烴基團較佳含有3至5個碳原子，更佳為4個碳原子。
考慮到分子結構穩定化之效果，該末端被羥基化之烴基團較佳為末端被羥基化之烷基，更佳為末端被羥基化之直鏈烷基。
考慮到提供分子結構穩定化之效果，該末端被羥基化之烴基團較佳為末端被羥基化之C3-5烷基基團，更佳為末端被羥基化之丁基，甚至更佳為末端被羥基化之n-丁基。
本發明之液體黏著劑組成物較佳含有一種或多種含羥基之(甲基)丙烯酸酯(B)，相對於100重量份之丙烯酸酯官能性樹脂(A)，其總量為0.1至100重量份，更佳為0.5至50重量份，甚至更佳為1至10重量份。
於此使用之含羥基之(甲基)丙烯酸酯(B)可自各供應商商購獲得。
1.3. 無羥基之(甲基)丙烯酸酯
本發明之液體黏著劑組成物可進一步含有一種或多種無羥基之(甲基)丙烯酸酯。舉例而言，上述之(甲基)丙烯酸酯單體(a)可作為此種無羥基之(甲基)丙烯酸酯被使用。無羥基之(甲基)丙烯酸酯之實例，包含多官能無羥基之丙烯酸酯。較佳地，至少一多官能無羥基之丙烯酸酯係作為無羥基之(甲基)丙烯酸酯被使用。多官能丙烯酸酯之實例包含：二羥甲基三環癸烷二丙 烯酸酯(dimethyloltricyclodecane diacrylate)；1,4-丁二醇丙烯酸酯(1,4-butanediol acrylate)；1,6-己二醇丙烯酸酯(1,6-hexanediol acrylate)；1,9-壬二醇丙烯酸酯(1,9-nonanediol acrylate)；三伸丙二醇二丙烯酸酯(tripropylene glycol diacrylate)；三環癸烷二甲醇二丙烯酸酯(tricyclodecane dimethanol diacrylate)；1,10-癸二醇二丙烯酸酯(1,10-decanediol diacrylate)；聚乙二醇二丙烯酸酯(polyethylene glycol diacrylate)，其中該聚乙二醇分子量為200；聚乙二醇二丙烯酸酯，其中該聚乙二醇部分之分子量為400；聚乙二醇二丙烯酸酯，其中該聚乙二醇部分之分子量為600；三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(trimethylolpropane triacrylate)；雙三羥甲基丙烷四丙烯酸酯(ditrimethylolpropane tetraacrylate)；乙氧基化新戊四醇四丙烯酸酯(ethoxylated pentaerythritol tetraacrylate)；新戊四醇四丙烯酸酯(pentaerythritol tetraacrylate)；二新戊四醇六丙烯酸酯(dipentaerythritol hexaacrylate)等。
為了增進例如一基材表面及本發明之液體黏著劑組成物間之緊密接觸，酯部分為支鏈烴基團之(甲基)丙烯酸酯可作為無羥基之(甲基)丙烯酸酯被使用。此種(甲基)丙烯酸酯之實例包含2-乙基己基丙烯酸酯等。
本發明之液體黏著劑組成物較佳含有一種或多種無羥基之(甲基)丙烯酸酯，相對於100重量份之丙烯酸酯官能性樹脂(A)，其總量為1至10000重量份，更佳為10至1000重量份，甚至更佳為50至200重量份。
於此使用之該無羥基之(甲基)丙烯酸酯可自各供應商商購獲得。
1.4. 聚矽氧樹脂(C)
該聚矽氧樹脂(C)係由不同類型矽烷之組合所組成，該矽烷為單元M(單支鏈)、單元D(二支鏈)、單元T(三支鏈)及單元Q(四支鏈)。該聚矽氧樹脂(C)之實例包含DT、MQ、MDT、DTQ、MDQ、MTQ及MDTQ樹脂。在 這些之中，MQ樹脂、DT樹脂及MDQ樹脂係特別較佳作為聚矽氧樹脂(C)者。
單元M(單支鏈)係以該式R3SiO表示，其中每一R可相同或不同且獨立地代表一經取代或未經取代之烴基團或一矽醇基團。該烴基團可具有一個或多個作為取代基之氧原子、硫原子、氮原子、酯鍵、醯胺鍵、羰基基團等。該烴基團可為飽和或未飽和。該烴基團可為直鏈、支鏈或環狀，或可具有二個或多個此種結構之組合。
該烴基團可含有1至40個碳原子、1至30個碳原子、1至20個碳原子、1至10個碳原子或1至6個碳原子。該烴基團之實例包含烷基基團、烯基基團、芳基基團、芳基烷基基團等。烷基基團之實例包含甲基、乙基、n-丙基、異丙基、n-丁基、t-丁基等。較佳之烷基基團例如：乙基、n-丙基、異丙基及n-丁基。烯基基團之實例包含乙烯基、烯丙基、1-丁烯基、1-己烯基等。較佳之烯基基團例如乙烯基及烯丙基。芳基基團之實例包含苯基、甲苯基、二甲苯基等。一較佳之芳基基團例如苯基。芳基烷基基團之實例包含苯甲基、1-苯乙基、2-苯乙基等。一較佳之芳基烷基基團例如苯甲基。
單元D(二支鏈)以式R2SiO2表示(其中R之定義與上述單元M之定義相同)。
單元T(三支鏈)以式R1SiO3表示(其中R之定義與上述單元M之定義相同)。
單元Q(四支鏈)以式SiO4表示。
舉例而言，MQ樹脂以式(R3SiO)c(SiO4)d表示(其中c及d為整數)。
舉例而言，DT樹脂以式(R2SiO2)a(R1SiO3)b表示(其中a及b為整數)。
其他樹脂(諸如MDT、DTQ、MDQ、MTQ及MDTQ樹脂)也可相似地以通式表示。
考慮到使本發明之液體黏著劑組成物能被紫外線硬化，該聚矽氧樹脂(C)較佳含有至少一類型之自由基可聚合基團。該自由基可聚合基團之較佳實例包含一丙烯酸基團及一環氧基團。
考慮到分子結構穩定化效果，該聚矽氧樹脂(C)具有450或以上之重量平均分子量(Mw)及5mol%或以下之矽醇含量係很重要。
考慮到提供分子結構穩定化效果，該聚矽氧樹脂(C)之重量分子量較佳為470或以上，更佳為500或以上。
該聚矽氧樹脂(C)典型地選自於具有2000或以上之重量分子量者。考慮到使硬化之黏著劑組成物易於有適當清晰度(clearness)，該分子量較佳為1500或以下、更佳為1000或以下。
該聚矽氧樹脂(C)之重量平均分子量(Mw)範圍可為上述之下限及上限之任意組合。該平均分子量範圍未特別限定，且可為例如450至2000、470至1500、500至1000等。
考慮到提供分子結構穩定化效果，於該聚矽氧樹脂(C)，該聚矽氧樹脂(C)之矽醇含量較佳為0.1至5wt.%，更佳為0.5至4wt.%，甚至更佳為1至3wt.%。
考慮到提供分子結構穩定化效果，相對於100重量份之丙烯酸酯官能性樹脂(A)，本發明之液體黏著劑組成物較佳含有0.5至500重量份、更佳為1至100重量份、甚至更佳為2至50重量份之量之該矽(silicon)樹脂(C)。
該矽(silicon)樹脂(C)可單獨或以二種或多種此種樹脂之組合被使用。
於此使用之該聚矽氧樹脂(C)可從各供應商商購獲得。該聚矽氧樹脂(C)可依照通常已知方法製造。此種可由商購取得之聚矽氧樹脂之實例包含KR-513(經以矽醇及丙烯酸基團取代之聚矽氧樹脂，由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.生產)。
1.5. 溶劑
本發明之液體黏著劑組成物可於溶劑中含有至少一丙烯酸酯官能性樹脂(A)、一含羥基之(甲基)丙烯酸酯(B)及一聚矽氧樹脂(C)。
具體地，本發明之液體黏著劑組成物可藉由用溶劑稀釋至少一丙烯酸酯官能性樹脂(A)、一含羥基之(甲基)丙烯酸酯(B)及一聚矽氧樹脂(C)，以達到適當黏度而獲得。
溶劑之實例包含脂族烴溶劑，諸如n-己烷及n-庚烷；芳烴溶劑，諸如苯及甲苯；酮溶劑，諸如甲基乙基酮等。
如此之溶劑可單獨使用或組合二種或多種使用。
該溶劑中之該丙烯酸酯官能性樹脂(A)、含羥基之(甲基)丙烯酸酯(B)及聚矽氧樹脂(C)之總量，較佳為30至95wt.%，更佳為50至85wt.%，甚至更佳為65至80wt.%。
1.6. 其他組分
本發明之液體黏著劑組成物可含有除該丙烯酸酯官能性樹脂(A)、含羥基之(甲基)丙烯酸酯(B)及聚矽氧樹脂(C)外之其他組分。其他組分之實例包含：交聯劑，增塑劑，抗靜電劑，增黏劑，軟化劑，著色劑，抗氧化劑，流平劑，穩定劑，防腐劑等。如此之其他組分可單獨或以二種或更多種之組合被合併至本發明之液體黏著劑組合物中。
2. 硬化之黏著劑組成物
本發明之液體黏著劑組成物被硬化，以獲得一硬化之黏著劑組成物。 本發明之液體黏著劑組成物典型地被施用至一基材表面並用紫外線照射。波長範圍200至420nm之紫外線可作為該紫外線被使用。在硬化之時，若有必要，丙烯酸酯官能性樹脂(A)可彼此交聯，或丙烯酸酯官能性樹脂(A)可與聚矽氧樹脂(C)交聯。該交聯作用可藉由該液體黏著劑組成物中含有之交聯劑之作用來實現，或一交聯劑可被加入該液體黏著劑組成物以實現交聯作用。
較佳地，本發明之液體黏著劑組成物於硬化時，為光學透明，因為如此之組成物可被用於光學應用。具體地，該硬化之黏著劑組成物較佳具有以下之總透光率：85%或以上，更佳為90%或以上，甚至更佳為95%或以上。
該硬化之黏著劑組成物較佳於0至140℃具有小於1MPa之儲存模數。
本發明之液體黏著劑組成物，在該液體黏著劑組成物硬化時，該所得之硬化之黏著性樹脂組成物於廣泛溫度範圍中表現出相對恆定之儲存模數且具有高接合強度。因此，本發明之液體黏著劑組成物適合用於例如可撓式顯示器之應用，諸如戶外及可穿戴式應用。
本發明亦關於本發明之液體黏著劑組成物作為光學黏著劑之用途，較佳為用於可撓式顯示器應用之光學黏著劑。
3. 黏著片材
本發明之黏著片材係藉由將以上於第一節(section)中說明之該液體黏著劑組成物直接施用至一基材之至少一側或施用在該基材上之另一層之上，然後以UV照射硬化該組成物，以形成一硬化之黏著劑組成物層來獲得。
基材之實例包括塑膠膜
塑膠膜之實例包含由樹脂形成之膜，諸如聚丙烯、乙烯-丙烯共聚合物、 聚氯乙烯、聚對酞酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚碳酸酯及聚芳香酯。
該基材上有該硬化之黏著劑組成物形成之側面，可經離型處理(release-treated)。離型處理之實例包含聚矽氧處理、氟處理等。
該液體黏著劑組成物可被施用至該基材表面，其係藉由例如使用一塗布器。該塗布器之實例包含凹版輥塗佈機(gravure roll coaters)、逆轉輥塗佈機(reverse roll coaters)、接觸輥塗佈機(kiss roll coaters)、浸塗輥塗佈機(dip roll coaters)、棒塗機(bar coaters)、刮刀塗佈機(knife coaters)、噴塗機(spray coaters)等。
從促進交聯反應或製造效率之觀點來看，以一溶劑稀釋之液體黏著劑組成物較佳在加熱時被乾燥。該乾燥溫度可為例如40至150℃。
該硬化之黏著劑組成物層之厚度，未被特別限定且可典型地被調整為10至250μm。
較佳地，該黏著片材係光學透明，因為如此之片材可找到光學之應用。更具體地，關於清晰度，該黏著片材較佳具有以下之總透光率：85%或以上，更佳為90%或以上，甚至更佳為95%或以上。
本發明之黏著劑組成物在廣泛溫度範圍中表現出相對恆定之儲存模數且具有高接合強度。因此，包含由本發明硬化之黏著劑組成物所形成之層之本發明黏著片材，適合用於例如可撓式顯示器之應用，諸如戶外及可穿戴式應用。
本發明亦關於本發明之黏著片材作為一光學黏著片材之用途，較佳作為一用於可撓式顯示器應用之光學黏著片材。
實施例
以下參照實施例及比較實施例更詳細地解釋本發明。然而，本發明之範圍不限於該實施例。在以下之實施例及比較實施例中，除非另有說明， 份數全部以重量計。
表1及2顯示三種類型之丙烯酸酯官能性樹脂及三種類型之聚矽氧樹脂，其被使用在實施例或比較實施例中。
實施例1
作為光起始劑，將1.2份之2,4,6-三甲基苯甲醯二苯基氧化膦(2,4,6-trimethyl benzoyl diphenyl phosphine oxide)(商品名Irgacure TPO，BASF生產)及0.6份之苯基乙醛酸甲酯(phenyl glyoxylic acid methyl ester)(商品名Irgacure MBF，BASF生產)加入至43.8份之丙烯酸酯官能性樹脂A及聚矽氧樹脂X之樹脂混合物(A：X=90：10(重量比))。作為光穩定劑，0.4份之羥苯基三嗪紫外線吸收劑(hydroxyphenyl triazine UV absorber)(商品名Tinuvin 477，BASF生產)及0.2份之苯并三唑紫外線吸收劑(benzotriazole UV absorber)(商品名Tinuvin 326，BASF生產)被加入。作為消泡劑，0.2份之泡沫破壞聚合物溶液及聚矽氧烷(商品名BYK-088，BYK-Chemie生產)被加入。作為單體，2.0份之4-羥基丁基丙烯酸酯(商品名4-HBA，Osaka Organic Chemical Industry,Ltd.生產)、0.2份之二羥甲基三環癸烷二丙烯酸酯(商品名DCP-A，Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.生產)、6.4份之n-辛基丙烯酸酯(商品名NOAA，Osaka Organic Chemical Industry,Ltd.生產)及25.1份之2-乙基己基丙烯酸酯(商品名2EHA，Nippon Shokubai Co.,Ltd.生產)被加入。作為增黏劑，19.9份之萜烯酚(terpene phenol)共聚合物(商品名YS Polyster TH130，Yasuhara Chemical Co.,Ltd.生產)被加入。藉由加入此些組分獲得之該液體被充分攪拌及混合，以產生一液體黏著劑組成物。
實施例2
一液體黏著劑組成物係依與實施例1中相同方式獲得，但以下除外：使用丙烯酸酯官能性樹脂A及聚矽氧樹脂X之樹脂混合物(A：X=95：5(重量比))。
實施例3
一液體黏著劑組成物係依與實施例1中相同方式獲得，但以下除外：使用丙烯酸酯官能性樹脂A及聚矽氧樹脂X之樹脂混合物(A：X=80：20(重 量比))。
實施例4
一液體黏著劑組成物係依與實施例1中相同方式獲得，但以下除外：使用丙烯酸酯官能性胺甲酸乙酯樹脂(商品名UF-07DF，由Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.生產)及經矽醇及丙烯酸類基團取代之聚矽氧樹脂(商品名KR-513，由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.生產)之樹脂混合物(丙烯酸酯官能性樹脂：矽(silicon)樹脂=90：10(重量比))。
比較實施例1
一液體黏著劑組成物係依與實施例1中相同方式獲得，但以下除外：使用丙烯酸酯官能性樹脂B及聚矽氧樹脂X之樹脂混合物(B：X=90：10(重量比))。
比較實施例2
一液體黏著劑組成物係依與實施例1中相同方式獲得，但以下除外：4-羥基丁基丙烯酸酯未被當作單體加入。
比較實施例3
一液體黏著劑組成物係依與實施例1中相同方式獲得，但以下除外：使用丙烯酸酯官能性樹脂C及聚矽氧樹脂X之樹脂混合物(C：X=90：10(重量比))。
比較實施例4
一液體黏著劑組成物係依與實施例1中相同方式獲得，但以下除外：使用丙烯酸酯官能性樹脂A及聚矽氧樹脂Y之樹脂混合物(A：Y=90：10(重量比))。
比較實施例5
一液體黏著劑組成物係依與實施例1中相同方式獲得，但以下除外： 使用丙烯酸酯官能性樹脂B及聚矽氧樹脂Y之樹脂混合物(B：Y=90：10(重量比))。
比較實施例6
一液體黏著劑組成物係依與實施例1中相同方式獲得，但以下除外：使用丙烯酸酯官能性樹脂A及聚矽氧樹脂Y之樹脂混合物(A：Y=90：10(重量比))，且4-羥基丁基丙烯酸酯未被當作單體加入。
比較實施例7
一液體黏著劑組成物係依與實施例1中相同方式獲得，但以下除外：使用丙烯酸酯官能性樹脂C及聚矽氧樹脂Y之樹脂混合物(C：Y=90：10(重量比))。
比較實施例8
一液體黏著劑組成物係依與實施例1中相同方式獲得，但以下除外：使用丙烯酸酯官能性樹脂A及聚矽氧樹脂Z之樹脂混合物(A：Z=90：10(重量比))。
表3顯示在實施例中使用包含在該樹脂混合物中之樹脂類型及丙烯酸酯官能性樹脂及矽(silicon)樹脂之比例。
在實施例1至3及比較實施例1至8中獲得之每一該液體黏著劑組成物，係被施用至一離型襯墊(release liner)之第一片材。一離型襯墊之第二片材被進一步覆蓋在該塗層上。該塗層經以約200mW/cm2強度及約2000mJ/cm2劑量之紫外線照射，以形成具有50μm厚度之一硬化之黏著層，從而得到一雙面黏著片材。作為該離型襯墊，使用38-μm-厚及75-μm-厚之聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜，其與該黏著層接觸之表面係經以聚矽氧脫模劑(silicone release agent)處理。
由此獲得之該黏著層係依以下方式經180°剝離強度測試。
一50-μm-厚PET膜(未經離型處理(not release-treated))被連接至一第一黏著表面，其係藉由自各黏著片材釋出該第一離型襯墊而被曝露出來。所得之產物被切割成25mm寬，以製備試片(test piece)。該第二離型襯墊由該測試片釋出之後，所得之產物藉由以一2公斤滾筒在其上旋轉一圈而被壓接(pressure-bonded)至一50-μm-厚PET膜(未經離型處理)。在該壓接之測試片被維持在25℃經過1天之後，對該50-μm-厚PET膜(未經離型處理)之剝離強度(N/25 mm)係使用一拉伸試驗機於300mm/min之拉伸速度及180°之剝離角度下被測定。
各黏著層之儲存模數係依以下方式測定。直徑12mm及厚度2mm之圓柱形固化樣品被製備。使用一流變儀(Anton Paar GmbH生產之MCR302)，該測量係於-80至150℃在剪力模態(shear mode)下於1Hz之頻率進行。
表4顯示該測定結果以及外觀觀察結果。表4中所示之儲存模數係於80℃之測定結果：
此外，圖1顯示該硬化膜於-80至150℃之儲存模數，其藉由硬化實施例1中獲得之該液體黏著劑組成物獲得。圖1也顯示硬化膜之測量結果，其藉由分別使丙烯酸酯官能性樹脂A、聚矽氧樹脂X及聚矽氧樹脂M(商品名SD4584，由Toray Dow Inc.生產)依與本發明之液體黏著劑組成物相同之硬化方法單獨硬化而獲得。如圖1所示，其結果清楚顯示藉由使本發明之液體黏著劑組成物硬化而獲得之硬化膜，在廣泛溫度範圍中具有幾乎恆定之儲存模數。

Claims (17)

  1. 一種液體黏著劑組成物，其包括：(A)一丙烯酸酯官能性樹脂，(B)一含羥基之(甲基)丙烯酸酯，及(C)一聚矽氧樹脂，該丙烯酸酯官能性樹脂(A)具有25000至100000之重量平均分子量(M w)及2或以下之M w/M n比，且該聚矽氧樹脂(C)具有450至2000之重量平均分子量(M w)及基於該聚矽氧樹脂(C)，0.1至5wt.%之矽醇含量。
  2. 如請求項1之液體黏著劑組成物，其中相對於100重量份之丙烯酸酯官能性樹脂(A)，該(甲基)丙烯酸酯(B)之存在量為0.1至100重量份。
  3. 如請求項1或2之液體黏著劑組成物，其中該(甲基)丙烯酸酯(B)係一(甲基)丙烯酸酯單體，其中該酯部分(moiety)係一任擇地以一或多雜原子取代之末端被羥基化之烴基團。
  4. 如請求項3之液體黏著劑組成物，其中在該(甲基)丙烯酸酯(B)中之該末端被羥基化之烴基團含有3至5個碳原子。
  5. 如請求項3或4之液體黏著劑組成物，其中在該(甲基)丙烯酸酯(B)中之該末端被羥基化之烴基團係末端被羥基化之烷基。
  6. 如請求項1至5中任一項之液體黏著劑組成物，其中相對於100重量份之丙烯酸酯官能性樹脂(A)，該聚矽氧樹脂(C)之存在量為0.5至500重量份。
  7. 如請求項1至6中任一項之液體黏著劑組成物，其中該聚矽氧樹脂(C)包括至少一聚矽氧樹脂，其係選自於由丙烯酸酯官能聚矽氧樹脂及環氧官能聚矽氧樹脂所組成之群組。
  8. 如請求項1至7中任一項之液體黏著劑組成物，其中當該黏著劑組成物硬化，其在0至140℃溫度範圍中具有小於1Mpa之儲存模數。
  9. 如請求項1至8中任一項之液體黏著劑組成物，其中當該黏著劑組成物硬化，其為光學透明。
  10. 如請求項1至8中任一項之液體黏著劑組成物，其中當該黏著劑組成物硬化，其具有85%或以上之總透光率。
  11. 一種如請求項1至10中任一項之液體黏著劑組成物作為光學黏著劑之用途。
  12. 一種硬化之黏著劑組成物，其可藉由硬化如請求項1至10中任一項之液體黏著劑組成物而獲得。
  13. 一種使用如請求項1至10中任一項之液體黏著劑組成物接合一物品之方法，該方法包括：(1)將該液體黏著劑組成物施用至一第一物品之至少一表面並硬化該組成物以形成一硬化之黏著劑組成物；及(2)將在步驟(1)獲得之該硬化之黏著劑組成物黏著接合至一第二物品。
  14. 一種黏著片材，其包含可藉由使如請求項1至10中任一項之液體黏著劑組成物硬化而獲得之一硬化黏著層。
  15. 如請求項14之黏著片材，其為光學透明。
  16. 如請求項14之黏著片材，其具有85%或以上之總透光率。
  17. 一種如請求項14至16中任一項之黏著片材作為光學黏著片材之用途。
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