CN1100035C - 含氰基芳族甲胺的制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种通过仅氢化芳族二腈的两个腈基中一个，制备氰基芳基甲胺的方法，该方法能在低温和低压条件下使用少量催化剂，通过高转化率的二腈反应，以高产率制备目标胺。该方法的催化剂为活化阮内催化剂和再生阮内催化剂中的至少一种。以芳族二腈计，活化阮内催化剂用量优选0.1-10%(重量)，再生阮内催化剂用量优选0.1-50%(重量)。活化的阮内催化剂最好是含镍和/或钴的阮内催化剂，并可通过在溶剂中氢气氛下活化制得，而再生阮内催化剂是在碱存在下，在溶剂中用氢再生已经用于从芳族二腈制备氰基芳基甲胺的阮内催化剂制得。

Description

含氰基芳族甲胺的制备方法
                           本发明的领域
本发明涉及含氰基芳族甲胺的制备方法，更具体而言，是以高产率制备含氰基芳族甲胺的方法，该方法包括在低温和低压条件下使用少量催化剂有效地转化芳族二腈。
                           本发明的背景
含氰基芳族甲胺可用作生产药品、农用化学品、聚合物添加剂和其它有机化合物的原料或中间产品。例如，通过水解间或对氰基苄胺，可以容易地获得相应有用的间或对氨基甲基苯甲酸。
另外，在日本专利公开85041/1974中描述的方法为仅向芳族二腈的两个腈基中的一个加氢来获得含氰基芳族甲胺。该方法中，使用包括载体和载于其上的钯的催化剂，但是必须加入液态氨和无机碱，此外需在200公斤/厘米2的高压下进行反应。
国际专利507909/1994的国际公开中披露了制备氨基腈的方法，其中，使用阮内镍或阮内钴作为催化剂，仅氢化脂族二腈中的一个腈基。但是该方法中没有描述芳族二腈，并且存在缺点，即脂族二腈的转化率提高会降低对氨基腈的选择性。
国际专利502040/1995的国际公开中披露了通过部分氢化有两个或多个腈基的腈化合物，制备氨基腈的方法。该方法中，用链烷醇盐(甲氧基钠)预处理的阮内镍作催化剂。但该方法的问题是要使溶剂基本上脱水，必须有70大气压的高压，必须使用相对昂贵和不易处理的链烷醇盐。
本发明人在普通的含镍和/或钴的阮内催化剂存在下，选择不同的反应温度、氢压、溶剂、反应时间和催化剂量，尝试进行芳族二腈的加氢反应。结果当催化剂量较小时，以芳族二腈为原料的转化率较低，不能以足够高产率制备含氰基芳族甲胺。而且，随催化剂量增加，转化率提高，但同时芳族二腈的两个腈基都被加氢，增加了二胺的生成，因此含氰基的芳族甲胺目标物的产率几乎没有提高。
因此，即使可以使用普通的含镍和/或钴的阮内镍，也很难以高转化率进行芳族二腈的氢化反应，并且也很难以高产率仅制备含氰基的芳族甲胺。
鉴于这种情况，本发明人致力于研究能以高转化率进行芳族二腈反应的催化剂以及用该催化剂以高产率制备含氰基芳族甲胺。由此他们找到一种有效的经特殊处理的阮内催化剂，并因此完成了本发明。
                           本发明的目的
本发明致力于解决与上述现有技术有关的问题，本发明的目的是提供从芳族二腈制备含氰基芳族甲胺的方法，该方法包括仅氢化芳族二腈的一个腈基，其中，在低温和低压条件下使用少量催化剂以高转化率使芳族二腈进行加氢反应，以高产率制备含氰基芳族甲胺。
                           本发明的概述
本发明的特点是在从芳族二腈制备含氰基芳族甲胺中，使用通过在溶剂中与氢接触活化的阮内催化剂(活化的阮内催化剂)作为催化剂。
本发明的特点是，在从芳族二腈制备含氰基芳族甲胺中已使用的阮内催化剂在碱存在下在溶剂中与氢接触来再生，还有的特点是由此再生的催化剂(再生的阮内催化剂)可用于从芳族二腈制备含氰基芳族甲胺。
本发明中，要求活化的阮内催化剂的用量，以芳族二腈计，为0.1-10％(重量)，优选0.5-5％(重量)，和/或再生的阮内催化剂用量，以芳族二腈计，为0.1-50％(重量)，优选0.5-20％(重量)。
本发明中，要求在室温至200℃温度和0.1-50公斤/厘米2氢分压条件下使阮内催化剂与氢接触进行活化，并在室温至200℃温度和0.1-50公斤/厘米2氢分压条件下，以进行再生的阮内催化剂计，为0.1-100％(重量)的碱存在下使阮内催化剂与氢接触进行再生。
在本发明的从芳族二腈制备含氰基芳族甲胺的方法中，要求铁、氧化铁和氢氧化铁中的至少一种与活化的阮内催化剂和/或再生的阮内催化剂一起存在。
本发明中，要求铁、氧化铁和氢氧化铁中至少一种的总用量，以阮内催化剂计，为0.1-100％(重量)。
本发明中，阮内催化剂优选含镍和/钴的阮内催化剂，更优选阮内镍或改性的阮内镍。
本发明中，溶剂优选含醇的溶剂，更优选甲醇。
本发明中，芳族二腈优选邻苯二甲腈、间苯二甲腈或对苯二甲腈。
根据本发明仅氢化芳族二腈中一个腈基(N≡C-)制备含氰基芳族甲胺的方法，在低温和低压条件下使用少于普通量的催化剂，使芳族二腈以高转化率进行加氢反应，从而以高产率制备含氰基芳族甲胺。
                         本发明的详细描述
下面详细描述本发明制备含氰基芳族甲胺的方法。
在本发明的从芳族二腈制备含氰基芳族甲胺的方法中，使用下列催化剂(a)和(b)中的至少一种作为催化剂：
(a)通过使其在溶剂中与氢接触活化的阮内催化剂(以后有时称作“活化的阮内催化剂”)，和
(b)使已经用于从芳族二腈制备含氰基芳族甲胺的阮内催化剂在溶剂中与氢接触来再生的阮内催化剂(以后有时称作“再生的阮内催化剂”)。
在优选的实施方案中，活化的阮内催化剂的用量，以芳族二腈计，为0.1-10％(重量)，优选0.5-5％(重量)，而再生的催化剂用量，以芳族二腈计，为0.1-50％(重量)，优选0.5-20％(重量)。
                  阮内催化剂的活化处理和再生处理
本发明中，在溶剂中与氢接触活化的“阮内催化剂”是一种具有大比表面的多孔金属催化剂，通过从两种或多种金属的合金中除去部分组分获得。
更具体而言，是从不溶于碱或不溶于酸的金属(如镍、钴或两者)和溶于碱或溶于酸的金属(如铵、硅、锌或镁)的合金中在碱或酸中洗脱碱溶或酸溶的金属而获得的多孔金属催化剂。
这样的阮内催化剂中，优选使用的是含镍、钴或两者的阮内催化剂，更优选使用的是含镍阮内催化剂。
本发明中，还可使用改性的阮内催化剂，可在除镍和钴外的一种金属存在下，或在除氧化镍和氧化钴外的一种金属氧化物存在下改性阮内催化剂获得这种催化剂。改性的阮内催化剂是，如用铁和/或铬改性的阮内镍。
本发明中，优选在溶剂中和氢气氛下处理阮内催化剂，进行阮内催化剂的活化。
另一方面，阮内催化剂通过在溶剂中与氢接触再生，恢复用于从芳族二腈制备含氰基芳族甲胺的阮内催化剂的活性。
本发明中，优选在溶剂中，在碱存在下和氢气氛中，进行阮内催化剂的再生。
在活化处理和再生处理中，氢分压一般在0.05-100公斤/厘米2的范围，优选0.1-50公斤/厘米2，体系温度一般在0-250℃范围，优选室温(即15-25℃)至200℃范围。如果氢分压小于0.1公斤/厘米2，特别是小于0.05公斤/厘米2，或温度低于室温，特别是低于0℃，会降低活化处理(氢处理)和再生处理效果。如果氢分压大于50公斤/厘米2，特别是大于100公斤/厘米2，或温度超过200℃，特别是超过250℃，产生大量二胺，其中芳族二腈的两个腈基都被氢化，或降低催化剂活性，从而降低含氰基芳族甲胺的产率。
在阮内催化剂再生处理中，如上所述，还需要加入碱，最好是无机碱，如碱金属的氢氧化物或碳酸盐，或碱土金属的氢氧化物或碳酸盐，或氨，以起再生作用。尽管碱的加入量与再生条件有关，但以催化剂量计，一般在0.01-200％(重量)的范围，优选0.1-100％(重量)。
可以通入氢气或含氢混合气体，在对体系加压下连续进行阮内催化剂的活化和再生处理，或在氢气加压的体系内间歇式进行催化剂的活化和再生。
溶剂的例子包括醇类溶剂、脂族醚和脂环族醚溶剂、饱和脂族烃和脂环族烃溶剂。这些溶剂可以单独使用或两种或多种组合使用。还可以使用含有一种或多种这些溶剂与另一种溶剂的混合溶剂。这些溶剂中，优选含醇溶剂(含甲醇溶剂)，更优选甲醇。对溶剂用量没有具体的限制，但是按阮内催化剂为1重量份计，溶剂量一般为1-1,000重量份，优选2-500重量份。
随压力(氢分压)的提高，可以缩短活化或再生阮内催化剂所需的时间，而当压力降低时，时间延长。例如，当压力(氢分压)为50公斤/厘米2时，约需要10分钟的活化或再生时间。当压力为1公斤/厘米2时，需要几十小时的时间。但是，时间取决于将要活化或再生的阮内催化剂类型、条件、再生处理中加入的碱量。
                   从芳族二腈制备含氰基芳族甲胺
本发明中，在上述活化的阮内催化剂存在下，使芳族二腈氢还原(氢化)，制备含氰基芳族甲胺。
首先，如下所述氢化处理芳族二腈。
                             芳族二腈
本发明中使用的芳族二腈是连接在芳环上的两个氢原子被腈基(N≡C)取代的化合物。芳环的例子包括苯环、萘环和蒽环。一个或多个这些芳环可以链形式连接(如联苯基)，连接在芳环上的残余氢原子可被卤原子、烷基(优选约有1-5个碳原子的烷基)、烷氧基(优选约有1-5个碳原子的烷氧基)等取代。芳族二腈中，优选有一个苯环或一个萘环的芳族二腈，更优选二氰基苯和二氰基萘，它们各自仅有两个腈基作为取代基。
优选使用的芳族二腈的例子包括：
二氰基苯，如邻苯二甲腈、间苯二甲腈和对苯二甲腈；和
二氰基萘，如1，3-二氰基萘、1，4-二氰基萘、1，5-二氰基萘、1，6-二氰基萘、2，3-二氰基萘、2，6-二氰基萘和2，7-二氰基萘。
其中，特别优选二氰基苯为邻苯二甲腈、间苯二甲腈和对苯二甲腈。本发明中，芳族二腈除了有上述的两个腈基外，还可以有取代基。这些取代基的例子包括卤原子，如氟和氯；烷基(优选约有1-5个碳原子的烷基)，如甲基和乙基；以及烷氧基(优选约有1-5个碳原子的烷氧基)，如甲氧基和乙氧基。具体的还可以使用2-氯对苯二甲腈、2-氯-4-甲基间苯二甲腈等。
                          芳族二腈的氢化
下面描述芳族二腈氢还原(氢化)反应的优选条件。
使用活化的阮内催化剂或再生的阮内催化剂中的至少一种作为阮内催化剂。活化的阮内催化剂用量，以进行氢化(加氢)的芳族二腈计，一般为0.1-10％(重量)，优选0.5-5％(重量)，而再生阮内催化剂用量，以进行氢化(加氢)的芳族二腈计，一般为0.1-50％(重量)，优选0.5-20％(重量)。
当按上述量使用活化的阮内催化剂和/或再生的阮内催化剂时，可以高产率获得芳族二腈的两个腈基中仅有一个被氢化的含氰基芳族甲胺。如果催化剂总量小于0.1％(重量)，反应速度明显减慢。如果活化的阮内催化剂量超过10％(重量)，会大量产生芳族二腈的两个腈基都被氢化的二胺，因此降低含氰基芳族甲胺的产率。以进行氢化(加氢)的芳族二腈计，即使阮内催化剂总量超过70％(重量)，与总量为70％(重量)的情况相比，反应速度也几乎没有变化，并未观察到含氰基芳族甲胺的产率有明显的差别。
本发明中，为提高含氰基芳族甲胺的产率，在芳族二腈的氢化反应中，可使铁、氧化铁和氢氧化铁中的至少一种与活化的阮内催化剂和/或再生的阮内催化剂同时存在。
优选使用的铁、氧化铁和氢氧化铁的例子包括电解铁、还原铁、氧化亚铁、氧化铁、氢氧化铁、以及载于载体上的铁(如载于氧化铝上的铁、载于二氧化硅上的铁)。允许存在的铁、氧化铁和氢氧化铁的总用量，以阮内催化剂量计，一般为0.01-200％(重量)(对载于载体上的铁情况，按铁组分计)，优选0.1-100％(重量)。
当使用上述总量的铁、氧化铁和氢氧化铁时，可以高产率获得芳族二腈的两个腈基中仅一个被氢化的含氰基芳族甲胺。如果铁、氧化铁和氢氧化铁总量，以阮内催化剂量计，小于0.01％(重量)时，就不会有提高产率的效果。即使铁、氧化铁和氢氧化铁允许存在的总量超过200％(重量)，与总量为200％(重量)的情况相比，也观察不到含氰基芳族甲胺的产率有明显差别。
芳族二腈的氢化反应中，一般使用溶剂。允许使用的溶剂例子包括醇溶剂、脂族和脂环族醚溶剂、以及饱和脂族烃或脂环族烃溶剂。
这些溶剂可以单独使用或以含有这些溶剂中的任一种的混合溶剂使用。优选使用的是醇类溶剂，或含醇类溶剂的混合溶剂。特别优选使用甲醇。
用于芳族二腈氢化反应的溶剂不必始终与活化(氢处理)或再生阮内催化剂中使用的溶剂相同，但是如果同样的溶剂用于催化剂的活化或再生，以及用于芳族二腈的氢化反应，其很大的优点是不必更换溶剂。
溶剂的用量，以进行氢化的物质(即芳族二腈)为1重量份计，一般为1-30重量份，优选1.5-10重量份。
本发明中，为了限制副反应，从而提高选择性，在芳族二腈的氢化反应中可以加入碱，优选无机碱，如碱金属氢氧化物或碳酸盐，或碱土金属氢氧化物或碳酸盐，或氨。碱量取决于反应条件，但例如碱金属氢氧化物的用量，以催化剂量计，一般为0.01-200％(重量)。
本发明中，一般在室温(15-25℃)至200℃，优选50-130℃的温度下进行芳族二腈的氢化反应。在低于室温的温度条件下，不能达到足够的氢化反应速度。即使在高于200℃的温度条件下进行氢化反应，也未观察到反应速度、产率和选择性方面的明显优势。要求氢化反应中的压力，按氢分压计，一般为1-100公斤/厘米2，优选2-30公斤/厘米2。
本发明使用的氢气不必始终为高纯度氢气，该氢气可含有另一种气体，只要不会对氢化反应有特别影响。例如可含有惰性气体。
要求当氢以理论量或大约理论量，即理论量的100-120％，优选100-110％被反应体系吸收时，完成氢化反应。
通过芳族二腈的氢化反应，芳族二腈的两个腈基(-C≡N)中仅一个以高效率转化为“H2N-H2C-”(氨甲基)，可以获得有一个腈基和一个氨甲基的含氰基芳族甲胺。
本发明中，芳族二腈的转化率随催化剂类型等变化，不能不加选择地确定，但是转化率一般不小于90％(摩尔)，优选不小于95％(摩尔)，含氰基芳族甲胺的产率一般不小于70％，优选不小于75％。
                 本发明的效果
根据本发明，在活化的阮内催化剂(优选在溶剂中氢气氛下活化，并含有镍和/或钴的阮内催化剂)和再生阮内催化剂(优选在溶剂中氢气氛下，和碱存在下再生，并含有镍和/或钴的阮内催化剂)中的至少一种，按下述量存在下进行芳族二腈的氢还原，特别优选上述阮内催化剂与铁、氧化铁和氢氧化铁中至少一种(按阮内催化剂量的0.1-100％(重量)存在)存在下进行氢还原，使芳族二腈在低温和低压条件下以高转化率反应，限制芳族二腈两个腈基都被氢化的二胺产生。在芳族二腈的氢还原中，活化的阮内催化剂用量，以芳族二腈计，优选0.1-10％(重量)，更优选0.5-5％(重量)，而再生阮内催化剂用量，以芳族二腈计，优选0.1-50％(重量)，更优选0.5-20％(重量)。通过上述氢化，可以高产率制备含氰基芳族甲胺，其中两个腈基仅有一个被氢化。
                              实施例
参考下述实施例进一步说明发明，但应理解这些实施例不构成对本发明的限制。
                            实施例1
                           催化剂活化
在500毫升的高压釜中加入180毫升甲醇和2.0克阮内催化剂R-2400(从W.R.Grace Co.购得)。然后，在室温(24℃)和5公斤/厘米2(表压，以下均相同)氢压下开始搅拌和加热高压釜中的物质，将高压釜中物质在100℃保持2小时。加热期间最高压力为9公斤/厘米2。将高压釜中物质冷却至室温。之后沉淀和收回该催化剂。
                           氢化反应
在500毫升高压釜中加入180毫升甲醇、1.0克上面所获的活化阮内催化剂、50克对苯二甲腈和0.2克氢氧化钠。然后在常温和10公斤/厘米2的氢压下开始搅拌和加热高压釜中的物质，引发对苯二甲腈的氢化反应。体系温度保持在100℃，由热质量流量计(Kojima Seisakusho制造)监测氢流量。当氢的吸收量达到理论值的105％时，反应完成。将所获反应产物冷却至室温。然后通过过滤分离和除去催化剂，由气相色谱内标法分析所获得的反应液体。结果，对苯二甲腈转化率不小于90％(摩尔)，对氰基苄胺产率为80％，对苯二甲胺产率为5％。
                           比较例1
在500毫升高压釜中加入180毫升甲醇、1.0克未经活化处理(氢处理)的阮内催化剂R-2400(从W.R.Grace Co.购得)、50克对苯二甲腈和0.2克氢氧化钠。然后在常温和10公斤/厘米2的氢压下开始搅拌和加热高压釜中的物质，引发对苯二甲腈的氢化反应。体系温度保持在100℃，监测氢流量。当氢的吸收量达到理论值的88％时，停止反应。之后将反应液体冷却至室温。结果在反应液体中留有未反应的对苯二甲腈。通过过滤除去未反应的对苯二甲腈和催化剂，由气相色谱内标法分析所获的反应液体。结果，对氰基苄胺产率为47％，对苯二甲胺产率为2％。由过滤的对苯二甲腈的重量，以及由气相色谱内标法对反应液体的分析，证实对苯二甲腈的转化率为68％(摩尔)。
                           实施例2
                          催化剂再生
在500毫升高压釜中加入180毫升甲醇、约1.0克已经用于和实施例1同样条件下对苯二甲腈的氢化反应，并在反应完成后分离回收的阮内镍催化剂，和0.2克氢氧化钠。然后在室温(24℃)和5公斤/厘米2的氢压下开始搅拌和加热高压釜中的物质，将高压釜中的物质在100℃保持2小时。加热期间最高压力为7公斤/厘米2。之后，将高压釜中物质冷却至室温。
                             氢化反应
在含有上面所获再生的阮内镍催化剂的500毫升高压釜中加入50克对苯二甲腈。然后在常温和10公斤/厘米2的氢压下开始搅拌和加热高压釜中的物质，引发对苯二甲腈的氢化反应。体系温度保持在100℃，监测氢流量。当氢的吸收量达到理论值的105％时，反应完成。将所获反应产物冷却至室温。然后通过过滤分离和除去催化剂，由气相色谱内标法分析所获得的反应液体。结果，对苯二甲腈转化率不小于99％(摩尔)，对氰基苄胺产率为77％，对苯二甲胺产率为5％。
                            比较例2
                           催化剂再生
在与实施例2相同的条件下进行催化剂的再生，不同之处是，不加入氢氧化钠。
                            氢化反应
在与实施例2相同的条件下，在上面所获的催化剂存在下进行对苯二甲腈的氢化反应。将反应产物冷却至室温。然后，过滤除去催化剂，采用气相色谱内标法分析所获的反应液体。结果，对苯二甲腈转化率不小于99％(摩尔)，但是对氰基苄胺产率为63％，对苯二甲胺产率为6％。
                            实施例3
                           催化剂活化
按照与实施例1相同的方式进行催化剂活化。
                           催化剂再生
按照与实施例2相同的方式进行催化剂再生。
                            氢化反应
在含有上面所获再生的阮内镍催化剂的500毫升高压釜中加入0.5克活化的阮内催化剂和50克对苯二甲腈。然后在常温和10公斤/厘米2的氢压下开始搅拌和加热高压釜中的物质，引发对苯二甲腈的氢化反应。体系温度保持在100℃，监测氢流量。当氢的吸收量达到理论值的105％时，反应完成。将所获反应产物冷却至室温。然后通过过滤分离和除去催化剂，由气相色谱内标法分析所获得的反应液体。结果，对苯二甲腈转化率不小于99％(摩尔)，对氰基苄胺产率为79％，对苯二甲胺产率为5％。
                            实施例4
                           催化剂活化
按照与实施例1相同的方式进行催化剂活化。
                             氢化处理
按照与实施例1相同的方式，加入1.0克上面所获的活化阮内催化剂、0.2克还原铁、50克对苯二甲腈和0.2氢氧化钠，并在与实施例1相同的条件下进行对苯二甲腈的氢化反应。将反应产物冷却至室温。然后过滤除去催化剂和还原铁，由气相色谱内标法分析所获得的反应液体。结果，对苯二甲腈转化率不小于99％(摩尔)，对氰基苄胺产率为85％，对苯二甲胺产率为4％。
                            实施例5
                           催化剂再生
在500毫升高压釜中加入180毫升甲醇、约1.2克(总量)已在实施例4中用于对苯二甲腈的氢化反应，并于反应完成后分离回收的阮内镍催化剂和还原铁，和0.2克氢氧化钠。然后在室温(24℃)和5公斤/厘米2的氢压下开始搅拌和加热高压釜中的物质，将高压釜中的物质在100℃保持2小时。加热期间最高压力为6.7公斤/厘米2。之后，将高压釜中物质冷却至室温。
                            氢化反应
在含有上面所获再生的阮内镍催化剂的500毫升高压釜中加入50克对苯二甲腈，在与实施例1相同的条件进行对苯二甲腈的氢化反应。将反应产物冷却至室温。过滤除去催化剂和还原铁，由气相色谱内标法分析所获得的反应液体。结果，对苯二甲腈转化率不小于99％(摩尔)，对氰基苄胺产率为83％，对苯二甲胺产率为5％。
                            实施例6
                           催化剂活化
在与实施例1相同的条件下活化催化剂，不同之处是，乙醇代替用于活化催化剂的甲醇。
                            氢化反应
在与实施例1同样的条件下进行对苯二甲腈的氢化反应。将反应产物冷却至室温。然后过滤除去催化剂，由气相色谱内标法分析所获得的反应液体。结果，对苯二甲腈转化率不小于99％(摩尔)，对氰基苄胺产率为77％，对苯二甲胺产率为5％。
                            实施例7
                           催化剂活化
按照与实施例1相同的方式进行催化剂活化。
                            氢化反应
在与实施例1同样的条件下进行间苯二甲腈的氢化反应，不同之处是间苯二甲腈代替了对苯二甲腈。将反应产物冷却至室温。然后过滤除去催化剂，由气相色谱内标法分析所获得的反应液体。结果，间苯二甲腈转化率不小于99％(摩尔)，间氰基苄胺产率为82％，间苯二甲胺产率为6％。
                            实施例8
                           催化剂活化
按照与实施例1相同的方式进行催化剂活化。
                            氢化反应
在与实施例1同样的条件下进行对苯二甲腈的氢化反应，不同之处是催化剂量变为1.5克。将反应产物冷却至室温。然后过滤除去催化剂，由气相色谱内标法分析所获得的反应液体。结果，对苯二甲腈转化率不小于99％(摩尔)，对氰基苄胺产率为79％，对苯二甲胺产率为5％。
                            参考例1
在500毫升高压釜中加入180毫升甲醇、约1.0克(总量)已经用于和实施例1相同条件下对苯二甲腈的氢化反应，并于反应完成后分离回收但未经再生处理的阮内镍催化剂，50克对苯二甲腈和0.2克氢氧化钠。然后在常温和10公斤/厘米2的氢压下开始搅拌和加热高压釜中的物质，引发对苯二甲腈的氢化反应。体系温度保持在100℃，监测氢流量。当吸收的氢量达到理论值的105％时，完成反应。将反应产物冷却至室温。然后通过过滤分离和除去催化剂，由气相色谱内标法分析所获的反应液体。结果，对苯二甲腈转化率不小于99％(摩尔)，但对氰基苄胺产率为58％，对苯二甲胺产率为3％。
                            参考例2
                           催化剂活化
按照与实施例1相同的方式进行催化剂活化。
                            氢化反应
按与实施例1同样的方式进行对苯二甲腈的氢化反应，不同之处是催化剂量变为0.02克，氢氧化钠量改为0.005克。结果氢几乎不能吸收。对苯二甲腈转化率小于1％(摩尔)。
                            参考例3
                           催化剂活化
按照与实施例1相同的方式进行催化剂活化。
                            氢化反应
在与实施例1同样的条件下进行对苯二甲腈的氢化反应，不同之处是催化剂量变为10克，反应压力(氢压)改为5.0公斤/厘米2，反应温度改为60℃。
然后，将反应体系温度降至室温。之后过滤除去催化剂，由气相色谱内标法分析所获得的反应液体。结果，对苯二甲腈转化率不小于99％(摩尔)，对氰基苄胺产率为73％，对苯二甲胺产率为17％。

Claims (12)

1.一种从芳族二腈制备含氰基芳族甲胺的方法，所述的方法使用在溶剂中与氢接触活化的阮内催化剂和/或在碱存在下在溶剂中与氢接触再生的阮内催化剂作为催化剂。
2.如权利要求1所述的方法，其特征还在于活化阮内催化剂的用量，以芳族二腈计，为0.1-10％重量，和/或再生阮内催化剂用量，以芳族二腈计，为0.1-50％重量。
3.如权利要求1所述的方法，其特征还在于活化阮内催化剂的用量，以芳族二腈计，为0.5-5％重量，和/或再生阮内催化剂用量，以芳族二腈计，为0.5-20％重量。
4.如权利要求1所述的方法，其特征还在于活化的阮内催化剂可通过在室温至200℃的温度和0.1-50公斤/厘米2的氢分压条件下活化阮内催化剂获得。
5.如权利要求1所述的方法，其特征还在于再生的阮内催化剂可通过在以进行再生的阮内催化剂计为0.1-100％重量的碱存在下，在室温至200℃的温度和0.1-50公斤/厘米2的氢分压条件下再生已经用于从芳族二腈制备含氰基芳族甲胺的阮内催化剂获得。
6.如权利要求1所述的方法，其特征还在于允许铁、氧化铁和氢氧化铁中至少一种与活化的阮内催化剂和/或再生的阮内催化剂一起存在。
7.如权利要求6所述的方法，其特征还在于所述的铁、氧化铁和氢氧化铁中至少一种的用量，以阮内催化剂计，为0.1-100％重量。
8.如权利要求1-7中任一权利要求所述的方法，其特征还在于所述的阮内催化剂是含镍和/或钴的阮内催化剂。
9.如权利要求1-7中任一权利要求所述的方法，其特征还在于所述的阮内催化剂是阮内镍或改性的阮内镍。
10.如权利要求1-9中任一权利要求所述的方法，其特征还在于所述的溶剂含有醇。
11.如权利要求1-9中任一权利要求所述的方法，其特征还在于所述的溶剂是甲醇。
12.如权利要求1-11中任一权利要求所述的方法，其特征还在于所述的芳族二腈是邻苯二甲腈、间苯二甲腈和对苯二甲腈中的至少一种。
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