CN109996826A - 有机基碳酸酯改性的预聚物作为用于制备不含异氰酸酯和不含异硫氰酸酯的烷氧基硅烷聚合物的反应物的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及具有至少平均1.5个碳酸酯‑、硫代碳酸酯‑、氨基甲酸酯‑或硫代氨基甲酸酯基团的有机基碳酸酯改性的预聚物的用途，所述至少平均1.5个碳酸酯‑、硫代碳酸酯‑、氨基甲酸酯‑或硫代氨基甲酸酯基团直接通过各一个氧原子连接到聚合物主链，其中该各一个氧原子源自于聚合物主链的伯、仲或叔羟基与选自如下的反应性化合物的反应：二有机基碳酸酯、二有机基硫代碳酸酯、环状碳酸酯、环状硫代碳酸酯、N,N‑二杂环基脲衍生物和N,N‑二杂环基硫代脲衍生物。本发明还涉及所述烷氧基硅烷聚合物的制备。

Description

有机基碳酸酯改性的预聚物作为用于制备不含异氰酸酯和不 含异硫氰酸酯的烷氧基硅烷聚合物的反应物的用途
本发明涉及有机基碳酸酯改性的预聚物作为用于制备不含异氰酸酯和不含异硫氰酸酯的烷氧基硅烷聚合物的反应物的用途，以及这些烷氧基硅烷聚合物的制备。
硅烷改性的聚合物（SMP）已为本领域技术人员所知相当长的一段时间。所述化合物通常构成湿气反应性的聚合物，特别是用于湿固化的密封剂或粘合剂中。
所有硅烷改性聚合物的共同特征是除了有机聚合物主链（也称“骨架”）外，它们还具有至少一个可水解的甲硅烷基，该甲硅烷基通过相应的连接基团（“偶联基团”）连接到聚合物链上。
使用制备硅烷改性聚合物的常规方法，仅可获得相对有限数目的商业产品。取决于制备方式，可能的聚合物链的选择受到或多或少的限制。
除了导致无规甲硅烷基化聚合物的共聚、接枝共聚和加聚反应外，还通过异氰酸酯基团与异氰酸酯反应性基团的反应来描述所述聚合物。
因此，例如在WO 03/018658中，描述了一种方法，其中具有OH、SH或NHR3基团的硅烷与异氰酸酯封端的预聚物反应。替代地，根据所述公开，具有异氰酸酯基团的硅烷与异氰酸酯反应性预聚物，特别是具有OH、SH或NHR3基团的预聚物反应。已知异氰酸酯具有高毒性，因此在制备和后续使用这些化合物时需要相对严格和昂贵的安全措施。此外，利用这些制备方法，几乎不可能获得不含异氰酸酯的预聚物或不含异氰酸酯的聚合物。
EP-A-1371670描述了一种方法，其中具有至少一个羟基的乙烯基聚合物与化合物反应，该化合物除了甲硅烷基还具有能够与羟基反应的基团。在这方面还特别提及异氰酸酯基团。
EP-A-2341116描述了一种聚合物化合物，其包含聚合物链和至少一个连接到聚合物链上的甲硅烷基，其中所述聚合物链和甲硅烷基通过β-羟胺基彼此连接。用作合成这些聚合物的反应物的胺封端或环氧基封端的预聚物仅具有有限的大规模可用性并且相对昂贵。工业上，所述反应物用作聚合物组合物中的添加剂，但不用作构成聚合物主体（eigenstaendiges Polymer）的预聚物，这极大地降低了它们的可用性。基于这些，本发明的目的是提供预聚物作为制备烷氧基硅烷聚合物的反应物，以及通过该预聚物制备它，其中应当避免使用异氰酸酯和硫代异氰酸酯。此外，所述聚合物和预聚物应当通过非常简单的方法制备，并且它们的性质应当能够以有针对性的方式从可能性质的大量变化中调节。
根据本发明通过使用如权利要求1所述的预聚物的用途和通过如权利要求13所述的制备烷氧基硅烷聚合物的方法而实现了所述目的。
优选的技术方案记录在从属权利要求中。
因此，本发明涉及具有至少平均1.5个式（I）和（II）的碳酸酯基团或式（Ia）和（IIa）的硫代碳酸酯基团、式（XI）和（XII）的氨基甲酸酯基团或式（XIa）和（XIIa）的硫代氨基甲酸酯基团的预聚物的用途，
其中R1和R2彼此独立地是直链或支化的C1至C6烷基、C1至C6酰基、C3至C8脂环族基团、C6至C10芳基或酰亚胺基团或C3至C6醇，
R11和R12以及R13和R14分别共同地形成杂环的环体系，这些环体系可以是芳族的或非芳族的且是彼此独立的，和其中这些环体系可以包含选自氧、氮和硫的其他杂原子或选自酰基和硫代酰基的官能团,
作为用于制备不含异氰酸酯和不含异硫氰酸酯的烷氧基硅烷聚合物的反应物，其中烷氧基硅烷基团通过氨基甲酸酯基团、硫代碳酸酯基团或硫代氨基甲酸酯基团连接到聚合物主链，
其中所述至少平均1.5个碳酸酯-、硫代碳酸酯-、氨基甲酸酯-或硫代氨基甲酸酯基团直接通过各一个氧原子连接到聚合物主链，其中该各一个氧原子源自于所述聚合物主链的伯、仲或叔羟基与选自如下的反应性化合物的反应：二有机基碳酸酯、二有机基硫代碳酸酯、环状碳酸酯、环状硫代碳酸酯、N,N-二杂环基脲衍生物和N,N-二杂环基硫代脲衍生物。
特别优选涉及具有至少平均1.5个如下碳酸酯基团的预聚物的用途，
和
其中R1和R2彼此独立地是直链或支化的C1至C6烷基（例如甲基、乙基、丙基）、C1至C6酰基、C3至C8脂环族的基团（例如环戊基或环己基）、C6至C10芳基（例如苯基）或酰亚胺基团（例如琥珀酰亚胺或马来酰亚胺）或C3至C6醇（例如丙醇、丁醇或1,3-丙二醇）,
作为用于制备不含异氰酸酯和不含异硫氰酸酯的烷氧基硅烷聚合物的反应物，其中烷氧基硅烷基团通过氨基甲酸酯基团、硫代碳酸酯基团或硫代碳酸酯基团连接到聚合物主链，
其中所述至少平均1.5个碳酸酯基团直接通过各一个氧原子连接到聚合物主链，且该各一个氧原子源自于所述聚合物主链的羟基与二有机基碳酸酯或环状碳酸酯的酯交换反应。
表述“平均1.5个碳酸酯基团或氨基甲酸酯基团”分别是指碳酸酯基团或氨基甲酸酯基团的数目，它们在反应结束后直接通过各一个氧原子连接到本发明的预聚物的聚合物主链上。碳酸酯基团或氨基甲酸酯基团的数目与在聚合物主链上的伯、仲或叔羟基的数目不是完全匹配，因为在一些情况下所述反应没有进行完全，例如1.5个碳酸酯基团或氨基甲酸酯基团相对于2个羟基。碳酸酯基团或氨基甲酸酯基团的平均数目可以通过OH值的测定来确定，如本领域技术人员已知的。碳酸酯基团或氨基甲酸酯基团的平均数目分别优选为每个预聚物至少1.7个碳酸酯基团或氨基甲酸酯基团，且分别特别优选为每个预聚物至少1.8个碳酸酯基团或氨基甲酸酯基团。对于所述硫代碳酸酯基团和硫代氨基甲酸酯基团也适用于此。
已经确定，使用本发明的预聚物可以制备不含异氰酸酯和不含异硫氰酸酯的的烷氧基硅烷聚合物。同时，可以以有针对性的方式在很大的变化范围内调节这些聚合物的性质。本发明的预聚物代表了一类模块化的“积木式体系”，由此可以根据所需的性质选择优选的聚合物主链用于所需的烷氧基硅烷聚合物。
可能的聚合物主链可以考虑各种不同的聚合物链，它们可以大量地、廉价地获得。所述聚合物主链作为后续反应的反应物用于形成本发明的预聚物所要满足的唯一条件是必须具有至少两个羟基，这两个羟基可以任选是伯、仲或叔羟基。
将所述至少两个伯、仲或叔羟基通过简单的酯交换转化为至少平均1.5个碳酸酯基团，它们是所述预聚物的反应性基团。也就是说，通过氧原子将碳酸酯基团直接连接到聚合物主链，而该氧原子源自于聚合物主链的羟基与二有机基碳酸酯或环状碳酸酯的酯交换反应。由此，所述预聚物的制备可以通过含具有至少两个伯、仲或叔羟基的聚合物主链的聚合物化合物与二有机基碳酸酯或环状碳酸酯的反应而进行。本发明的这些聚合物可以容易地和廉价地制备。
替代地，将所述至少两个伯、仲或叔羟基转化为至少平均1.5个氨基甲酸酯基团，它们是所述预聚物的反应性基团。也就是说，通过氧原子将氨基甲酸酯基团直接连接到聚合物主链，而该氧原子源自于聚合物主链的羟基与N,N-二杂环基脲衍生物的反应。由此，所述预聚物的制备也可以通过含具有至少两个伯、仲或叔羟基的聚合物主链的聚合物化合物与N,N-二杂环基脲衍生物的反应而进行。硫代氨基甲酸酯基团也适用于此。本发明的这些预聚物可以制备具有相对高的交联密度的聚合物。此外，在所述反应中形成的杂环的环体系加速了所述反应。
在本发明中，表述“N,N-二杂环基脲衍生物和N,N-二杂环基硫代脲衍生物”是指通式（A）和（B）的化合物,
其中R11和R12以及R13和R14分别共同地形成杂环的环体系，这些环体系可以是芳族的或非芳族的且是彼此独立的，和其中这些环体系除了构成所述脲化合物或硫代脲化合物的一部分的氮原子还可以包含选自氧、氮和硫的其他杂原子或选自酰基和硫代酰基的官能团。这里，所述杂环的环体系优选是5-至14-元的且可以是单环或双环的。单环的环体系优选是5-至7-元的，且双环的环体系优选是10-至12-元的。
所述N,N-二杂环基脲衍生物优选选自1,1'-羰基二咪唑（CDI）、1,1'-羰基二苯并咪唑、1,1'-羰基二（1,2,4）-三唑（CDT）、1,1'-羰基双（2-甲基咪唑）、1,1'-羰基二苯并三唑和羰基双己内酰胺（CBC），且特别优选1,1'-羰基二咪唑（CDI）。
因为所述至少两个伯、仲或叔羟基可以位于所述聚合物主链的末端上、聚合物主链本身上或侧链上，所以可以从大量的起始化合物进行选择。
借助所述至少平均1.5个碳酸酯-、硫代碳酸酯-、氨基甲酸酯-或硫代氨基甲酸酯基团，可以避免使用高毒性的异氰酸酯基团和异硫氰酸酯基团。
此外，作为聚合物主链，也可以使用天然的或可再生的低聚物或聚合物的原材料，该原材料具有至少两个伯、仲或叔羟基或是改性的以具有至少两个伯、仲或叔羟基，从而可以获得例如具有非常高比例的可再生原材料的粘合剂和密封件或涂料。因此，本发明的预聚物可以提供环境友好的和毒理学上可接受的粘合剂和密封剂，这尤其在建筑业和交通工具工业（汽车，飞机和船舶工业）引起了极大的兴趣。
本发明的预聚物可以对非交联聚合物的性质（例如熔点，粘度，溶解度）和交联成品物料的性质（例如硬度，弹性，拉伸强度，断裂伸长率，耐化学性，热稳定性和耐光解性）以简单的方式进行几乎任意地调节。特别优选地，由于改善的可加工性，本发明的预聚物在室温下是液体。
所述预聚物的链长和因此其分子量极大地影响预聚物的性质。优选地，所述预聚物的平均分子量Mw为100至200 000 g/mol，优选5000至50 000 g/mol。该平均分子量Mw通过凝胶渗透色谱法测定（四氢呋喃作为洗脱液，根据DIN 55672-1:2016-03，采用聚苯乙烯标准物）。
在本发明中，术语“甲硅烷基”是指任何（有机基-）甲硅烷基，尤其也是取代的甲硅烷基和甲硅烷基氧基，如下文所列举的。
如在本发明中使用的，术语“氨基”包括伯-以及仲氨基。它们可以以直链、环状或芳族的形式存在。
优选地，本发明的预聚物的聚合物主链 [A]是直链或支化的，且选自
- 聚醚（例如聚乙烯醇、聚乙二醇和聚丙二醇）,
- 聚烯烃（例如聚乙烯、聚丙烯、聚丁二烯、聚苯乙烯、聚丙烯腈-丁二烯和聚氯乙烯）,
- 聚酯（例如聚对苯二甲酸丁二醇酯，聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚萘二甲酸乙二醇酯，聚对苯二甲酸丁二醇酯，聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚己内酯），
- 聚碳酸酯（例如聚碳酸亚乙酯，聚碳酸亚丙酯，聚碳酸亚丁酯或聚碳酸亚乙烯酯），
- 聚丙烯酸酯（例如聚丙烯酸甲酯或聚丙烯酸丁酯）,
- 聚硫化物（例如聚苯硫醚和聚乙硫醚）,
- 聚硅氧烷（例如聚二甲基硅氧烷或聚二苯基硅氧烷）,
- 聚缩醛（例如聚甲醛），和
其共聚物。
例如，当需要高拉伸强度时，使用具有聚碳酸酯-或聚酯主链或其混合物的预聚物。相反，具有聚硫化物-或聚丙烯腈-丁二烯主链的预聚物表现出优异的耐化学性，并且优选在需要高耐光解性时使用具有聚丙烯酸酯-、聚丁二烯-、聚硅氧烷-和聚烯烃主链的预聚物。
如果所述聚合物主链不具有OH基团，则将其用羟基官能化以允许随后的反应。如果所述聚合物主链是支化的，则这种官能化优选是末端的，换言之，在聚合物主链的两个末端和/或任选地在侧链的末端官能化。例如，聚酯主链可以通过具有两个或更多官能度的醇官能化以形成聚酯多元醇，其醇基团可以随后进行酯交换。这同样适用于例如聚烯烃多元醇。这些改性是本领域技术人员已知的。具有伯、仲或叔羟基的聚合物主链也可以用具有两个或更多官能度的基团在末端官能化，以便例如延长链长或改变性质。通过延长链长，例如可以有针对性地增加粘度。通过用伯羟基官能化具有仲羟基的聚合物主链，可以提高聚合物主链的反应性。这可以通过例如在聚丙氧基化反应结束后使纯的聚氧丙烯多元醇进一步用环氧乙烷进行烷氧基化而进行，以得到环氧乙烷封端的（EO-封端的）聚氧丙烯多元醇。
对于本发明的预聚物，优选将所述至少平均1.5个碳酸酯基团或硫代碳酸酯基团布置在聚合物主链的末端上。本发明的这些预聚物下文描述为通式III和IIIa：
其中R1和R2具有如上相同的含义。[A]表示上文已经提到的直链或支化的聚合物主链。
所述至少平均1.5个碳酸酯基团或硫代碳酸酯基团的基团R1和R2优选都是相同的，特别优选选自甲基、乙基、苯基、琥珀酰亚胺、马来酰亚胺、丙醇、丁醇和1,3-丙二醇，特别是甲基和苯基。在酯交换中和尤其在随后的聚合中形成的醇，特别优选甲醇、苯酚和乙醇，可以通过蒸馏而容易地和快速地除去。这些优选的基团R1和R2可以实现与毒理学上可接受的硅烷的后续反应。此外，所述反应可以在没有铂催化剂的情况下进行。
所述碳酸酯基团（优选布置在末端上）可以在接下来的步骤中反应以形成氨基甲酸酯或硫代氨基甲酸酯。
在本发明的预聚物中，所述至少平均1.5个氨基甲酸酯基团或硫代氨基甲酸酯基团优选布置在所述聚合物主链的末端上。本发明的这些预聚物下文描述为通式XIII和XIIIa：
其中R11、R12、R13和R14具有如上相同的含义。[A]表示上文已经提到的直链或支化的聚合物主链。
所述至少平均1.5个氨基甲酸酯基团和硫代氨基甲酸酯基团的由基团R11和R12以及R13和R14形成的杂环的环体系优选都是相同的。
在本发明的一个实施方案中，本发明的预聚物正好具有两个碳酸酯-、硫代碳酸酯-、氨基甲酸酯-或硫代氨基甲酸酯基团。特别优选地，这些基团布置在末端上。
如果所述聚合物主链具有多于两个伯、仲或叔羟基，则碳酸酯-、硫代碳酸酯-、氨基甲酸酯-或硫代氨基甲酸酯基团的数目可以相应地更高。在这种情况下，根据聚合物的最终性质可以考虑仅一些或全部羟基进行反应。如果例如应当制备具有高拉伸强度、高硬度和低弹性的聚合物，则本发明的聚合物主链具有多个碳酸酯-、硫代碳酸酯-、氨基甲酸酯-或硫代氨基甲酸酯基团，从而可以进行更密集地交联。
每个预聚物的碳酸酯-、硫代碳酸酯-、氨基甲酸酯-或硫代氨基甲酸酯基团的平均数目优选为1.5至20，优选1.7至10。在直链的聚合物主链的情况下，所述数目为1.5至2，在支化的聚合物主链的情况下通常更高。
在一个实施方案中，所述聚合物主链的至少一部分是直链的，并且优选整个聚合物主链是直链的，特别是当最终交联的聚合物应当具有低硬度和高弹性时。如果本发明的预聚物是直链的，则其优选的平均分子量为1000-100 000 g/mol，特别优选5000-50 000g/mol。在本发明中，术语“直链的”是指其主链未支化的高分子，其中主链的各个氢原子可以已经被官能团（例如OH或羧酸基团）或被短链烷基（例如甲基、乙基、丙基、异丙基或苯基）取代。
在另一个实施方案中，所述聚合物主链的至少一部分可以是支化的。也就是说，所述高分子的主链具有一个或多个支链（侧链），该支链进而可以任选地包含一个或多个醚-、酯-、碳酸酯-、丙烯酸酯-或硫醚基团并且任选地可以具有式（IV）或（XIV）的优选端基：
其中R3具有如R1和R2相同的定义，且R15和R16分别共同地形成杂环的环体系，该环体系具有如分别由R11和R12以及R13和R14形成的杂环环体系相同的定义。这类预聚物优选除了两个末端的碳酸酯-、硫代碳酸酯-、氨基甲酸酯-或硫代氨基甲酸酯基团（布置在主链的两个末端上）还另外具有x个其他碳酸酯-、硫代碳酸酯-、氨基甲酸酯-或硫代氨基甲酸酯基团，其中x表示聚合物主链的支链的数目。聚合物主链的支化程度越高，最终交联的聚合物越硬。如果支链的链长短，则该效果可以另外得到加强。如果本发明的预聚物是支化的，则优选的平均分子量为1000-100 000 g/mol，特别优选5000-50 000 g/mol。在一个实施方案中，每个支链具有式IV或XIV的端基。
所述聚合物主链优选选自聚醚、聚酯、聚碳酸酯、聚硫化物、聚硅氧烷、聚丙烯酸酯及其共聚物。特别优选地，在每个末端和（如果存在）在每个支链上具有末端的伯、仲或叔羟基。
特别优选地，所述聚合物主链包含聚醚，因为聚醚可以直接进行后处理而无需进一步的官能化步骤。在这种情况下，可能的聚醚是聚乙二醇或聚丙二醇，以及低分子量的多官能醇与环氧烷的反应产物。聚丙二醇在此是特别优选的且可以是直链的或多支链的（mehrarmig）。
所述环氧烷优选具有2至4个碳。合适的是例如乙二醇、丙二醇、异构的丁二醇、异构的己二醇或4,4'-二羟基二苯基丙烷与环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷或其两种或多种的混合物的反应产物。此外，合适的还有多官能的醇例如甘油、三羟甲基乙烷或三羟甲基丙烷、季戊四醇或糖醇或者其两种或多种的混合物与所述的环氧烷的反应产物以形成聚醚多元醇。其他的聚醚主链可以通过例如甘油或季戊四醇的脱水缩合而制备。这些聚醚的制备是本领域技术人员已知的，具体描述在例如DE 10259248 A1中。
可用于本发明目的的其他聚醚主链可以通过四氢呋喃的聚合（聚-THF）获得。
此外，合适的聚合物主链是用乙烯基聚合物改性的聚醚。这类产物可以例如通过使苯乙烯腈或丙烯腈或者它们的混合物在多元醇的存在下聚合而获得。
作为聚合物主链合适的还有这样的聚酯多元醇，其通过低分子量的醇，尤其乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、新戊二醇、己二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、丙二醇、甘油或三羟甲基丙烷与己内酯的反应而形成。
其他合适的聚酯多元醇优选可以通过缩聚反应而制备。这类聚酯多元醇优选包含多官能的醇（优选二官能的醇，任选与少量三官能的醇一起）和多官能的（优选二官能和/或三官能的）羧酸或羧酸酐的反应产物。
代替游离的多元羧酸，也可以使用相应的多元羧酸酐或相应的具有优选1-3个碳原子的醇的多元羧酸酯。适用于制备这类聚酯多元醇的特别是己二醇，1,4-羟甲基环己烷，2-甲基-1,3-丙二醇，丁-1,2,4-三醇-三乙二醇，四乙二醇，乙二醇，聚乙二醇，二丙二醇，聚丙二醇，二丁二醇和聚丁二醇。所述多元羧酸可以是脂族的，脂环族的，芳族的或杂环的，或者两者。它们可以任选地被取代，例如被烷基，烯基，醚基或卤素取代。合适的多元羧酸的实例是琥珀酸，己二酸，辛二酸，壬二酸，癸二酸，邻苯二甲酸，间苯二甲酸，对苯二甲酸，偏苯三酸，邻苯二甲酸酐，四氢邻苯二甲酸酐，六氢邻苯二甲酸酐，四氯邻苯二甲酸酐，内亚甲基四氢邻苯二甲酸酐，戊二酸酐，马来酸，马来酸酐，富马酸，二聚脂肪酸或三聚脂肪酸，或其两种或多种的混合物。任选地，反应混合物中可能存在少量单官能脂肪酸。合适的三元羧酸优选为柠檬酸或偏苯三酸。所述酸可以单独使用或以其两种或更多种的混合物使用。
其他合适的聚合物主链是聚酯，尤其是由至少一种所述二元羧酸和甘油形成并具有残余OH基团含量的聚酯多元醇。该残余含量应包含至少两个羟基。同样可以使用由例如基于ε-己内酯的内酯（也称为“聚己内酯”）或者由羟基羧酸（例如ω-羟基己酸）能够获得的聚酯。然而，也可以使用油脂化学来源的聚酯多元醇。这类聚酯多元醇可以通过例如将包含至少一部分烯属不饱和脂肪酸的脂肪混合物的环氧化甘油三酯用一种或多种具有1至12个碳原子的醇完全开环并随后使甘油三酯衍生物部分酯交换成在烷基中具有1至12个碳原子的烷基酯多元醇而制备。其他合适的多元醇是聚碳酸酯多元醇和二聚二醇，以及蓖麻油及其衍生物。
同样适合作为聚合物主链的是聚缩醛。聚缩醛是可从二醇（例如二乙二醇或己二醇或其混合物）与甲醛获得的那类化合物。在本发明中可使用的聚缩醛同样可以通过环状缩醛的聚合而获得。
另外适合作为聚合物主链的是聚碳酸酯。聚碳酸酯可以通过例如二醇如丙二醇，1,4-丁二醇或1,6-己二醇，二乙二醇，三乙二醇或四乙二醇或其两种或多种的混合物与二芳基碳酸酯如碳酸二苯基酯或光气的反应而获得。
对于聚合物主链，来自植物或动物来源的多元醇也是合适的。由于这些多元醇通常是短链的，因此它们可以首先通过例如碳酸酯键延长。这产生基于天然材料并具有末端羟基的聚碳酸酯。
同样适合作为聚合物主链的是聚丙烯酸酯，尤其是那些仍含有额外OH基团的聚丙烯酸酯。这类聚丙烯酸酯可以通过例如带有OH基团的烯属不饱和单体的聚合而获得。这些单体可以通过例如烯属不饱和羧酸和双官能醇的酯交换而获得，其中所述醇通常略微过量存在。适用于此目的的烯属不饱和羧酸的实例是丙烯酸，甲基丙烯酸，巴豆酸或马来酸。带有OH基团的相应酯是例如丙烯酸2-羟乙酯，甲基丙烯酸2-羟乙酯，丙烯酸2-羟丙酯，丙烯酸2-羟丙酯，甲基丙烯酸2-羟丙酯，丙烯酸3-羟丙酯或甲基丙烯酸3-羟丙酯，或者其两种或多种的混合物。
另外合适的聚合物主链是多羟基官能的丙烯腈/丁二烯共聚物，它们可以例如由环氧烷或氨基醇和羧基封端的丙烯腈/丁二烯共聚物而制备，该共聚物可以以商品名Hypro® CTBN购自Emerald Performance Materials, LLC, USA。
合适的聚合物主链也是通过两个或多个聚合物链与二有机基碳酸酯反应经由碳酸酯基团彼此连接的共聚物。用于此目的的聚合物链可以相同或不同。例如，各种短链的天然物质多元醇可以通过碳酸酯基团彼此连接，并且聚合物主链的长度可以通过天然物质多元醇的数目来确定。一个可能的实例描述于式（V）中，其中[A1]和[A2]可以是例如两种不同或两种相同的天然物质多元醇。
来自共聚物的其他聚合物主链可以是碳酸酯封端的聚合物链，其通过二胺连接，从而可以相应地增加链长。一个可能的实例描述于式（Va）中，其中[A1]和[A3]可以是例如两种不同或两种相同的天然物质多元醇，其末端具有通过二胺与聚合物链[A2]连接的碳酸酯。
此外，在欧洲专利申请EP 2 930 197中包含特别合适的聚合物主链，该专利申请的内容（特别是在第45-57段中的内容）通过引用结合到本说明书中。
为制备本发明的预聚物，反应性化合物各自与聚合物主链的至少两个伯、仲或叔羟基连接，所述反应性化合物选自二有机基碳酸酯，二有机基硫代碳酸酯，环状碳酸酯，环状硫代碳酸酯，N,N-二杂环基脲衍生物和N,N-二杂环基硫代脲衍生物。
在二有机基碳酸酯的情况下，原则上本领域技术人员可以使用任何已知的对称或不对称的二有机基碳酸酯，其中由于更好的反应控制而优选对称的二有机基碳酸酯。优选的二有机基碳酸酯是碳酸二烷基酯或碳酸二芳基酯，特别是碳酸二甲酯，碳酸二乙酯，碳酸二丙酯，碳酸二丁酯，碳酸甲乙酯，碳酸二苯酯，N-N'-二琥珀酰亚胺基碳酸酯，烯丙基琥珀酰亚胺基碳酸酯，甲基琥珀酰亚胺基碳酸酯，乙基琥珀酰亚胺基碳酸酯，碳酸苯基烯丙酯，碳酸甲基苯基酯，苯基琥珀酰亚胺基碳酸酯，或这些二有机基碳酸酯的混合物，且特别优选碳酸二甲酯或碳酸二苯酯。相对于羟基，二有机基碳酸酯以1：1至5：1的比例使用。在环状碳酸酯的情况下，原则上本领域技术人员可以使用任何已知的环状碳酸酯。优选选自碳酸亚丙酯，碳酸亚丁酯，碳酸甘油酯和碳酸亚乙烯酯的环状碳酸酯。
例如，根据通式IIIb的预聚物可以如下获得：
其中[A]和R1具有如上相同的含义。
在上述反应方案中，显而易见的是，至少平均1.5个碳酸酯基团直接通过各一个氧原子连接到聚合物主链。该一个氧原子由此源自于聚合物主链的伯、仲或叔羟基与二有机基碳酸酯或环状碳酸酯的酯交换反应。
替代地，根据通式XIIIb的预聚物可以如下获得：
其中[A]和R11、R12、R13和R14具有如上相同的含义。
可以通过催化剂加速与聚合物主链的至少两个伯、仲或叔羟基的反应。催化剂可以包括多相或均相催化剂，例如MCM-41（Mobil Composition of Matter No. 41；具有分级孔结构的介孔材料，来自一系列硅酸盐和铝硅酸盐固体），有机改性的MCM-41，Mg/La金属氧化物，纳米晶的MgO、LiOH、Li2CO3、K2CO3、Cs2CO3、Mg5（OH）2（CO3）4，丁氧基锆（IV），丙氧基锆（IV），叔丁氧基锆（IV），异丙氧基锆（IV），四烷氧基钛，二月桂酸二丁基锡，二丁基氧化锡，双三丁基氧化锡，乙酰丙酮钇（III），乙酰丙酮锆（III），乙酰丙酮镱（III），1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU），1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯（DBN），三氟甲磺酸盐例如三氟甲磺酸铋（III），三氟甲磺酸镧（III），三氟甲磺酸镱（III），三氟甲磺酸钇（III），三氟甲磺酸锆，1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯（TBD），吡啶，4-（二甲基氨基）吡啶，1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷，三甲基甲硅烷基氨化物例如双（三甲基甲硅烷基）氨化锂，ZrCl2，SnCl2或N-杂环卡宾例如1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）咪唑-2-亚基（ylidene）。用于酯交换的其他可能的催化剂描述于欧洲专利申请EP 2 308 914中，尤其是第40至42段中，并且这里通过引用结合到申请文本中。由于杂环环体系的高反应性，该反应优选在没有催化剂的情况下进行。
所述反应优选在-20至200℃下，优选在20至120℃下进行。
本发明的预聚物优选选自：
其中
- n是单体单元的数目和分子量为1000至100 000 g/mol，优选5000至50 000 g/mol，并且由此限定了单体单元的数目n；
- R1、R2、R3和R3’彼此独立地是直链或支化的C1至C6烷基、C1至C6酰基、C3至C8脂环族基团、C6至C10芳基或酰亚胺基团。优选所有的基团R1、R2、R3和R3’是相同的，特别优选甲基、乙基或苯基，且特别优选甲基，和
- R11和R12、R13和R14、R15和R16以及R15’和R16'分别共同地形成杂环的环体系，这些环体系可以是芳族的或非芳族的且是彼此独立的，和其中这些环体系可以包含选自氧、氮和硫的其他杂原子或选自酰基和硫代酰基的官能团。
本发明的预聚物优选用于制备不含异氰酸酯的烷氧基硅烷聚合物。在这种情况下，可以不使用毒性的异氰酸酯，由此显著地降低了制备相关的环境危害。
在这种情况下，本发明的预聚物与如下物质反应：
(A) 氨基烷氧基硅烷或巯基烷氧基硅烷，任选在催化剂的存在下，或者
(B) 二胺、三胺、二硫醇或三硫醇以得到改性的预聚物和随后与具有环氧基的烷氧基硅烷化合物反应，
其中形成烷氧基硅烷聚合物。
因此，在变型（A的反应步骤中，本发明的预聚物在一个实施方案中继续与氨基烷氧基硅烷反应以形成氨基甲酸酯（氨基甲酸酯）。所述反应优选在-20至150℃下，特别优选在20至100℃下进行。
所述氨基烷氧基硅烷优选为选自如下的化合物：3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-（正丁基）-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-（正丁基）-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-（正丁基）-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-乙基氨基异丁基三甲氧基硅烷、N-乙基氨基异丁基甲基二甲氧基硅烷、3-哌嗪基丙基三甲氧基硅烷、3-哌嗪基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-哌嗪基丙基三乙氧基硅烷、N-（2-氨基乙基）-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-（2-氨基乙基）-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-（2-氨基乙基）-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-环己基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷和N-环己基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷。还合适的是α-硅烷，例如N-环己基氨基甲基-三乙氧基硅烷和N-（6-氨基己基）氨基甲氧基三乙氧基硅烷，或脲基硅烷，例如3-脲基丙基三甲氧基硅烷。另一种合适的烷氧基硅烷是二胺与环氧基硅烷的等摩尔反应产物，例如哌嗪与3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷的等摩尔反应产物。特别优选的是具有伯氨基或环状氨基的烷氧基硅烷，因为它们是特别反应性的。
对于该反应，可以使用已经描述的用于酯交换步骤的催化剂之一。因此，该反应产生这样的聚合物，其中将烷氧基硅烷通过氨基甲酸酯基团连接到其上，而不需要使用异氰酸酯，这在生态方面是特别有利的。
在另一个实施方案中，在变型（A）的反应步骤中，本发明的预聚物继续与巯基烷氧基硅烷反应以形成硫代碳酸酯。该反应优选在-20至150℃下，特别优选在20至100℃下进行。
所述硫醇优选是选自如下的巯基烷氧基硅烷：3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷和3-巯基丙基三甲氧基硅烷。
在变型（B）的反应步骤的情况下，本发明的预聚物与合适的二胺、三胺、二硫醇或三硫醇反应，任选在催化剂的存在下。
本文中可能的二胺的实例是六甲基二胺，八亚甲基二胺，甲基戊烷二胺，间苯二甲胺，三亚甲基六亚甲基二胺，哌嗪，氨基乙基哌嗪或异佛尔酮二胺。
可能的三胺的实例是戊烷-1,2,5-三胺、1,2,3-丙烷三胺、苯基-1,2,4-三胺、苯基-1,3,5-三胺、嘧啶-2,4,6-三胺。
用于该反应的可能的巯基化合物详细地描述在EP 1 944 329中，特别是在第68至71段中，其内容在此通过引用结合到本说明书中。实例是二硫代苏糖醇，1,2-乙烷二硫醇、1,2-丙烷二硫醇、1,3-丙烷二硫醇、1,4-丁烷二硫醇、1,5-戊烷二硫醇、1,6-己烷二硫醇、1,7-庚烷二硫醇、1,8-辛烷二硫醇、1,9-壬烷二硫醇、1,10-癸烷二硫醇、1,12-十二烷二硫醇、2,2-二甲基-1,3-丙烷二硫醇、3-甲基-1,5-戊烷二硫醇、2-甲基-1,8-辛烷二硫醇、1,1,1-三（巯基甲基）乙烷、2-乙基-2-巯基甲基-1,3-丙烷二硫醇、四（巯基甲基）甲烷、1,4-环己烷二硫醇、1,4-双（巯基甲基）环己烷、双（2-巯基乙基）醚、双（2-巯基乙基）硫醚、双（2-巯基乙基）二硫醚、2,5-双（巯基甲基）-1,4-二噁烷、2,5-双（巯基甲基）-1,4-二噻烷、3,3'-硫代双（丙烷-1,2-二硫醇）、2,2'-硫代双（丙烷-1,3-二硫醇）；和含有巯基的、芳族的、取代或未取代的化合物，例如苯硫酚、1,2-苯二硫醇、1,3-苯二硫醇、1,4-苯二硫醇、1,3,5-苯三硫醇、甲苯-3,4-二硫醇、巯基甲基苯、1,2-双（巯基甲基）苯、1,3-双（巯基甲基）苯、1,4-双（巯基甲基）苯和1,3,5-三（巯基甲基）苯。
如此所得的、改性的、具有通过氨基甲酸酯基团连接的至少两个氨基的预聚物随后在第二步骤中与具有环氧基的烷氧基硅烷化合物反应，以形成烷氧基硅烷聚合物。聚合物的末端胺和具有环氧基的烷氧基硅烷化合物之间的这种反应描述于欧洲专利申请EP 2341 116中，特别是第[0024]至[0042]段中。其内容在此通过引用结合到本说明书中。
如果所述烷氧基硅烷聚合物通过改性预聚物与至少一种具有环氧基的烷氧基硅烷化合物反应得到，那么在伯氨基的情况下每个聚合物的优选甲硅烷基数目通常是1至氨基数目的2倍；且在仲氨基的情况下，是1至氨基数目的1倍。对于用二硫醇改性的预聚物也适用于此。
具有至少两个氨基或巯基的预聚物与具有环氧基的化合物之间的反应性相对较高。通过催化剂的存在可以任选地进一步加速反应。可能的催化剂是三氟甲磺酸盐，例如三氟甲磺酸铋（III），三氟甲磺酸镧（III），三氟甲磺酸镱（III），三氟甲磺酸钇（III），三氟甲磺酸锆；叔胺，例如三乙胺，苄基二甲胺，三乙醇胺；酚衍生物，如三（二甲基氨基甲基）-苯酚。
如果具有至少两个伯或仲氨基或至少两个硫醇基团的改性预聚物根据反应变型（B）与具有环氧基的烷氧基硅烷化合物反应，则后者优选具有结构式（VI）：
其中R4是任选取代的和/或含杂原子的烃基，和R5是烷氧基、乙酰氧基、肟基或胺基，和a是0、1、2或3。
一般而言，R4是甲基或乙基。然而，R4也可以是芳烃，酯或硫酯或硫醚。R5优选甲氧基或乙氧基。
因此，特别可以想到的是（3-缩水甘油基氧基丙基）二甲氧基甲基硅烷,（3-缩水甘油基氧基丙基）三甲氧基硅烷,（3-缩水甘油基氧基丙基）二乙氧基甲基硅烷或（3-缩水甘油基氧基丙基）三乙氧基硅烷。
具有环氧基并且可以想到用于本发明目的的其他烷氧基硅烷化合物列于WO2008/031895（第7页，编号41至47）中，其内容在此通过引用结合到本文中。在这方面，可以进一步提及[2-（3,4-环氧基环己基）乙基]三甲氧基硅烷。
替代地，在根据变型（A）或变型（B）的反应步骤之前，具有至少平均1.5个碳酸酯基团的本发明的预聚物也可以用醇或活化的醇酯交换（变型（C））。活化的醇优选为碳酸甘油酯。该反应产生这样的改性预聚物，在其上除了环状碳酸酯基团还连接直链碳酸酯基团。环状碳酸酯基团具有显著更高的反应性。随后，氨基烷氧基硅烷或巯基烷氧基硅烷可以通过羟基氨基甲酸酯-或羟基硫代氨基甲酸酯键与改性预聚物连接。
每个烷氧基硅烷聚合物的甲硅烷基平均数目优选为1至10，并且取决于预聚物中碳酸酯基团的数目。在直链聚合物主链的情况下，该数目通常为大约2，而对于支化的聚合物主链，其通常更高。
根据上述反应过程（变型（A），变型（B）或变型（C））获得的烷氧基硅烷聚合物优选包含在用作湿固化的密封剂或粘合剂的组合物中。这类组合物基本上是无水的。在与空气湿气接触后，湿固化的密封剂或粘合剂固化形成密封剂或粘合剂。在排除空气湿气的情况下，根据本发明可获得的烷氧基硅烷聚合物是储存稳定的。
特别地，当所述化合物用于密封剂或粘合剂组合物中时，一方面可以通过选择聚合物主链来影响糊状组合物的性质，例如毒性性质，粘度，流变学，可加工性，抗流挂性（Standfestigkeit）等。另一方面，通过选择聚合物主链可以影响固化物料的性质。因此，可以在特别是耐受性（例如耐热性，耐火性，低温柔韧性，低温可加工性，UV稳定性，气候稳定性，耐化学品性，耐排泄物性，耐油性和耐燃料性，耐水性和耐磨性）方面以及在机械性质（例如拉伸强度，硬度，弹性和粘性）方面调节所需的性质。类似地适用于固化的密封剂或粘合剂组合物的渗透性（即水，蒸汽和气体渗透性）方面和毒性性质（例如食品相容性，饮用水相容性和生物降解性）方面，这些性质可以根据需要调节。
特别是当本发明的化合物用于粘合剂组合物时，可以调节粘合性质，例如塑料粘合性，湿粘合性，对多孔和碱性或酸性表面的粘合性，以及对湿基材的粘合性，以合适的方式通过相应选择聚合物主链用于各自的应用目的。此外，聚合物主链基本上决定了固化物料的物理性质，例如折射率以及电、热和声的传导性或隔绝性。
此外，优选的是这样的化合物，其中聚合物主链至少部分或完全是聚硫化物，该聚硫化物优选在末端上用羟基官能化。这种最终的聚合物可以使得密封剂和粘合剂具有好的湿粘合性并且还具有高的化学、热和光解的稳定性。
基于待调节的可能性质的可变性，本发明的烷氧基硅烷聚合物特别适用于需要这种“定制”性质的应用领域。例如，优选用于建筑工业，机械工业，电气工业，交通工具工业或航空工业，其中例如片状密封件的耐水性和透气性，结构胶粘剂的机械性质和粘合性质，以及例如相应组合物的防火性质等可以调节。
所述烷氧基硅烷聚合物的通过预聚物可获得的耐化学性，特别是耐油性和耐燃料性，也使得它们可以用于汽车工业。
还可以想到，例如，基于可获得的耐候性在造船业中使用，或者基于可获得的绝缘性质在电子应用中使用。此外，对于后者的应用，根据本发明可以选择不含硅酮的体系，由此可以避免在常规硅酮物料中观察到的热渗析（Ausschwitzen）方面的缺点。
此外，所述烷氧基硅烷聚合物可以用于涂料中，例如防刮涂料，粘合或抗粘涂料，防涂鸦涂料或纺织品涂料。所述烷氧基硅烷聚合物通常可以用于1-组分或2-组分体系中。另外可以用于建筑和工业应用的不含异氰酸酯的泡沫，或者例如作为床垫生产中的粘弹性泡沫或冷泡沫。此外，还可以想到用作形状记忆聚合物，其可以用于例如医疗技术，机器人或汽车工业中。
根据本发明的另一方面，可以使用本发明的预聚物或改性的预聚物形成完全不含异氰酸酯的聚氨酯或（聚）羟基氨酯。
例如，本发明的预聚物可以与封端的二胺反应。封端二胺的特征在于，氨基首先通过与水（或湿气）接触而活化。封端二胺的实例是Vestamin A139。封端的二胺与空气湿气反应形成二胺，其随后使有机基碳酸酯-或氨基甲酸酯封端的预聚物固化成聚氨酯或聚羟基氨酯。这类包含封端二胺和本发明预聚物的粘合剂是长期稳定的并且耐热的。
通过以下实施例进一步阐明本发明。
实施例1：碳酸甲酯封端的、具有氨基硅烷的聚醚
将95.7 g的聚醚二醇（来自Covestro的Desmophen 4028BD）与17.3 g的碳酸二甲酯（4：1，基于OH基团）和0.1 g的1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯（TBD）在120℃下回流18小时。随后可以在减压下蒸馏出形成的甲醇和过量的碳酸二甲酯。获得的产物是碳酸甲酯封端的聚醚。
使50 g的碳酸甲酯封端的聚合物与4.3 g的3-氨基丙基三甲氧基硅烷和0.1 g的1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯（TBD）在60℃下反应24小时。通过蒸馏除去形成的甲醇。得到的产物是三甲氧基硅烷封端的聚醚。三甲氧基硅烷基团通过氨基甲酸酯键与聚醚连接。
该聚合物可以用于制备基于硅烷封端的聚合物的湿固化的粘合剂、密封剂和涂料材料。
实施例2：碳酸甲酯封端的、具有二胺的聚醚，其随后与环氧基硅烷反应
将95.7 g的聚醚二醇（来自Covestro的Desmophen 4028BD）与17.3 g的碳酸二甲酯（4：1，基于OH基团）和0.1 g的1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯（TBD）在120℃下回流18小时。随后可以在减压下蒸馏出形成的甲醇和过量的碳酸二甲酯。获得的产物是甲基碳酸酯封端的聚醚。
使50 g的碳酸甲酯封端的聚合物与2.84 g的六亚甲基二胺和0.1 g的1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯（TBD）在60℃下反应24小时。通过蒸馏除去形成的甲醇。得到的产物是胺封端的聚醚。该聚醚可以与具有环氧基的烷氧基硅烷化合物（例如（3-缩水甘油基氧基丙基）三甲氧基硅烷）反应，以形成三甲氧基硅烷封端的聚醚。这些反应详细地描述在欧洲专利申请EP-A-2 341 116中，在此引用。
所得聚合物可以用于制备基于硅烷封端的聚合物的湿固化的粘合剂、密封剂和涂料材料。
实施例3：碳酸甲酯封端的聚醚固化形成不含异氰酸酯的聚氨酯
将95.7 g的聚醚二醇（来自Covestro的Desmophen 4028BD）与17.3 g碳酸二甲酯（4：1，基于OH基团）和0.1 g的1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯（TBD）在120℃下回流18小时。随后可以在减压下蒸馏出形成的甲醇和过量的碳酸二甲酯。获得的产物是碳酸甲酯封端的聚醚。
将50 g的碳酸甲酯封端的聚合物与1.42 g的六亚甲基二胺和0.1 g的1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯（TBD）在助剂如稳定剂和乳化剂的存在下在90℃下混合24小时，任选在溶剂中或在水中。所述聚醚-聚氨酯的摩尔质量可以受助剂和反应条件的影响。随后可以将所得分散体例如用于聚氨酯分散体基粘合剂。
实施例4：咪唑氨基甲酸酯封端的、具有氨基硅烷的聚醚
将95.5 g的聚醚二醇（来自Covestro的Desmophen 4028BD）与7.76 g的1,1'-羰基二咪唑（CDI）（1：1，基于OH基团）在氮气下在60℃下搅拌12小时。得到的产物是咪唑氨基甲酸酯封端的聚醚。
使50 g的咪唑氨基甲酸酯封端的聚合物与4.3 g的3-氨基丙基三甲氧基硅烷在60℃下反应24小时。得到的产物是三甲氧基硅烷封端的聚醚。三甲氧基硅烷基团通过氨基甲酸酯键与聚醚连接。
得到的三甲氧基硅烷封端的聚合物可以在没有锡的情况下催化，并且在加入0.2％的1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯和1％的3-氨基丙基三甲氧基硅烷后在空气湿气下交联，以形成7天后肖氏A硬度为41的弹性物料。

Claims (16)

1.具有至少平均1.5个式（I）和（II）的碳酸酯基团或式（Ia）和（IIa）的硫代碳酸酯基团、式（XI）和（XII）的氨基甲酸酯基团或式（XIa）和（XIIa）的硫代氨基甲酸酯基团的预聚物的用途，
其中R1和R2彼此独立地是直链或支化的C1至C6烷基、C1至C6酰基、C3至C8脂环族基团、C6至C10芳基或酰亚胺基团或C3至C6醇，
R11和R12以及R13和R14分别共同地形成杂环的环体系，这些环体系可以是芳族的或非芳族的且是彼此独立的，和其中这些环体系可以包含选自氧、氮和硫的其他杂原子或选自酰基和硫代酰基的官能团,
作为用于制备不含异氰酸酯和不含异硫氰酸酯的烷氧基硅烷聚合物的反应物，其中烷氧基硅烷基团通过氨基甲酸酯基团、硫代碳酸酯基团或硫代氨基甲酸酯基团连接到聚合物主链，
其中所述至少平均1.5个碳酸酯-、硫代碳酸酯-、氨基甲酸酯-或硫代氨基甲酸酯基团直接通过各一个氧原子连接到聚合物主链，其中该各一个氧原子源自于所述聚合物主链的伯、仲或叔羟基与选自如下的反应性化合物的反应：二有机基碳酸酯、二有机基硫代碳酸酯、环状碳酸酯、环状硫代碳酸酯、N,N-二杂环基脲衍生物和N,N-二杂环基硫代脲衍生物。
2.根据权利要求1所述的用途，其中所述预聚物具有至少平均1.5个如下碳酸酯基团，
和
其中R1和R2彼此独立地是直链或支化的C1至C6烷基、C1至C6酰基、C3至C8脂环族基团、C6至C10芳基或酰亚胺基团或C3至C6醇,
作为用于制备不含异氰酸酯和不含异硫氰酸酯的烷氧基硅烷聚合物的反应物，其中烷氧基硅烷基团通过氨基甲酸酯基团或硫代碳酸酯基团连接到聚合物主链，
其中所述至少平均1.5个碳酸酯基团直接通过各一个氧原子连接到聚合物主链，其中该各一个氧原子源自于所述聚合物主链的伯、仲或叔羟基与二有机基碳酸酯或环状碳酸酯的酯交换反应。
3.根据权利要求1或2所述的用途，其中所述聚合物主链是直链或支化的，并且选自聚醚、聚烯烃、聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚硫化物、聚硅氧烷、聚缩醛及其共聚物。
4.根据前述权利要求任一项所述的用途，其中所述N,N-二杂环基脲衍生物选自1,1'-羰基二咪唑（CDI）、1,1'-羰基二苯并咪唑、1,1'-羰基二（1,2,4）-三唑（CDT）、1,1'-羰基双（2-甲基咪唑）、1,1'-羰基二苯并三唑和羰基双己内酰胺（CBC）。
5.根据前述权利要求任一项所述的用途，其中通式III、IIIa、XIII或XIIIa的预聚物的至少平均1.5个碳酸酯-、硫代碳酸酯-、氨基甲酸酯-或硫代氨基甲酸酯基团布置在聚合物主链的末端，
其中[A]表示聚合物主链，和
R1、R2、R11、R12、R13和R14具有如权利要求1中相同的含义。
6.根据前述权利要求任一项所述的用途，其中R1和R2是相同的并且优选甲基、乙基、苯基、琥珀酰亚胺或马来酰亚胺，特别优选甲基或苯基。
7.根据前述权利要求任一项所述的用途，其中
（a）所述聚合物主链的至少一部分是直链的，并且优选整个聚合物主链是直链的，或
（b）所述聚合物主链的至少一部分是支化的并且具有一个或多个支链。
8.根据权利要求7所述的用途，其中所述一个或多个支链可以包含一个或多个醚-、酯-、碳酸酯-、丙烯酸酯-或硫醚基团并且任选地可以具有式（IV）或（XIV）的端基，
其中R3具有与R1和R2相同的定义和R15和R16分别共同地形成杂环的环体系，该环体系具有与分别由R11和R12以及R13和R14形成的杂环的环体系相同的定义。
9.根据权利要求8所述的用途，其中每个支链具有式IV或式XIV的端基。
10.根据前述权利要求任一项所述的用途，其中所述聚合物主链选自聚醚、聚酯、聚碳酸酯、聚硫化物、聚硅氧烷或聚丙烯酸酯及其共聚物。
11.根据前述权利要求任一项所述的用途，其中所述聚合物主链是聚醚，优选聚乙二醇或聚丙二醇，特别优选直链或多支链的聚丙二醇。
12.根据前述权利要求任一项所述的用途，其中所述预聚物选自
n是单体单元的数目，和分子量为1000至100 000 g/mol，优选5000至50 000 g/mol，和
R1、R2、R3和R3’彼此独立地是直链或支化的C1至C6烷基、C1至C6酰基、C3至C8脂环族基团、C6至C10芳基或酰亚胺基团，优选R1、R2、R3和R3’全部是相同的，特别优选全部是甲基、乙基或苯基，和
R11和R12、R13和R14、R15和R16以及R15’和R16'分别共同地形成杂环的环体系，这些环体系可以是芳族的或非芳族的且是彼此独立的，和其中这些环体系可以包含选自氧、氮和硫的其他杂原子或选自酰基和硫代酰基的官能团。
13.通过使根据权利要求1至12任一项的预聚物与如下物质的反应而制备烷氧基硅烷聚合物的方法：
（A）氨基烷氧基硅烷或巯基烷氧基硅烷，任选地存在催化剂，或
（B）二胺、三胺、二硫醇或三硫醇，以得到改性的预聚物，并且随后进行与具有环氧基的烷氧基硅烷化合物的反应，
其中形成烷氧基硅烷聚合物。
14.根据权利要求13所述的方法，其中在根据变型（A）或变型（B）的反应步骤之前，将所述预聚物与醇或活化的醇反应，其中活化的醇优选是碳酸甘油酯。
15.根据权利要求13或14任一项所述的方法，其中在变型（A）中的氨基烷氧基硅烷选自3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-（正丁基）-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-（正丁基）-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-（正丁基）-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-乙基氨基异丁基三甲氧基硅烷、N-乙基氨基异丁基甲基二甲氧基硅烷、3-哌嗪基丙基三甲氧基硅烷、3-哌嗪基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-哌嗪基丙基三乙氧基硅烷、N-（2-氨基乙基）-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-（2-氨基乙基）-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-（2-氨基乙基）-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷和哌嗪与环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷的等摩尔反应产物，和
所述巯基烷氧基硅烷选自3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷和3-巯基丙基三甲氧基硅烷。
16.包含通过根据权利要求13至15任一项所述的方法制备的烷氧基硅烷聚合物的组合物作为湿固化的密封剂或粘合剂的用途，其特征在于，所述烷氧基硅烷聚合物是不含异氰酸酯的和/或不含异硫氰酸酯的。
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