CN1099403C - 新的醚化合物及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了具有式(I)的可以用作如油剂和表面活性剂的新的醚化合物：R1-O-(AO)n-R2 (I)其中R1是α-支链烷基或具有两个或多个支链的烷基或具有5-7个碳原子的环烷基，R2是烷基或链烯基，该烷基或链烯基可以分别是直链或支链的并且具有1-30碳原子，A是具有2-12个碳原子的亚烷基，和n是0-30的数，A之间可以相同或不同。

Description

新的醚化合物及其制备方法
发明背景
发明领域
本发明涉及新的醚化合物及其制备方法。具体而言，本发明涉及新的醚化合物及其制备方法，该醚化合物作为油状物可以广泛地用于例如化妆品，洗涤剂和润滑剂，它们无色，无味，并且随着时间的推移没有颜色和气味的变化或产生，它们几乎没有油性感，具有良好的触摸感和适当低的粘度，并且对眼睛没有刺激作用。该醚化合物也可以广泛地用于渗透剂，乳化剂，增溶剂，分散剂和洗涤剂的表面活性剂，其具有适当低的粘度和几乎没有粘性。
现有技术和本发明解决的问题
按照惯例，广泛地用于化妆品、洗涤剂组合物和润滑剂的已知的液体油状物包括从动物、植物或化学合成得到的油和脂肪和烃类。
通用的这些液体油状物的理想性质包括：
(1)无色无味；
(2)随着时间的推移没有颜色和气味的变化或产生；
(3)良好的触摸感；和
(4)适当低的粘度。
但是，油和脂肪在遇水水解和具有油性感方面是不符合要求的；烃类尽管具有良好的稳定性，但由于具有高粘度，因此烃类也不能令人满意。因此，上面提到的所有理想的性质不能被已知的油状物满足。
按照惯例，上面提到的油和脂肪和烃类以及酯类作为液体油状物被用作化妆品去除剂。但是，这些油状物没有化妆品去除剂所需要的令人满意的理想性质，即，良好的触摸感(几乎没有油性感)，容易除去化妆品和不刺激眼睛。
另一方面，某些醚化合物作为油状物已经被用于化妆品。例如，JP-A-48-5941公开了具有24个或更多个碳原子和在β-位有侧链的饱和单醚化合物；JP-A-48-33037公开了具有20个或更多个碳原子的高级直链醚化合物；对应于US4919923的JP-A-63-122612和JP-A-6-507654分别公开了其中一个单醚的烷基具有6-22个碳原子的醚化合物；及US4009254公开了其中一个烷基具有1-3个碳原子和另一个烷基具有8-20个碳原子的醚化合物。但是，这些醚化合物不能满足上面提到的化妆品去除剂的所有要求。
此外，在现有技术中，用于如渗透剂，乳化剂，增溶剂，分散剂，和洗涤剂的表面活性剂被分成阴离子、阳离子、两性和非离子类型。其中阴离子、阳离子和两性表面活性剂具有电荷，因此，它们的高粘度或强吸湿性是不利的。非离子表面活性剂也具有与高粘度或强吸湿性相关的问题，因为大部分非离子表面活性剂部分或全部含有羟基。虽然某些非离子表面活性剂不含羟基，但是由于它们主要含有在酸性或碱性条件下被水解的酯键，它们也几乎不能使用。
因此，本发明的目的是解决上面的问题和提供新的醚化合物，该化合物作为油状物可以广泛地用于化妆品，洗涤剂和润滑剂，或用于表面活性剂如渗透剂，乳化剂，增溶剂，分散剂和洗涤剂。本发明的目的尤其是提供了可以用作化妆品去除剂的新的醚化合物，这种化妆品去除剂几乎没有油性感，具有高的去除固体污垢如固体脂肪和聚合物的能力；当用于皮肤时具有良好的触摸感；对眼睛几乎没有刺激并且容易配制。
解决问题的方法
在这种情况下，本发明人经过深入研究发现一种新的醚化合物可以解决上面提到的问题。
本发明提供了具有式(I)的醚化合物：
R1-O-(AO)n-R2  (I)
其中R1是α-支链烷基或具有两个或多个支链的烷基或具有5-7个碳原子的环烷基，R2是烷基或链烯基，该烷基或链烯基可以分别是直链或支链的并且具有1-30碳原子，A是具有2-12个碳原子的亚烷基，和n是0-30，A之间可以相同或不同。
本发明还提供了生产具有式(I)的化合物的方法，该方法包括将用下式(III)表示的羰基化合物：
其中R3和R4可以相同或不同，它们满足是R1，与用下式(IV)表示的羟基化合物在氢气气压下在炭粉承载的钯催化剂存在下反应：
HO-(AO)n-R2    (IV)
其中R2，n和A与上面的定义相同。
另外，本发明提供了化妆品去除剂组合物，其含有式(I)的醚化合物。
而且，本发明还提供了式(I)的醚化合物在除去化妆品方面的用途。
本发明的实施方案
下面详细地说明本发明的实施方案。
在式(I)表示的醚化合物中被设为R1的α-支链烷基的实例包括CH3-CH(CH3)-CH2-CH(CH3)-，CH3-CH(CH3)-，CH3-CH2-CH(CH3)-，CH3-CH(CH3)-CH2-CH{CH2-CH(CH3)2}-，和CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH(CH3)-。
具有两个或多个支链的烷基的实例包括CH3-CH(CH3)-CH2-CH(CH3)-，CH3-CH(CH3)-CH2-CH{CH2-CH(CH3)2}-，和CH3-CH(CH3)CH2-CH2CH2CH(CH3)CH2CH2-。
具有5-7个碳原子并且可以具有取代基的环烷基的实例包括环戊基，环己基，和环庚基。并且，其取代基的实例包括具有1-3个碳原子的烷基。
被设为R2可以是直链或支链的并且具有1-30个碳原子的烷基或链烯基的实例包括如甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，十三烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基，十七烷基，十八烷基，十九烷基，二十烷基，二十二烷基，三十烷基，油基，甲基丙基，甲基丁基，甲基戊基，甲基己基，甲基庚基，乙基己基，己基癸基，和辛基癸基；和由椰子油和牛脂衍生得到的混合烷基。其中，具有10-30个碳原子的直链或支链烷基是优选的，而其中更优选直链烷基。
被设为A的具有2-12个碳原子的亚烷基的实例包括亚乙基，亚丙基，亚丁基，亚戊基，亚己基，亚庚基，亚辛基，亚壬基，亚癸基，亚十一烷基，亚十二烷基，2-甲基亚丙基，2，2’-二甲基亚丙基和3-甲基亚戊基；优选的实例是亚乙基。
n是0-30的数，优选0-20，尤其优选n是0。
在本发明的通式(I)表示的醚化合物的实例中，列举出用下列通式(V)，(VI)或(VII)表示的化合物：
R6-O-(EO)n-R7    (V)
其中R6表示选自CH3-CH(CH3)-CH2CH(CH3)-，CH3-CH(CH3)-和CH3CH2CH(CH3)-表示的基团；R7表示具有1-30个碳原子的直链或支链烷基；E表示亚乙基；和n与上面的定义相同；
R8-O-(EO)n-R9 (VI)
其中R8表示具有5-7个碳原子并且可以含有取代基的环烷基；R9表示具有1-30个碳原子的直链或支链烷基或链烯基；和E和n与上面的定义相同；
R10-O-(A’O)m-R11    (VII)
其中R10表示选自CH3-CH(CH3)-CH2-CH(CH3)-，CH3-CH(CH3)-，CH3-CH2-CH(CH3)-，CH3-CH(CH3)CH2CH2CH2CH(CH3)CH2CH2-，CH3CH(CH3)CH2CH{CH2-CH(CH3)2}-，和CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH(CH3)-的基团；R11表示直链或支链烷基或链烯基，优选直链或支链烷基，更优选具有1-30，优选4-30，更优选10-30个碳原子的直链烷基；A’表示具有2-3，优选2个碳原子的亚烷基，A’的m数目可以相同或不同；和m表示在1-30，优选1-20范围内的烯化氧的平均加合摩尔数。
在通式(IV)表示的醚化合物中，R6和R7的碳原子数目总和优选是16-28。
上面通式(IV)表示的醚化合物的适当实例包括下列通式(II)，(III)或(IX)表示的化合物；下列通式(II)表示的化合物尤其是在化妆品去除剂的油溶液中是优选的。
CH3-CH(CH3)-CH2-CH(CH3)-O-(EO)n-R5    (II)
其中R5表示具有10-22，优选12-18个碳原子的直链或支链烷基；和E和n与上面的定义相同。
CH3CH(CH3)-O-(EO)n-R12(VIII)
其中R12表示具有16-25，优选16-20个碳原子的直链或支链烷基；和E和n与上面的定义相同。
CH3-CH2-CH(CH3)-O-(EO)n-R13(IX)
其中R13表示具有13-24，优选14-20个碳原子的直链或支链烷基；和E和n与上面的定义相同。
在通式(II)中用R5表示的具有10-22个碳原子的直链或支链烷基的实例包括癸基，十一烷基，十二烷基，十三烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基，十七烷基，十八烷基，十九烷基，二十烷基，和二十二烷基，和由椰子油、牛脂等等衍生得到的混合烷基。其中，考虑到可以获得适当的粘度，优选直链烷基。
在通式(VIII)中用R12表示的具有16-25个碳原子的直链或支链烷基的实例包括十六烷基，十七烷基，十八烷基，十九烷基，二十烷基，山俞基，二十二烷基和二十四烷基，和由椰子油、牛脂等等衍生得到的混合烷基。其中，考虑到可以获得适当的粘度，优选直链烷基。
在通式(IX)中用R13表示的具有13-24个碳原子的直链或支链烷基的实例包括十三烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基，十七烷基，十八烷基，十九烷基，二十烷基，山俞基，二十二烷基和二十四烷基，和由椰子油、牛脂等等衍生得到的混合烷基。其中，考虑到可以获得适当的粘度，优选直链烷基。
在通式(II)，(VIII)或(IX)表示的化合物中，特别优选其中n是0的化合物。
作为可以使用的合成通式(I)表示的醚化合物的方法，可以列举的是合成低级烷基醚的方法，例如，其中将烷基卤和金属醇盐反应的威廉逊合成；其中在氢气压力下在催化剂存在下将醇和羰基化合物如酮反应的合成方法；在催化剂存在下通过醇与链烯的加成反应的合成方法；或者通过酯化合物还原的合成方法。本发明中使用的合成方法不受上述方法限制。
生产通式(I)或(XII)表示的醚化合物方法的实例具体包括：如下面的反应式1所示，将式(X)表示的金属醇盐与式(XI)表示的化合物反应；和如下面的反应式2所示，将式(III)表示的羰基化合物与式(IV)表示的羟基化合物在氢气压力下在催化剂存在下反应。
反应式1 (X)       (XI)                 (I)
反应式2
其中R1，R2，R3，R4，A，和n与上面的定义相同；M表示碱金属；
                |X表示卤原子；和R3-CH-R4对应于R1。
在反应式1中式(X)表示的金属醇盐的实例(下文中缩写为金属醇盐(X))包括钠、锂或钾与醇如4-甲基-2-戊醇、2-丁醇、异丙醇、3，7-二甲基辛醇、2，6-二甲基-4-庚醇、2-辛醇和环己醇的金属醇盐。式(XI)表示的化合物的实例(下文中缩写为化合物(XI))包括十二烷基溴，十四烷基溴，十六烷基溴和十八烷基溴。
代替在反应式1中的金属醇盐(X)与化合物(XI)的反应；通式(I)表示的醚化合物可以通过将醇如4-甲基-2-戊醇，2-丁醇，异丙醇，3，7-二甲基辛醇，2，6-二甲基-4-庚醇，和2-辛醇与化合物(XI)在碱如颗粒氢氧化钠、颗粒氢氧化钾或20-50％(重量)的氢氧化钠水溶液存在下进行反应得到。金属醇盐(X)与化合物(XI)的反应摩尔比(X)∶(XI)优选是1∶1至1∶10。反应温度优选在50-150℃范围，反应时间优选在5-20小时范围。也可以向其中加入相应的相转移催化剂如四丁基铵。
在上面的反应式2中，可以使用常规的氢化催化剂如适当承载于载体如炭，硅酸铝，沸石，氧化铝和二氧化硅的钯催化剂；或钯化合物如氢氧化钯或氧化钯。其中承载于炭粉上的钯催化剂最优选用于用式(III)表示的羰基化合物与用式(IV)表示的羟基化合物在氢气压力下的反应，因为醚化合物可以容易和便宜地以工业规模和非常高的产率生产。
在本发明中，基于载体如炭的2-10％(重量)的催化剂通常被承载于载体上使用，尽管催化剂也可以不用承载于载体上使用。或者催化剂可以含有20-60％(重量)的水。
承载于载体上的基于载体重量5％的催化剂优选以所用羟基化合物(IV)的重量的0.1-10％使用。当其低于0.1％(重量)时，该反应即使进行其速度也非常慢。当超过10％(重量)时，该反应很快，但也发生副反应。使用的催化剂数量范围优选是0.5-5％(重量)。
催化剂可以在整个pH范围使用。催化剂优选在pH值1-8，更优选3-8范围内使用以便得到最佳反应速率。在这里催化剂的pH值定义为2克催化剂粉末分散于30克去离子水中的溶液的pH值。
商品钯催化剂，尤其是具有pH值1-8范围内的钯催化剂不用任何处理即可以使用。甚至当催化剂的pH值超过8，其也可以通过用水洗以除去碱性部分或者通过用酸中和调节其pH在1-8范围后使用。催化剂的pH值也可以通过，例如，其中钯承载于粉末或颗粒炭上的下列方法(a)或(b)调节：
(a)将预定数量的活性炭加入到含有盐酸的氯化钯或硝酸钯的水溶液中；在真空下除去水和盐酸；在空气中将混合物干燥和煅烧。
(b)将预定数量的活性炭加入到含有盐酸的氯化钯或硝酸钯的水溶液中；在真空下除去水和盐酸；在氢气气氛下将混合物还原。
更详细地说，将预定数量的氯化钯或硝酸钯和少量浓或稀盐酸溶于水中，向其中加入活性炭。将混合物充分搅拌并在1-200托的真空下加热，并且在50-150℃干燥，因此得到承载于活性炭上的氯化钯催化剂前体。用下列处理方法得到承载于活性炭上的氯化钯催化剂：(1)在200-400℃温度下在空气中干燥和烘干1-5小时；或者(2)在氢气气氛下在80-300℃温度下还原1-5小时。
作为用于反应式2中的式(III)表示的羰基化合物，可以列举酮化合物如丙酮，甲乙酮，甲基异丁基酮(4-甲基-2-戊酮)，二异丁基酮，2-辛酮，甲基庚酮，环己酮，2-甲基环己酮，环戊酮；和醛化合物如香茅醛。
作为式(IX)表示的羟基化合物，可以列举饱和直链醇如甲醇，乙醇，丙醇，正丁醇，正戊醇，正己醇，正庚醇，正辛醇，正壬醇，正癸醇，正十一烷醇，正十二烷醇，正十三烷醇，正十四烷醇，正十五烷醇，正十六烷醇，正十八烷醇，和正二十烷醇；饱和支链醇如异丙醇，异丁醇，2-乙基己醇，2-己基癸醇，2-庚基十一烷醇，2-辛基十二烷醇，2-癸基十四烷醇，和2-(1，3，3-三甲基丁基)-5，7，7-三甲基辛醇；饱和支链醇，如下式表示的甲基-支链异十八烷醇：
CH3-(CH2)a-CH(CH3)-(CH2)b-CH2-OH
其中a+b＝14，而且其具有a＝b＝7的峰分布；链烯基醇如9-十八碳烯基醇，法呢醇，松香醇；链烯基醇如油醇；乙二醇的单醚如乙二醇单甲基醚(甲基溶纤剂)，乙二醇单乙基醚(乙基溶纤剂)，乙二醇单异丙基醚(异丙基溶纤剂)，乙二醇单丁基醚(丁基溶纤剂)，乙二醇单异戊基醚，乙二醇单己基醚，乙二醇单癸基醚，乙二醇单十二烷基醚，乙二醇单十六烷基醚，乙二醇单十八烷基醚，乙二醇单二十烷基醚；二甘醇的单醚如二甘醇单甲基醚(甲基卡必醇)，二甘醇单乙基醚(乙基卡必醇)，二甘醇单异丙基醚(异丙基卡必醇)，二甘醇单丁基醚(丁基卡必醇)，二甘醇单癸基醚，二甘醇单十二烷基醚，和二甘醇单十八烷基醚；三甘醇的单醚如三甘醇单甲基醚，三甘醇单乙基醚，三甘醇单己基醚，三甘醇单癸基醚，三甘醇单十二烷基醚，三甘醇单十四烷基醚和三甘醇单十八烷基醚；丙二醇的单醚如丙二醇单甲基醚，丙二醇单乙基醚，丙二醇单异丙基醚，丙二醇单丁基醚，丙二醇单异戊基醚，丙二醇单己基醚，丙二醇单癸基醚，丙二醇单十二烷基醚，丙二醇单十六烷基醚，丙二醇单十八烷基醚，和丙二醇单二十烷基醚；二丙二醇(dipropyiene glycol)的单醚如二丙二醇单甲基醚，二丙二醇单乙基醚，二丙二醇单异丙基醚，二丙二醇单丁基醚，二丙二醇单癸基醚，二丙二醇单十二烷基醚，和二丙二醇单十八烷基醚；三丙二醇(tripropylene glycol)的单醚如三丙二醇单甲基醚，三丙二醇单乙基醚，三丙二醇单己基醚，三丙二醇单癸基醚，三丙二醇单十二烷基醚，三丙二醇单十四烷基醚和三丙二醇单十八烷基醚；亚烷基二醇的单醚如1，4-丁二醇单己基醚，2-甲基-1，3-丙二醇单辛基醚，1，6-戊二醇单己基醚，2，2’-二甲基丙二醇单辛基醚和3-甲基-1，5-戊二醇单己基醚；和上面提到的醇与环氧乙烷、环氧丙烷、或环氧丁烷的加成化合物，但是，本发明不受上面实例的限制。
羰基化合物(III)与羟基化合物(IV)的摩尔比优选是1∶1至20∶1，更优选1∶1至5∶1。考虑到最佳反应速率和最小程度的羰基被还原，反应优选在1-250kg/cm2，更优选在1-150kg/cm2的氢气压力下进行。反应温度优选在10-200℃，更优选在50-180℃范围内。反应时间优选为3-25小时，更优选为3-15小时。
该反应可以不用溶剂进行或者通过用适当的溶剂稀释进行。
反应中可以使用的溶剂的实例包括烃系列溶剂如正戊烷，正己烷，正庚烷，正辛烷，正癸烷和石油醚；惰性有机溶剂包括醚系列溶剂如正丁基醚和正己基醚。但是，本发明不受上面的实例限制。
在本发明的化妆品去除剂中，尽管加入式(I)表示的醚化合物的数量不受限制，但是为了达到既有改善的去污能力又容易配制，该数量优选在6-95％(重量)(下文中简单地表示为％)，更优选10-90％，和最优选10-80％范围内。本发明的化妆品去除剂组合物除了含有醚化合物之外，在不影响本发明效果的情况下还可以含有普通化妆品组分如表面活性剂，油溶液(补充剂)，溶剂，凝胶剂，药效成分，水-膨胀粘土，聚合物，颜料，防腐剂，粘度调节剂，抗氧化剂，香料，和水。
具体地说，本发明中可以使用的阴离子表面活性剂的实例包括硫酸盐或磺酸盐如烷基硫酸盐，聚氧乙烯烷基硫酸盐，磺基琥珀酸盐，牛磺酸盐，羟乙磺酸盐，和α-链烯基磺酸盐；羧酸盐如脂肪酸皂，醚羧酸盐；酰基化氨基酸；和磷酸酯如烷基磷酸酯。可以使用的两性表面活性剂的实例包括甲甜菜碱(carbobetaines)，二氧磷基甜菜碱，磺基甜菜碱，和咪唑啉甜菜碱。可以使用的非离子表面活性剂的实例包括聚乙二醇加成物；聚氧丙烯-聚氧乙烯加成物；胺氧化物；单-或二-乙醇氨化物；多羟基醇系列如脱水山梨醇脂肪酸酯，聚氧乙烯硬化的蓖麻油及其脂肪酸酯，聚乙二醇脂肪酸酯，甘油脂肪酸酯，蔗糖脂肪酸酯，烷基糖化物，和N-多羟基烷基脂肪酸酰胺。
在上面提到的表面活性剂中，优选非离子表面活性剂，因为它具有良好的乳化性能。其中，考虑到乳化剂的分散能力，优选使用非离子表面活性剂，尤其是下面通式(XII)表示的聚氧乙烯甘油三脂肪酸酯是最优选的，因为其改善了与上面提到的醚化合物的可配伍性及其制剂容易配制。
其中R14，R15，和R16可以相同或不同，是具有8-20个碳原子的直链或支链烷基；和o+p+q表示5-50的平均数。
在那些用式(XII)表示的聚氧乙烯甘油三脂肪酸酯中，优选那些其中所有的脂肪酸残基是2-己基癸酸残基、2-庚基十一烷酸残基、Emery-型异硬脂酸残基、或Nissan-型异硬脂酸残基，因为它们很少有油性感和皮肤感觉较好。
当醚化合物(I)与(XII)的重量比优选是0.2-20，更优选0.5-20时，聚氧乙烯甘油三脂肪酸酯(XII)的加入数量没有特别的限制，给出更好的去污性能和更好的在水中的乳化能力，这对方便配制是有利的。
本发明中，醚化合物和聚氧乙烯甘油三脂肪酸酯(XII)的混合物可以是均匀的溶液、乳化液、或分离的两相组合物的任何形式。
用于本发明中的一种选择性组分的液态油的实例包括：烃类如液体石蜡和聚异丁烯；高级醇如十八碳醇；合成酯油如棕榈酸异丙基酯和三(2-乙基己酸)甘油三酯；动物和植物油和脂肪如橄榄油、西蒙得木油、和squarane；和硅油如环戊烷二甲基聚硅氧烷和二甲基聚硅氧烷。固态油的实例包括：蜡如蜂蜡和小烛树蜡；来源于石油的蜡如石蜡和微晶蜡；和高级醇如鲸蜡醇。
溶剂的实例包括：醇如乙醇和异丙醇；多元醇如丙二醇，甘油，和山梨醇；和二甘醇的醚如二甘醇单乙基醚和溶纤剂。
胶凝剂的实例包括糊精脂肪酸酯，有机膨润土，和二烷基磷酸酯的多价金属盐。
药效成分的实例包括杀菌剂如维生素，三氯生，和trichloro-carbane；抗炎剂如dipottacium甘草素和生育酚乙酸酯；防皮屑剂如羟基吡啶硫酮锌和octopyrox；活化剂；冷冻剂如甲醇；和紫外吸收剂。
水-膨胀粘土的实例包括蒙脱石，滑石粉，水辉石，蜂胶，knipia，和绿土。
聚合物的实例包括多糖类如角叉菜，黄单胞菌属野菇菌素，藻酸钠，出芽短梗孢糖，甲基纤维素，羧甲基纤维素，羟乙基纤维素，和羟丙基纤维素；和合成聚合物如羧乙烯聚合物和聚乙烯吡咯烷酮。
颜料的实例包括无机颜料如二氧化钛，高岭土，云母，丝云母，锌白，和滑石粉；和粉末聚合物如聚甲基甲基丙烯酸酯和尼龙粉。
防腐剂的实例包括对羟基苯甲酸甲酯和对羟基苯甲酸丙酯。
粘度调节剂的实例包括无机盐，聚乙二醇硬脂酸酯，和乙醇。
本发明的化妆品去除剂可以根据普通的方法生产，并且可以制成任何形式如油、膏、凝胶、乳液、洗剂、喷剂、浆液、固体、和半固体，它们可以根据其形式作为清洗油，清洗膏，清洗洗剂，和清洗凝胶销售。
本发明的效果
本发明用式(I)表示的醚化合物作为油状物可以有利地用于化妆品，洗涤剂，和润滑剂，它们无色无味，并且随着时间的推移其颜色和气味没有变化或产生，它们具有良好的触摸感和适当低的粘度。并且它们可以用作如渗透剂，乳化剂，增溶剂，分散剂和洗涤剂的表面活性剂，因为它们具有适当低的粘度和几乎没有粘性感。其中，当用于油性感很小和对眼睛刺激性很小的化妆品去除剂时，通式(II)表示的醚化合物特别适合作为油溶液。此外，通式(VI)表示的醚化合物特别适合作为渗透剂、乳化剂、增溶剂、分散剂、和洗涤剂的表面活性剂。
本发明的化妆品去除剂组合物具有对固体污垢如固体脂肪和聚合物的高去污能力，当用于皮肤时具有良好的舒服感，对眼睛几乎没有刺激，容易以乳化或胶凝配制。
实施例
用以下实施例更详细地说明本发明。然而本发明不被这些实施例所限制。
实施例1
1，3-二甲基丁基十二烷基醚的合成
              CH3-CH(CH3)-CH2-CH(CH3)-O-(CH2)11-CH3
将93g(0.5mol)十二醇，100g(1.0mol)4-甲基-2-戊酮和作为催化剂的1.9g 5％ Pd-C(pH6.6)装入500ml安装了氢气入口管和搅拌器的高压釜中，并在150℃和氢气压力100kg/cm2下搅拌8小时。
反应完成后滤除催化剂。真空除去过量的4-甲基-2-戊酮。在120-122℃/1托下真空蒸馏得到108g(0.40mol)目的产物1，3-二甲基丁基十二烷基醚，为无色透明液体。
分离后产率为80％。
所得1，3-二甲基丁基十二烷基醚的1H-NMR数据如下：
1H-NMR(δ；ppm，CDCl3)
0.82-0.98(重叠双重峰和三重峰，9H；a)
1.12(双重峰，3H；b)
1.20-1.40(宽单峰，18H；c)
1.40-1.65(复杂多重峰，4H；d)
1.65-1.87(复杂多重峰，1H；e)
3.24-340(复杂多重峰，1H；f)
3.38-3.60(复杂多重峰，2H；g)
实施例2
1，3-二甲基丁基十二烷基醚的合成
将74.1g(0.7mol)4-甲基-2-戊醇和36g(0.9mol)氢氧化钠颗粒装入500ml带有滴液漏斗并安装冷却管和氮气入口管及搅拌器的烧瓶中，并在80℃和引入氮气下搅拌1小时。之后在1小时内向混合物中滴加224g(0.9mol)十二烷基溴，将该混合物加热至100℃并搅拌16小时。
反应完成后，通过水洗涤从反应混合物除去过量的氢氧化钠和所得盐，然后真空除去过量的4-甲基-2-戊酮和十二烷基溴，进一步真空蒸馏(102℃/0.25托)得到40g(0.15mol)目的产物1，3-二甲基丁基十二烷基醚，为无色透明液体。
分离后的产率为21％。
产物1，3-二甲基丁基十二烷基醚的1H-NMR数据与实施例1的1H-NMR数据相同。
实施例3
1，3-二甲基丁基十四烷基醚的合成
               CH3-CH(CH3)-CH2-CH(CH3)-O-(CH2)13-CH3
将107g(0.5mol)十四醇，100g(1.0mol)4-甲基-2-戊酮和作为催化剂的2.1g 5％ Pd-C(pH6.6)装入500ml安装了氢气入口管和搅拌器的高压釜中，并在150℃和氢气压力100kg/cm2下搅拌8小时。
反应完成后滤除催化剂，真空除去过量的4-甲基-2-戊酮，进一步真空蒸馏(143℃/1托)得到112g(0.38mol)目的产物1，3-二甲基丁基十四烷基醚，为无色透明液体。
分离后产率为75％。
所得1，3-二甲基丁基十四烷基醚的1H-NMR数据如下：
1H-NMR(δ；ppm，CDCl3)
0.85-1.05(重叠双重峰和三重峰，9H；a)
1.15(双重峰，3H；b)
1.20-1.45(宽单峰，22H；c)
1.45-1.65(复杂多重峰，4H；d)
1.65-1.90(复杂多重峰，1H；e)
3.25-3.45(复杂多重峰，1H；f)
3.37-3.10(复杂多重峰，2H；g)
Figure C9619397100171
实施例4
1，3-二甲基丁基十四烷基醚的合成
将107g(0.5mol)十四醇，100g(1.0mol)4-甲基-2-戊酮和作为催化剂的5.35g 2％ Pd(OH)2-C装入500ml安装了氢气入口管和搅拌器的高压釜中，并在150℃和氢气压力100kg/cm2下搅拌8小时。
反应完成后滤除催化剂。真空除去过量的4-甲基-2-戊酮。用与实施例3相同方式进一步真空蒸馏得到39g(0.13mol)目的产物1，3-二甲基丁基十四烷基醚，为无色透明液体。分离后产率为26％。
在该实施例中，所用催化剂先用水彻底洗涤，再用乙醇洗涤然后充分干燥。
实施例5
1，3-二甲基丁基十四烷基醚的合成
将107g(0.5mol)十四醇，100g(1.0mol)4-甲基-2-戊酮和作为催化剂的2.1g 5％ Pd-沸石(pH6.47)装入500ml安装了氢气入口管和搅拌器的高压釜中，并在150℃和氢气压力100kg/cm2下搅拌8小时。
反应完成后滤除催化剂。真空除去过量的4-甲基-2-戊酮。用与实施例3相同方式进一步真空蒸馏得到28g(0.095mol)目的产物1，3-二甲基丁基十四烷基醚，为无色透明液体。分离后产率为19％。
实施例6
1，3-二甲基丁基十四烷基醚的合成
将107g(0.5mol)十四醇，100g(1.0mol)4-甲基-2-戊酮和作为催化剂的2.1g 5％ Pd-硅酸铝(pH7.97)装入500ml安装了氢气入口管和搅拌器的高压釜中，并在150℃和氢气压力100kg/cm2下搅拌8小时。
反应完成后滤除催化剂。真空除去过量的4-甲基-2-戊酮。然后用硅胶柱色谱法分离得到3.0g(0.01mol)目的产物1，3-二甲基丁基十四烷基醚，为无色透明液体。分离后产率为2％。
实施例7
1，3-二甲基丁基十四烷基醚的合成
将107g(0.5mol)十四醇，100g(1.0mol)4-甲基-2-戊酮和作为催化剂的2.1g5％ Pd-铝(pH5.00)装入500ml  安装了氢气入口管和搅拌器的高压釜中，并在150℃和氢气压力100kg/cm2下搅拌8小时。
反应完成后滤除催化剂。真空除去过量的4-甲基-2-戊酮。用与实施例3相同方式进一步真空蒸馏得到33g(0.11mol)目的产物1，3-二甲基丁基十四烷基醚，为无色透明液体。分离后产率为22％。
实施例8
1，3-二甲基丁基十四烷基醚的合成
将107g(0.5mol)十四醇，100g(1.0mol)4-甲基-2-戊酮和作为催化剂的2.1g 5％ Pd-C(pH10.26)装入500ml安装了氢气入口管和搅拌器的高压釜中，并在150℃和氢气压力100kg/cm2下搅拌8小时。
反应完成后滤除催化剂。真空除去过量的4-甲基-2-戊酮。用与实施例3相同方式进一步真空蒸馏得到28g(0.094mol)目的产物1，3-二甲基丁基十四烷基醚，为无色透明液体。分离后产率为19％。
实施例9
1，3-二甲基丁基十六烷基醚的合成
            CH3-CH(CH3)-CH2-CH(CH3)-O-(CH2)15-CH3
将121g(0.5mol)十六醇，100g(0.5mol)4-甲基-2-戊酮和作为催化剂的2.4g 5％ Pd-C(pH6.6)装入500ml安装了氢气入口管和搅拌器的高压釜中，并在150℃和氢气压力100kg/cm2下搅拌8小时。
反应完成后滤除催化剂。真空除去过量的4-甲基-2-戊酮。进一步真空蒸馏(142℃/0.6托)得到114g(0.35mol)目的产物1，3-二甲基丁基十六烷基醚，为无色透明液体。
分离后产率为70％。
所得1，3-二甲基丁基十六烷基醚的1H-NMR数据如下：
1H-NMR(δ；ppm，CDCl3)
0.80-1.05(重叠双重峰和三重峰，9H；a)
1.11(双重峰，3H；b)
1.17-1.40(宽单峰，26H；c)
1.40-1.65(复杂多重峰，4H；d)
1.65-1.90(复杂多重峰，1H；e)
3.20-3.40(复杂多重峰，1H；f)
3.35-3.60(复杂多重峰，2H；g)
实施例10
1，3-二甲基丁基十八烷基醚的合成
CH3-CH(CH3)-CH2-CH(CH3)-O-(CH2)17-CH3
将108g(0.4mol)十八醇，80g(0.8mol)4-甲基-2-戊酮和作为催化剂的2.2g 5％ Pd-C(pH4.0)装入500ml安装了氢气入口管和搅拌器的高压釜中，并在150℃和氢气压力100kg/cm2下搅拌8小时。
反应完成后滤除催化剂。真空除去过量的4-甲基-2-戊酮。用硅胶色谱法精制得到106g(0.30mol)目的产物1，3-二甲基丁基十八烷基醚，为无色透明液体。
分离后产率为75％。
所得1，3-二甲基丁基十八烷基醚的1H-NMR数据如下：
1H-NMR(δ；ppm，CDCl3)
0.85-0.95(重叠双重峰和三重峰，9H；a)
1.12(双重峰，3H；b)
1.20-1.40(宽单峰，30H；c)
1.40-1.65(复杂多重峰，4H；d)
1.65-1.87(复杂多重峰，1H；e)
3.28-3.40(复杂多重峰，1H；f)
3.37-3.60(复杂多重峰，2H；g)
Figure C9619397100201
实施例11
1，3-二甲基丁基十八烷基醚的合成
将51g(0.5mol)4-甲基-2-戊醇和26g(0.65mol)氢氧化钠颗粒装入500ml带有滴液漏斗并安装冷却管和氮气入口管及搅拌器的烧瓶中，并在80℃和引入氮气下搅拌1小时。之后在1小时内向混合物中滴加216g(0.65mol)十八烷基溴，将该混合物加热至100℃并搅拌20小时。
反应完成后，通过水洗涤从反应混合物除去过量的氢氧化钠和所得盐，然后真空除去过量的4-甲基-2-戊酮和十八烷基溴，通过硅胶色谱精制得到27g(0.075mol)目的产物1，3-二甲基丁基十八烷基醚，为无色透明液体。
分离后的产率为15％。
所得1，3-二甲基丁基十八烷基醚的1H-NMR数据与实施例10的1H-NMR数据相同。
实施例12
异丙基十六烷基醚的合成
           CH3-CH(CH3)-O-(CH2)15-CH3
将121g(0.5mol)十六醇，87g(1.5mol)丙酮和作为催化剂的2.1g 5％Pd-C(pH4.0)装入500ml安装了氢气入口管和搅拌器的高压釜中，并在150℃和氢气压力100kg/cm2下搅拌8小时。
反应完成后滤除催化剂。真空除去过量的丙酮。用硅胶色谱精制得到92g(0.36mol)目的产物异丙基十六烷基醚，为无色透明液体。
分离后产率为72％。
所得异丙基十六烷基醚的1H-NMR数据如下：
1H-NMR(δ；ppm，CDCl3)
0.90(三重峰，3H；a)
1.17(双重峰，6H；b)
1.20-1.40(宽单峰，26H；c)
1.45-1.68(复杂多重峰，2H；d)
3.40(三重峰，2H；e)
3.45-3.64(复杂多重峰，1H；f)
实施例13
1-甲基丙基十四烷基醚的合成
              CH3-CH2-CH(CH3)-O-(CH2)13-CH3
将127g(0.4mol)十四醇，107g(0.5mol)甲乙酮和作为催化剂的2.1g 5％Pd-C(pH4.0)装入500ml安装了氢气入口管和搅拌器的高压釜中，并在150℃和氢气压力100kg/cm2下搅拌8小时。
反应完成后滤除催化剂。真空除去过量的甲乙酮。用硅胶色谱法精制得到103g(0.38mol)目的产物1-甲基丙基十四烷基醚，为无色透明液体。
分离后产率为76％。
所得1-甲基丙基十四烷基醚的1H-NMR数据如下：
1H-NMR(δ；ppm，CDCl3)
0.72-0.98(两个三重峰，6H；a)
1.13(双重峰，3H；b)
1.20-1.40(宽单峰，22H；c)
1.40-1.70(复杂多重峰，4H；d)
3.20-3.40(复杂多重峰，2H；e)
3.35-3.55(复杂多重峰，1H；f)
实施例14
1-甲基丙基十四烷基醚的合成
将37g(0.5mol)2-丁醇和32g(0.8mol)氢氧化钠颗粒装入500ml带有滴液漏斗并安装冷却管和氮气入口管及搅拌器的烧瓶中，并在80℃和引入氮气下搅拌1小时。之后在1小时内向混合物中滴加222g(0.8mol)十四烷基溴，将该混合物加热至100℃并搅拌20小时。
反应完成后，通过水洗涤从反应混合物除去过量的氢氧化钠和所得盐，然后真空除去过量的2-丁醇和十四烷基溴，通过硅胶色谱精制得到35g(0.13mol)目的产物1-甲基丙基十四烷基醚，为无色透明液体。分离后的产率为25％。
产物1-甲基丙基十四烷基醚的1H-NMR数据与实施例13的1H-NMR数据相同。
实施例15
1-甲基丙基十八烷基醚的合成
                CH3-CH2-CH(CH3)-O-(CH2)17-CH3
将135g(0.5mol)十八醇，100g(1.0mol)甲乙酮和作为催化剂的2.7g 5％Pd-C(pH4.0)装入500ml安装了氢气入口管和搅拌器的高压釜中，并在150℃和氢气压力100kg/cm2下搅拌8小时。
反应完成后滤除催化剂。真空除去过量的甲乙酮。进一步真空蒸馏(160℃/0.35托)得到109g(0.33mol)目的产物1-甲基丙基十八烷基醚，为无色透明液体。
分离后产率为66％。
产物1-甲基丙基十八烷基醚的1H-NMR数据如下：
1H-NMR(δ；ppm，CDCl3)
0.84-1.00(两个三重峰，6H；a)
1.13(双重峰，3H；b)
1.20-1.43(宽单峰，30H；c)
1.43-1.70(复杂多重峰，4H；d)
3.20-3.43(复杂多重峰，2H；e)
3.36-3.57(复杂多重峰，1H；f)
Figure C9619397100231
实施例16
环己基十四烷基醚的合成
将107g(0.5mol)十四醇，98g(1.0mol)环己酮和作为催化剂的2.1g 5％Pd-C(pH4.0)装入500ml安装了氢气入口管和搅拌器的高压釜中，并在150℃和氢气压力100kg/cm2下搅拌8小时。
反应完成后滤除催化剂。真空除去过量的环己酮。进一步真空蒸馏(148℃/0.6托)得到110g(0.37mol)目的产物环己基十四烷基醚，为无色透明液体。
分离后产率为74％。
产物环己基十四烷基醚的1H-NMR数据如下：
1H-NMR(δ；ppm，CDCl3)
0.87(三重峰，3H；a)
1.15-2.00(一个宽单峰和三个复杂多重峰，34H；b)
3.10-3.40(复杂多重峰，1H；c)
3.51(三重峰，2H；d)
Figure C9619397100233
实施例17
乙二醇-1-甲基丙基丁基醚的合成
CH2-CH2-CH(CH3)-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2-CH3
将81g(0.7mol)乙二醇单丁基醚，101g(1.4mol)甲乙酮和作为催化剂的1.16g 5％ Pd-C(pH4.0)装入500ml安装了氢气入口管和搅拌器的高压釜中，并在150℃和氢气压力100kg/cm2下搅拌8小时。
反应完成后滤除催化剂。真空除去过量的甲乙酮。通过洗涤未反应的乙二醇单丁基醚得到100g(0.58mol)目的产物乙二醇-1-甲基丙基丁基醚，为无色透明液体。
分离后产率为83％。
产物乙二醇-1-甲基丙基丁基醚的1H-NMR数据如下：
1H-NMR(δ；ppm，CDCl3)
0.85-1.12(复杂多重峰，6H；a)
1.12-1.28(双重峰，3H；b)
1.28-1.85(复杂多重峰，6H；c)
3.25-3.90(复杂多重峰，7H；d)
实施例18
三甘醇异丙基十二烷基醚的合成
CH3-CH(CH3)-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-(CH2)10-CH3
将127g(0.4mol)三甘醇单十二烷基醚，93g(1.6mol)丙酮和作为催化剂的2.5g 5％ Pd-C(pH4.0)装入500ml安装了氢气入口管和搅拌器的高压釜中，并在150℃和氢气压力100kg/cm2下搅拌8小时。
反应完成后滤除催化剂。真空除去过量的丙酮。用硅胶色谱法分离得到112g(0.31mol)目的产物三甘醇异丙基十二烷基醚，为无色透明液体。
分离后产率为78％。
产物三甘醇异丙基十二烷基醚的1H-NMR数据如下：
1H-NMR(δ；ppm，CDCl3)
0.82-0.95(三重峰，3H；a)
1.10-1.20(双重峰，6H；b)
1.20-1.40(宽单峰，18H；c)
1.40-1.60(复杂多重峰，2H；d)
3.25-3.90(复杂多重峰，15H；e)
实施例19
聚氧乙烯(平均加入的环氧乙烷为6mol)异丙基十二烷基醚的合成
CH3-CH(CH3)-O-CH2-CH2-(O-CH2-CH2)n-O-CH2-(CH2)10-CH3
n＝5(平均值)
将135g(0.3mol)聚氧乙烯(平均加入的环氧乙烷为6mol)单十二烷基醚，104g(1.8mol)丙酮和作为催化剂的2.5g 5％ Pd-C(pH4.0)装入500ml安装了氢气入口管和搅拌器的高压釜中，并在150℃和氢气压力100kg/cm2下搅拌8小时。
反应完成后滤除催化剂。真空除去过量的丙酮。用硅胶色谱法分离得到108g(0.22mol)目的产物聚氧乙烯(平均加入的环氧乙烷为6mol)异丙基十二烷基醚，为无色透明液体。
分离后产率为73％。
产物聚氧乙烯(平均加入的环氧乙烷为6mol)异丙基十二烷基醚的1H-NMR数据如下：
1H-NMR(δ；ppm，CDCl3)
0.82-0.95(三重峰，3H；a)
1.10-1.20(双重峰，6H；b)
1.20-1.40(宽单峰，18H；c)
1.40-1.60(复杂多重峰，2H；d)
3.25-3.90(复杂多重峰，27H；e)
n＝5(平均值)
实施例20
三甘醇-1-甲基丙基十二烷基醚的合成
CH3-CH2-CH(CH3)-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-(CH2)10-CH3
将127g(0.4mol)三甘醇单十二烷基醚，58g(0.8mol)甲乙酮和作为催化剂的2.5g 5％ Pd-C(pH4.0)装入500ml安装了氢气入口管和搅拌器的高压釜中，并在150℃和氢气压力100kg/cm2下搅拌8小时。
反应完成后滤除催化剂。真空除去过量的甲乙酮。用硅胶色谱法分离得到112g(0.3mol)目的产物三甘醇-1-甲基丙基十二烷基醚，为无色透明液体。
分离后产率为75％。
产物三甘醇-1-甲基丙基十二烷基醚的1H-NMR数据如下：
1H-NMR(δ；ppm，CDCl3)
0.85-1.10(二个三重峰，6H；a)
1.10-1.20(双重峰，3H；b)
1.20-1.85(宽单峰和复杂多重峰，22H；c)
3.25-3.90(复杂多重峰，15H；d)
实施例21
三甘醇-1，3-二甲基丁基十二烷基醚的合成
CH3-CH(CH3)-CH2-CH(CH3)-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-(CH2)10-CH3
将127g(0.4mol)三甘醇单十二烷基醚，80g(0.8mol)甲基异丁基酮和作为催化剂的2.5g 5％ Pd-C(pH4.0)装入500ml安装了氢气入口管和搅拌器的高压釜中，并在150℃和氢气压力100kg/cm2下搅拌8小时。
反应完成后滤除催化剂。真空除去过量的甲基异丁基酮。用硅胶色谱法分离得到112g(0.28mol)目的产物三甘醇-1，3-二甲基丁基十二烷基醚，为无色透明液体。
分离后产率为70％。
产物三甘醇-1，3-二甲基丁基十二烷基醚的1H-NMR数据如下：
1H-NMR(δ；ppm，CDCl3)
0.80-1.05(重叠双重峰和三重峰，9H；a)
1.10(双重峰，3H；b)
1.17-1.40(宽单峰，18H；c)
1.40-1.90(复杂多重峰；5H，d)
3.25-3.90(复杂多重峰，15H；e)
实旋例22
聚氧乙烯(平均加入的环氧乙烷为9mol)-1-甲基丙基十二烷基醚的合成
CH3-CH2-CH(CH3)-O-(CH2-CH2-O)n-CH2-CH2-(CH2)9-CH3
CH3-CH2-CH(CH3)-O-(CH2-CH2-O)n-CH2-CH2-(CH2)9-CH3
n＝9(平均值)
将200g(0.34mol)十二醇和环氧乙烷的加成物(平均加入的环氧乙烷为9mol)，97g(1.34mol)甲乙酮和作为催化剂的4g 5％ Pd-C(pH4.0)装入1升安装了氢气入口管和搅拌器的高压釜中，并在150℃和氢气压力100kg/cm2下反应7小时。
反应完成后滤除催化剂。真空除去过量的甲乙酮。用硅胶色谱法分离得到202g目的产物聚氧乙烯(平均加入的环氧乙烷为9mol)-1-甲基丙基十二烷基醚。
通过测定羟基值发现醚化百分率为73％。
1H-NMR(δ；ppm，CDCl3)
0.83(m，6H，a)，1.15(d，3H，b)，1.27(宽，18H，c)，1.58(宽，4H，d)，3.51(宽，3H，e)，3.65(m，36H，f)
实施例23
聚氧乙烯(平均加入的环氧乙烷为9mol)-1，3-二甲基丁基十二烷基醚的合成
CH3-CH(CH3)-CH2-CH(CH3)-O-(CH2-CH2-O)n-CH2-CH2-(CH2)9-CH3
n＝9(平均值)
将150g(0.26mol)十二醇和环氧乙烷的加成物(平均加入的环氧乙烷为9mol)，350g(3.5mol)甲基异丁基酮和作为催化剂的6g 5％ Pd-C(pH4.0)装入1升安装了氢气入口管和搅拌器的高压釜中，并在150℃和氢气压力100kg/cm2下反应7小时。反应完成后滤除催化剂。真空除去过量的甲基异丁基酮。得到167g目的产物聚氧乙烯(平均加入的环氧乙烷为9mol)-1，3-二甲基丁基十二烷基醚。通过测定羟基值发现醚化百分率为71％。
1H-NMR(δ；ppm，CDCl3)
0.81(m，9H，a)，1.12(d，3H，b)，1.25(宽，18H，c)，1.55(宽，4H，d)，1.70(m，1H，e)，3.50(宽，3H，f)，3.61(m，36H，g)
n＝9(平均值)
实施例24
聚氧乙烯(平均加入的环氧乙烷为20mol)-异丙基十二烷基醚的合成
CH3-CH(CH3)-O-(CH2-CH2-O)n-CH2-CH2-(CH2)9-CH3
n＝20(平均值)
将200g(0.19mol)十二醇和环氧乙烷的加成物(平均加入的环氧乙烷为20mol)，165g(2.84mol)丙酮和作为催化剂的4g 5％ Pd-C(pH4.0)装入1升安装了氢气入口管和搅拌器的高压釜中，并在150℃和氢气压力100kg/cm2下反应6小时。反应完成后滤除催化剂。真空除去过量的丙酮。得到200g目的产物聚氧乙烯(平均加入的环氧乙烷为20mol)-异丙基十二烷基醚。通过测定羟基值发现醚化百分率为76％。
1H-NMR(δ；ppm，CDCl3)
0.84(t，3H，a)，1.17(d，6H，b)，1.29(宽，18H，c)，1.59(m，2H，d)，3.52(宽，3H，e)，3.66(m，80H，f)
Figure C9619397100291
n＝20(平均值)
实施例25
聚氧乙烯(平均加入的环氧乙烷为12mol)-3，7-二甲基辛基十二烷基醚的合成
CH3-CH(CH3)CH2CH2CH2-CH(CH3)CH2CH2-O-(CH2-CH2-O)2-CH2-CH2-(CH2)9-CH3
n＝12(平均值)
将200g(0.28mol)十二醇和环氧乙烷的加成物(平均加入的环氧乙烷为12mol)，345g(2.24mol)香茅醛和作为催化剂的6g 5％ Pd-C(pH4.0)装入1升安装了氢气入口管和搅拌器的高压釜中，并在150℃和氢气压力100kg/cm2下反应6小时。反应完成后滤除催化剂。真空除去过量的香茅油。得到218g目的产物聚氧乙烯(平均加入的环氧乙烷为12mol)-3，7-二甲基辛基十二烷基醚。通过测定羟基值发现醚化百分率为72.1％。
1H-NMR(δ；ppm，CDCl3)
0.81(m，12H，a)，1.27(宽，24H，b)，1.55(宽，4H，c)，1.72(m，2H，d)，3.51(m，4H，e)，3.65(m，48H，f)
n＝12(平均值)
实施例26
聚氧乙烯(平均加入的环氧乙烷为9mol)-1-异丁基-3-甲基丁基十二烷基醚的合成
n＝9(平均值)
将150g(0.26mol)十二醇和环氧乙烷的加成物(平均加入的环氧乙烷为9mol)，293g(2.1mol)二异丁基酮和作为催化剂的6g 5％ Pd-C(pH4.0)装入1升安装了氢气入口管和搅拌器的高压釜中，并在150℃和氢气压力100kg/cm2下反应8小时。反应完成后滤除催化剂。真空除去过量的二异丁基酮。得到159g目的产物聚氧乙烯(平均加入的环氧乙烷为9mol)-1-异丁基-3-甲基丁基十二烷基醚。通过测定羟基值发现醚化百分率为75％。
1H-NMR(δ；ppm，CDCl3)
0.87(m，15H，a)，1.29(宽，18H，b)，1.57(宽，6H，c)，1.69(m，2H，d)，3.50(m，3H，e)，3.63(m，36H，f)
Figure C9619397100311
n＝9(平均值)
实施例27
聚氧乙烯(平均加入的环氧乙烷为9mol)-1-甲基庚基十二烷基醚的合成
n＝9(平均值)
将150g(0.26mol)十二醇和环氧乙烷的加成物(平均加入的环氧乙烷为9mol)，262g(2.1mol)甲基正己基酮和作为催化剂的6g 5％ Pd-C(pH4.0)装入1升安装了氢气入口管和搅拌器的高压釜中，并在150℃和氢气压力100kg/cm2下反应7小时。反应完成后滤除催化剂。真空除去过量的甲基庚烯酮。得到152g目的产物聚氧乙烯(平均加入的环氧乙烷为9mol)-1-甲基庚基十二烷基醚。通过测定羟基值发现醚化百分率为76％。
1H-NMR(δ；ppm，CDCl3)
0.81(m，6H，a)，1.14(d，3H，b)，1.26(宽，26H，c)，1.55(宽，4H，d)，3.49(宽，3H，e)，3.60(宽，36H，f)
n＝9(平均值)
试验实施例1
用下列方法评价本发明实施例1，3，9，10，12，13，15和22中所得醚化合物的气味，随时间推移颜色和气味的变化，触觉和粘度。作为对照用同样方法评价示于表1中的通用油溶液。
所有结果示于表1。
<评价方法>
(1)评价气味的标准
○：无味
△：淡味
×：有味
(2)在50℃放置1星期颜色和气味变化的评价标准
○：不变
△：略有改变化
×：观察到变化
(3)触觉评价标准
○：不粘
△：略粘
×：粘
(4)粘度评价标准
○：小于10cps(满意扩展)
△：10-20cps(一般扩展)
×：大于20cps(不良扩展)
                                                表1
  (1)气味    (2)随时间变化    (3)质地   (4)粘度
  本发明产物 1，3-二甲基丁基十二烷基醚(实施例1)     ○     ○     ○   ○
1，3-二甲基丁基十四烷基醚(实施例3)     ○     ○     ○   ○
1，3-二甲基丁基十六烷基醚(实施例9)     ○     ○     ○   ○
1，3-二甲基丁基十八烷基醚(实施例10)     ○     ○     ○   ○
异丙基十六烷基醚(实施例12)     ○     ○     ○   ○
1-甲基丙基十四烷基醚(实施例13)     ○     ○     ○   ○
1-甲基丙基十八烷基醚(实施例15)     ○     ○     ○   ○
聚氧乙烯-1-甲基丙基十二烷基醚(实施例22)     ○     ○     ○   ○
  对照产物 轻聚异丁烯(Polysynlane(Nippon Fat and Oil Co.))     ○     ○     ○   △
Squalane     ○     ○     △   ×
三(2-乙基己酸)甘油三酯(T.I.O.(Nisshin Oil Mills)     ○     ○     ×   ×
异壬酸异壬基酯(Salacos 99(Nisshin Oil Mills))     ○     ○     △   ○
二辛基醚     △     ○     ○   ○
二(十二烷基)醚     ○     ○     ○   ×常温固体
3-甲基丁基十四烷基醚     ○     ○     ○   △
3-甲基丁基十八烷基醚     ○     ○     ○   ×常温固体
从表1看出，已经证明本发明醚化合物无味，其颜色和气味不随时间变化，不粘而且粘度相当低，具有良好的扩展能力。
试验实施例2
用下列方法评价实施例1，3，9，10，12，13，15和22中所得醚化合物的对油型睫毛油的清除能力和当除去油型睫毛油时的刺激性。作为对照组用同样方法评价通用油溶液。所有结果列于表2。
<评价方法>
(1)对油型睫毛油的清除能力
将下列配方的油型睫毛油放在一片玻璃上并放置干燥24小时。将约20mg睫毛油放在玻璃上直径约4cm的圆形面积上。首先，把一片没有睫毛油的玻璃放在一张白纸上，并用色差表CR-300(由MINOLTA生产)测定其颜色(E0)。然后把放上睫毛油的玻璃放在白纸上，在清除睫毛油污物前测定颜色(E1)。之后将200μl每种油溶液(本发明醚化合物和作为对照的通用润滑剂)放在睫毛油污物上，按摩40次以使污物浮动，用棉纸擦掉。最后，在第一次测定颜色的地方测定颜色(E2)。用该方法测定的色差根据以下公式计算清除率。
[公式1]
清除率(％)＝[1-(E0-E2)/((E0-E1)]×100
(油型睫毛油组合物)巴西棕榈蜡                      7.0(％)蜂蜡                            2.0微晶石蜡                        20.0羊毛脂                          0.4轻液体聚异丁烯                  60.0炭黑                            10.0
      总量                  100.0
(2)对眼睛的刺激
将上述油型睫毛油放在五位试验者的睫毛上。干燥6小时后，把0.5g每种油溶液(本发明醚化合物和作为对照的通用润滑剂)渗入脱脂棉，通过用脱脂棉按摩试验者闭上的眼睛除去睫毛油。用以下标准评价当按摩眼睛时对眼睛的刺激。
无：所有五位试验者感觉无刺激
有：至少1人感觉刺激
                                 表2
 睫毛油清除率(％)  对眼睛的刺激
本发明产物 1，3-二甲基丁基十二烷基醚(实施例1) 99或更多   无
1，3-二甲基丁基十四烷基醚(实施例3) 95   无
1，3-二甲基丁基十六烷基醚(实施例9) 83   无
1，3-二甲基丁基十八烷基醚(实施例10) 80   无
异丙基十六烷基醚(实施例12) 99或更多   无
1-甲基丙基十四烷基醚(实施例13) 99或更多   无
1-甲基丙基十八烷基醚(实施例15) 86   无
聚氧乙烯-1-甲基丙基十二烷基醚(实施例22) 80   无
对照产物 三(2-乙基己酸)甘油三酯 25   无
二己酸新戊二醇酯 10   无
Squalane 5   无
二辛基醚 99或更多   有
1，3-二甲基丁基十八烷基醚 99或更多   有
从表2可以明显看出本发明不对称醚化合物具有优良的油型睫毛油的油清除力并且对人眼睛没有刺激。
实施例28
用常规方法制备具有示于表3和4中的组成的清洁油。用以下方法评价所制备的清洁油的清除能力，去污力，对人眼的刺激，使用时的感觉及乳化性。结果示于表3和4中。
以下配方的睫毛油被用作评价清洁油用途的典型污物。
(油型睫毛油组合物)巴西棕榈蜡                    7.0(％)蜂蜡                          2.0微晶石蜡                      20.0羊毛脂                        0.4轻液体聚异丁烯                60.0炭黑                          10.0
            总量          100.0
                                                表3
  组分(％) 本发明产物
(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9)
癸基1，1，3，3-四甲基丁基醚十二烷基1，3-二甲基丁基醚十二烷基1，1，3，3-四甲基丁基醚十二烷基1-(1-甲基乙基)-2-甲基丙基醚十四烷基1，3-二甲基丁基醚十二烷基3，5，5-三甲基己基醚十六烷基1，3-二甲基丁基醚异硬脂酰基(isostearyl)1，3-二甲基丁基醚*1十四烷基1，3-二甲基丁基醚聚氧乙烯(20)甘油基三异硬脂酸酯*2(Polyoxyehtylene(20)glyceryltriisostearate) 8020 8020 8020 8020 8020 8020 8020 602020 80
总量 100 100 100 100 100 100 100 100 100
洗净率(％)去污力对眼睛的刺激使用感觉乳化能力 91○○○○ 92○○○○ 92○○○○ 87○○○○ 84○○○○ 84○○○○ 86○○○○ 91○○○○ 90○○○○
*1：用Emery型异硬脂醇(isostearyl alcohel)作为原料合成
*2：EMALEX GWIS 320(Nippon Emulsion Co.，Ltd.制造)
                                   表4
    组分(％)                对照产物
(1) (2) (3) (4)
    轻聚异丁烯*3三(2-乙基己酸)甘油三酯*4异壬酸异壬基酯*5环聚硅氧烷(四聚体)*6聚氧乙烯(20)甘油基三异硬脂酸酯*2 8020 8020 8020 8020
    总量 100 100 100 100
    洗净率(％)去污力对眼睛的刺激使用感觉乳化能力 21×○×○ 25×○×○ 79○××○ 75○○○×
*3：Polysynlane(Nippon Fat and Oil制造)
*4：T.I.O(Nisshin Oil Mills制造)
*5：Salacos 99(Nisshin Oil Mills制造)
*6：SILICONE SH-244(Toray.Dow Corning.Silicone制造)
(评价方法)
(1)清除能力
将上述油型睫毛油放在一片玻璃上并放置干燥24小时。将约20mg睫毛油放在玻璃上直径约4cm的圆形面积上。首先，放一片没有睫毛油的玻璃在一张白纸上，并用CR-300色差表(MINOLTA制造)测定其颜色(E0)。然后把放上睫毛油的玻璃放在白纸上，在清除睫毛油污物前测定颜色(E1)。之后将200μl清洁油放在睫毛油污物上，按摩40次以使污物浮动，用棉纸擦掉。最后，在第一次测定颜色的地方测定颜色(E2)。根据上述公式用该方法中测定的色差计算清除率。
(2)去污力
将上述油型睫毛油放在五位试验者的睫毛上。干燥6小时后，把0.5g每种样品渗入脱脂棉，通过用脱脂棉按摩试验者闭上的眼睛除去睫毛油。用以下标准评价当按摩眼睛时对眼睛的刺激。用以下标准目视评价去污力。五位评价者的平均值为1.2或更大为好(○)；小于1.2为差(×)。
清洁好：2点
清洁一般：1点
清洁不好：0点。
(3)对眼睛的刺激
在评价去污力按摩眼睛时同时评价对眼睛的刺激。
所有五人均感觉清洁油没有刺激时为好(○)。即使有一人感觉刺激时为差(×)。
(4)使用感觉
根据以下标准在评价去污力前后评价感觉(粘度)。五位评价者所得数值的平均值为1.4或更大为好(○)；小于1.4为差(×)。
不粘：2点
略粘：1点
粘：0点。
(5)乳化性能
在清洁油中加入2倍量于清洁油的水。用以下标准目视评价乳化性能。
乳化(均匀白色混浊)：○
不乳化(分层)：×。
实施例29
用常规方法制备以下组成的水洗清洁油。
将所得清洁油涂在脸上。当涂和水洗时感觉对眼睛不刺激。口红，粉底和油型睫毛油几乎完全被除去。而且用后没有不舒服的粘感。(组分)                            (％)十四烷基1，3-二甲基丁基醚          60棕榈酸异丙基酯                     18二甲基聚硅氧烷*7                  2聚氧乙烯(20)甘油基三异硬脂酸酯*2  18聚氧乙烯(30)甘油基三异硬脂酸酯*8  2
                  总量         100*7：SILICONE KF96A(6cs)(SHIN-ETSU SILICONE制造)
*8：EMULEX GWIS 330(NIPPON EMULSION制造)
实施例30
用常规方法制备以下配方的可水洗清洁膏。将所得清洁膏涂在有化妆品的脸上。当涂和水洗时感觉对眼睛不刺激。口红，粉底和油型睫毛油几乎完全被除去。而且用后没有不舒服的粘感。(组分)                              (％)十四烷基1，3-二甲基丁基醚           35.0肉豆蔻酸异十三酯                    10.0三(2-乙基己酸酯)甘油三酯*4         5.0聚氧乙烯(10)甘油基三异硬脂酸酯*9   1.5聚氧乙烯(30)甘油基三异硬脂酸酯*8   4.0聚氧乙烯(20)单硬脂酸酯*10          0.5羟苯甲酸甲酯                        0.1甘油                                4.0聚乙二醇6000                        2.0聚乙二醇8360单硬脂酸酯              1.2香料                                0.2水                                  平衡
                     总量       100
*9：EMULEX GWIS 310(NIPPON EMULSION制造)
*10：REODOL SUPER TWS-120(KAO制造)
实施例31
用常规方法制备以下配方的洗液。
将所得洗液涂在有化妆品的脸上。当涂和水洗时感觉对眼睛不刺激。口红，粉底和油型睫毛油几乎完全被除去。而且用后没有不舒服的粘感。(组分)                               (％)十六烷基1，3-二甲基丁基醚            30.0轻聚异丁烯*3                        5.0三(2-乙基己酸酯)甘油三酯*4          5.0聚氧乙烯(10)甘油基三异硬脂酸酯*9    1.5聚氧乙烯(40)硬化蓖麻油三异硬脂酸酯*11                  0.1羟苯甲酸甲酯                      0.1香料                              0.3水                                平衡
         总量                 100
*11：EMULEX RWIS 340(NIPPON EMULSION制造)
实施例32
用常规方法制备以下配方的清洁胶。
将所得清洁胶涂在有化妆品的脸上。当涂和水洗时感觉对眼睛不刺激。口红，粉底和油型睫毛油几乎完全被除去。而且用后没有不舒服的粘感。(组分)                                (％)十四烷基1，3-二甲基丁基醚             60.0聚氧乙烯(40)甘油基三异硬脂酸酯*12    12.0甘油                                  15.0羟苯甲酸甲酯                          0.1香料                                  0.3水                                    平衡
       总量                       100
*12：EMULEX RWIS 340(NIPPON EMULSION制造)
实施例33
用常规方法制备以下配方的擦涂型清洁油。
将所得清洁油涂在有化妆品的脸上。当涂和水洗时感觉对眼睛不刺激。口红，粉底和油型睫毛油几乎完全被除去。而且用后没有不舒服的粘感。(组分)                                (％)十六烷基1，3-二甲基丁基醚             50.0肉豆蔻酸异丙酯                        20.0环聚硅氧烷(四聚体)*6                 25.0二甲基聚硅氧烷*7                     5.0
      总量                        100

Claims (12)

1.一种醚化合物，该化合物具有式(I)：
R1-O-(AO)n-R2        (I)
其中R1是选自CH3-CH(CH3)-CH2-CH(CH3)-、CH3-CH2-CH(CH3)-、CH3-CH(CH3)-CH2-CH{CH2-CH(CH3)2}-和CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH(CH3)-的α-支链烷基，或选自CH3-CH(CH3)-CH2CH(CH3)-，CH3-CH(CH3)CH2CH2CH2CH(CH3)CH2CH2-和CH3-CH(CH3)-CH2-CH{CH2-CH(CH3)2}-的具有两个或多个侧链的烷基或具有5-7个碳原子的环烷基，所述环烷基可以被具有1-3个碳原子的烷基取代，R2是烷基或链烯基，该烷基或链烯基分别是直链或支链的并且具有1-30碳原子，A是具有2-12个碳原子的亚烷基，和n是0-30的数，A之间可以相同或不同，其附加条件是当R1是环戊基或环己基时，R2不能表示C10，C11，C13，C14，或C16烷基，其中排除1-[(1-甲基庚基)氧基]癸烷和1-[(1-甲基庚基)氧基]十一烷。
2.根据权利要求1的化合物，其中R1是选自CH3-CH(CH3)-CH2CH(CH3)-，CH3-CH(CH3)CH2CH2CH2CH(CH3)CH2CH2-和CH3-CH(CH3)-CH2-CH{CH2-CH(CH3)2)-的具有两个或多个侧链的烷基。
3.根据权利要求1或2的化合物，其中A是亚乙基。
4.根据权利要求1的化合物，其用下列的式(II)表示：
CH3-CH(CH3)-CH2-CH(CH3)-O-(EO)n-R5  (II)
其中R5是具有10-22个碳原子的直链或支链烷基，E是亚乙基和n与权利要求1中的定义相同。
5.一种生产如权利要求1至4中任一定义的醚化合物的方法，该方法包括将用下式(III)表示的羰基化合物：
Figure C9619397100021
其中R3和R4可以相同或不同，它们满足是如权利要求1中定义的R1，与下式(IV)表示的羟基化合物在氢气气压下在承载于炭粉的钯催化剂存在下反应：
HO-(AO)n-R2    (IV)
其中R2、n和A与权利要求1中的定义相同。
6.根据权利要求5的方法，其中R3表示甲基和R4选自CH3-CH(CH3)CH2-、CH3-CH2-、CH3CH2CH2CH2CH2CH2-。
7.根据权利要求5或6的方法，其中在含有30克去离子水和2克分散的催化剂粉末的水溶液中定义的钯催化剂的pH值范围是1-8。
8.根据权利要求5的方法，其中用式(III)表示的羰基化合物和式(IV)表示的羟基化合物以(III)∶(IV)＝1∶1至20∶1的摩尔比例反应。
9.根据权利要求5的方法，其中反应在1-250kg/cm2的氢气压力下进行。
10.一种化妆品去除剂组合物，该组合物含有具有式(I)的醚化合物：
 R1-O-(AO)n-R2 (I)
其中R1是选自CH3-CH(CH3)-CH2-CH(CH3)-、CH3-CH2-CH(CH3)-、CH3-CH(CH3)-CH2-CH{CH2-CH(CH3)2}-和CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH(CH3)-的α-支链烷基或选自CH3-CH(CH3)-CH2CH(CH3)-，CH3-CH(CH3)CH2CH2CH2CH(CH3)CH2CH2-和CH3-CH(CH3)-CH2-CH{CH2-CH(CH3)2}-的具有两个或多个侧链的烷基或具有5-7个碳原子的环烷基，所述环烷基可以被具有1-3个碳原子的烷基取代，R2是烷基或链烯基，该烷基或链烯基可以分别是直链或支链的并且具有1-30碳原子，A是具有2-12个碳原子的亚烷基，和n是0-30的数目，A之间可以相同或不同。
11.根据权利要求11的组合物，其中醚化合物的量是6-95％(重量)。
12.具有式(I)的醚化合物用于清除化妆品的用途：
R1-O-(AO)n-R2  (I)
其中R1是选自CH3-CH(CH3)-CH2-CH(CH3)-、CH3-CH2-CH(CH3)-、CH3-CH(CH3)-CH2-CH{CH2-CH(CH3)2}-和CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH(CH3)-的α-支链烷基或选自CH3-CH(CH3)-CH2CH(CH3)-，CH3-CH(CH3)CH2CH2CH2CH(CH3)CH2CH2-和CH3-CH(CH3)-CH2-CH{CH2-CH(CH3)2}-的具有两个或多个侧链的烷基或具有5-7个碳原子的环烷基，所述环烷基可以被具有1-3个碳原子的烷基取代，R2是烷基或链烯基，该烷基或链烯基可以分别是直链或支链的并且具有1-30碳原子，A是具有2-12个碳原子的亚烷基，和n是0-30的数目，A之间可以相同或不同。
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