DE4116406A1 - Verwendung von dialkylethern als schaumregulatoren - Google Patents
Verwendung von dialkylethern als schaumregulatorenInfo
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Description
Die Erfindung betrifft die Verwendung von Dialkylethern als
Schaumregulatoren für schaumarme Reinigungsmittel sowie Mittel,
die diese Dialkylether als Schaumregulatoren enthalten.
Schaumarme Reinigungsmittel für die Verwendung in Gewerbe und In
dustrie, insbesondere für die Reinigung von Metall-, Glas- und
Keramikoberflächen enthalten im allgemeinen schaumregulierende
Zusätze, die in der Lage sind, einer unerwünschten Schaumentwick
lung entgegenzuwirken. Die Mitverwendung der schaumdrückenden
Hilfsmittel ist meist dadurch bedingt, daß die von den Substraten
abgelösten und in den Reinigungsbädern sich ansammelnden Verun
reinigungen als Schaumbildner wirken. Darüberhinaus können auch
die Reinigungsmittel Bestandteile, beispielsweise anionische
Tenside enthalten, die unter den vorgegebenen Arbeitsbedingungen
zu unerwünschter Schaumbildung Anlaß geben.
Üblicherweise wird dem Problem der unerwünschten Schaumbildung Ab
hilfe verschafft, indem man den Reinigungsmitteln Paraffin- oder
Siliconöle als Entschäumer zusetzt. Diese Maßnahme führt zwar zu
einer zufriedenstellenden Schaumreduzierung, im Hinblick auf ihre
mangelhafte biologische Abbaubarkeit kommen Schaumregulatoren
dieses Typs für Anwendungszwecke, bei denen die Abwässer geklärt
und in Oberflächengewässer entlassen werden, nicht in Betracht.
Aus den deutschen Patentanmeldungen DE 33 15 951 A1 und DE 39 28 602 A1
sind Entschäumer für schaumarme Reinigungsmittel auf der
Basis von endgruppenverschlossenen Polyethylenglycolethern sowie
gegebenenfalls Alkylglykosiden bekannt. Diese Mittel sind zwar im
Hinblick auf ihre schaumregulierende Wirkung und biologische Ab
baubarkeit zufriedenstellend, lassen sich jedoch unter alkalischen
Bedingungen gemeinhin nur schwer formulieren.
Die Aufgabe der Erfindung bestand somit darin, neue Schaumregula
toren für schaumarme Reinigungsmittel zu entwickeln, die frei von
den geschilderten Nachteilen sind.
Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Dialkylethern der
Formel (I),
R¹-O-R² (I)
in der R¹ und R² unabhängig voneinander für aliphatische, lineare
oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 6 bis 22 Kohlenstoff
atomen und 0 oder 1 Doppelbindung stehen, gegebenenfalls zusammen
mit nichtionischen Tensiden, als Schaumregulatoren für schaumarme
Reinigungsmittel.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß Dialkylether der genannten
Art im Vergleich zu Paraffinölen eine praktisch gleich gute,
teilweise sogar überlegene schaumregulierende Wirkung aufweisen.
Die Stoffe sind zudem auch in hochalkalischer Lösung chemisch
stabil, vollständig biologisch abbaubar und können ohne Schwie
rigkeiten mit weiteren nichtionischen Tensiden formuliert werden.
Dialkylether stellen bekannte Stoffe dar, die nach den einschlä
gigen Methoden der präparativen organischen Chemie zugänglich
sind. Bei der bekannten WILLIAMSON′schen Ethersynthese kann man
beispielsweise von Fettalkoholen ausgehen, die in Gegenwart von
Alkalihydroxiden mit Alkylchloriden umgesetzt werden.
Dialkylether, die erfindungsgemäß verwendet werden können, folgen
der Formel (I), in der R1 und R2 unabhängig voneinander für ali
phatische, lineare oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 6
bis 22 Kohlenstoffatomen und 0 oder 1 Doppelbindung stehen. Be
sonders günstige schaumregulierende Eigenschaften weisen Dialkyl
ether der Formel (I) auf, in der R1 und R2 unabhängig voneinander
für Alkylreste mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen stehen.
Typische Beispiele hierfür sind Di-n-hexylether, Di-2-ethylhexyl
ether, Hexyloctylether, Di-n-decylether, Di-n-laurylether, Di-n
myristylether, Lauryl-myristylether, Di-n-cetylether, Cetyl-stea
rylether, Di-n-oleylether, Di-n-stearylether und Stearyloleyl
ether. Bevorzugt ist die Verwendung von Di-n-octylether.
Die Dialkylether können den schaumarmen Reinigungsmitteln in Men
gen von 0,1 bis 5, vorzugsweise 1 bis 3 Gew.-% - bezogen auf die
Mittel - zugesetzt werden.
Unter schaumarmen Reinigungsmitteln sind dabei beispielsweise
Mittel für die maschinelle Reinigung von Milch- und Bierflaschen,
die Reinigung von Metalloberflächen im Bereich des Automobilbaus
oder für die CIP-Reinigung (cleaning-in-place) zu verstehen.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft Schaumregulatoren
für schaumarme Reinigungsmittel, enthaltend
- a) Dialkylether der Formel (I), R¹-O-R² (I)in der R¹ und R² unabhängig voneinander für aliphatische, li neare oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0 oder 1 Doppelbindung stehen, und
- b) mindestens ein nichtionisches Tensid ausgewählt aus der Grup pe, die gebildet wird von Anlagerungsprodukten von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole, Anlagerungsprodukten von Ethylenoxid an Guerbetalkohole, Mischethern und Alkyl und/ oder Alkenylglykosiden.
Als besonders vorteilhaft hat es sich erwiesen, zur Schaumregu
lierung von schaumarmen Reinigungsmitteln solche Schaumregulatoren
einzusetzen, die als Komponente a) Dialkylether der Formel (I)
enthalten, in der R1 und R2 unabhängig voneinander für Alkylreste
mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen und insbesondere für zwei n-Octyl
reste stehen.
Unter Anlagerungsprodukten von Ethylen- und/oder Propylenoxid an
Fettalkohole, die die Komponente b) ausmachen können, kommen
nichtionische Tenside in Betracht, die nach an sich bekannten
großtechnischen Verfahren durch Anlagerung von durchschnittlich
bis 10 Mol Ethylenoxid und/oder 1 bis 10 Mol Propylenoxid an ein
Mol eines Fettalkohols mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen erhalten
werden. Bevorzugt ist die Verwendung von solchen Fettalkoholpoly
glycolethern, die
- - Anlagerungsprodukte von durchschnittlich 1 bis 10 Mol Propy lenoxid und 2 bis 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol eines Fettalko hols mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen,
- - Anlagerungsprodukte von durchschnittlich 1 bis 10 Mol Propy lenoxid an 1 Mol eines Fettalkohols mit 8 bis 18 Kohlenstoff atomen und/oder
- - Anlagerungsprodukte von durchschnittlich 1 bis 5 Mol Ethylen oxid an 1 Mol eines Fettalkohols mit 8 bis 20 Kohlenstoffato men
darstellen. Die Alkylenoxidaddukte können dabei sowohl eine kon
ventionelle "breite", als auch eine eingeengte Homologenverteilung
aufweisen.
Als nichtionische Tenside, die die Komponente b) darstellen, kom
men ferner Anlagerungsprodukte von durchschnittlich 1 bis 5 Mol
Ethylenoxid an 1 Mol eines Guerbetalkohols mit 16 bis 20 Kohlen
stoffatomen in Betracht. Bei den Guerbetalkoholen handelt es sich
um bekannte verzweigte primäre Alkohole, die durch alkalisch
katalysierte Eigenkondensation linearer primärer Alkohole mit
beispielsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen entstehen (Soap, Cosm.,
Chem. Spec. 52 81987).
Unter Mischethern, die sich ebenfalls als Komponente b) eignen,
sind Stoffe der Formel (II) zu verstehen,
R³O-(CH₂CH₂O)nR⁴ (II)
in der R³ für einen Alkylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, R⁴
für einen Alkylrest mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen oder einen
Benzylrest und n für Zahlen von 4 bis 30 steht. Die Herstellung
der Mischether ist beispielsweise in der Deutschen Patentanmeldung
DE 37 44 535 A1 beschrieben. Bevorzugt sind solche Mischether, bei
denen R5 für einen Butylrest und n für Zahlen von 4 bis 10 oder R5
für einen Dodecylrest und n für Zahlen von 25 bis 30 steht.
Alkyl- und/oder Alkenylglykoside, die erfindungsgemäß als nicht
ionische Tenside gemeinsam mit den Dialkylethern verwendet werden
können, folgen der Formel (III),
R⁵O[Z]m (III)
in der R⁵ für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis
22 Kohlenstoffatomen und 0 oder 1 Doppelbindung Z für eine Gly
kose Einheit, die sich von einem Zucker mit 5 oder 6 Kohlenstoff
atomen ableitet und m für Zahlen von 1 bis 10 steht. Bevorzugt
sind Alkylglykoside, bei denen sich R5 von einem Kokosalkylrest
mit 12 bis 14 Kohlenstoffatomen ableitet, da diese zu ihrer
schauminhibierenden auch noch eine lösungsvermittelnde Wirkung
aufweisen.
Alkyl- und/oder Alkenylglykoside stellen bekannte Stoffe dar, die
nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen
Chemie zugänglich sind. Verfahren zu ihrer Herstellung gehen bei
spielsweise von Glucose oder Stärke aus, die entweder direkt oder
über die Zwischenstufe der Butylglykoside mit Alkoholen umgesetzt
werden (US 35 47 828, US 38 39 318, DE 37 23 826 A1).
Die Alkyl- oder Alkenylglykoside der Formel (III) können sich von
Aldosen oder Ketosen ableiten. Wegen der höheren Reaktivität und
der technischen Verfügbarkeit kommen primär die Glykoside der re
duzierend wirkenden Saccharide und insbesondere der Glucose in
Betracht. Die als Ausgangsstoffe bevorzugt einzusetzenden Alkyl
und/oder Alkenylglykoside sind daher die Alkyl- und/oder Alkenyl
glucoside.
Der Index m in Formel (III) gibt den Oligomerisierungsgrad, d. h.
die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden an und steht für eine
Zahl zwischen 1 und 10. Während m in einer gegebenen Verbindung
stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte m = 1 bis 6
annehmen kann, ist der Wert m für ein bestimmtes Alkyl- oder
Alkenylglykosid eine analytische ermittelte rechnerische Größe,
die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden
Alkyl- und/oder Alkenylglykoside mit einem mittleren Oligomeri
sierungsgrad m von 1 bis 3 verwendet. Besonders bevorzugt sind
solche Alkyl- und/oder Alkenylglykoside, deren Oligomerisie
rungsgrad kleiner als 1,5 ist und insbesondere zwischen 1,1 und
1,4 liegt.
Die Schaumregulatoren können die Komponente a) und die Summe der
Komponenten b) im Gewichtsverhältnis 90:10 bis 10:90, vor
zugsweise 80:20 bis 20:80 und insbesondere 30:70 bis 50:50
enthalten. Die Einsatzmenge kann 0,1 bis 5, vorzugsweise 1 bis 3
Gew.-% - bezogen auf die schaumarmen Reinigungsmittel - betragen.
Die folgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher
erläutern, ohne ihn darauf einzuschränken.
In den nachfolgenden Beispielen wurde die Schaumregulierung nach
einer Prüfmethode ermittelt, die wie folgt beschrieben wird:
In einem doppelwandigen 2-l-Meßzylinder wurden 300 ml einer 1
gew.-%igen wäßrigen Natriumhydroxidlösung auf 20°C temperiert. Die
Lösung wurde mit jeweils 0,1 ml der schaumregulierenden Rezepturen
A bis D versetzt. Mit Hilfe einer Schlauchpumpe wurde die Flüs
sigkeit mit einer Umwälzgeschwindigkeit von 4 l/min umgepumpt.
Dabei wurde die Prüfflotte ca. 5 mm über dem Boden des Meßzyliners
mittels eines 55 cm langen Glasrohres (Innendurchmesser 8,5 mm,
Außendurchmesser 11 mm), das mit der Pumpe über einen 1,6 m langen
Siliconschlauch verbunden war, angesaugt und über ein zweites
Glasrohr (Länge 20 cm), das an der 2000-ml-Marke des Meßzylinders
angebracht war, in freinem Fall zurückgeführt.
Als Testschäumer diente eine 1 gew.-%ige wäßrige Lösung des Tri
thanolaminsalzes von Tetrapropylenbenzolsulfonat. Diese wurde in
Abständen von jeweils einer Minute in Mengen von jeweils 1 ml der
in Umwälzung befindlichen Flotte zudosiert. Das entstehende Ge
samtvolumen von Schaum wurde bestimmt; die Ergebnisse sind in
Tab. 2 zusammengefaßt.
Die schaumregulierende Wirkung der Rezepturen ist umso besser, je
größer die Testschaummenge ist, die zugegeben werden kann, bis das
Gesamtvolumen aus Flüssig- und Schaumphase die 2000-ml-Markierung
am Meßzylinder erreicht.
Die Rezepturen B und D sind erfindungsgemäß, die Rezepturen A und
C dienen dem Vergleich.
Claims (13)
1. Verwendung von Dialkylethern der Formel (I),
R¹-O-R² (I)in der R¹ und R² unabhängig voneinander für aliphatische, li
neare oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 6 bis 22
Kohlenstoffatomen und 0 oder 1 Doppelbindung stehen, gegebe
nenfalls zusammen mit nichtionischen Tensiden, als Schaumre
gulatoren für schaumarme Reinigungsmittel.
2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man
Dialkylether der Formel (I) einsetzt, in der R1 und R2 unab
hängig voneinander für Alkylreste mit 6 bis 10 Kohlenstoff
atomen stehen.
3. Verwendung nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeich
net, daß man Di-n-octylether einsetzt.
4. Verwendung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, da
durch gekennzeichnet, daß man die Dialkylether den schaumarmen
Reinigungsmitteln in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% - bezogen auf
die Mittel - zusetzt.
5. Schaumregulatoren für schaumarme Reinigungsmittel enthaltend
- a) Dialkylether der Formel (I), R¹-O-R² (I)in der R¹ und R² unabhängig voneinander für aliphatische, lineare oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0 oder 1 Doppelbindung stehen, und
- b) mindestens ein nichtionisches Tensid ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird von Anlagerungsprodukten von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole, Anla gerungsprodukten von Ethylenoxid an Guerbetalkohole, Mischether und Alkyl- und/oder Alkenylglykosiden.
6. Schaumregulatoren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß
man als Komponente b) Anlagerungsprodukte von durchschnittlich
1 bis 10 Mol Propylenoxid und 2 bis 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol
eines Fettalkohols mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen einsetzt.
7. Schaumregulatoren nach den Ansprüchen 5 und 6, dadurch ge
kennzeichnet, daß man als Komponente b) Anlagerungsprodukte
von durchschnittlich 1 bis 10 Mol Propylenoxid an 1 Mol eines
Fettalkohols mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen einsetzt.
8. Schaumregulatoren nach mindestens einem der Ansprüche 5 bis 7,
dadurch gekennzeichnet, daß man als Komponente b) Anla
gerungsprodukte von durchschnittlich 1 bis 5 Mol Ethylenoxid
an 1 Mol eines Fettalkohols mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen
einsetzt.
9. Schaumregulatoren nach mindestens einem der Ansprüche 5 bis 8,
dadurch gekennzeichnet, daß man als Komponente b) Anla
gerungsprodukte von durchschnittlich 1 bis 5 Mol Ethylenoxid
an 1 Mol eines Guerbetalkohols mit 16 bis 20 Kohlenstoffatomen
einsetzt.
10. Schaumregulatoren nach mindestens einem der Ansprüche 5 bis 9,
dadurch gekennzeichnet, daß man als Komponente b) Mischether
der Formel (II) einsetzt,
R³O-(CH₂CH₂O)nR⁴ (II)in der R³ für einen Alkylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen,
R⁴ für einen Alkylrest mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen oder
einen Benzylrest und n für Zahlen von 4 bis 30 steht.
11. Schaumregulatoren nach mindestens einem der Ansprüche 5 bis
10, dadurch gekennzeichnet, daß man als Komponente b) Alkyl
und/oder Alkenylglykoside der Formel (III) einsetzt,
R⁵O[Z]m (III)in der R⁵ für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6
bis 22 Kohlenstoffatomen und 0 oder 1 Doppelbindung Z für
eine Glykose Einheit, die sich von einem Zucker mit 5 oder 6
Kohlenstoffatomen ableitet und m für Zahlen von 1 bis 10
steht.
12. Schaumregulatoren nach mindestens einem der Ansprüche 5 bis
11, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis zwi
schen der Komponente a) und der Summe der Komponenten b) in
den Mitteln 90:10 bis 10:90 beträgt.
13. Schaumregulatoren nach mindestens einem der Ansprüche 5 bis
12, dadurch gekennzeichnet, daß man die Mittel in Mengen von
0,1 bis 5 Gew.-% - bezogen auf die schaumarmen Reinigungsmit
tel - einsetzt.
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