CN100434500C - 格尔贝特阴离子表面活性剂及其制备方法和用途 - Google Patents

格尔贝特阴离子表面活性剂及其制备方法和用途 Download PDF

Info

Publication number
CN100434500C
CN100434500C CNB200510080381XA CN200510080381A CN100434500C CN 100434500 C CN100434500 C CN 100434500C CN B200510080381X A CNB200510080381X A CN B200510080381XA CN 200510080381 A CN200510080381 A CN 200510080381A CN 100434500 C CN100434500 C CN 100434500C
Authority
CN
China
Prior art keywords
guerbet
anion surfactant
oil
mole
alcohol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CNB200510080381XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN1891807A (zh
Inventor
赵濉
祝荣先
靳志强
俞稼镛
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Technical Institute of Physics and Chemistry of CAS
Original Assignee
Technical Institute of Physics and Chemistry of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Technical Institute of Physics and Chemistry of CAS filed Critical Technical Institute of Physics and Chemistry of CAS
Priority to CNB200510080381XA priority Critical patent/CN100434500C/zh
Publication of CN1891807A publication Critical patent/CN1891807A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100434500C publication Critical patent/CN100434500C/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明属于高效表面活性剂领域,特别涉及格尔贝特阴离子表面活性剂及其制备方法和用途。格尔贝特(碳原子数为12~20)醇经一系列的反应,形成一种阴离子表面活性剂物质。该阴离子表面活性剂具有12~20个碳数疏水基团和不同数目的C2H4O基团,其疏水基的特征是在与头部相连的β碳原子上带有烷基取代基而形成了“Y”形的分子结构;其亲水基团为磺酸根、硫酸根或羧酸根的碱金属、碱土金属或铵基盐。研究其水溶液(可以加入一些聚合物)与模拟油、原油之间的界面张力,从而获得了性能良好的表面活性剂体系,其可以在三次采油中和其它领域获很好的应用。本发明的表面活性剂的化学结构式为右式。

Description

格尔贝特阴离子表面活性剂及其制备方法和用途
技术领域
本发明属于高效表面活性剂领域,特别涉及格尔贝特阴离子表面活性剂及其制备方法和用途。
背景技术
具有较多碳原子的长链脂肪醇是非常有用的材料,它可以直接作为非离子表面活性剂,用于乳化工业、化妆品、除汗剂、除雾剂和防冻剂,也可以从这些脂肪醇开始制备一系列的阴离子表面活性剂,以及制备增塑剂。格尔贝特醇是一个由低碳原子数醇经格尔贝特反应所合成的二倍碳原子数脂肪醇,其为支链结构,是在离头部基团(OH基)相连的β碳原子上带有烷基取代基,形成了“Y”形的分子结构,其中一个支链上的碳原子数比另一个支链上多2个碳原子。
由于格尔贝特醇具有高的分子量和支链结构,因而具有与直链醇不同的独特性质,低刺激性和低的熔沸点,是很好的润滑剂、富脂剂和防冻剂,并且是一个很好的中间体化合物。
表面活性剂分子中疏水基团的支链化,增加了分子在溶液表面的覆盖度,使得表面活性剂的活性得到很大的提高。
DE4021265揭示了格尔贝特醇作为抑泡剂的用途,但没有提到格尔贝特阴离子表面活性剂。
WO92/20768揭示了作为泡沫抑制剂系统的二烷基醚和格尔贝特非离子表面活性剂的结合物,但没有提到格尔贝特阴离子表面活性剂。
CN1170426A揭示了格尔贝特非离子表面活性剂的洗涤剂组合物,但没有提到格尔贝特阴离子表面活性剂。
发明内容
本发明的目的之一在于提供抗盐、抗高温和抗水解功能的格尔贝特阴离子表面活性剂。
本发明的目的之二在于提供格尔贝特阴离子表面活性剂的制备方法。
本发明的目的之三在于提供格尔贝特阴离子表面活性剂体系,使之在与模拟油在无助剂或加入水解聚丙烯酰胺的情况下,形成超低界面张力。
本发明的目的之四在于提供一种格尔贝特阴离子表面活性剂体系,使之在无助表面活性剂条件下,可与原油形成超低界面张力,能够在油田的三次采油中得到广泛的应用。
本发明合成出了以格尔贝特醇为原料,加入不同数目的C2H4O基团的支链格尔贝特阴离子表面活性剂。
本发明的格尔贝特阴离子表面活性剂结构式为:
其中,m=4~8,优选为4~6;(C2H4O)x中的x=0~10,优选为1~4;R′为亚乙基(CH2CH2)或亚丙基团(CH2CH2CH2);Y为磺酸根、硫酸根或羧酸根;M为碱金属离子(Na+、K+等)、碱土金属离子(Ca2+、Mg2+等)或铵基离子(NH4 +)。
本发明的格尔贝特阴离子表面活性剂是指由2-烷基烷醇衍生出来支链阴离子表面活性剂;该阴离子表面活性剂的疏水基团具有支链结构,且一个支链上的碳原子数比另一个支链上的碳原子数多2个。
本发明的格尔贝特阴离子表面活性剂是格尔贝特醇(碳原子数为12~20)经一系列的反应,形成的一种阴离子表面活性剂物质。该阴离子表面活性剂具有12~20个碳数疏水基团和不同数目的C2H4O基团,其疏水基的特征是在与头部相连的β碳原子上带有烷基取代基而形成了“Y”形的分子结构;其亲水基团为磺酸根、硫酸根或羧酸根的碱金属、碱土金属或铵基盐。研究其水溶液(其中也可以加入一些聚合物)与模拟油、原油之间的界面张力,从而获得了性能良好的表面活性剂体系,其可以在三次采油中和其它领域获很好的应用。
本发明的格尔贝特阴离子表面活性剂的制备方法包括以下步骤:
(a)格尔贝特醇聚氧乙烯醚的合成
方法一:
(1)向装有加热装置、回流装置和搅拌装置的反应器中加入氢溴酸和浓硫酸,再滴入格尔贝特醇组成反应体系;其中反应体系中含有0.4~0.5摩尔的氢溴酸,0.2~0.3摩尔的浓硫酸,0.2~0.25摩尔的格尔贝特醇;加热回流5~7小时,冷却后,用水将反应混合物洗涤,分出有机相,再用水和碳酸钠水溶液洗涤有机相,干燥,减压蒸馏,收集馏份,产品为格尔贝特溴化物;
(2)向装有加热装置、回流装置和搅拌装置的反应器中加入多缩乙二醇和金属钠组成反应体系,其中反应体系中含有1.5~2.5摩尔的多缩乙二醇和0.4~0.6摩尔的金属钠,在不断搅拌的条件下使之反应,反应完毕,继续搅拌,然后升温到90~110度;将步骤(1)所合成的格尔贝特溴化物在搅拌下逐渐滴加入反应器中,其中,反应体系中含有格尔贝特溴化物0.4~0.6摩尔,滴加完毕,回流,冷却,加水稀释,用石油醚萃取;蒸去石油醚,得到格尔贝特醇聚氧乙烯醚;或
方法二:
向装有加热装置、搅拌装置和气体分散器的反应釜中加入格尔贝特醇和粉末状的氢氧化钾组成反应体系,其中体系中含有0.45~0.48摩尔的格尔贝特醇和0.004~0.008摩尔的氢氧化钾,将温度加热至130~160度;用惰性气体吹拂反应体系以除去体系中的空气,然后,在将环氧乙烷经气体分散器加入到反应釜中;反应完毕,用惰性气体吹拂体系,除去未反应的环氧乙烷,冷却后得到格尔贝特醇聚氧乙烯醚;
(b)表面活性剂的合成
格尔贝特醇聚氧乙烯醚硫酸酯盐的合成:
取步骤(a)中方法一或方法二所合成的格尔贝特聚氧乙烯醚无水乙醚溶液,置于反应器中,在不断搅拌的情况下,加入氯磺酸乙醚溶液,其中格尔贝特醇聚氧乙烯醚与氯磺酸的摩尔比为0.8~1.0,冰浴下反应;然后升温到室温,继续反应8~16小时;反应完成后,除去乙醚,混合物加入到体积比1∶1异丙醇-水混合溶剂中,不断搅拌下,加入与格尔贝特醇聚氧乙烯醚等当量的碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物或氨水溶液进行中和,然后除去水和盐,得到表面活性剂。
格尔贝特醇聚氧乙烯醚磺酸盐的制备:
取步骤(a)中方法一或方法二所合成的格尔贝特聚氧乙烯醚溶液,置于反应器中,在不断搅拌的情况下,加入羟基磺酸钠,和粉状氢氧化钾催化剂,其中格尔贝特醇聚氧乙烯醚与羟基磺酸钠的摩尔比为0.8~1.2,在2000~5000帕的压力条件下加热到170~190脱水反应1~4小时,冷却后,用石油醚萃取,然后混合物加入到体积比1∶1异丙醇-水混合溶剂中,不断搅拌下,加入与格尔贝特醇聚氧乙烯醚等当量的碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物或氨水溶液进行中和,然后除去水和盐,得到表面活性剂。
格尔贝特醇聚氧乙烯醚羧酸盐的制备:
取步骤(a)中方法一或方法二所合成的格尔贝特聚氧乙烯醚丙酮溶液,置于反应器中,在不断搅拌的情况下,加入氯乙酸,其中格尔贝特醇聚氧乙烯醚与氯乙酸的摩尔比为0.3~0.8,在30~50℃条件下加热3~6小时,反应完成后,除去体系中的丙酮,将反应混合物溶解于乙醇/水的混合溶剂中,用石油醚萃取,收集水相,不断搅拌下,加入与格尔贝特醇聚氧乙烯醚等当量的碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物或氨水溶液进行中和,然后除去水和盐,得到表面活性剂。
本发明的格尔贝特阴离子表面活性剂溶液体系与模拟油或原油形成超低界面张力,能够作为有效的驱油剂在三次采油中应用。
所述的格尔贝特阴离子表面活性剂体系浓度为100ppm~50000ppm。
本发明的格尔贝特阴离子表面活性剂与水解聚丙烯酰胺组成混合体系,与模拟油相形成超低界面张力,界面张力值在10-3mN/m数量级。
体系中的格尔贝特阴离子表面活性剂浓度为100ppm~50000ppm,水解聚丙烯酰胺的浓度100ppm~5000ppm,水解聚丙烯酰胺的分子量300~3000万。
本发明的格尔贝特阴离子表面活性剂水溶液,在不加其它助剂,在浓度为0~10000ppm的钙或镁离子浓度的情况下,与模拟油相形成超低界面张力。
本发明的格尔贝特阴离子表面活性剂水溶液,在不加其它助剂的情况下,与中国孤东胜利原油形成超低界面张力。
所述的模拟油是指正构烷烃,如正癸烷~正十二烷等。
本发明的格尔贝特阴离子表面活性剂是抗盐、抗高温和抗水解功能的高效表面活性剂;其在使用时,可单独使用,无须加入其它助剂就可以与模拟油或原油形成超低界面张力;其在加入水解聚丙烯酰胺的情况下,也可以与模拟油或原油形成超低界面张力。
附图说明
图1.本发明实施例4的质量浓度为0.2%的格尔贝特十四醇聚氧乙烯醚(n=3)羧酸钠水溶液与模拟油正癸烷的动态界面张力曲线图。
图2.本发明实施例5的质量浓度为0.2%的格尔贝特十四醇聚氧乙烯醚(n=3)磺酸钠水溶液在加入水解聚丙烯酰胺的情况下,与模拟油正癸烷的动态界面张力曲线图。
图3.本发明实施例6的质量浓度为0.4%的格尔贝特十四醇聚氧乙烯醚(n=4)硫酸钠水溶液在4500ppm钙、镁离子浓度情况下,与模拟油正癸烷的动态界面张力曲线图。
图4.本发明实施例7的质量浓度为0.2%的格尔贝特十四醇聚氧乙烯醚(n=3)羧酸钠水溶液与中国胜利孤东原油的动态界面张力曲线图。
具体实施方式
本发明实施例所使用的试剂和仪器如下:
一、使用试剂
格尔贝特阴离子表面活性剂  本实验室合成
水解聚丙烯酰胺            美国进口分装(分子量1900万)
油相                      中国孤东胜利原油
二、测试仪器
XZD-1型全量程界面张力仪   北京通人新技术开发公司
实施例1:格尔贝特十四醇聚氧乙烯醚磺酸钠的制备
(a)格尔贝特十四醇的溴化
向安装有油浴、回流冷凝管和搅拌器的250毫升三颈烧瓶中,加入氢溴酸和浓硫酸,再滴入格尔贝特十四醇组成反应体系;其中反应体系中含有0.4摩尔的氢溴酸,0.2摩尔的浓硫酸,0.25摩尔的格尔贝特十四醇;加热回流7小时,冷却后,用水将反应混合物洗涤,分出有机相,再用水和浓度为5wt%碳酸钠水溶液洗涤有机相。然后用无水氯化钙干燥。过滤,滤液减压蒸馏,在温度为170℃,压力为2.4kPa条件下收集馏份。产品为格尔贝特十四烷溴化物。
(b)格尔贝特十四醇聚氧乙烯醚醇的合成与提纯
将0.5摩尔多缩乙二醇,2克固体氢氧化钠加入到三颈烧瓶中,氮气保护下搅拌升温至80℃,待固体氢氧化钠全部溶解后,滴加步骤(a)所合成的格尔贝特十四烷溴化物,维持体系温度90~100℃反应24小时。冷却后用水稀释(200mL),加入乙醚(50mL×3)萃取有机相,氯化钙干燥。减压蒸馏,收集馏份。
(c)格尔贝特十四醇聚氧乙烯醚磺酸钠的制备
取步骤(b)所合成0.25摩尔格尔贝特醇聚氧乙烯醚醇加入反应器中,再加入0.25摩尔羟乙基磺酸钠和0.0375摩尔粉状氢氧化钾,在2666~3999帕压力的条件下加热185℃脱水反应2小时,冷却后,用石油醚萃取,重结晶得到产品。
所述的多缩乙二醇是[HO(CH2CH2O)3H]。
实施例2:格尔贝特十四醇聚氧乙烯醚羧酸钠的制备
(a)格尔贝特十四醇的溴化
向安装有油浴、回流冷凝管和搅拌器的250毫升三颈烧瓶中,加入氢溴酸和浓硫酸,再滴入格尔贝特十四醇组成反应体系;其中反应体系中含有0.4摩尔的氢溴酸,0.2摩尔的浓硫酸,0.25摩尔的格尔贝特十四醇;加热回流7小时,冷却后,用水将反应混合物洗涤,分出有机相,再用水和浓度为5wt%碳酸钠水溶液洗涤有机相。然后用无水氯化钙干燥。过滤,滤液减压蒸馏,在温度为150℃,压力为2.4kPa条件下收集馏份。产品为格尔贝特十四烷溴化物。
(b)格尔贝特十四醇聚氧乙烯醚醇的合成与提纯
将0.5mol多缩乙二醇溶液,2g固体NaOH加入到三颈烧瓶中,N2保护下搅拌升温至80℃,待固体NaOH全部溶解后,滴加步骤(a)所合成的格尔贝特十四烷溴化物,维持体系温度90~100℃反应24小时。冷却后用水稀释(200mL),加入乙醚(50mL×3)萃取有机相,氯化钙干燥。减压蒸馏,收集馏份。
(c)格尔贝特十四醇聚氧乙烯醚羧酸钠的制备
在装有回流冷凝管、温度计、搅拌器的三颈烧瓶中加入0.27mol的格尔贝特十四醇聚氧乙烯醚醇溶液。开动搅拌,加入1.1mol研成粉末状的氢氧化钠,待氢氧化钠溶化后,加入2.7mol的丙酮,在缓缓滴加溶解于少量丙酮中的0.54mol一氯乙酸,调整水浴温度至45℃,反应4小时。反应完成后,除去体系中的丙酮,将反应混合物溶解于200ml的乙醇/水(V/V=1/1)中,用(50ml×3)的石油醚(30~60℃)萃取,收集水相,用旋转蒸发仪除去水相中的乙醇和水,得到浅黄色粘稠状物质,将该浅黄色粘稠状物质冷冻干燥后,用无水乙醇进行重结晶三次,得到表面活性剂格尔贝特十四醇聚氧乙烯醚羧酸钠。
所述的多缩乙二醇是[HO(CH2CH2O)3H]。
实施例3格尔贝特十四醇聚氧乙烯醚硫酸酯钠的合成
(a)格尔贝特十四醇的溴化
向安装有油浴、回流冷凝管和搅拌器的250毫升三颈烧瓶中,加入氢溴酸和浓硫酸,再滴入格尔贝特十四醇组成反应体系;其中反应体系中含有0.4摩尔的氢溴酸,0.2摩尔的浓硫酸,0.25摩尔的格尔贝特十四醇;加热回流7小时,冷却后,用水将反应混合物洗涤,分出有机相,再用水和浓度为5wt%碳酸钠水溶液洗涤有机相。然后用无水氯化钙干燥。过滤,滤液减压蒸馏,在温度为150℃,压力为2.4kPa条件下收集馏份。产品为格尔贝特十四烷溴化物。
(b)格尔贝特十四醇聚氧乙烯醚醇的合成与提纯
将0.5mol多缩乙二醇,2g固体NaOH加入到三颈烧瓶中,N2保护下搅拌升温至80℃,待固体NaOH全部溶解后,滴加步骤(a)所合成的格尔贝特十四烷溴化物,维持体系温度90~100℃反应24小时。冷却后用水稀释(200mL),加入乙醚(50mL×3)萃取有机相,氯化钙干燥。减压蒸馏,收集馏份。
(c)格尔贝特十四醇聚氧乙烯醚硫酸酯钠的合成
取300mL 1mol/L格尔贝特十四醇聚氧乙烯醚醇的无水乙醚溶液置于1000mL的三颈烧瓶中,在不断搅拌的条件下,逐滴加入300mL 1.5mol/L氯磺酸无水乙醚溶液,冰浴(0℃)下反应18小时。然后升至室温,继续反应4小时。反应完成后,旋转蒸发除去无水乙醚,反应混合物加入到1000mL(v/v=1∶1)的异丙醇-水中,不断搅拌下,加入质量浓度为10wt%的氢氧化钠水溶液中和至pH=8。每次用150mL的正己烷萃取三次,提取未反应完全格尔贝特十四醇聚氧乙烯醚醇,水相用旋转蒸发器旋转蒸发至干,并在真空烘箱内抽真空干燥48小时,温度不大于50℃。后用重蒸的无水乙醇溶解,过滤,除去硫酸钠。滤液旋转至干,生成物即粗产品。粗产品用乙醇进行重结晶三次,得到白色蜡状固体,即为格尔贝特十四醇聚氧乙烯醚硫酸钠。
所述的多缩乙二醇是[HO(CH2CH2O)4H]。
实施例4一种表面活性剂水溶液体系,该体系包括以下几种成分:
(1)格尔贝特阴离子表面活性剂为0.2%(质量浓度);其中格尔贝特阴离子表面活性剂为格尔贝特十四醇聚氧乙烯醚(n=4)硫酸钠(例3中所合成的)。
(2)油相为模拟油:正癸烷。
(3)温度是40℃。
上述格尔贝特阴离子表面活性剂溶液与模拟油正癸烷的动态界面张力见图1。从图1中可以看出,该表面活性剂溶液在不加入其它助剂的情况下,可以与模拟油相形成超低界面张力。
实施例5一种表面活性剂水溶液体系,该体系包括以下几种成分:
(1)格尔贝特阴离子表面活性剂为0.2%(质量浓度);其中格尔贝特阴离子表面活性剂为格尔贝特十四醇聚氧乙烯醚(n=3)磺酸钠(例1中所合成的)。
(2)聚合物为水解聚丙烯酰胺(分子量1900万),浓度为500ppm。
(3)油相为模拟油:正癸烷。
(4)温度是45℃。
上述格尔贝特阴离子表面活性剂-聚合物水解聚丙烯酰胺溶液与模拟油正癸烷的动态界面张力见图2。从图2中可以看出,该表面活性剂溶液体系可以与模拟油相形成超低界面张力。
实施例6一种表面活性剂水溶液体系,该体系包括以下几种成分:
(1)格尔贝特阴离子表面活性剂为0.4%(质量浓度);其中格尔贝特阴离子表面活性剂为格尔贝特十四醇聚氧乙烯醚(n=4)硫酸钠(例3中所合成的)。
(2)油相为模拟油正癸烷。
(3)钙、镁离子浓度4500ppm(摩尔比1∶1)。
(4)温度是45℃。
上述格尔贝特阴离子表面活性剂溶液与模拟油正癸烷的动态界面张力见图3。从图3中可以看出,该表面活性剂溶液在4500ppm钙、镁离子浓度的情况下,可以与模拟油相形成超低界面张力。
实施例7:一种表面活性剂水溶液体系,该体系包括以下几种成分:
(1)格尔贝特阴离子表面活性剂为0.2%(质量浓度);其中格尔贝特阴离子表面活性剂为格尔贝特十四醇聚氧乙烯醚(n=3)羧酸钠(例2中所合成的)。
(2)油相为中国胜利孤东原油。
(3)温度是63℃。
上述格尔贝特阴离子表面活性剂溶液与中国胜利孤东原油的动态界面张力见图4。从图4中可以看出,该表面活性剂溶液在不加入其它助剂的情况下,可以与中国胜利孤东原油形成超低界面张力。显示出此种表面活性剂在三次采油中的应用性。

Claims (10)

1.一种格尔贝特阴离子表面活性剂,其特征是:所述的格尔贝特阴离子表面活性剂的化学结构式为:
Figure C2005100803810002C1
其中,m=4~8;(C2H4O)x中的x=0~10;R′为亚乙基或亚丙基团;Y为磺酸根或羧酸根;M为碱金属离子、碱土金属离子或铵基离子。
2.如权利要求1所述的格尔贝特阴离子表面活性剂,其特征是:所述的分子中的m为4~6。
3.如权利要求1所述的格尔贝特阴离子表面活性剂,其特征是:所述的(C2H4O)x中的x为1~4。
4.如权利要求1所述的格尔贝特阴离子表面活性剂,其特征是:所述的碱金属离子是钠离子或钾离子;所述的碱土金属离子是钙离子或镁离子。
5.如权利要求1所述的格尔贝特阴离子表面活性剂,其特征是:所述的阴离子表面活性剂的疏水基团具有支链结构,且一个支链上的碳原子数比另一个支链上的碳原子数多2个。
6.一种如权利要求1~5任一项所述的格尔贝特阴离子表面活性剂的制备方法,其特征是,该方法包括以下步骤:
(a)格尔贝特醇聚氧乙烯醚的合成
方法一:
(1)向反应器中加入氢溴酸和浓硫酸,再滴入格尔贝特醇组成反应体系;其中反应体系中含有0.4~0.5摩尔的氢溴酸,0.2~0.3摩尔的浓硫酸,0.2~0.25摩尔的格尔贝特醇;加热回流,冷却后,用水将反应混合物洗涤,分出有机相,再用水和碳酸钠水溶液洗涤有机相,干燥,减压蒸馏,收集馏份,产品为格尔贝特溴化物;
(2)向反应器中加入多缩乙二醇和金属钠组成反应体系,其中反应体系中含有1.5~2.5摩尔的多缩乙二醇和0.4~0.6摩尔的金属钠,在不断搅拌的条件下使之反应,反应完毕,继续搅拌,然后升温到90~110度;将步骤(1)所合成的格尔贝特溴化物在搅拌下逐渐滴加入反应器中,其中,反应体系中含有格尔贝特溴化物0.4~0.6摩尔,滴加完毕,回流,冷却,加水稀释,用石油醚萃取;蒸去石油醚,得到格尔贝特醇聚氧乙烯醚;或
方法二:
向反应釜中加入格尔贝特醇和粉末状的氢氧化钾组成反应体系,其中体系中含有0.45~0.48摩尔的格尔贝特醇和0.004~0.008摩尔的氢氧化钾,将温度加热至130~160度;用惰性气体吹拂反应体系以除去体系中的空气,然后,在将环氧乙烷加入到反应釜中;反应完毕,用惰性气体吹拂体系,除去未反应的环氧乙烷,冷却后得到格尔贝特醇聚氧乙烯醚;
(b)表面活性剂的合成
格尔贝特醇聚氧乙烯醚磺酸盐的制备:
取步骤(a)中方法一或方法二所合成的格尔贝特聚氧乙烯醚溶液,置于反应器中,在不断搅拌的情况下,加入羟基磺酸钠,和粉状氢氧化钾催化剂,其中格尔贝特醇聚氧乙烯醚与羟基磺酸钠的摩尔比为0.8~1.2,在2000~5000帕的压力条件下加热到170~190脱水反应,冷却后,混合物加入到体积比1∶1异丙醇-水混合溶剂中,不断搅拌下,加入与格尔贝特醇聚氧乙烯醚等当量的碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物或氨水溶液进行中和,然后除去水和盐,得到表面活性剂;
格尔贝特醇聚氧乙烯醚羧酸盐的制备:
取步骤(a)中方法一或方法二所合成的格尔贝特聚氧乙烯醚丙酮溶液,置于反应器中,在不断搅拌的情况下,加入氯乙酸,其中格尔贝特醇聚氧乙烯醚与氯乙酸的摩尔比为0.3~0.8,在30~50℃条件下加热反应完成,反应完成后,除去体系中的丙酮,将反应混合物溶解于乙醇/水的混合溶剂中,用石油醚萃取,收集水相,不断搅拌下,加入与格尔贝特醇聚氧乙烯醚等当量的碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物或氨水溶液进行中和,然后除去水和盐,得到表面活性剂。
7.如权利要求6所述的方法,其特征是:所述的碱金属是钠或钾,碱土金属是钙或镁。
8.一种如权利要求1~7任一项所述的格尔贝特阴离子表面活性剂的用途,其特征是:所述的格尔贝特阴离子表面活性剂水溶液体系与模拟油或原油形成超低界面张力,能够作为有效的驱油剂在三次采油中应用;
所述的格尔贝特阴离子表面活性剂体系浓度为100ppm~50000ppm,所述的模拟油是正癸烷~正十二烷。
9.一种如权利要求1~7任一项所述的格尔贝特阴离子表面活性剂的用途,其特征是:所述的格尔贝特阴离子表面活性剂水溶液与水解聚丙烯酰胺组成混合体系,与模拟油相形成超低界面张力,界面张力值在10-3mN/m数量级;
体系中的格尔贝特阴离子表面活性剂浓度为100ppm~50000ppm,水解聚丙烯酰胺的浓度100ppm~5000ppm,水解聚丙烯酰胺的分子量300~3000万;
所述的模拟油是正癸烷~正十二烷。
10.一种如权利要求1~7任一项所述的格尔贝特阴离子表面活性剂的用途,其特征是:所述的格尔贝特阴离子表面活性剂水溶液,在不加助剂情况下,在浓度为0~10000ppm的钙或镁离子浓度存在下,与模拟油相形成超低界面张力;
所述的模拟油是正癸烷~正十二烷。
CNB200510080381XA 2005-07-04 2005-07-04 格尔贝特阴离子表面活性剂及其制备方法和用途 Expired - Fee Related CN100434500C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB200510080381XA CN100434500C (zh) 2005-07-04 2005-07-04 格尔贝特阴离子表面活性剂及其制备方法和用途

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB200510080381XA CN100434500C (zh) 2005-07-04 2005-07-04 格尔贝特阴离子表面活性剂及其制备方法和用途

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1891807A CN1891807A (zh) 2007-01-10
CN100434500C true CN100434500C (zh) 2008-11-19

Family

ID=37597004

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB200510080381XA Expired - Fee Related CN100434500C (zh) 2005-07-04 2005-07-04 格尔贝特阴离子表面活性剂及其制备方法和用途

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN100434500C (zh)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR112012005440A2 (pt) * 2009-09-10 2016-04-12 Univ Texas composição para tratar uma formação possuindo hidrocarboneto, e, métodos para preparar uma composição, e para tratar uma formação possuindo hidrocarboneto para recuperar petróleo
US8211837B2 (en) * 2009-09-22 2012-07-03 Board Of Regents, The University Of Texas System Method of manufacture and use of large hydrophobe ether sulfate surfactants in enhanced oil recovery (EOR) applications
EA201490776A1 (ru) * 2011-10-24 2014-10-30 Басф Се Способ добычи нефти с применением поверхностно-активных соединений на основе с28-гуэрбет-, с30-гуэрбет-, с-32-гуэрбет- содержащих углеводород-алкоксилатов
US10370584B2 (en) * 2014-09-24 2019-08-06 Dow Global Technologies Llc Method for subterranean petroleum recovery using a surfactant blend
CN104479009A (zh) * 2014-11-24 2015-04-01 江南大学 一种聚乙烯醚羧酸盐双水相萃取螺旋藻藻蓝蛋白的分离技术
CN104962269A (zh) * 2015-06-17 2015-10-07 成都高普石油工程技术有限公司 三次采油所需的复配化学驱

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4021265A1 (de) * 1990-07-04 1992-01-09 Kreussler Chem Fab Verwendung gesaettigter sekundaerer alkohole
WO1992020768A1 (de) * 1991-05-18 1992-11-26 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Verwendung von dialkylethern als schaumregulatoren
CN1170426A (zh) * 1994-10-24 1998-01-14 普罗格特-甘布尔公司 低泡液体洗涤剂组合物
CN1470316A (zh) * 2002-07-24 2004-01-28 �й���ѧԺ�����о��� 居贝特十四醇聚氧乙烯醚硫酸酯钠及其制备方法和用途
CN1470317A (zh) * 2002-07-24 2004-01-28 �й���ѧԺ�����о��� 表面活性剂及其制备方法和用途

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4021265A1 (de) * 1990-07-04 1992-01-09 Kreussler Chem Fab Verwendung gesaettigter sekundaerer alkohole
WO1992020768A1 (de) * 1991-05-18 1992-11-26 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Verwendung von dialkylethern als schaumregulatoren
CN1170426A (zh) * 1994-10-24 1998-01-14 普罗格特-甘布尔公司 低泡液体洗涤剂组合物
CN1470316A (zh) * 2002-07-24 2004-01-28 �й���ѧԺ�����о��� 居贝特十四醇聚氧乙烯醚硫酸酯钠及其制备方法和用途
CN1470317A (zh) * 2002-07-24 2004-01-28 �й���ѧԺ�����о��� 表面活性剂及其制备方法和用途

Also Published As

Publication number Publication date
CN1891807A (zh) 2007-01-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100434500C (zh) 格尔贝特阴离子表面活性剂及其制备方法和用途
CN1221498C (zh) 用烯烃磺酸制成的阴离子表面活性剂
CN102974268B (zh) 烷基苄基聚氧乙烯醚甜菜碱表面活性剂及其制备方法与用途
CN100531884C (zh) 烷基芳苄基聚氧乙烯醚阴离子型表面活性剂及其制备方法与用途
CN100558454C (zh) 直链烷基酚均质聚氧乙烯醚乙酸类表面活性剂及其制备方法与用途
CN102464598B (zh) 脂肪酸酰胺聚氧乙烯醚苯磺酸盐及其制备方法
CN102690641B (zh) 一种磺酸盐表面活性剂及其制备方法
CN101185866A (zh) 双子阴离子表面活性剂及其制备方法
CN102304067A (zh) 一种含聚醚链段羟磺基甜菜碱两性表面活性剂的制备方法
US2130362A (en) Detergent and method of preparation
CN101891655A (zh) 一种三次采油用改性甜菜碱型两性表面活性剂的制备方法
CN114105835B (zh) 阴非离子双子表面活性剂及其制备方法和应用
CN102503863A (zh) 一种双烷基醚双磺酸盐表面活性剂及其制备方法
CN104829473A (zh) 一种双长链烷基甲基羧基甜菜碱的制备方法
CN107814755B (zh) 一种阴离子型双子表面活性剂及其制备方法
CN101928306A (zh) 糖苷类阳离子表面活性剂的制备方法
CN111088012B (zh) 提高原油采收率的复合表面活性剂及其制备方法和应用
CN111088011B (zh) 提高原油采收率的复合表面活性剂及制备方法和应用
CN101684405B (zh) 一种双子长链烷基苯磺酸盐驱油剂的制备方法
JP3502680B2 (ja) 第4級アンモニウム塩の製造方法
CN102936491A (zh) 一种弱碱型表面活性复配剂及其中表面活性剂的制备方法
CN103122242A (zh) 一种用于采油的表面活性剂的制备及应用
CN1212382C (zh) 格尔贝特十四醇聚氧乙烯醚硫酸酯钠及其制备方法和用途
CN104447321A (zh) 一种醇醚酯基羧酸盐及其合成工艺
CN102872752B (zh) 一种癸醇葡萄糖双子表面活性剂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20081119

Termination date: 20190704

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee