CN102936491A - 一种弱碱型表面活性复配剂及其中表面活性剂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种弱碱型表面活性复配剂，其特征在于按质量份主要由以下组分组成：表面活性剂2～80份；烷醇酰胺2～22份；脂肪酸酯份0～15份；水18～60份；其中表面活性剂为脂肪酸酰胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐；利用提纯动植物油50-90份、甲醇10-50份、催化剂甲醇钠1-10份，制得脂肪酸甲酯；再用制得的脂肪酸甲酯、单乙醇胺5-20份、催化剂甲醇钠1-10份，得到脂肪酸甲酯酰胺；再放入甲醇钠1-10份，向容器通入氮气，升温至80-90℃，蒸发水分；再进行醚化反应和磺化反应得到表面活性剂脂肪酸酰胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐；该弱碱型表面活性复配剂界面张力低,防结垢，粘度稳定性好，破乳能力强。
Description
技术领域
本发明属于油田化学领域，具体涉及一种弱碱型表面活性复配剂及其中表面活性剂的制备方法。
背景技术
许多油田经过一次及二次采油后已陆续进入开发后期，但仍有大量的残油滞留在地层中，三次采油技术因此得到广泛重视。三次采油技术主要包括聚合物驱、化学复合驱、气体混相驱、蒸汽驱、微生物驱等。其中，化学复合驱是指碱/表面活性剂/聚合物三者之一或两者或三者合一的复合驱油技术，聚合物增加驱替液的粘度，改善油/水流度比和吸水剖面，其粘度弹性还具有一定的洗油效果，表面活性剂降低油/水界面张力，乳化和增溶原油；碱与原油中的酸性物质反应就地生成新的表面活性剂，与外加表面活性剂起协同效应，更大限度地降低油/水界面张力，是提高采收率较高的一种方法。
单一的聚合物驱、碱水驱以及表面活性剂驱各有优缺点，在配伍的条件下，将它们混合或联合使用，在功能和作用机理上优势互补，达到最佳驱油效果的方法。包括：碱水/聚合物二元复合驱、表面活性剂/聚合物二元复合驱和碱/表面活性剂/聚合物三元复合驱。在三元复合驱技术中，因配方中碱的存在不仅要大幅增加聚合物的浓度，还是大大减小了聚合物的粘弹性，从而降低了聚合物的总体驱油效率。同时由于碱的存在，采出液出现了粘度较高的W/O型乳状液，不仅影响油井产能，也增加了破乳的难度。并且，强碱引起的油层和油井结垢也对油田生产造成了严重影响。因此，现在迫切需要一种新型驱油体系，在与弱碱相复配并用量很少的情况下，仍然能与原油形成超低界面张力。表面活性剂脂肪酸酰胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐现有制备方法产生的副产物多高达50%，也有待于改进。
发明内容
为了弥补上述驱油介质的不足，本发明提供了一种弱碱型表面活性复配剂及其中表面活性剂的制备方法。
本发明采用的技术方案为：一种弱碱型表面活性复配剂，其特征在于按质量份主要由以下组分组成：
表面活性剂2～80份；
烷醇酰胺2～22份；
脂肪酸酯份0～15份；
水18～60份；
其中表面活性剂为脂肪酸酰胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐。
按质量份还含有以下组分:
醚为3～30份；
醇为2～35份。
所述烷醇酰胺为N、N-双羧乙基十二烷基酰胺、硬脂酸酰胺或油酸酰胺。
所述脂肪酸酯为蔗糖脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、单甘油脂肪酸酯或失水山梨醇脂肪酸酯。
所述醚为乙二醇独丁醚或二乙二醇独丁醚。
所述醇为乙二醇、1、2-丙二醇、异丙醇或丙三醇。
所述表面活性剂分子式为：
其中，m为12～22中任意一个整数；
n为1～2中任意一个整数；
a、b、c为1～20中任意一个整数；
M为碱金属；
该表面活性剂制备方法步骤如下：用量均按质量份数计算
a、向反应容器放入提纯动植物油50-90份、甲醇10-50份、催化剂甲醇钠1-10份，将温度加热至70-80℃，回流反应4-6小时，经分离器分离得到脂肪酸甲酯；
b、向a步得到的脂肪酸甲酯中放入单乙醇胺5-20份、催化剂甲醇钠1-10份，升温110-160℃，反应5-8小时得到脂肪酸甲酯酰胺；
c、向b步得到的脂肪酸甲酯酰胺中放入甲醇钠1-10份，向容器通入氮气，升温至80-90℃，蒸发水分；再通入环氧乙烷15-30份、环氧丙烷15-30份进行醚化反应，全部通完后，继续搅拌至反应压力不再下降为止，降温至50-70℃；再用发烟硫酸2-10份进行磺化反应，磺化1-3个小时即得到表面活性剂脂肪酸酰胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐。
采用本发明弱碱型表面活性复配剂的新型驱油体系较以往弱碱三元体系相比它有更好的超低界面张力,同时它减少了弱碱引起的油层和油井结垢现象；改善了弱碱三元体系粘度的稳定性，增加了弱碱三元混合体系的粘弹性；还加强了乳状液的破乳能力。
本发明弱碱型表面活性复配剂，对阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂优点相结合，弥补了单独使用阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂所带来的不足。具有毒性低、生物降解性能好，优良抗盐、抗温等特点；同时具有良好的乳化、抗吸附、良好的润湿反转效果。
脂肪酸酰胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐中加入脂肪酸酯可对它的表面张力、乳化、分散、增溶、润湿，渗透起泡，防止老化，抗菌等性能进行调解；烷醇酰胺的加入使弱碱/聚合物/表面活性剂三元复合体系得到稳定，降低界面张力增强乳化效果，防止弱碱/聚合物/表面活性剂三元复合体系在注入过程中使管线生锈，结垢。
脂肪酸酰胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐中加入脂肪酸酯、烷醇酰胺可大大改善表面活性剂的适用范围，使它在不同油田，不同区块都能应用，表面活性剂0.01%-1.8%、聚合物为0-0.5%、弱碱0.2-1.8%复配的三元体系与原油形成10-3 ~10-6mN/m超低界面张力，有很宽的适用范围，即使在很低的浓度下，仍能与原油形成10-3 ~10-6mN/m超低界面张力；可有效地驱替油层中的剩余油，提高原油采油率20%以上。大大地扩大了弱碱的使用浓度范围，达到理想的驱油效果。本发明的表面活性剂复配方案不但克服了弱碱对地层和油井的巨大伤害，也避免了后续处理工序。
同时本发明提出了一种脂肪酸酰胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐的制备方法，制备时其副产物较少，达到20%。
具体实施方式
一、使用试剂
如无特殊说明，实施例中的试剂和测试仪器如下：
复配型表面活性剂 本发明的复配表面活性剂
水溶性聚丙烯酰胺 大庆油田助剂厂生产（抗盐聚合物）
弱碱 工业级无水碳酸钠、硅酸钠、磷酸钠（纯度80%）
实验水 大庆采油厂、江苏油田采出清水，污水
原油 大庆油田采出脱水原油、江苏油田污脱水原油
油砂 天然油砂
二、测试仪器
500型旋转滴界面张力仪 美国德克萨斯大学生产
实验温度大庆油田45℃ 江苏油田80℃
转速是5000转/min
下面结合实施例对本发明作进一步说明：
本发明实施例一：
脂肪酸酰胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐的制备：
a、将提纯动植物油500 g、甲醇400g、催化剂甲醇钠10g放入装有温度计、搅拌器、冷凝器的三口烧瓶中，将温度加热至70℃，回流反应4小时，得到脂肪酸甲酯和副产物甘油；经过分离器分离得脂肪酸甲酯；
b、向a步中得到的脂肪酸甲酯加入单乙醇胺50g、催化剂甲醇钠10g，升温110℃，进行蒸馏反应5小时，得到单组份烷醇酰胺；
c、向a步中得到的单组份烷醇酰胺中加入催化剂甲醇钠30g，通入氮气，升温至80℃，蒸发水分，通入150g环氧乙烷、300g环氧丙烷进行醚化反应，全部通完后，继续搅拌至反应压力不再下降为止，降温至50℃与20g发烟硫酸进行磺化反应；磺化1小时即得到脂肪酸酰胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐。
利用本实施例制备的脂肪酸酰胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐母液配制弱碱型表面活性复配剂，配制方法如下：烷醇酰胺选用N、N-双羧乙基十二烷基酰胺
脂肪酸酰胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐2g；
N、N-双羧乙基十二烷基酰胺22g；
蔗糖脂肪酸酯15g；
水61g；
加热45℃待完全溶解。
利用本实施例配制的弱碱型表面活性复配剂，用现有三元复合驱油体系配制方法得到三元复合驱油体系样品，具体操作如下：
按质量配比将本实施例配制的弱碱型表面活性复配剂0.1%、聚丙烯酰胺0.15%、碳酸钠0.6%、余量水混合，搅拌60分钟，得到本发明弱碱型表面活性复配剂与聚合物、弱碱组成的三元复合驱油体系1号样；
按质量配比将本实施例配制的弱碱型表面活性复配剂0.2%、聚丙烯酰胺0.2%、碳酸钠0.8%、余量水混合，搅拌60分钟，得到本发明弱碱型表面活性复配剂与聚合物、弱碱组成的三元复合驱油体系2号样。
本发明实施例二：
脂肪酸酰胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐的制备：
a、将提纯动植物油900 g、甲醇100g、催化剂甲醇钠100g放入装有温度计、搅拌器、冷凝器的三口烧瓶中，将温度加热至80℃，回流反应6小时，得到脂肪酸甲酯和副产物甘油；经过分离器分离得脂肪酸甲酯；
b、向a步中得到的脂肪酸甲酯加入单乙醇胺200g、催化剂甲醇钠30g，升温160℃，进行蒸馏反应8小时，得到单组份烷醇酰胺；
c、向a步中得到的单组份烷醇酰胺中加入催化剂甲醇钠10g，通入氮气，升温至90℃，蒸发水分，通入300g环氧乙烷、225g环氧丙烷进行醚化反应，全部通完后，继续搅拌至反应压力不再下降为止，降温至70℃与100g发烟硫酸进行磺化反应；磺化3小时即得到脂肪酸酰胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐。
利用本实施例制备的脂肪酸酰胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐母液配制弱碱型表面活性复配剂，配制方法如下：烷醇酰胺选用N、N-双羧乙基十二烷基酰胺
脂肪酸酰胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐80g；
N、N-双羧乙基十二烷基酰胺2g；
蔗糖脂肪酸酯8g；(加这一项主要为加一中间值，是否对性能有影响，是否可用)
水18g；
加热45℃待完全溶解。
利用本实施例配制的弱碱型表面活性复配剂，用现有三元复合驱油体系配制方法得到三元复合驱油体系样品，具体操作如下：
按质量配比将本实施例配制的弱碱型表面活性复配剂0.05%、聚丙烯酰胺0.05%、碳酸钠0.2%、余量水混合，搅拌60分钟，得到本发明弱碱型表面活性复配剂与聚合物、弱碱组成的三元复合驱油体系3号样；
按质量配比将本实施例配制的弱碱型表面活性复配剂0.3%、聚丙烯酰胺0.15%、碳酸钠1.8%、余量水混合，搅拌60分钟，得到本发明弱碱型表面活性复配剂与聚合物、弱碱组成的三元复合驱油体系4号样。
本发明实施例三：
脂肪酸酰胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐的制备：
a、将提纯动植物油700 g、甲醇500g、催化剂甲醇钠50g放入装有温度计、搅拌器、冷凝器的三口烧瓶中，将温度加热至70℃，回流反应5小时，得到脂肪酸甲酯和副产物甘油；经过分离器分离得脂肪酸甲酯；
b、向a步中得到的脂肪酸甲酯加入单乙醇胺70g、催化剂甲醇钠32g，升温160℃，进行蒸馏反应6.5小时，得到单组份烷醇酰胺；
c、向a步中得到的单组份烷醇酰胺中加入催化剂甲醇钠50g，通入氮气，升温至85℃，蒸发水分，通入250g环氧乙烷、150g环氧丙烷进行醚化反应，全部通完后，继续搅拌至反应压力不再下降为止，降温至55℃与60g发烟硫酸进行磺化反应；磺化1.5小时即得到脂肪酸酰胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐。
利用本实施例制备的脂肪酸酰胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐母液配制弱碱型表面活性复配剂，配制方法如下：烷醇酰胺选用N、N-双羧乙基十二烷基酰胺
脂肪酸酰胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐41g；
N、N-双羧乙基十二烷基酰胺12g；
水47g。
利用本实施例配制的弱碱型表面活性复配剂，用现有三元复合驱油体系配制方法得到三元复合驱油体系样品，具体操作如下：
按质量配比将本实施例配制的弱碱型表面活性复配剂0.1%、聚丙烯酰胺0.15%、碳酸钠0.6%、余量水混合，搅拌60分钟，得到本发明弱碱型表面活性复配剂与聚合物、弱碱组成的三元复合驱油体系5号样；
按质量配比将本实施例配制的弱碱型表面活性复配剂0.2%、聚丙烯酰胺0.2%、碳酸钠0.8%、余量水混合，搅拌60分钟，得到本发明弱碱型表面活性复配剂与聚合物、弱碱组成的三元复合驱油体系6号样。
本发明实施例四：
脂肪酸酰胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐的制备：
a、将提纯动植物油600 g、甲醇100g、催化剂甲醇钠60g放入装有温度计、搅拌器、冷凝器的三口烧瓶中，将温度加热至75℃，回流反应5.5小时，得到脂肪酸甲酯和副产物甘油；经过分离器分离得脂肪酸甲酯；
b、向a步中得到的脂肪酸甲酯加入单乙醇胺125g、催化剂甲醇钠100g，升温135℃，进行蒸馏反应6小时，得到单组份烷醇酰胺；
c、向a步中得到的单组份烷醇酰胺中加入催化剂甲醇钠70g，通入氮气，升温至80℃，蒸发水分，通入175g环氧乙烷、130g环氧丙烷进行醚化反应，全部通完后，继续搅拌至反应压力不再下降为止，降温至65℃与48g发烟硫酸进行磺化反应；磺化2小时即得到脂肪酸酰胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐。
利用本实施例制备的脂肪酸酰胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐母液配制弱碱型表面活性复配剂，配制方法如下：烷醇酰胺选用硬脂酸酰胺
脂肪酸酰胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐40g；
硬脂酸酰胺22g；
水57g。
利用本实施例配制的弱碱型表面活性复配剂，用现有三元复合驱油体系配制方法得到三元复合驱油体系样品，具体操作如下：
按质量配比将本实施例配制的弱碱型表面活性复配剂0.1%、聚丙烯酰胺0.15%、碳酸钠0.2%、余量水混合，搅拌60分钟，得到本发明弱碱型表面活性复配剂与聚合物、弱碱组成的三元复合驱油体系7号样；
按质量配比将本实施例配制的弱碱型表面活性复配剂0.2%、聚丙烯酰胺0.2%、碳酸钠0.8%、余量水混合，搅拌60分钟，得到本发明弱碱型表面活性复配剂与聚合物、弱碱组成的三元复合驱油体系8号样。
本发明实施例五：
脂肪酸酰胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐的制备：
a、将提纯动植物油700 g、甲醇300g、催化剂甲醇钠50g放入装有温度计、搅拌器、冷凝器的三口烧瓶中，将温度加热至70℃，回流反应4小时，得到脂肪酸甲酯和副产物甘油；经过分离器分离得脂肪酸甲酯；
b、向a步中得到的脂肪酸甲酯加入单乙醇胺70g、催化剂甲醇钠32g，升温160℃，进行蒸馏反应6.5小时，得到单组份烷醇酰胺；
c、向a步中得到的单组份烷醇酰胺中加入催化剂甲醇钠100g，通入氮气，升温至85℃，蒸发水分，通入200g环氧乙烷、150g环氧丙烷进行醚化反应，全部通完后，继续搅拌至反应压力不再下降为止，降温至55℃与60g发烟硫酸进行磺化反应；磺化1.5小时即得到脂肪酸酰胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐。
利用本实施例制备的脂肪酸酰胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐母液配制弱碱型表面活性复配剂，配制方法一如下：醚选用二已二醇独丁醚；醇选用乙二醇；
脂肪酸酰胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐50g；
N、N-双羧乙基十二烷基酰胺12g；
二已二醇独丁醚3g；
乙二醇35g；
水 30g。
利用本实施例配制方法一得到的的弱碱型表面活性复配剂，用现有三元复合驱油体系配制方法得到三元复合驱油体系样品，具体操作如下：
按质量配比将本实施例配制方法一得到的弱碱型表面活性复配剂0.1%、聚丙烯酰胺0.15%、碳酸钠0.6%、余量水混合，搅拌60分钟，得到本发明弱碱型表面活性复配剂与聚合物、弱碱组成的三元复合驱油体系9号样；
利用本实施例制备的脂肪酸酰胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐母液配制弱碱型表面活性复配剂，配制方法二如下：醚选用二已二醇独丁醚；醇选用乙二醇；
脂肪酸酰胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐50g；
N、N-双羧乙基十二烷基酰胺12g；
二已二醇独丁醚15.5g；
乙二醇18.5 g；
水 36 g。
利用本实施例配制方法二得到的弱碱型表面活性复配剂，用现有三元复合驱油体系配制方法得到三元复合驱油体系样品，具体操作如下：
按质量配比将本实施例配制方法二得到的弱碱型表面活性复配剂0.2%、聚丙烯酰胺0.2%、碳酸钠0.8%、余量水混合，搅拌60分钟，得到本发明弱碱型表面活性复配剂与聚合物、弱碱组成的三元复合驱油体系10号样。
利用本实施例制备的脂肪酸酰胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐母液配制弱碱型表面活性复配剂，配制方法三如下：醚选用二已二醇独丁醚；醇选用乙二醇；
脂肪酸酰胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐50g
N、N-双羧乙基十二烷基酰胺18g
二已二醇独丁醚30g
乙二醇2 g
利用本实施例配制方法三得到的弱碱型表面活性复配剂，用现有三元复合驱油体系配制方法得到三元复合驱油体系样品，具体操作如下：
按质量配比将本实施例配制方法三得到的弱碱型表面活性复配剂0.2%、聚丙烯酰胺0.2%、碳酸钠0.8%、余量水混合，搅拌60分钟，得到本发明弱碱型表面活性复配剂与聚合物、弱碱组成的三元复合驱油体系11号样。
应用本方法制备的弱碱型表面活性复配剂取得三元复合驱油体系1至11号样，对其进行性能实验检测结果见表1。
表 
本发明各实施例脂肪酸酰胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐制备过程中产生的副产物少，在20-30%提高了材料的利用效率，再有本专利纯动植物油可来源于地沟油和废弃油，环境友好。
本发明各实施例中N、N-双羧乙基十二烷基酰胺可由具有共性的其他烷醇酰胺如硬脂酸酰胺或油酸酰胺替代；蔗糖脂肪酸酯可由具有共性的其他脂肪酸酯如聚甘油脂肪酸酯、单甘油脂肪酸酯或失水山梨醇脂肪酸酯代替；二乙二醇独丁醚可由具有共性的其他醚如乙二醇独丁醚替代；乙二醇可由具有共性的其他醇如1、2-丙二醇、异丙醇或丙三醇替代；其替代效果相同。
Claims (7)
1.一种弱碱型表面活性复配剂，其特征在于按质量份主要由以下组分组成：
表面活性剂2～80份；
烷醇酰胺2～22份；
脂肪酸酯份0～15份；
水18～60份；
其中表面活性剂为脂肪酸酰胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐。
2.根据权利要求1所述的弱碱型表面活性复配剂，其特征在于按质量份还含有以下组分:
醚为3～30份；
醇为2～35份。
3.根据权利要求1或2所述的弱碱型表面活性复配剂，其特征在于所述烷醇酰胺为N、N-双羧乙基十二烷基酰胺、硬脂酸酰胺或油酸酰胺。
4.根据权利要求1或2所述的弱碱型表面活性复配剂，其特征在于所述脂肪酸酯为蔗糖脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、单甘油脂肪酸酯或失水山梨醇脂肪酸酯。
5.根据权利要求2所述的弱碱型表面活性复配剂，其特征在于所述醚为乙二醇独丁醚或二乙二醇独丁醚。
6.根据权利要求2所述的弱碱型表面活性复配剂，其特征在于所述醇为乙二醇、1、2-丙二醇、异丙醇或丙三醇。
7.根据权利要求1或2所述的弱碱型表面活性复配剂，其特征在于所述表面活性剂的制备方法步骤如下：用量均按质量份数计算
a、向反应容器放入提纯动植物油50-90份、甲醇10-50份、催化剂甲醇钠1-10份，将温度加热至70-80℃，回流反应4-6小时，经分离器分离得到脂肪酸甲酯；
b、向a步得到的脂肪酸甲酯中放入单乙醇胺5-20份、催化剂甲醇钠1-10份，升温110-160℃，反应5-8小时得到脂肪酸甲酯酰胺；
c、向b步得到的脂肪酸甲酯酰胺中放入甲醇钠1-10份，向容器通入氮气，升温至80-90℃，蒸发水分；再通入环氧乙烷15-30份、环氧丙烷15-30份进行醚化反应，全部通完后，继续搅拌至反应压力不再下降为止，降温至50-70℃；再用发烟硫酸2-10份进行磺化反应，磺化1-3个小时即得到表面活性剂脂肪酸酰胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸盐。
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104232049A (zh) * | 2014-08-29 | 2014-12-24 | 山东新港化工有限公司 | 油田用微乳液驱油组合物 |
| CN104449630A (zh) * | 2014-11-14 | 2015-03-25 | 天津大港油田滨港集团博弘石油化工有限公司 | 一种采油用表面活性剂组合物及其制备方法 |
| CN104559993A (zh) * | 2013-10-28 | 2015-04-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 三采用聚表组合物及其应用 |
| CN106590586A (zh) * | 2015-10-20 | 2017-04-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于三次采油的驱油剂 |
Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6128080A (ja) * | 1984-07-10 | 1986-02-07 | Kuraray Co Ltd | 折シボの良好なシ−ト物の製造法 |
| JPS61280024A (ja) * | 1985-06-04 | 1986-12-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | 磁気記録媒体 |
| SU1456393A1 (ru) * | 1987-02-02 | 1989-02-07 | Харьковский политехнический институт им.В.И.Ленина | Реагент-пенообразователь трехфазных пен |
| CN1239572C (zh) * | 1999-09-09 | 2006-02-01 | 罗狄亚化学公司 | 任选官能化的聚烷氧基化过酰胺和其作为乳化剂的用途 |
| US20070049500A1 (en) * | 2003-07-29 | 2007-03-01 | Heinz Mueller | Borehole treating substance containing ether carboxylic acids |
| CN101070468A (zh) * | 2007-05-21 | 2007-11-14 | 孙安顺 | 一种表面活性剂及在采油工艺中的配方体系 |
| CN101495593A (zh) * | 2006-07-24 | 2009-07-29 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于在石油或天然气提取过程中改善发泡的组合物 |
| CN101619209A (zh) * | 2009-07-31 | 2010-01-06 | 中国石油化工股份有限公司胜利油田分公司采油工艺研究院 | 酰胺基磺酸钠作为油田用添加剂的新用途及其组合体 |
| CN101955584A (zh) * | 2010-04-06 | 2011-01-26 | 孙安顺 | 一种烷醇酰胺聚氧乙烯醚的制备方法及其应用 |
| CN102020981A (zh) * | 2010-10-27 | 2011-04-20 | 山东大学 | 一种耐温抗盐低张力泡沫驱油剂及其制备方法 |
| CN102220118A (zh) * | 2010-04-15 | 2011-10-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 驱油用的组合物及其制备方法 |
| CN102464598A (zh) * | 2010-11-17 | 2012-05-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 脂肪酸酰胺聚氧乙烯醚苯磺酸盐及其制备方法 |
-
2012
- 2012-11-20 CN CN201210469270.8A patent/CN102936491B/zh active Active
Patent Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6128080A (ja) * | 1984-07-10 | 1986-02-07 | Kuraray Co Ltd | 折シボの良好なシ−ト物の製造法 |
| JPS61280024A (ja) * | 1985-06-04 | 1986-12-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | 磁気記録媒体 |
| SU1456393A1 (ru) * | 1987-02-02 | 1989-02-07 | Харьковский политехнический институт им.В.И.Ленина | Реагент-пенообразователь трехфазных пен |
| CN1239572C (zh) * | 1999-09-09 | 2006-02-01 | 罗狄亚化学公司 | 任选官能化的聚烷氧基化过酰胺和其作为乳化剂的用途 |
| US20070049500A1 (en) * | 2003-07-29 | 2007-03-01 | Heinz Mueller | Borehole treating substance containing ether carboxylic acids |
| CN101495593A (zh) * | 2006-07-24 | 2009-07-29 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于在石油或天然气提取过程中改善发泡的组合物 |
| CN101070468A (zh) * | 2007-05-21 | 2007-11-14 | 孙安顺 | 一种表面活性剂及在采油工艺中的配方体系 |
| CN101619209A (zh) * | 2009-07-31 | 2010-01-06 | 中国石油化工股份有限公司胜利油田分公司采油工艺研究院 | 酰胺基磺酸钠作为油田用添加剂的新用途及其组合体 |
| CN101955584A (zh) * | 2010-04-06 | 2011-01-26 | 孙安顺 | 一种烷醇酰胺聚氧乙烯醚的制备方法及其应用 |
| CN102220118A (zh) * | 2010-04-15 | 2011-10-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 驱油用的组合物及其制备方法 |
| CN102020981A (zh) * | 2010-10-27 | 2011-04-20 | 山东大学 | 一种耐温抗盐低张力泡沫驱油剂及其制备方法 |
| CN102464598A (zh) * | 2010-11-17 | 2012-05-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 脂肪酸酰胺聚氧乙烯醚苯磺酸盐及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 段成发: "国外三种硫酸盐型表面活性剂的性能比较", 《精细石油化工》 * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104559993A (zh) * | 2013-10-28 | 2015-04-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 三采用聚表组合物及其应用 |
| CN104232049A (zh) * | 2014-08-29 | 2014-12-24 | 山东新港化工有限公司 | 油田用微乳液驱油组合物 |
| CN104449630A (zh) * | 2014-11-14 | 2015-03-25 | 天津大港油田滨港集团博弘石油化工有限公司 | 一种采油用表面活性剂组合物及其制备方法 |
| CN106590586A (zh) * | 2015-10-20 | 2017-04-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于三次采油的驱油剂 |
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Effective date of registration: 20150701 Address after: 225 room 2, building 163000, Xinghua Park, hi tech Zone, Heilongjiang, Daqing Patentee after: Daqing Hualongxiang Chemical Co., Ltd. Address before: 163000, No. three, 82 Village Road, Saertu District, Heilongjiang, Daqing Patentee before: Sun Anshun |
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Effective date of registration: 20180111 Address after: 163000 Heilongjiang province Daqing City Longfeng District Long Qi Lu door No. 7 Room 201 7 Patentee after: Sun Anshun Address before: 225 room 2, building 163000, Xinghua Park, hi tech Zone, Heilongjiang, Daqing Patentee before: Daqing Hualongxiang Chemical Co., Ltd. |
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Effective date of registration: 20191121 Address after: Room 225, No. 2 Office Building, Xinghua Park, Daqing High-tech Zone, Heilongjiang Province Patentee after: Daqing Hualongxiang Chemical Co., Ltd. Address before: 163000 Heilongjiang province Daqing City Longfeng District Long Qi Lu door No. 7 Room 201 7 Patentee before: Sun Anshun |
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