JPS61280024A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は磁気記録媒体に関し、一層詳細には新規なバッ
ク層を設けた磁気記録媒体に関する。

〔従来の技術〕

近年、磁気記録は高感度化が要求されるにいたつている
。磁気記録媒体の高感度化は高画質、音質の良化や高密
度記録を可能とし、これらは磁気記録再生用デツキや磁
気記録媒体への記録方式の改善、磁気記録媒体の改良、
改善によって実現できる。

磁気記録媒体での高感度化は、シグナル・ノイズ比のシ
グナル部分を高める事やノイズ部分を低減する事で達成
出来、前者は具体的には強磁性微粉末の一層の微粒子化
、形状異方性、微粉末内単磁区の配置を操作する事によ
り磁気記録媒体の残留磁束密度と抗磁力ｌ高める事など
で達成出来る。

他方、後者のノイズ部分の低減には、種々の要因がある
が、磁性層の平滑化や磁気記録媒体の帯電特性の制御が
挙げられる。帯電特性の制御や、走行耐久性を保持する
ためにバック層を設ける事が提案され、これらの詳細な
技術は、たとえば特開昭ｌＡターフ４ＬりＯり号、同≠
７−／１１０．！；’号、同φターフ３１０２号、同弘
ターフ３１０３号、同≠ター／／３０ｊ号、同４ｔ♂−
≠♂１０り号、米国特許第３６／７３７ｇ号、同第３７
３１Ａ７７２号、英国特許第１／りｔＯＯり号、特公昭
μ０−２　Ａ　／　２号、同ＩＡ９−４３２／号、同４
ｌ−１０２１ＡＩＡ号公報、特公昭！ｌ−２１ＡＩｊ号
、％開昭ｊざ一３／３２号、同３７−／３０コ３μ号、
特公昭３０−３７２７号、同μター１０２１ＡＩＡ号、
特開昭６７−／ｊＯ／３２号、同３７−／、２３３３２
号、同！！−／１．／／３３号、同３２−１０２００４
１号、同！コータ６！Ｏ！号、特公昭３１−２３６μ７
号及び明細書において知られている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかし、これらの技術においても走行耐久性を付与した
高感度、高密度の磁気記録媒体を得る事は極めて困難で
あり、その主な理由は、　１）磁気記録媒体の表面性を
良化（平滑化）すると磁気記録再生ヘッドとの間のスイ
ーシング・ロスは減少するが、走行耐久性が悪化し、且
つ摩擦係数が上昇して磁性層やバック層の脱落等が生じ
る。２）バック層の走行耐久性を向上させる為に粗面化
すると、磁性層へのバック層粗面の転写が生じて磁性層
の信号・雑音比が低下する。　３）更に、磁性層やバッ
ク層の脱落が生じないような初期の走行においても、ド
ロップアウトが増加して信号・雑音（８／Ｎ）比が低下
する。

本発明者達は、上記の点を鑑み種々の解析を行ない、又
鋭意検討した結果、初期及びくり返し走行時のドロップ
・アウトは塵埃付着と磁気記録媒体のケズレが原因と推
定するにいたった。この空気中からの塵埃付着は、多く
の場合、磁気記録媒体デツキの走行ガイド系の配置や絶
縁、非絶縁性及び磁気テープの走行スピード、走行張力
に問題があると考えられるが、磁気記録媒体においては
帯電性や表面電気抵抗、摩擦係数等が問題であると考え
られる。また磁気記録媒体においては、磁気記録媒体！
構成する素材の硬さと強さ、表面の粗さを制御する事が
必要で、これらケ適切に調節する事により高Ｓ／Ｎをも
たらす磁気記録媒体を実現したものである、また、磁気
記録媒体の走行時の環境要因も重要で、空気中における
塵埃の帯電性やそれに対する温湿度の影響は非常に微妙
で且つ複雑である。

次に磁気記録媒体のケズレによるドロップ・アウト増加
の原因としては、摩擦による磁性層、バック層の粉おち
現象、走行系に介在する塵埃の突起物による切削現象等
がある。この為バック層が塵埃の突起物により切削され
ない為には塵埃の突起物の径より大なる厚みである事が
必要で、且つ切削物によりバック層、磁性層が自身で離
散しないためには、強靭なバインダーン用い、且つ良く
粉体とバインダーとを混練する事が必要である。

バック層の塵埃による切削防止の為に要求される厚みは
／、０〜３．０μである。概してパック層厚みが／、０
μ以下の場合は、空気中に存在する塵埃中の切削物によ
り、切削される可能性が高く、この様な場合には、磁気
記録媒体の走行方向への切削傷が連らなり、厚み違いに
よる盛り上り現象を生じる。

〔発明の目的〕

本発明の第１の目的は新規なバック層の添加剤を提供し
、これＫよってバック層の盛り上り等の変形がなく、ド
ロップアウトが少なくかつＲＰ出力の高い磁気記録媒体
を提供することである。

第２の目的はバック層の走行性が良好な磁気記録媒体を
提供することである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは従来技術の欠点を解消し、上記の目的を達
成すべく種々検討を重ねた結果、上記目的は以下に述べ
る本発明によって達成できることを見出した。

すなわち本発明は非磁性支持体の一面に磁性層を設け、
他面にバック層を設けてなる磁気記録媒体において該パ
ック層中に非磁性粉体と結合剤及びパーフルオロアルキ
ルカルボン酸及びその塩、パーフルオロアルキルスルホ
ン酸及びその塩、バーフルオロアルキル酸アミド、パー
フルオロアルキルのエチレンオキシド付加物、ノーフル
オロアルキルアミドのベタイン型四級塩、ノーフルオロ
アルキル酸アミドのベタイン型四級塩、パーフルオロア
ルキルメタノールより選ばれた少なくとも一種のフッ素
化合物を含むことを特徴とする磁気記録媒体にある。

以下本発明の詳細な説明する。

本発明のバック層に用いるフッ素化合物であるパーフル
オロアルキルカルボン酸及びその塩、パーフルオロアル
キルスルホン酸及びその塩、バーフルオロアルキル酸ア
ミド、／ξミーフルオロアルキルエチレンオキシド付加
物、パーフルオロアルキルアミドのベタイン型四級塩、
ノｅ−フルオロアルキル酸アミドのベタイン型四級塩、
パーフルオロアルキルメタノールの例としては下記に示
す化合物があげられる。

（１）　ＣｎＦ２　ｎ＋１　Ｃ００Ｍ　（ｎ−ｊ〜／２
、Ｍ−Ｈ、アルカリ金属、−ＮＨ３） （２＋　　ＣｎＦｚ　ｎ＋ｔ　８０２　ＮＣＨ２Ｃ０Ｏ
Ｈ几 （ｎ−ｊ〜／２、 Ｒ−ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＣａＨｙ） （ａ）　ＣｎＦ２ｎ＋ｘ　８０３Ｍ　　（ｎ−ｊ　〜／
２、Ｍ−Ｈ，アルカリ金属、−ＮＨ３） （４）ＣｎＦｚｎ＋１ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｎ”（ＣＨ
３）３Ｉ−（ｎ−！Ｎ／２） （５）　ｃｆｌＦ”２ｎ＋１　ｓｏ２〜ｋｌ（ＣＨ２）
　３　Ｎ　　（ＣＨｓ　）　”−（ｎｍｊ〜／２） （６）　ＣｎＦ２　ｎ＋１　ＣＨ２（ＪＲ（ｎ−ｊ　〜
／　２　）（７）ＣｎＦ２ｎ＋Ｉ　ＣＢ２０（Ｃ２Ｈ４
０）ｍＨ（ｍ−２〜１０）（８）　ＣｎＦ２　ｎ＋１　
Ｃ（ＪＮＲ（ＣＨ２）　３Ｎ　　（ＣＨ３）　２Ｃ３Ｈ
６ＳＯ３（ｎ−ｓ〜／２） 本発明におけるフッ素化合物の添加量はバック層の粉体
に対してＪ−１１ｔ％以下、好ましくは！重量−以下で
ある。！重責チより多く用□いるとバック層の盛り上り
が発生しやすく、ドロップアウトも多くなり、ＲＥ’出
力も低下しやすくなる。又バック層の固形分総量に対し
てはフッ素化合物の添加量は３．≠重量％以下であるこ
とが好ましく、更に好ましくは１．≠重量％以下である
。

本発明においては上記フッ素化合物はカーボンブラック
と組合せて用いると良好な結果が得られる。

本発明のバック層に用いるカーボンブラックは特に粒子
サイズは限定されないがカーボン・ブラック業界におい
て分類されるＭ、Ｔ（ＭｅｄｉｕｍＴｈｅｒｍａｌ）Ｆ
Ｔ（Ｆｉｎｅ　Ｔｈｅｒｍａｌ）及びファーネス・カー
ボンのＭＴあるいはＦＴ相当品８ＲＦ、　ＧＰＦ、　Ｆ
ＥＦ％ＭＡＦ％ＨＡＦ等を主として用いる事が好ましい
。

これらのカーボン・ブラックの市販品としては、アサヒ
サーマル（旭カーボン■製）、ＨＴＣｓｊＯＣ日鐵化学
■製）、セパカルブＭＴ（セバルコ■製）、ツーバーＮ
！；′りＯ（ツーパー■製）、レーベンＭＴＰ（コロン
ビアン■Ｍ）、サーマックスＰ−３３旭＃３ｊ、旭５ｓ
ｓｏ、旭＃３；ｊ、旭＃６０．旭＊１ｓＯＨ１旭＃７０
（以上旭カーボン■製）等がある。これらのカーボン・
ブラックは全粉体の５０重量％以上用いる事が種々の特
性から望ましい。又、カーボンブラックの平均粒子サイ
ズは２０ｍμ〜１０００ｍμが特に好ましい。

又、２０ｍμ以下のサイズのカーボンブラックは、特に
バック層に用いる場合は耐スリ傷性等に対して好ましい
結果を与える事が出来ず、使用したとしてもカーボンブ
ラック総重景の３０重景チ以下で用いる事が良い。

これと同様の理由により、／ｊａｍμ〜１０００ｍμの
カーボンブラックは耐スリ傷性に対して好ましい結果を
与え、カーボンブラック全量の少く・ともＪｊ重量％以
上添加する事が良い。又、結合剤樹脂との割合は、非磁
性粉体の比表面積によって、要求される結合剤量が異な
るが、非磁性粉体／結合剤が３００／１００　Ｎ、Ｓ’
０／１００が好ましい。

バック層に用いられるカーボン・ブラック以外の非磁性
粉体としては、グラファイト酸化マンガンニ硫化タング
ステン、シリカエアロジル、無水アルミナ微粉末、カオ
リナイト、鉛白、亜鉛華、ＩＪ　トポン、チタン白、重
晶石粉、沈降硫酸バリウム、石灰石粉、沈降炭酸石灰、
胡粉、タルク、二硫化モリブデン、フッ化炭素等が用い
られる。これらの粒子サイズはおおよそ７０μ以下が好
ましく、特に好ましくはＯ，Ｓからｏ、ｏｏｉμ程度で
ある。

本発明のバック層の厚さは／、０−ｊ、０μ、好ましく
は／。ｊ〜３μである。これらの例は特公昭第’７Ｏ−
２１ｓ／３号、特開昭第４Ｌ？−／／ｊＯｊ号、特公昭
第弘ターｇ３２／号、特開昭第≠ター／７２０３号、特
公昭μターｉｏ、ｚｌＡｉ号、特開昭第≠ターフ３１０
３号等に示される。

さらにバックコートに関しては、例えば米国特許２ｇＯ
弘ａｏｉ号、同３２り３０６６号、同３１．７７３７１
号、同３０６２６７６号、同３７３１Ａ７７２号、同３
≠７６３７６号、同２６≠３０１Ａｇ号、同２１０３６
３６号、同２１＃７’４６２号、同２２２３６μλ号、
同２タタ７’Ａｊ／号、同３００７１９２号、同３０≠
／／り６号、同３／／ｌｌｌ−２０号、同３／１ｔｔｔ
ｒ号、同１Ａ３１０Ｓタタ号、同≠ｌＡ／／９３３号、
同μ≠／弘２７０号等に示されている。　　。

本発明の磁性層に使用する強磁性微粉末としては、ｒ−
Ｆｅ２ｏ３、Ｃｏ含有の７−Ｆｅ２０３Ｆｅ３０４．Ｃ
ｏ含有のＦｅ２Ｏ３，１−ＦｅＯｘ。

Ｃｏ含有の１−Ｆ　ｅ　Ｏｘ　（Ｘ−／　、　３３〜／
　、　ｊＯ）、ＣｒＯ２，Ｃｏ−Ｎ１−Ｐ合金、Ｃｏ−
Ｎ１−Ｆｅ−Ｂ合金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ合金、Ｎｉ−Ｃ
ｏ合金、Ｃｏ　−Ｎｉ−Ｆｅ合金など、公知の強磁性微
粉末が使用でき、具体的には、特公昭≠≠−１ａｏ９ｏ
号、特公昭’４６−／１３７λ号、特公昭’ｌ−７−２
２０６２号、特公昭≠７−２２ｊ７３号、特公昭μ６−
２ｇ４Ｌ６６号、特公昭μｌ、−３１７３！ｉ号、特公
昭１Ａ７−１λｇ６号。

特公昭≠７−７２≠２２号、特公昭ＩＡ７−／７２ｒ４
ｃ号、特公昭’ｔ７−／１３０り号、特公昭ｔ７−／♂
Ｊ′７３号、特公昭３タ一１０３０７号、特公昭≠Ｉ−
３り６３り号、米国特許３０２６２１ｊ号、同３０３／
３μ１号、同３１０Ｏ／りμ号、同３２１４２００６号
、同３３ざりｏｉ４Ｌ号などに記載されている。これら
強磁性微粉末の粒子サイズは約０．０／〜／ミクロンの
長さで、軸長／細幅の比は、７７７〜５０７１８度であ
る。又、これらの強磁性体微粉末の比表面積は、／ｍ”
／Ｐ〜ｔ、ｏｍ”７ｙ程度である。これらの強磁性微粉
末の表面に、後に述べる分散剤、潤滑剤、帯電防止剤等
ｔそれぞれの目的の為に分散に先だって溶剤中で含浸さ
せて、吸着させてもよい。。

また本発明に使用する強磁性微粉末としては、板状六方
晶のバリウムフェライトも使用できる。

バリウムフエライの粒子サイズは約ｏ、ｏｏｉ〜／ミク
ロンの直径で厚みが直径の／／２〜／／２０である。バ
リウムフェライトの比重は４Ｌ−１ｓｆ／　ｃ　ｃで、
比表面積は’””　／Ｐ〜６０ｍ”　／ｙである。これ
らの強磁性微粉末の表面には後に述べる分散剤、潤滑剤
、帯電防止剤等をそれぞれの目的の為に分散に先だって
溶剤中で含浸させて、吸着させてもよい。

本発明の磁性層及びパック層に使用される結合剤として
は従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂又は反応型樹
脂やこれらの混合物が使用される。

熱可塑性樹脂として軟化温度がｉｓｏ’ｃ以下、平均分
子量が１００００−２ｏｏｏｏｏ、重合度が約２００−
２００θ程度のもので、例えば塩化ビニル酢酸ビニル共
重合体、塩化ビニル塩化ビニリデン共重合体、塙化ビニ
ルアクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステルアク
リロニトリル共重合体、アクリル酸エステル塩化ビニリ
デン共重合体、アクリル酸エステルスチレン共重合体、
メ９　’７１Ｊル酸工ステルアクリロニトリル共重合体
、メタクリル酸エステル塩化ビニリデン共重合体、メタ
クリル酸エステルスチレン共重合体、ウレタンエラスト
マー、ポリ弗化ビニル、塩化ビニリデンアクリロニトリ
ル共重合体、ブタジェンアクリロニトリル共重合体、ポ
リアミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導
体（セルロースアセテートブチレート、セルロースダイ
アセテート、セルローストリアセテート、セルロースプ
ロピオネート、ニトロセルロース等）、スチレンブタジ
ェン共重合体、ポリエステル樹脂、クロロビニルエーテ
ルアクリル酸エステル共重合体、アミノ樹脂、各種の合
成ゴム系の熱可塑性樹脂及びこれらの混合物等が使用さ
れる。

これらの樹脂の例示は特公昭３７−６ｇ７７号、３ター
／２Ｊ−２ｇ号、３ター／り２♂コ号、μＯ−！３≠２
号、ダ０−２０９０７号、≠ｌ−タ弘６３号、μ／−／
μＯＳり号、弘／−／６り♂！号、４１２−　Ａ　／、
４２１号、ａｘ−ｉｉｔコ１号、弘３−ＩＡＩ、２３号
、１Ａ３−／、９２０６号、ＩＡ弘−２１ｇ９号、４Ｌ
４４−／７りｌＡ７号、４’４’−／　１２３２号、≠
！−／≠０２０号、≠３−／ｌＡｊθ０号、１Ａ７−／
♂３７３号、≠７−２２０１ｓ３号、４ｔ７−２２０６
μ号、≠７−２２０７．を号、弘７−２２０６り号、４
Ｌ７−２２０７０号、弘ざ一２７１♂６号、特開昭！♂
−２２２１Ａ３３号、米国特許３ハ１３３２号；同３１
Ａ／９１７２０号；同３１Ａタタ７ｇり号；同３７／３
ざ♂７号、同弘弘３７７００号、同≠μ２ｇ２７ＩＡ号
、四弘≠２りＯ７７号、同４ｔｌＡ３／７／２号に記載
されている。

熱硬化性樹脂又は反応型熟脂としては塗布液の状態では
２０００００以下の分子量であり、塗布、乾燥後に添加
することにより、縮合、付加等の反応により分子量は無
限大のものとなる。又、これらの樹脂のなかで、樹脂が
熱分解するまでの間に軟化又は溶融しないものが好まし
い。具体的には例えばフェノール樹脂、エポキシ樹脂、
ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ア
ルキッド樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂、高
分子量ポリエステル樹脂とイソシアネートプレポリマー
の混合物、メタクリル酸塩共重合体とジイソシアネート
プレポリマーの混合物、ポリエステルポリオールとポリ
イソシアネートの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、
低分子量グリコール／高分子量ジオール／トリフェニル
メタントリイソシアネートの混合物、ポリアミン樹脂及
びこれらの混合物等である。

これらの樹脂の例示は特公昭３ターざ７０３号、４ＬＯ
−タフ７り号、４Ｌ／−７／Ｆ２号、４Ｌ／−１０Ｉｌ
ｐ号、ｌＡｌ−／≠２７３’号、ｔＡ２−／♂１７り号
、１Ａ３−１２０１１号、４Ｌμｍ２ざＯ２３号、’Ａ
ｊ−／’ＡｊＯ１号、４ｃ３−２４Ｌり０２号、≠６−
／３１０３号、弘７−２２０６３号、１Ａ７−２２０６
６号、≠７−２２０６７号、’４７−２２０７２号、≠
７−２２０７３号、１Ａ７−２ｒｏｌＡｒ号、＠７−２
ｒ０１Ａｆ号、４Ｌ７−Ｊｆｆり２！号、米国特許３７
弘ＩＡ３ｊ３号；同３３２００９０号：同３１Ａ３７！
１０号；同３ｊり７２７３号；同３７１ｒ１２ＩＯ号；
同３７１１２／／号に記載すしている。

磁性層の場合これらの結合剤の単独又は組合わされたも
のが使われ、他の添加剤が加えられる。

強磁性粉末と結合剤′との混合割合は重量比で強磁性粉
末１００重量部に対して結合剤１０ＮＩＡＯＯ重量部、
好ましくは３０−２００重量部の範囲で使用される。

パック層の場合これらの結合剤の単独又は組合わされた
ものが使われ、他に添加剤が加えられる。

粉体と結合剤との混合割合は重量比で粉体ｉｏ。

重量部に対して結合剤３３〜２００重量部で使用される
。又、パック層の結合剤は、少くともエポキシ樹脂かウ
レタン樹脂を、２０重量％以上含む事が望ましい。

本発明にもちいるポリイソシアネートとしては、トリレ
ンジイソシアネート、＃、ｌＡ’−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート、ナフチレン−／、！−ジイ
ソシアネート、ｏ−）ルイジンジイソシアネート、イン
ホロンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソ
シアネート等のイソシアネート類、又当該イソシアネー
ト類とポリアルコールとの生成物、又イソシアネート類
の縮合に依って生成したポリイソシアネート等を使用す
ることができる。これらポリイソシアネート類の市販さ
れている商品名としては、コロネートＬ、コロネートＨ
Ｌ、コロネート２０３θ、コロネート２０３ハ　ミリオ
ネートＭＲ、ミリオネートＭＴＬ（日本ポリウレタン■
製）、タケネートＤ−１０２、タケネートＤ−ｉｉｏＮ
、タケネートＤ−ＪＯＯ，タケネートＤ−２０２Ｃ武田
薬品■製）、デスモジュールＬ１デスモジュールＩＬ、
デスモジュールＮ、デスモジュールＨＬ（住友バイエル
社製）等があり、これらを単独若しくは硬化反応性の差
を利用して二つ若しくはそれ以上の組み合わせによって
使用することができる。

本発明の磁性層及びパック層に用いられる分散剤として
はカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸
、／ｅルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライ
ジン酸、リノール酸、リルン酸、ステアロール酸等の炭
素数／２〜／♂個の脂肪酸（ＲＩＣＯＯＨ，Ｒ１は炭素
数７７〜７７個のアルキル基）；前記の脂肪族のアルカ
リ金属（Ｌｉ、Ｎａ、に等）またはアルカリ土類金属（
Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｃｕ等）から成る金属石鹸；レシチ
ン等が使用される。この他に炭素数７２以上の高級アル
コール、およびこれらの他に硫酸エステル等も使用可能
である。これらの分散剤は結合剤１００重量部に対して
０．０！−，２０重量部の範囲で添加される。

例としては、特公昭３ター２ざ３６り号、同μ弘−／７
りμｊ号、同’ＡＩ−／ｊ’００／号、米国特許３３ｇ
７タタ３号；同３１４７００２／号等に記載がある。

本発明の磁性層及びバック層に用いられる潤滑剤として
は炭素数７２〜７６個の一塩基性脂肪酸と炭素数３〜７
２個の一価のアルコールからなる脂肪酸エステル類、炭
素数７７個以上の一塩基性脂肪酸と該脂肪酸の炭素数と
合計して炭素数が２７〜２３個と成る一価のアルコール
から成る脂肪酸エステル等が使用できる。また、磁性層
に関しては、カーボンブラックを用いてもよく、Ｏ０Ｏ
／μ〜０．３μのものが強磁性体１００重景部に対して
０〜７３重量部使用できる、 又、上述の添加範囲内で／、０〜０．Ｏ／μの非磁性粉
体を添加出来、具体的にはシリカゲル、酸化チタン、炭
酸カルシウムグラファイト、　フッ化炭素、二硫化モリ
ブデン等が用いられる。これらの潤滑剤は結合剤ｉｏｏ
重量部に対して０゜ｏｓ−２０ＸＩｋ部の範囲で添加さ
れる。これらＫついては特公昭弘３−２３ｇざり号公報
、特願昭≠２−２ざ６４Ｌ７号、特願昭１Ａ３−ざ／よ
≠３号等の明細書、米国特許３１Ａ７００２／号；同３
１Ａり２２３ｊ号；同３１Ａり７μノア号；同３ｊ２Ｊ
ｏｒｔ号；同３１，２６７１，０号；同３６３０７７２
号：同３１，３１Ａ２Ｊ’３号；同３６≠２よ３り号；
同３６♂７７２Ｊ−号：”ＩＢＭテクニカルディクロー
ジヤーブレタン”（ＩＢＭ　　ＴｅｃｎｎｉｃａｌＤｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ　　Ｂｕｌｌｅｔｉｎ　）Ｖｏ　１　
　、り、腐７、Ｐａｇｅ　７７り（／り６６年／２月）
：　”ｘレクトロニク”（ＥＬＢＫＴＲＯへＩＫ）／り
６！年、腐／−１Ｐａｇｅ３１０等に記載されている。

本発明の磁性層及びバック層に用いられる研磨剤として
は一般に使用される材料でα−酸化鉄、窒化ケイ素、炭
化モリブデン、炭化硼素、炭化タングステン、チタンカ
ーバイド、溶融アルミナ、炭化ケイ素酸化クロム、コラ
ンダム、人造コランダム、ダイアモンド、人造ダイアモ
ンド、ザクロ石、エメリー（主成分：コランダムと磁鉄
鉱）等が使用される。これらの研磨剤は平均粒子径が０
゜０！〜！μの大きさのものが使用され、特に好ましく
はＯ０／〜２μである。これらの研磨剤は結合剤ｉｏｏ
重貴部に対して磁性層の場合７〜２０重量部の範囲で添
加され、バック層の場合ｏ、。

７〜１０重量部が好ましい。これらについては特願昭μ
ざ−ｊＡ７４Ｌり号明細書、米国特許３００７１０７号
；同３０１Ａ／／り６号、同３２り３゜６６号：同３ｔ
３０り１０号；同３６♂７７２ｊ号；英国特許／　／１
Ａｊ３１Ａり号；西ドイツ特許（ＤＴ−ＰＳ）♂３３２
／／号に記載されている。

磁性粉末及び前述のバインダー、分散剤、潤滑剤、研磨
剤、帯電防止剤、溶剤等は混練されて磁性塗料とされる
。

混練にあたっては、磁性粉末、カーボンブラック等の非
磁性粉体及び前述の結合剤、分散剤、潤滑剤、研磨剤、
帯電防止剤、溶剤等は混練されてパック液塗料とされる
。上述の各成分は全て同時に、あるいは個々順次に混線
機に投入される。たとえばまず分散剤ン含む溶剤中に粉
末を加え所定の時間混練し、しかるのちに残りの各成分
ケ加え混線をつづけて磁性あるいはバック液塗料とする
方法などがある。

混線分散にあたっては各種の混練機が使用される。例え
ば二本ロールミル、三本ロールミル、ボールミル、イブ
ルミル、トロンミル、サンドグラインダー、ゼグバリ（
Ｓｚｅｇｖａｒｉ　）　アトライター、高速インイラー
分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、ディス、
Ｒ−、ニーダ−１高速ミキサー、ホモジナイザー、超音
波分散機などである。

混線分散に関する技術は、Ｔ、Ｃ，パラトン（ＰＡＴＴ
ＯＮ）著の“塗料の流動と顔料分散。

（Ｐａｉｎｔ　　Ｆｌｏｗ　ａｎｄ　ＰｉｇｍｅｎｔＤ
ｉｓｐｅｒｓｉｏｎ）（／り６４Ｌ年　ＪｏｍＷｉｌｓ
ｙｋ　５ｏｎｓ社発行）に述べられている。　又米国特
許第２！；ｇ／≠／４４号、同２ｔｓｓｉｓｔ号にも述
べられている。

支持体上へ前記の磁性層あるいはパック層を塗布する方
法としてはエアードクターコート、ブレードコート、エ
アナイフコート、スクイズコート、含浸コート、リバー
スロールコート、トランスファーロールコート、グラビ
ヤコート、キスコート、キャストコート、スプレィコー
ト等が利用でき、その他の方法も可能であり、これらの
具体的説明は朝食書店発行の「コーティング工学Ｊ　、
２ｊ３頁〜λ７７頁（昭和ｌＡ６・３・２０発行）に詳
細に記載されている。

塗布の際に使用する有機溶媒としては、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキ
サノン等のケトン系；メタノール、エタノール、プロノ
ミノール、ブタノール等のアルコール系；酢酸メチル、
酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸グリコール
モノエチルエーテル等のエステル系；エーテル、グリコ
ールジメチルエーテル、グリコールモノエチルエーテル
、ジオキサン等のグリコールエーテル系；ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等のタール系（芳香族炭化水素）メチ
レンクロライド、エチレンクロライド、四基化炭Ｌ　ク
ロロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベンゼ
ン等の塩素化炭化水素等のものが使用できる。

この様な方法により、支持体上に塗布された磁性層は必
要により層中の磁性粉末娑配向させる処理中、あるいは
施したのち、形成した磁性層を乾燥する。又必要により
表面平滑化加工を施したり、又は施す前に、又は磁性１
の塗布前に支持体上にパック層を塗布して乾燥する。そ
して所望の形状忙裁断して、本発明の磁気記録体を製造
する。

この場合、配向磁場は交流または直流で約ｊ０Ｑ〜３０
００ガウス程度であり、乾燥温度は約ｊｏ−ｉ２ｏ０ｃ
程度、乾燥時間は約３秒〜１０分間程度である。

磁性粉末の配向方法は下記の特許中にも述べられている
。例えば米国特許／り弘りざ弘Ｏ号：コ７り１．３ｊり
号；３００／♂り／号；３／７２７７乙号；３≠／６り
≠り号；３≠７３７６０号；３乙♂／／３♂号：％公昭
３２−３μ２７号；３ター２．♂３６ｇ号；≠０−、２
３６２≠号；≠０−２３６、！ｊ号Ｈ４Ｌｉ−１３／ｇ
ｉ号；ｔＡ♂−７３０≠３号；４Ｌ♂−３り７！；号な
どである。

磁性層の表面処理の方法としてはスー、ｅ−カレンダー
法が望ましい。即ち、弾性ロールと平滑な表面を有する
金属ロールが交互に組合せて使可され、磁気記録体は磁
性層表面を金属ロールに圧着され表面の平滑化処理が行
なわれる。カレンダーリングの条件としては弾性ロール
と金属ロール間の線圧２３−３００Ｋｐ／ａ、弾性ロー
ルのシＥ１７−Ｄ硬度は６Ｃ３以上、金属ロールの表面
温度３ｊ　’Ｃ〜／ｌｒＯ’Ｃ，処理速度ｊｍ／分〜２
００ｍ／分等である。弾性ロールとしてはコツトンロー
ル、フィルマツトロール、ウールロール、ウレタンロー
ル、ナイロンロールなどが知られているが、本発明にお
いて特に適しているロールはポリウレタン、ナイロン等
の合成高分子物質を用いたいわゆるプラスチックロール
である。

本発明に使用される非磁性可撓性支持体としては、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフ
タレート等のポリエステル類、ポリプロピレン等のポリ
オレフィン類、セルローストリアセテート、セルロース
ダイアセテート等のセルロース誘導体、ポリカーボネー
トなどのプラスチックがある。またその厚さは３〜１０
０μ、好ましくはμ〜３０μであり、上限以上では記録
媒体としての容積が大になり、また下限以下では機械的
強度が低下するため走行性不良、ジッター等を惹起する
。磁性層の厚さは０．夕〜７０μ、好ましくは７〜６μ
であり、上限以上では短波長記鎌時の感度が低下しやす
く、下限以下では長波長記録時の感度が低下しやすい。

又、支持体の形態はテープ、シート、カード、ディスク
、ドラム等いずれでも良く、形態に応じて種々の材料が
必要に応じて選択される。

〔実施例〕

以下に本発明を実施例により更に具体的に説明する。こ
こに示す成分、割合、操作順序等は、本発明の精神から
逸脱しない範囲において変更しうるものであることは本
業界に携わるものにとっては容易に理解されることであ
る。

従って、本発明は、下記の実施例に制限されるべきでは
ない。

実施例中「部」は「重量部」を示す。

実施例／ 次の組成物乞ボールミルに入れ充分混練したあと、デス
モジュールＬ−７Ｊ−（バイエル社製ポリイソシアネー
ト化合物の商品名）１０部を加え、均一に混合分散して
磁性塗料を作成した。

ＣＯ含有１−Ｆｅ２Ｏ３粉末　　　　３００部（窒素吸
着法比表面積３！；ｍ”／ｆ 粉末Ｈｅ　　ｌ０００ａ　　） 塩化ビニル−酢酸ビニル化合物　　　　２θ部（ＶＭＣ
Ｈ，ユニオンカーバイド■製）ニトロセルロース　　　
　　　　　　　　ｊ部ニツポランＮ、２３０１Ａ　　　
　　　　　　１０部（日本ポリウレタン■製） カーボンブラック　　　　　　　　　　／！部（平均粒
子サイズ２０ｍμ） 酸化クロム　　　　　　　　　　　　　　７２部レシチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　７部オレイン酸　
　　　　　　　　　　　　　　７部ラウリン酸オクチル
　　　　　　　　　　３部ラウリン酸　　　　　　　　
　　　　　　３部酢酸ブチル　　　　　　　　　　　　
３３部部メチルエチルケトン　　　　　　　　１１０部
この磁性塗料をポリエチレンテレフタレート基体表面に
塗布乾燥して、下記組成物のバック液７ボールミルで混
線調整したあと、デスモジュールＬ−７４’（バイエル
株製ポリイソシアネート）ｇ部を加え、均一に混合分散
したあと磁性層と反対側のポリエステル基体面に／、θ
、／、！、２゜０．２．ｊμ厚に塗布した。

カーボンブラック　　　　　　　　　１００部（し１−
ペンＭＴＰ、平均粒子サ イズ２！Ｏｍμ） ＰＫＨＨ（ＵＣＣ＠裂）　　　　　　　１００部ニラポ
ラン−２３０１２０部 （日本ポリウレタン■製） サランレジン　　　　　　　　　　　　１０部（ダウケ
ミカル■製） ／で一フルオロオクタンスルホン酸 第１表に示す量 メチルエチルケトン　　　　　　　　７００部シクロへ
キサノン　　　　　　　　　ｉｏｏ部このテープをカレ
ンダーで鏡面出ししたあと、／対中にスリットしてサン
プルを作成した。

これらのテープのバック層の盛り上り、変形、ドロップ
アウト数、ＲＦ比出力ついて測定し、第１表にまとめた
。バック層の盛り上りは、デツキで２０分長１０／ぐス
プレィ−リワインド繰り返し走行した時の、バック層に
入るスリ傷による盛り上り変形のレベルン、ないもの○
、／〜２カ所のものをΔ、３力所以上のものを×とした
。また３００パス繰り返し走行后の、ドロップアウト数
とＲＦ出力！示した。ドロップアウトはドロップアウト
カウンターでよμｓｅｃ以上の期間で再生出力レベルが
／ＡｄＢ以上低下した２０分間あたりの個数を表示した
。ＲＦ比出力≠ＭＨｚを記録再生した時の出力を相対ｄ
Ｂで示した。

実施例コ 次の組成物をボールミルに入れ充分混練した後デスモジ
ュールＬ−７ｊ（バイエル■製ポリイソシアネート化合
物の商品名）７０部を加え、均一に混合分散して磁性塗
料とした。

ＣＯ含有１−Ｆｅ２Ｏ３粉末　　　　３００部（窒素吸
着比表面積３３ｍ”ＩＰ、 粉末Ｈｃ−１００） 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニル アルコール　　　　　　　　　　　　３５部（♂７：ｊ
”、Ｉ）共重合体 （重合度的１ＡＯＯ） エポキシ樹脂　　　　　　　　　　　　　５部（エポキ
シ基含有ｉ１０．ｊＡ） ニステン２７０１　　　　　　　　　　　　１部カーボ
ン・ブラック　　　　　　　　　２０部（平均粒子サイ
ズタＯｍμ） オレイン酸銅　　　　　　　　　　　　　　７部ラウリ
ン酸オクチル　　　　　　　　　　３部ラウリン酸　　
　　　　　　　　　　≠、ｊ部酢酸ブチル　　　　　　
　　　　　　３３０部メチルイソブチルケトン　　　　
　　ｔｔｏ部この磁性塗料をポリエステル基体フィルム
表面に塗布乾燥して下記の組成から成るパック塗布液を
ボールミルで調整し、コロネート３０１ＡＯＣ日本ポリ
ウレタン＃ｌＪ製）７０部を加え、磁性層と反対側の非
磁性支持体面に２μ厚に塗布した。

カーボンブラック 旭カーボン＊ＡＯＨ（旭カーボ　　　　ｊＯ部ン■製、
平均粒子サイズ３ｊ ｍμ） レーベンＭＴＰ（コロンビアン　　　　ＳＯ部■製、平
均粒子サイズ２３０ ｍμ） 炭酸カルシウム ホモカルＤ（白石工業■製）　　　　　　３０部グラフ
ァイト（日本黒鉛■製　　　　　！Ｏ部Ｓ　Ｂ　ＥＴ　
２００　ｍ　”　／　ｙニラポラン２３０１Ａ　　　　
　　　　　　３０部（日本ポリウレタン■製） サラン・レジン（旭ダウ■製）　　　　２ｊ部、Ｒフル
オロヘプチルメタノール　　Ｏ，μ部（Ｃ）　Ｆ１５　
ＣＨ２０Ｈ） メチルエチルケトン　　　　　　　１０００部トルエン
　　　　　　　　　　　　　　１００部シクロヘキサノ
ン　　　　　　　　　７００部このテープをカレンダー
鏡面出し操作を施した後／対中にスリットして試料番号
／７のサンプルを作成した。

〔比較例／〕実施例２と同様の手順で磁性層を塗布した
あと、実施例λのパック液組成のフッ素化合物をＫＦ９
Ａ−０，６ｊｃｓＣ信越化学■製）Ｏ０ｔＩＬ部Ｋかえ
てバック液を調整し、実施例コと同様の手順でサンプル
を作成し、これを試料番号／／Ｊ’とした。

〔比較例コ〕実施例コと同様の手順で磁性層を塗布した
あと実施例コのパック液組成のフッ素化合物をＫＦ９Ａ
−１００ｃｓ（信越化学■製）Ｏ０μ部にかえてパック
液を調整し実施例２と同様の手順でテープを作成し、試
料番号を／りとした。

〔比較例３〕実施例２と同様の手順で磁性層を塗布した
あと実施例２のパック液組成のフッ素化合物９ＫＦりＡ
−１００００ｃｓ（信越化学■製）Ｏ１ｌＡ部にかえて
バック液を調整し、実施例λと同様の手順でテープを作
成し、試料番号を２０とした。

〔比較例μ〕実施例λの組成のうち、パック液組成のフ
ッ素化合物を除去して調合し、実施例コと同様の手順で
テープを作成し試料番号２／とじた。

これらの試料のテスト結果を第２表に示した。

テストの方法は第７表と同様であるシリコーンは塗膜強
度の脆化をもたらし、スリ傷により盛り上り変形が起り
やすく、低粘度（Ｏ，Ａｊｃｓ）品は沸点が低すぎて乾
燥中に揮発してしまい効果が出にくいと思われる。

第２表 実施例３ 実施例／のパック液組成において１．ｅ−フルオロオク
タンスルホン酸のかわりに第３表に示すフッ素化合物を
０．２３部用い、パック層の厚さを７、！μにした以外
は実施例／と全く同様に処理して磁気テープを作成し試
料番号２２〜２７とした、 これらの試料のテスト結果を第３表に示した。

実施例／と同様に良好な結果が得られた。

〔発明の効果〕

本発明はフッ素化合物を含む新規なｌ（ツク層を設ける
ことにより、パック層の盛り上りがなく、ドロップアウ
トが少なく、ＲＦ出力の高い磁気記録媒体が得られる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 非磁性支持体の一面に磁性層を設け、他面にバック層を
   設けてなる磁気記録媒体において該バック層中に非磁性
   粉体と結合剤及びパーフルオロアルキルカルボン酸及び
   、その塩、パーフルオロアルキルスルホン酸及び、その
   塩、パーフルオロアルキル酸アミド、パーフルオロアル
   キルのエチレンオキシド付加物、パーフルオロアルキル
   アミドのベタイン型四級塩、パーフルオロアルキル酸ア
   ミドのベタイン型四級塩、パーフルオロアルキルメタノ
   ールより選ばれた少なくとも一種のフッ素化合物を含む
   ことを特徴とする磁気記録媒体。