JPH0476177B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

イ 産業上の利用分野 本発明は磁気テープ、磁気カード等の磁気記録
媒体に関するものである。 ロ 従来技術 磁気テープ、磁気シート、磁気デイスクのよう
な磁気記録媒体は、オーデイオ分野、ビデイオ分
野、コンピユータ分野で広く使われている。これ
らのうち、例えばビデイオ分野の磁気テープにつ
いていえば、カセツトに収納された磁気テープは
画像の記録やその再生を行うときには、このカセ
ツトがビデイオデツキに装着され、そのテープが
ガイドポールやガイドローラに案内されて走行
し、磁気ヘツドによつて摺擦走査される。このよ
うにして磁気テープに画像を記録したり、あるい
はその画像を再生するには、その感度、特に高周
波領域での出力を改善するために、磁気ヘツドに
対する磁気テープ摺擦状態が変動しないように磁
性層の表面は平滑に仕上げられている。そして、
この磁性層については磁気ヘツド、ガイドローラ
等に対する走行性、耐久性の向上が図られてい
る。 しかしながら、この磁気テープをビデイオデツ
キで走行させるときは磁気テープの表面のみなら
ず、その裏面も上記ガイドポール、ガイドロール
に摺擦されるので、その表側の磁性層がガイドポ
ール、ガイドロールに対する走行性、耐久性がよ
くても磁気テープの裏側のこれらに対する走行
性、耐久性が良くないときは、走行する磁気テー
プに過度のテンシヨンがかかり、これにより磁性
層が磁気ヘツドに対して過度に擦すられる状態に
なるので、磁性層の損傷、磁性層の磁性粉の剥落
等が起こるのみならず、磁気テープの巻取られる
テンシヨンが変動してその巻圧が変動し、その巻
姿が乱れてテープのエツジが不揃いになり、その
再使用のときテープの走行にムラができる。これ
らのことが起こると、スキユー、ジツター、クロ
マＳ／Ｎ等の画像あるいは電磁気特性が悪くな
る。 そのため、磁気テープの支持体の裏面には、ガ
イドポール、ガイドロールあるいはガイドピン等
に対する走行性、耐久性がよくなるようにバツク
コート層が設けられており、このバツクコート層
のうちには無機質粉末をフイラーとして樹脂層に
含有させたものがある。これは、バツクコート層
の表面を粗面にしてガイドポール等との接触面積
を少なくし、その摩擦係数を少なくするようにし
たもので、例えば特開昭57−130234号、同58−
161135号、同57−53825号、同58−2415号、特公
昭50−3927号にはいずれも無機質粉末を用いた例
が示され、さらにこれらの多くにはその粒径を限
定したものが示されている。しかしながら、これ
らの無機質粉末を使用したものでも十分な滑り性
が得られないだけでなく、例えば特公昭50−3927
号に記載されているアルミナ粒子のようにバツク
コート層がガイドピン等と接触するとき、このピ
ン等を削つてしまい、その磁気テープを円滑に案
内走行させるガイドピンの機能を害することがあ
る。しかも、バツクコート層が擦られたときに、
これに抗する粒子のバインダー樹脂に対する結合
力も不十分で、粉落ちを起こし易く、また、磁気
テープが巻かれたときに磁性層とバツクコート層
が接触する際バツクコートの凸部が磁性層を傷付
けたり、その凹凸が磁性層にも写され、磁性層が
走査されて画像が再生されるとき画像の色のノイ
ズの程度を示すクロマＳ／Ｎのような電磁気特性
を害することがある。 これらの原因の一つは、無機質粉末は一般に粒
子形状が多種多様で一定しないだけでなく、その
粒径の分布も広いことによる。一般に、粒子形状
が球形であるときには粒子は規則正しく並び易
く、これら粒子がバツクコート層表面に規則正し
く並べば、バツクコート層が例えばガイドポール
と接触するときもこれら粒子が点状接触するため
摩擦係数を小さくできる。また、粒子の粒径分布
が狭い場合には平均粒子径が同じでも特に大きな
粒子が混じるということもないが、無機質粉末の
場合にはこれらのことを期待し難い。そのため、
無機質粒子を用いた場合にバツクコート層表面を
滑り易くするためには比較的大きな粒径を有する
ものが使用されるのが望ましいが、今度は上記の
ように磁性層を傷付けたり電磁気特性を害する。
このことから、例えばバツクコート層の表面粗さ
のcut off0.08mmの中心線平均粗さRaを0.010〜
0.050μｍ、動摩擦係数μを0.10以上で0.36以下に
して、磁性層に凹凸が写されないでバツクコート
層の走行性、耐久性のみが上昇するようなことを
上記各公報に記載されている無機質粉末だけで望
むことは困難である。 また、上記各公報に記載されている無機質粉末
を用いると、これらは水との親和性が比較的良い
ため、いろいろな雰囲気下で使用される磁気記録
媒体は保存中やビデイオデツキ等で使用中に空気
中の水分を吸収し易い。このように磁気記録媒体
が水分を吸収すると、そのバツクコート層表面は
金属製のガイドポール等に対して粘着し易くな
り、この粘着が起こると定常状態で走行している
磁気記録媒体が一時的に停止され、つぎの瞬間に
は急に引つ張られるようになり、いをゆるステイ
ツクスリツプを起こし易く、走行が不安定になり
易い。それのみならず、磁性層に金属粉末を使用
したり、蒸着等による金属薄膜を使用しているも
のでは、バツクコート層に採り込まれた水分によ
り、それらが腐食されて性能の劣化を生じること
がある。 また、一般に無機質粉末はバインダー樹脂中に
おける分散性があまり良くなく、その十分な分散
を行なうには多くの時間を必要とするのみなら
ず、一旦分散しても再び凝集を起こし易い。例え
ば、これらの無機質粉末の分散液を長期保存する
と、その粒子の比重が大きく、ほとんどが２〜４
であるので沈降し易い。特に無機質粉末の平均粒
子径が0.2μ以下のときは、分散不良を起こし易
く、また、分散後もその分散安定性に欠ける。こ
のように分散性の悪い無機質粉末を分散不良のま
ま使用したり、分散後凝集したものを使用する
と、バツクコート層の表面の粗さのコントロール
が良く行なわれず、例えば大きすぎる粒子が存在
したときは、バツクコート層表面の凹凸を大きく
し過ぎる結果、上記したようにその凹凸が磁性層
に写されて電磁気特性を害する等の問題を生じ
る。逆に、無機質粉末の平均粒子径が0.2μ以上の
ときは、その塗料中における分散状態は良好であ
るが、今度は原料の粒子そのものが大きいため粒
子が沈降し易く、分散安定性が悪いとともに、バ
ツクコート層の表面粗さが大き過ぎることにな
り、これを敢えて小さくしようとする無機質粉末
のバインダー樹脂中における充填率を下げなけれ
ばならない。このように無機質粉末の充填率を低
くすると、テープが巻かれたときにテープ同士が
粘着を起こすいわゆる層間粘着を生じたり、耐摩
耗性、滑り性を害し、また、ステイツクスリツプ
を起こし易くする。 また、一般に無機質粉末はバインダー樹脂との
なじみが良くなく、この樹脂から分離して粉落ち
等を生じ、例えばビデイオデツキを汚したり、こ
の粉落ちのした部分に対応する磁性層の画像の再
生ドロツプアウトを生じる原因になることがあ
る。 前述のような無機質フイラーに代えて、粒度及
び粒子硬軟の調節が可能な有機質物質をフイラー
として用いるバツクコート層が知られている。例
えば、フツ素系樹脂微粉末をバインダー樹脂中に
分散してなるバツクコート層は、特開昭57−
154639号、同59−92437号公報に記載されている。 フツ素系樹脂は摩擦係数が小さくてバツクコー
ト層の潤滑性を高めるが、次の如き問題点を有し
ている。即ち、上記の特開昭57−154639号公報に
おいては、フツ素系樹脂がバインダー樹脂とのな
じみが悪いことを考慮して、バツクコート層に分
散剤を添加して分散性を上げてはいるが、分散剤
が可塑剤として副作用を生じ、これによつて層に
粘着性を生ぜしめたり、ステイツクスリツプを起
こし易くなり、フツ素系樹脂の潤滑効果を減少さ
せてしまう。また、上記の特開昭59−92437号公
報では、フツ化炭素粉末をバツクコート層中に分
散させているが、バツクコート層に要求される潤
滑性は得られるものの、分散粉末中にフツ素を含
むことから、粉末の表面エネルギーが低いことに
依つて分散が不十分となり易い。このために、バ
ツクコート層の表面を安定してコントロールでき
ず、磁性層に対する上述した転写によるルミＳ／
Ｎ、クロマＳ／Ｎの劣化を克服できないと共に、
バツクコート層の表面比抵抗が非常に高く、剥離
帯電の蓄積によるゴミの付着で磁気記録信号の欠
落（ドロツプアウト）を発生してしまう。 ハ 発明の目的 本発明の目的は、走行安定性、Ｓ／Ｎ比に優れ
且つ長期間の使用によつても性能が劣化せずに耐
久性に優れ、かつ層の表面比抵抗が小さくて出力
特性に優れた磁気記録媒体を提供することにあ
る。 ニ 発明の構成及びその作用効果 即ち、本発明による磁気記録媒体は、磁性層と
は反対側の支持体面上にバツクコート層が設けら
れている磁気記録媒体において、バインダー樹脂
中にカーボンブラツクと、メラミン系樹脂粒子及
びグアナミン系樹脂粒子のうちの少なくとも１種
類とを重量比で（100：１）〜（5000：１）の割
合で分散してなるバツクコート層が設けられてい
ることを特徴とするものである。 本発明によれば、バインダー樹脂となじみが良
くて分散性に優れたメラミン系樹脂粒子および／
またはグアナミン系樹脂粒子を分散せしめている
ので、バツクコート層はフツ素系樹脂使用の場合
と同等の潤滑性が付与され、かつ分散性を良好に
して層の表面性を安定にコントロールできる。し
かも、メラミン系樹脂粒子および／またはグアナ
ミン系樹脂粒子とカーボンブラツクとを併用して
いるので、バツクコート層の表面比抵抗を下げる
ことができる。 こうした顕著な作用効果を得るためには、カー
ボンブラツク：メラミン樹脂粒子および／または
グアナミン系樹脂粒子＝（100：１）〜（5000：
１）（重量比）とすることが必須不可欠である。
即ち、この比が100：１より小さくてカーボンブ
ラツク量が少なくなると、層の表面比抵抗が上昇
してゴミ付着によるドロツプアウトを回避できな
い。この比は更に、（1000：１）〜（100：１）と
するのが望ましい。 また、バツクコート層においては、バインダー
樹脂100重量部に対し、カーボンブラツクの添加
量を15重量部〜150重量部とすれば、上記した本
発明の作用効果が充分に生ぜしめられ、かつバツ
クコート層の表面粗さをコントロールすることが
容易となる。特に、望ましいバツクコート層の表
面粗さは、平均表面粗さ（Ra）で0.008μ〜0.035μ
であり、0.010μ〜0.026μが更に好ましい。 使用するメラミン系樹脂粒子の平均粒子径は
0.02μｍ〜1.5μｍが好ましく、更に0.07μｍ〜0.5μ
ｍとすれば表面粗さをコントロールし易くなる。 本発明に使用するメラミン系樹脂は、第１図の
赤外線吸収スペクトルで示される構造を有し、同
図に於いて縦軸はトランスミタンス（％）、横軸
は波数（cm^-1）である。なお、透過臭化カリウム
錠剤法によつて求めた。 該メラミン系樹脂は、メラミン、ヒドロキシメ
チルメラミン、メチル化されたメチロールメラミ
ン、アルコキシメチルメラミン等とホルムアルデ
ヒドとから常法によつて合成することができる。
この際、反応触媒としてスルフアミン等の公知の
触媒を用いることができ、また樹脂の粉末粒径を
コントロールするには反応系のPHや撹拌条件、貧
溶媒の添加などによる反応の調節が行われる。 前記合成法については「重縮合と重付加」高分
子学会高分子実験学編集委員会編輯（共立出版(株)
刊）、或いは「プラスチツク材料読本」桜内雄二
郎著（工業調査会(株)刊）を参照することができ
る。 また該メラミン系樹脂粉末に潤滑成分を付着ま
たは被着させて用いることは好ましい。潤滑成分
としてはシリコーンオイル、有機シリコン化合
物、脂肪酸エステル、脂肪酸、燐酸エステル、硼
酸エステル、有機弗素化合物等が挙げられる。前
記付着または被着の方法は、メラミン系樹脂粉末
を前記の潤滑剤成分を含む溶媒中に懸濁、撹拌
後、乾燥してもよいし、該樹脂粉末の合成最終工
程でこれらの潤滑成分を加えてもよい。また、エ
ステル化されたヒドロキシメチルメラミンを原料
として使用してもよい。 また、本発明で使用しうるグアナミン系樹脂
は、前記メラミン樹脂粉末と同様の特性を示す。
すなわち、バインダー樹脂とのなじみがよく、ま
た粒子表面硬度、強度とも高く、分散過程で粒子
が破壊されることがない。該グアナミン系樹脂粉
末の中で特にベンゾグアナミン樹脂粉末が好まし
いが、これに限らない。 本発明に用いられるベンゾグアナミン系樹脂の
一例は、下記構造を有する化合物とホルムアルデ
ヒドから縮合反応等により導かれるものを基本構
造とした樹脂であつて、この外に、下記化合物の
ベンゾグアナミン樹脂と同様の性質を有する類似
化合物から製造されるベンゾグアナミン系樹脂も
含まれる。 このベンゾグアナミン系樹脂は粉末にして用い
られるが、そのバインダー中における粒子は上記
した理由により球形であることが好ましい。しか
しこれにかぎらず楕円、方形等いずれの形でも用
いられ、形状の異なる粒子を混合して用いても良
い。上記ベンゾグアナミン樹脂粉末の具体例とし
てはエポスターＳ（日本触媒化学(株)製）が挙げら
れる。 本発明には、上記のほかに、悪影響を与えない
程度に無機質粉末も併用することができ、これら
のものとしては酸化珪素、酸化チタン、酸化アル
ミニウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化
亜鉛、酸化錫、水酸化アルミニウム、酸化クロ
ム、炭化珪素、炭化カルシウム、α−Fe₂O₃、タ
ルク、カオリン、硫酸カルシウム、窒化硼素、弗
化亜鉛、二酸化モリブデン等からなるものが挙げ
られる。これらの無機質粉末を適量使用すると、
バツクコート層の層強度も大きくなる。 バツクコート層に使用するカーボンブラツクは
導電性のあるものであり、例えばコロンビアカー
ボン社製のコンダクテツクス（Conductex）975
（比表面積250m²／ｇ、粒径24ｍμ）、コンダクテ
ツクス900（比表面積125m²／ｇ、粒径27ｍμ）、カ
ボツト社製のバルカン（Cabot Vulcan）XC−
72（比表面積254m²／ｇ、粒径30ｍμ）、ラーベン
1040、420、三菱化成(株)製の＃44等がある。遮光
用カーボンブラツクも併用してよく、例えばコロ
ンビアカーボン社製のラーベン2000（比表面積190
m²／ｇ、粒径18ｍμ）、2100、1170、1000、三菱
化成(株)製の＃100、＃75、＃40、＃35、＃30等が
使用可能である。カーボンブラツクは20〜30ｍ
μ、好ましくは21〜29ｍμの粒径を有しているの
がよいが、その吸油量が90ml（DBP）／100ｇ以
上であるとストラクチヤー構造をとり易く、より
高い導電性を示す点で望ましい。 本発明に用いられる支持体上の各層（バツクコ
ート層を含む）のバインダー樹脂には後述する樹
脂が用いられるが、これらのうちウレタン樹脂と
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂との混合樹
脂、ウレタン樹脂とフエノキシ樹脂との混合樹
脂、ウレタン樹脂とニトロセルロースとの混合樹
脂が後述する支持体に対する接着性の点で好まし
く、特に塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂は
ウレタン樹脂との相溶性が他の樹脂より良く、そ
の混合率を大きくできるため望ましい。塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体樹脂のウレタン樹脂に対
する混合割合で好ましいのは、15重量％〜75重量
％である。 バインダー樹脂中における上記各成分の割合
は、ウレタン樹脂については全体の40重量％〜80
重量％が好ましく、硬化剤については全体の10重
量％〜50重量％が好ましい。硬化剤がこれより少
なすぎても多過ぎても、磁気テープはステイツク
スリツプを起こし易くなる。 前記媒体の構成層に使用できるバインダー樹脂
としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型
樹脂、電子線硬化型樹脂およびこれらの混合物が
挙げられる。 バインダー樹脂としての熱可塑性樹脂として
は、軟化温度が150℃以下、平均分子量が10000〜
200000、重合度が約200〜2000程度のもので、例
えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニ
ル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アク
リロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−ア
クリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−
塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステル−
スチレン共重合体、メタクリル酸エステル−アク
リロニトリル共重合体、メタクリル酸エステル−
塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル
−スチレン共重合体、ウレタンエラストマ−、ポ
リ弗化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニトリ
ル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重
合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、
セルロース誘導体（セルロースアセテートブチレ
ート、セルロースダイアセテート、セルロースト
リアセテート、セルロースプロピオネート、ニト
ロセルロース等）、スチレン−ブタジエン共重合
体、ポリエステル樹脂、クロロビニルエーテル−
アクリル酸エステル共重合体、アミノ樹脂、各種
の合成ゴム系の熱可塑性樹脂およびこれらの混合
物等が使用される。 熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては、塗布
液の状態では200000以下の分子量であり、塗布乾
燥後には縮合、付加等の反応により不溶化するも
のが使用される。これらの樹脂のうちでは樹脂が
熱分解するまでの間に軟化または溶融しないもの
が好ましい。具体的には、例えばフエノール樹
脂、フエノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタ
ン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキ
ツド樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂、
塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、メタクリル酸塩共
重合体とジイソシアネートプレポリマーの混合
物、高分子量ポリエステル樹脂とイソシアネート
プレポリマーの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹
脂、ポリエステルポリオールとイソシアネートの
混合物、ポリカーボネート型ポリウレタン、ポリ
アミド樹脂、低分子量グリコール・高分子量ジオ
ール・トリフエニルメタントリイソシアネートの
混合物、ポリアミン樹脂およびこれらの混合物等
である。 電子線照射硬化型樹脂としては、不飽和プレポ
リマー、例えば無水マレイン酸タイプ、ウレタン
アクリルタイプ、ポリエステルアクリルタイプ、
ポリエーテルアクリルタイプ、ポリウレタンアク
リルタイプ、ポリアミドアクリルタイプ等、また
は多官能モノマーとして、エーテルアクリルタイ
プ、ウレタンアクリルタイプ、リン酸エステルア
クリルタイプ、アリールタイプ、ハイドロカーボ
ンタイプ等が挙げられる。 本発明に係わる磁気記録媒体の構成層の耐久性
を向上させるために、構成層に各種硬化剤を含有
させることができ、例えばイソシアネートを含有
させることができる。 使用できる芳香族イソシアネートは、例えばト
リレンジイソシアネート（TDI）、４，4′−ジフ
エニルメタンジイソシアネート（MDI）、キシリ
レンジイソシアネート（XDI）、メタキシリレン
ジイソシアネート（MXDI）およびこれらイソシ
アネートと活性水素化合物との付加体などがあ
り、平均分子量としては100〜3000の範囲のもの
が好適である。 一方、脂肪族イソシアネートとしては、ヘキサ
メチレンジイソシアネート（HMDI）、リジンイ
ソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソ
シアネート（TMDI）およびこれらイソシアネー
トと活性水素化合物の付加体等が挙げられる。こ
れらの脂肪族イソシアネートおよびこれらイソシ
アネートと活性水素化合物の付加体などの中でも
好ましいのは分子量が100〜3000の範囲のもので
ある。脂肪族イソシアネートのなかでも非脂環式
のイソシアネートおよびこれら化合物と活性水素
化合物の付加体が好ましい。 上記イソシアネートと活性水素化合物の付加体
としては、ジイソシアネートと３価ポリオールと
の付加体が挙げられる。また、ポリイソシアネー
トも硬化剤として使用でき、これには例えばジイ
ソシアネートの５量体、ジイソシアネート３モル
と水の脱炭酸化合物等がある。これらの例として
は、トリレンジイソシアネート３モルとトリメチ
ロールプロパン１モルの付加体、メタキシリレン
ジイソシアネート３モルとトリメチロールプロパ
ン１モルの付加体、トリレンジイソシアネートの
５量体、トリレンジイソシアネート３モルとヘキ
サメチレンジイソシアネート２モルからなる５量
体等がある。 本発明の構成層には、上記のほかに潤滑剤を併
用することも好ましく、例えば炭素数13〜16の一
価アルコールとステアリン酸とのエステルが好ま
しい。この外には後述する磁性層に使用される脂
肪酸エステルが使用できる。また、本発明の構成
層には後述する分散剤、帯電防止剤が使用でき
る。 本発明の磁気記録媒体は、例えば第２図に示す
ように、支持体１上に磁性層２を有している。ま
た磁性層２とは反対側の面いBC層３が設けられ
ている。 本発明の磁気記録媒体の磁性層としては、磁性
粉、バインダー樹脂および分散、潤滑剤等を使用
した塗布型磁性層であつても良いし、蒸着法、ス
パツター法、ペーパーデポジシヨン法等によつて
形成された薄膜型磁性層であつても良い。 磁性層の磁性材料としては、例えばγ−
Fe₂O₃、Co含有γ−Fe₂O₃、Co被着γ−Fe₂O₃、
Fe₃O₄、Co含有Fe₃O₄、Co被着Fe₃O₄、CrO₂等の
酸化物磁性体、例えばFe、Ni、Co、Fe−Ni合
金、Fe−Co合金、Fe−Ni−Ｐ合金、Fe−Ni−
Co合金、Fe−Mn−Zn合金、Fe−Ni−Zn合金、
Fe−Co−Ni−Cr合金、Fe−Co−Ni−Ｐ合金、
Co−Ni合金、Co−Ｐ合金、Co−Cr合金等Fe、
Ni、Coを主成分とするメタル磁性粉（金属磁性
粉）等各種の強磁性体が挙げられる。これらの金
属磁性体に対する添加物としてはSi、Cu、Zn、
Al、Ｐ、Mn、Cr等の元素またはこれらの化合物
が含まれていても良い。また、バリウムフエライ
ト等の六方晶系フエライト、窒化鉄も使用され
る。 上記磁性層を形成する塗料には必要に応じて分
散剤、潤滑剤、研摩剤、帯電防止剤等の添加剤を
含有させても良い。 例えば分散剤としては、例えばレシチン；カプ
リル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、
エライジン酸、リノール酸、リノレン酸等の炭素
原子数８〜18個の脂肪酸（Ｒ−COOHで表わさ
れるＲは炭素原子数７〜17個の飽和または不飽和
のアルキル基）；上記の脂肪酸のアルカリ金属
（Li、Na、Ｋ等）またはアルカリ土類金属（Mg、
Ca、Ba等）からなる金属石鹸等が挙げられる。
このほかに炭素原子数12以上の高級アルコール、
さらには硫酸エステル等も使用可能である。ま
た、市販の一般の界面活性剤を使用することもで
きる。これらの分散剤は１種類のみで用いても、
あるいは２種類以上を併用しても良好である。こ
れらの分散剤を磁性層に用いる場合には磁性体
100重量部に対して１〜20重量部の範囲で添加さ
れ、上記バツクコート層に用いる場合にはバイン
ダー樹脂100重量部に対して２〜20重量部添加し
ても良い。 また、潤滑剤としては、シリコーンオイル、グ
ラフアイト、二硫化モリブテン、二硫化タングス
テン、炭素原子数12〜16の一塩基性脂肪酸と炭素
数３〜12個の一価アルコールからなる脂肪酸エス
テル類、炭素数17個以上の一塩基性脂肪酸とこの
脂肪酸の炭素数と合計して炭素数21〜23個となる
一価のアルコールからなる脂肪酸エステル等が使
用される。これらの潤滑剤は磁性層に使用しても
よく、又、上記バツクコート層に用いる場合には
バインダー樹脂100重量部に対して0.2〜20重量部
の範囲で添加される。 この磁性層には研摩剤も使用でき、この研摩剤
としては、一般に使用される材料で溶融アルミ
ナ、炭化ケイ素、酸化クロム、コランダム、人造
コランダム、ダイヤモンド、人造ダイヤモンド、
ザクロ石、エメリー（主成分はコランダムと磁鉄
鉱）、二酸化チタン等が使用される。これらの研
摩剤は平均粒子径0.05〜5μの大きさのものが使用
され、特に好ましくは0.1〜2μのものである。こ
られの研摩剤は磁性粉100重量部に対して１〜20
重量部の範囲で添加される。 また、帯電防止剤としてはカーボンブラツクの
ほかに、グラフアイト、酸化スズ−酸化アンチモ
ン系化合物、酸化チタン、酸化スズ−酸化アンチ
モン系化合物、カーボンブラツクグラフトポリマ
ーなどの導電性粉末；サポニン等の天然界面活性
剤；アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グ
リシドール系等のノニオン界面活性剤；ピリジン
その他の複素環類、ホスホニウムまたはスルホニ
ウム類等のカチオン界面活性剤；カルボン酸、ス
ルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル
等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸
類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫
酸または燐酸エステル等の両性活性剤などが挙げ
られる。 これらの界面活性剤は、単独または混合して添
加しても良い。これらは帯電防止剤として用いら
れるものであるが、その他の目的、例えば分散、
磁気特性の改良、潤滑性の改良、塗布助剤として
使用される場合もある。 上記塗料に配合される溶媒あるいはこの塗料の
塗布時の希釈溶媒としては、アセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘ
キサノン等のケトン類；メタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール等のアルコール
類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸
エチル、エチレングリコールモノアセテート等の
エステル類；グリコールジメチルエーテル、グリ
コールモノエチルエーテル、ジオキサン、テトラ
ヒドロフラン等のエーテル類；ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素；メチレンクロ
ライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロ
ロホルム、ジクロルベンゼン等のハロゲン化炭化
水素等のものが使用できる。 また、支持体としては、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート等
のポリエステル類、ポリプロピレン等のポリオレ
フイン類、セルローストリアセテート、セルロー
スダイアセテート等のセルロース誘導体、ポリア
ミド、ポリカーボネート等のプラスチツクが挙げ
られるが、Cu、Al、Zn等の金属、ガラス、BN、
Siカーバイト、磁器、陶器等のセラミツクなども
使用できる。 これらの支持体の厚みはフイルム、シート状の
場合は約３〜100μｍ程度、好ましくは５〜50μｍ
であり、デイスク、カード状の場合は30μｍ〜10
mm程度であり、ドラム状の場合は円筒状で用いら
れ、使用するレコーダに応じてその型は決められ
る。 上記支持体と支持体に接する構成層の中間には
接着性を向上させる中間層を設けても良い。 支持体上に上記構成層を形成するための塗布方
法としては、エアードクターコート、ブレードコ
ート、エア−ナイフコート、スクイズコート、含
浸コート、リバースロールコート、トランスフア
ーロールコート、グラビアコート、キスコート、
キヤストコート、スプレイコート等が利用でき
る。 ホ 実施例 次に、本発明を実施例について具体的に説明す
る。 まず、下記の如くにして磁性層〜を夫々支
持体上に形成し、更にバツクコート層を形成し
た。但、「部」は重量部を意味する。 ＜磁性層＞ 下記組成物をボールミルで48時間混合・分散
し、イソシアネート３部添加後、平均粒子径1μ
ｍのフイルターで濾過した。 金属磁性粉（平均粒子サイズ0.26μｍ×0.03μｍ
×0.03μｍ） 100部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（ユニオンカ
ーバイド社製ビニライトVAGH） ４部 ポリウレタン（グツドリツチ社製エスタン
5701F1） 16部 ミリスチン酸 ２部 メチルエチルケトン 200部 トルエン 170部 この塗料を配向磁場のもとで厚さ12μｍのポリ
エチレンテレフタレートのベースフイルム上に乾
燥膜厚4μになるように塗布し、さらに乾燥を行
ない、この乾燥後のものをカレンダー処理して磁
性層をベースフイルム上に形成した。 ＜磁性層＞ 磁性層において、磁性層塗料のうち金属磁性
粉の代わりにCo被着γ−Fe₂O₃（軸比10、長軸長
0.25μ）を用いた以外は同様にして磁性層を形
成した。 ＜磁性層＞ 厚さ10μｍのポリエチレンテレフタレートフイ
ルム表面に、斜め蒸着によつてCo−Ni（Ni20重
量％）磁性膜（膜厚0.1μ）を設け、この磁性層
表面に潤滑油膜（厚さ0.01μ）を形成した。 次に、下記の要領でバツクコート層を形成し、
各磁気テープを作成した。 即ち、下記表−１、表−２の組成物をボールミ
ルにて48時間混合・分散し、硬化剤のイソシアネ
ート20部を加えてバツクコート層用塗布液を調製
した。この塗布液を上記磁性層の反対側のベース
フイルム上に乾燥膜厚0.8μになるようにリバース
ロールにより塗布・乾燥してバツクコート層を形
成し、1/2インチ幅にスリツトして磁気テープを
作成した。そして、各テープにつき、バツクコー
ト層に関して次の測定を行ない、その結果を表−
１、表−２に併記した。 表面粗さRa（μｍ）：小坂研究所製の三次元粗
さ測定器3E−3RKを使用して測定した。 動摩擦係数のμkの測定：磁気テープを25℃、
相対湿度55％の雰囲気中（雨天時の雰囲気）に24
時間放置した後（調湿）、各磁気テープのバツク
コート層の摩擦係数を測定する。動摩擦係数は新
東化学株式会社製の回転ドラム型表面性測定器を
用い、４mm直径のロツドで荷重30ｇ、回転数
159rpmで測定した。

【表】

【表】 次に、上記のバツクコート層〜を下記の如
くに上述の磁性層〜と組合せた磁気テープを
夫々作成した。 磁性層と反対側に： バツクコート層を設けたもの（テープ−） 〃 〃 （テープ−） 〃 〃 （テープ−） 磁性層と反対側に： バツクコート層を設けたもの（テープ−
） 〃 〃 （テープ−） 〃 〃 （テープ−） 〃 〃 （テープ−） 磁性層と反対側に： バツクコート層を設けたもの（テープ−） 〃 〃 （テープ−） 〃 〃 （テープ−） 各テープにつき、次の測定を行なつた。 ジツター（μsec）：メグロエレクトリツクスコ
ーポレシヨン社製のVTRジツターメータで測定
した。測定条件は25℃、相対湿度90％である。 クロマＳ／Ｎ（dB）：クロマ信号（3.58MHz）
を0.714V_p-pにして輝度信号に乗せて録画し、こ
の録画したものを再生し、クロマ信号のみを取り
出してその実効値(S)とクロマ信号を取り除いたと
きの雑音レベル(N)との比を表わす。 スキユー：カラーバー信号を磁気テープに録画
したものをビデイオデツキにより、30℃、相対湿
度80％の高温多湿下で走行させ、その走行回数が
100回になつたとき、モニター画面上でスイツチ
ング点における像の歪をはかり、これをμsで表
す。 ここで、摩耗状態はビデイオデツキ
（NV6200、松下電器(株)製）に上記各磁気テープ
を200回通過させてバツクコート層の擦れ具合を
光学顕微鏡で観察した。粉落ちがあればバツクコ
ート層表面に擦り傷が見えるので、これが多いか
少ないかで評価した。この粉落ちによるガイドピ
ンの汚れを見て、〇は汚れあまりなし、△は汚れ
ありとした。バツクコート層表面のキズは、光学
顕微鏡にてキズの本数を数えた。 結果を下記表−３にまとめて示した。

【表】 上記の結果から、次のことが理解される。 (A) 磁性層に対し、バツクコート層、、
を設けたものをそれぞれ比較すると、−に
対し−、はクロマＳ／Ｎ、ドロツプアウ
トの点ですぐれていることがわかる。このこと
から、−は次のようになつていることが分
る。 ●表面が粗れている。 ●耐久性不足（フツ素樹脂とバインダー樹脂と
の接着性が悪いためで、層のキズやガイドピ
ンの汚れが発生したもの） ●表面比抵抗が大（帯電による、ごみ等の付着
による） (B) 磁性層に対し、バツクコート層、、
、を比較。−、は特にすぐれている
のに反し、−は耐久性が悪いためにデツキ
走行中にテープ故障を起こしている。−は
摩擦係数、耐久性は改善されたが、表面比抵抗
が大きいために、帯電によるゴミの付着からド
ロツプアウトを起こしている。 (C) 磁性層に対し、バツクコート層、、
を比較。−は−と同様な傾向にあるの
に反し、−、は−に比してすぐれて
いる。 また、メラミン系樹脂粉末に替えてベンゾグア
ナミン系樹脂粉末を用いて同様の実験を行つた
が、下記表−４、表−５の如く、メラミン系樹脂
粉末の場合とほぼ同様の特性を示す結果が得られ
た。

【表】

【表】 ＊）エツジ折れ発生。
上記した結果から、本発明に基いてバツクコー
ト層を形成した場合には、走行性、耐久性、Ｓ／
Ｎ等が著しく向上することが明らかである。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明を説明するものであつて、第１図
は本発明に使用するメラミン系樹脂の赤外線吸収
スペクトル図、第２図は磁気記録媒体の概略断面
図である。 なお、図面に示した符号において、１……支持
体、２……磁性層、３……バツクコート層であ
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 磁性層とは反対側の支持体面上にバツクコー
   ト層が設けられている磁気記録媒体において、バ
   インダー樹脂中に、カーボンブラツクと、メラミ
   ン系樹脂粒子及びグアナミン系樹脂粒子のうちの
   少なくとも１種類とを重量比で（100：１）〜
   （5000：１）の割合で分散してなるバツクコート
   層が設けられていることを特徴とする磁気記録媒
   体。