JPS6265232A - 磁気記録媒体 - Google Patents
磁気記録媒体Info
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- JPS6265232A JPS6265232A JP20768385A JP20768385A JPS6265232A JP S6265232 A JPS6265232 A JP S6265232A JP 20768385 A JP20768385 A JP 20768385A JP 20768385 A JP20768385 A JP 20768385A JP S6265232 A JPS6265232 A JP S6265232A
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- layer
- coat layer
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明は磁気記録媒体、特に磁気テープに関する。
に従来の技術】
磁気テープ、磁気シート、磁気ディスクのような磁気記
録媒体は、オーディオ分野、ビデオ分野、フンピユータ
分野で広く使われている。これらのうち、例えばビデオ
分野の磁気テープについていえば、カセットに収納され
た磁気テープは画像の記録やその再生を行うと外には、
このカセットがビデオデツキに装着され、そのテープが
がイドボールや〃イドローラにその表裏を摺擦されなが
ら巡路を走行し、磁気ヘッドによって摺擦走査される。 このような磁気テープの巡路走行に際して磁気ヘッドに
対する磁気テープの摺擦状態が変動しないように磁性層
の表面は平滑に仕上げられている。 しかし磁気テープの磁性層の反対側面も前記変動に対し
同様の影響を及ぼし、該反対側面の走行性、耐久性が良
くないときは、走行する磁気テープに過度のテンシラン
がかかり、磁性層の損傷、粉落へか起こるのみならずそ
の巻姿が乱れてテープのエツジが不揃になり、スキュー
、ノツター、クロマS/N等の画像あるいは電磁変換特
性が悪くなる。 そのため、磁気テープの支持体の裏面には、〃イドボー
ル、〃イドロールあるいはガイドビン等に対する走行性
、耐久性がよくなるようにパフクコート層が設けられて
おり、このバックコート層のうちには無機質粉末をフィ
ラーとして該層に含有させたものがある。これは、バッ
クコート層の表面を粗面にして〃イドボール等との接触
面積を少なくし、その摩擦抵抗を少なくしたもので、例
えば特開昭57−130234号、同58−16113
5号、同57−53825号、同58−2415号、特
公昭50−3927号にはいずれも無機質粉末を用いた
例が示され、さらにこれらの多くにはその粒径を限定し
たものが示されている。 しかしながら、これらの無機質粉末を使用したものでも
十分な潤滑性が得られないだけでなく、例えば特公昭5
0−3927号に記載されているアルミナ粒子のように
バックコート層が〃イドピン等と接触するときにはこの
ピンを削ってしまい、その磁気テープを円滑に案内走行
させる〃イドピンの機能を害する。 これらの原因の一つは、無機質粉末は一般に粒子形状が
多種多様で一定でなく、且つその粒径の分布も広いこと
によりバックコート層の表面が必要以上に粗面化するこ
とによる。 また過度の粗面化は無機質粉末(例えば二酸化チタン、
a−酸化鉄等)の硬度が高いことと相俟って磁性層に凹
凸の転写を起し各種の電磁変換特性上に支障をもたらす
。 また、一般にfifi質粉末はパイングー用樹脂とのな
じみが良くなくて分散性に問題が多く、樹脂から分離し
て粉落ち等を生じ、例えばビデオデツキを汚したり、こ
の粉落ちのした部分に対応する磁性層の画像の再生にド
ロップアウトを生じる原因になることがある。 前述のような無機質フィラーに代えて、拉度及び粒子硬
軟の調節が可能な有**をフィラーとして用いる試みが
なされている1例えば特開昭59−112428号には
テフロン粉末を用いる提案がりあ、またベンゾグアナミ
ン樹脂を用いることが知られている。 しかしながら、テフロン粉末は記録媒体に用いるバイン
ダーとのなじみが悪く十分に分散しない舖みがあり、ま
たベンゾグアナミン樹脂粉末は凝集を起し易く^密度磁
気記録媒体フィラーとしては不満足な点がある。 前記無機質フィラーに代る従来の有機質フィラーは磁気
カード等の低密度記録媒体には実用可能であるが、帯電
性が大きく埃を吸着してドロップアウトを起し、眉間摩
擦が大きく巻ゆるみ(シンチング)を起す等、ビデオテ
ープ等の高密度の媒体には分散不良@集成いは粉落ち等
を起しあく、未だ実用的な状態に到っていない。 一方バツクコート層に用いられるバインダーは、磁性粉
を中心に電磁変換特性及びテープ物性の調整のために多
種多様の添加剤が加えられる磁性層パイングーとは異る
観点から組成を定める必要があり、磁性層パイングー組
成をそのまま流用することは過剰処置であり反って無用
の欠陥を付与することにさえなる0例えば塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体とポリウレタン樹脂をポリイソシア
ネートで硬化させた場合には、耐摩耗性、靭性が不充分
で摩擦係数が大きいことがら走行トルクの上昇、従って
テープ折れ、テープ伸び、巻乱れなどが生じRF出力変
動が大きくなり、またMIII粘着に不安を残し、更に
工程上ポットライフが不安定でフィラーの再凝集を起す
ことがある。 このようにビデオデツキとの摺擦面となるバックコート
層面等の粗さが過当でなく、十分な耐摩耗性、耐久性が
得られないと磁性層の粉落ち等の問題を生じ、出力の変
動のみならず、上記クロマS/N*の電磁変動特性も良
くできないことになる。 特に最近ビデオ機器の小型化、高密度化は磁気テープの
通路を複雑化し、このテープのがイドボールやブイトロ
ール、さらには磁気ヘッド等と接触する機会が多くなり
擦すられる頻度も多く、一層の走行性と粉落ち等を防止
する耐摩耗性、耐久性の向上が要求されている。
録媒体は、オーディオ分野、ビデオ分野、フンピユータ
分野で広く使われている。これらのうち、例えばビデオ
分野の磁気テープについていえば、カセットに収納され
た磁気テープは画像の記録やその再生を行うと外には、
このカセットがビデオデツキに装着され、そのテープが
がイドボールや〃イドローラにその表裏を摺擦されなが
ら巡路を走行し、磁気ヘッドによって摺擦走査される。 このような磁気テープの巡路走行に際して磁気ヘッドに
対する磁気テープの摺擦状態が変動しないように磁性層
の表面は平滑に仕上げられている。 しかし磁気テープの磁性層の反対側面も前記変動に対し
同様の影響を及ぼし、該反対側面の走行性、耐久性が良
くないときは、走行する磁気テープに過度のテンシラン
がかかり、磁性層の損傷、粉落へか起こるのみならずそ
の巻姿が乱れてテープのエツジが不揃になり、スキュー
、ノツター、クロマS/N等の画像あるいは電磁変換特
性が悪くなる。 そのため、磁気テープの支持体の裏面には、〃イドボー
ル、〃イドロールあるいはガイドビン等に対する走行性
、耐久性がよくなるようにパフクコート層が設けられて
おり、このバックコート層のうちには無機質粉末をフィ
ラーとして該層に含有させたものがある。これは、バッ
クコート層の表面を粗面にして〃イドボール等との接触
面積を少なくし、その摩擦抵抗を少なくしたもので、例
えば特開昭57−130234号、同58−16113
5号、同57−53825号、同58−2415号、特
公昭50−3927号にはいずれも無機質粉末を用いた
例が示され、さらにこれらの多くにはその粒径を限定し
たものが示されている。 しかしながら、これらの無機質粉末を使用したものでも
十分な潤滑性が得られないだけでなく、例えば特公昭5
0−3927号に記載されているアルミナ粒子のように
バックコート層が〃イドピン等と接触するときにはこの
ピンを削ってしまい、その磁気テープを円滑に案内走行
させる〃イドピンの機能を害する。 これらの原因の一つは、無機質粉末は一般に粒子形状が
多種多様で一定でなく、且つその粒径の分布も広いこと
によりバックコート層の表面が必要以上に粗面化するこ
とによる。 また過度の粗面化は無機質粉末(例えば二酸化チタン、
a−酸化鉄等)の硬度が高いことと相俟って磁性層に凹
凸の転写を起し各種の電磁変換特性上に支障をもたらす
。 また、一般にfifi質粉末はパイングー用樹脂とのな
じみが良くなくて分散性に問題が多く、樹脂から分離し
て粉落ち等を生じ、例えばビデオデツキを汚したり、こ
の粉落ちのした部分に対応する磁性層の画像の再生にド
ロップアウトを生じる原因になることがある。 前述のような無機質フィラーに代えて、拉度及び粒子硬
軟の調節が可能な有**をフィラーとして用いる試みが
なされている1例えば特開昭59−112428号には
テフロン粉末を用いる提案がりあ、またベンゾグアナミ
ン樹脂を用いることが知られている。 しかしながら、テフロン粉末は記録媒体に用いるバイン
ダーとのなじみが悪く十分に分散しない舖みがあり、ま
たベンゾグアナミン樹脂粉末は凝集を起し易く^密度磁
気記録媒体フィラーとしては不満足な点がある。 前記無機質フィラーに代る従来の有機質フィラーは磁気
カード等の低密度記録媒体には実用可能であるが、帯電
性が大きく埃を吸着してドロップアウトを起し、眉間摩
擦が大きく巻ゆるみ(シンチング)を起す等、ビデオテ
ープ等の高密度の媒体には分散不良@集成いは粉落ち等
を起しあく、未だ実用的な状態に到っていない。 一方バツクコート層に用いられるバインダーは、磁性粉
を中心に電磁変換特性及びテープ物性の調整のために多
種多様の添加剤が加えられる磁性層パイングーとは異る
観点から組成を定める必要があり、磁性層パイングー組
成をそのまま流用することは過剰処置であり反って無用
の欠陥を付与することにさえなる0例えば塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体とポリウレタン樹脂をポリイソシア
ネートで硬化させた場合には、耐摩耗性、靭性が不充分
で摩擦係数が大きいことがら走行トルクの上昇、従って
テープ折れ、テープ伸び、巻乱れなどが生じRF出力変
動が大きくなり、またMIII粘着に不安を残し、更に
工程上ポットライフが不安定でフィラーの再凝集を起す
ことがある。 このようにビデオデツキとの摺擦面となるバックコート
層面等の粗さが過当でなく、十分な耐摩耗性、耐久性が
得られないと磁性層の粉落ち等の問題を生じ、出力の変
動のみならず、上記クロマS/N*の電磁変動特性も良
くできないことになる。 特に最近ビデオ機器の小型化、高密度化は磁気テープの
通路を複雑化し、このテープのがイドボールやブイトロ
ール、さらには磁気ヘッド等と接触する機会が多くなり
擦すられる頻度も多く、一層の走行性と粉落ち等を防止
する耐摩耗性、耐久性の向上が要求されている。
【発明の目的】
本発明の目的は、
(1)フィラーの分散が迅速で且つ安定性のよい、(2
)バックコート層から磁性層への表面状態の(写及び層
間粘着のない、 (3)耐摩耗性、靭性が高く、 (4)高温、高温に於る走行性の安定したバックコート
層を有した磁気記録媒体の提供にある。
)バックコート層から磁性層への表面状態の(写及び層
間粘着のない、 (3)耐摩耗性、靭性が高く、 (4)高温、高温に於る走行性の安定したバックコート
層を有した磁気記録媒体の提供にある。
【発明の構成1
前記本発明の目的は、支持体の一側面磁性層を有し他側
面にバックコート層を有する磁気記録媒体に於いて、該
バックコート層のバインダーが繊維素系樹脂、ポリウレ
タン樹脂とからなりポリイソシアネートを含み、且つ平
均粒子径0.01〜0.1μ−の微粒子群と平均粒子径
0.1〜0.8μ曽の粗粒子群とからなる有機質粉末を
含有することを特徴とする磁気記録媒体によって達成さ
れる。 次に本発明を具体的に説明する。 ポリウレタン樹脂は、ポリオールとポリイソシアネート
との反応によって合成されるものであるが、本発明に係
るポリウレタン樹脂は、ポリオールを選定することによ
って、ポリウレタン主鎖にエーテル結合、隣接する原子
が炭素である一般的エステル結合、炭酸エステル結合或
はそれらを2つ以上組合せてウレタン結合に併せ含んで
いでもよい、更に主鎖、側鎖に潤滑性或は分散性等を向
上するために例えば弗素、珪素或はスルホン基勢を導入
しでもよい。 尚その平均分子量は5000〜20万が好しい。 本発明に係る繊維素系樹脂としては、セルロースエーテ
ル、セルロースjllW1酸エステル、セルロース有*
酸エステル簿が使用できる。セルロースエーテルとして
は、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセ
ルロース、インプaビルセルa−ス、ブチルセルロース
、メチルエチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、カルボ
斗ジメチルセルロース、カルボ斗ジメチルセルロース壷
ナトリウム塩、ヒドロキシエチルセルロース、ベンノル
セルロース、シアノエチルセルロース、ビニルセルロー
ス、ニトロカルボキシメチルセルロース、クエチルアミ
ノエチルセルロース、アミノエチルセルロース等が使用
できる。セルロース無機酸エステルとしては、ニトロセ
ルロース、硫酸セルロース、燐酸セルロース等が使用で
きる。また、セルロース有機酸エステルとしでは、7セ
チルセルロース、プロピオニルセルロース、ブチリルセ
ルロース、メタクリロイルセルロース、りaルアセチル
セルロース、β−オキシプロピオニルセルロース、ベン
ゾイルセルロース、p−トルエンスルホン酸セルロース
、アセチルプロピオニルセルロース、アセチルブチリル
セルロース等が使用できる。これら、繊維素系樹脂の中
でニドaセルa−スが好ましい。 前記、ポリウレタン樹脂と繊維素系樹脂の混合重量比は
179〜8/2であり、好しくは2/8〜フ/3である
。 本発明の如くセルロース樹脂特にニトロセルロースを用
いることによって、耐熱性、靭性、耐ブロック性を上げ
ることができ、また摩擦係数が小で屑間帖着防止には本
然たる効果を有し、特に高温高温に於る走行安定性を向
上させることができる。 また生産性の上ではニトロセルロースを含む塗料に於い
ては塩化ビニル系に比べてフィラーの分欽が速かで塗料
自体も安定であり且つフィラーの再凝集が起り雉い。 本発明に於いては、前記パイングーに対し硬化剤として
ポリイソレアネートが含有させられる。 使用できる芳瞥族ポリイソシアネートは、例えばトリレ
ンジイソンアネート(TDI)!及びこれらポリイソシ
アネートと活性水素化合物との付加体などがあり、平均
分子量としては100〜3.000の範囲のものが好適
である。 また脂肪族ポリイソシアネートとしでは、へ斗すメチレ
ンシインンアネート(HMDI)等及びこれらイソシア
ネートと活性水素化合物の付加体等が挙げられる。これ
らの脂肪族ポリイソシアネート及びこれらポリイソシア
ネートと活性水素化合物の付加体などの中でも、好まし
いのは分子量が100〜3.000の範囲のものである
。脂肪族ポリイソシアネートのなかでも非脂環式のポリ
イソシアネート及びこれら化合物と活性水素化合物の付
加体が好ましい。 前記ポリイソシアネートの前記バインダーに対する添加
量は両者の重量和の0.1−0.7特に好しくは0.1
5〜0.5である。 また本発明に用いられる有機質粉末としては、アクリル
スチレン1%樹脂、ベンゾグアナミン系樹脂粉末、メラ
ミン系樹脂粉末、7タロシアニン系顔料が挙げられるが
、ポリオレフィン系樹脂粉末、ポリエステル系樹脂粉末
、ポリアミド系樹脂粉末、ポリイミド系樹脂粉末、ポリ
7ツ化エチレン樹脂粉末等も使用できる。 本発明に於いて前記有機質粉末は0.01−0.1μ論
と0.1−0.8μ−の平均粒径の2群からなり、粗粒
子群によって摩擦係数を小にし、微粒子群によって!l
1強度を上げることができる。またバックコート層表面
の荒れを防ぎクロマS/Hの劣化を防止できる。 尚前記の群の粒子は異る有機質粉末でもよい。 また各群の中で複数種の有機質粉末が混在していてもよ
い。 また有機質粉末の添加量は全固形分の重量に於て0.3
〜0.9好しくは0.4〜0.7である。 上記バックコート層を形成するのに使用される塗料には
必要に応じて分散剤、潤滑剤、帯電防止剤等の添加剤を
含有させてもよい。 本発明に係るパックフート層に使用される分散剤として
は、レシチン、リン酸エステル、アミン化合物、アルキ
ルサルフェート、脂肪酸アミド、4級アルコール、ポリ
エチレンオキサイド、スルホコハク酸、スルホフハク酸
エステル、公知の界面活性剤等及びこれらの塩があり、
また、陰性有機基(例えば−COOH,−PO)H)を
有する重合体分散剤の塩を使用することも出来る。これ
ら分散剤は1種類のみで用いても、或は2種類以上を併
用してもよい、これらの分散剤はバインダー100fi
i1部に対し1〜201i量部の範囲で添加される。 *た、潤滑剤としては、シリコーンオイル、グラ7フイ
ト、カーポンプフックグラフトポリマー、二硫化モリブ
デン、二硫化タングステン、ラウリン酸、パルミチン酸
、オレイン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ミリ入チン酸
等の脂肪酸とブチルステアレード1オクチルパフレミテ
ート、オクチルミリテート等の脂肪酸エステル等も使用
できる。 これらの潤滑剤は磁性粉100重量部に対して0.2〜
20重量部の範囲で添加される。 使用してもよい帯電防止剤としては、カーボンブラック
をはじめ、グラフアイト、酸化スズ−酸化7ンチモン系
化合物、酸化チタン−酸化スズー酸化アンチモン系化合
物などの導電性粉末;サポニンなどの天然界面活性剤;
アル今しンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール
系などの7ニオン界面活性剤;高級アルキルアミン類、
第4級アンモニウム塩類、ピリジン、その他の複素環類
、ホスホニウムまたはスルホニウム類などのカチオン界
面活性剤;カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステ
ル基、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活
性剤;アミノ酸類、アミノスルホンW!j11,7ミノ
アルコールの硫tWまたは燐酸エステル順等の両性活性
剤などがあげられる。 以上のように構成させたバックコート塗料は乾燥厚み0
.3〜2.0μ鴫、好しくは0.5〜1.5μ−となる
ように塗設される。 本発明に於ては従来の技術を活用して本発明の磁気テー
プの作成に流用することができる。 本発明の磁気テープの磁性層としては、磁性粉、バイン
ダー及び分散、潤滑剤等を使用した塗布型磁性層であっ
ても良いし、蒸着法、スパッター法、ペーパーデボフシ
1ン法等によって形成れさた薄膜型磁性層であっても良
い。 磁性材料としては、例えばγ−F e20 、、Co含
含有−FezO−1Co被着γ−F e、o 、、F
e=o 、。 Co含有Fe、O,、Co被着Fe、04、Cr Oz
等の酸化物磁性体、例えばFe< Ni、 Co、 F
e Ni合金、Fe−Co合金、FeN1−P合金、
Fe−Ni−Co合金、Fe−Mn−Zn合金、Fe−
Ni−Zn合金、F e −Co −N i−Cr合金
、Fe−Co−N1−P合金、Co−Ni合金、Co−
P合金、Co−Cr合會等Fe、Ni、Coを主成分と
するメタル磁性粉等各種の強磁性体が挙げられる。これ
らの金属磁性体に対する添加物としてはSi、 Cu、
Zn、AQ 、P、Mn、 Cr等の元素又はこれら
の化合物が含まれていても良い、またバリウムフェライ
ト等の六方晶系7エライト、窒化鉄も使用される。 本発明の磁性層に用いられるバインダーとしでは、耐摩
耗性のあるポリウレタンが挙げられる。 これは、他の物質に対する接着力が強く、反復して加わ
る応力または屈曲に耐えで機械的に強靭であり、且つ耐
摩耗性、耐候性が良好である。 またポリウレタンの他に、繊維素系tMN及び塩化ビニ
ル系共重合体も含有せしめれば、磁性層中の磁性粉の分
散性が向上してその機械的強度が増大する。但し繊維素
糸樹脂及び塩化ビニル系共重合体のみでは層が硬くなり
すぎるが、これは上述のぎりウレタンの含有によって防
止できる。 使用可能な繊維素系樹脂には、セルロースエーテル、セ
ルロース無機酸エステル、セルロース有機酸エステル等
が使用できる。上記の塩化ビニル共重合体は、w6分的
に加水分解されていてもよい。 塩化ビニル系共重合体として、好ましくは、塩化ビニル
−酢酸ビニルを含んだ共重合体が挙げられる。 また71/キシ樹脂も使用することがで軽る。 フェノ贅ンm*は機械的強度が大きく、寸度安定性にす
ぐれ、耐熱、耐水、耐薬品性がよく、接着性がよい等の
長所を有する。 これらの長所は前記したポリウレタンと長短相補い更に
和動してテープ物性に於て経時安定性を着しく高めるこ
とができる。 更に前記したバインダーの他、熱可塑性樹脂、熱硬化性
樹脂、反応型樹脂、電子線照射硬化型樹脂との混合物が
使用されてもよい。 本発明の磁気テープの磁性層の耐久性を向上させるため
に磁性塗料に各種硬化剤を含有させることができ、例え
ばイソシアネートを含有させることができる。該イソシ
アネートとしてはバククコ−F層に用いたポリイソシア
ネートが挙げられる。 上記磁性層を形成するのに使用される磁性塗料には必要
に応じて分散性、潤滑剤、研磨剤、マット剤、帯電防止
剤等の添加剤を含有させでもよい。 上記分散剤、潤滑剤、帯電防止剤、マット剤については
前記バックコート層に於て触れたと同様のものがほぼ同
条件で使用することができる。 尚、これらの分散剤は、あらかじめ磁性粉を前処理する
為に用いてもよい、またマット剤としては、前記有1f
l質粉末或は無機質粉末を夫々に或は混合して用いられ
、該無機質粉末としては酸化珪素、酸化チタン、酸化ア
ルミニツム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛
、酸化錫、酸化アルミニウム、酸化クロム、炭化珪素、
炭化カルシウム、a−Fe2es、タルク、カオリン、
硫酸カルシウム、窒化硼素、弗化亜鉛、二酸化モリブテ
ンが挙げられる。 使用しでもよい研磨剤としては、一般に使用される材料
で溶融アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、二ランダム
、人造コランダム、ダイヤモンド、人造ダイヤモンド、
ザクロ石、二/リー(主成分:コランダムと磁鉄鉱)等
が使用される。これらの研磨剤は平均粒子0.05〜5
μ鴫の大きさのものが使用され、特に好ましくは0.1
〜2μ麟である。これらの研磨剤は結合剤100重1部
に対して1〜20重量部の範囲で添加される。 上記バックコート及び磁性塗料に配合される溶媒或はこ
の塗料の塗布時の希釈溶媒としでは、ア七トン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロへ袴す
ノン等のケトン類;メタノール、エタ/−ル、プロパツ
ール、ブタ/−ル等のアルコール類;酢酸メチル、酢酸
エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、エチレングリコール
モノアセテートをのエステル順;グリコールジメチルエ
ーテル、グリコールモノエチルエーテル、ノオキサン、
テトラヒドロ7ラン等のエーテル類;ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素;メチレンクロフィト
、エチレンクロフィト、四基化炭11[、クロロホルム
、フクロベンゼン等のハロゲン化炭化水素等のものが使
用できる。 また、支持体としては、ポリエチレンテレ7タンート、
ポリエチレン−2,8−す7タレート等のポリエステル
類、ポリプロピレン等のポリオレアイン類、セルロース
トリアセテート、セルロースグイアセテート等のセルロ
ース誘導体、ポリアミド、ポリカーボネートなどのプラ
スチックが挙げられるが、Cu、AQ 、Zn等の金属
、ガラス、BN。 Siカーバイド、磁器、陶器等のセラミックなども使用
で終る。 これらの支持体の厚みはフィルム、シート状の場合は約
3〜100μ−程度、好ましくは5〜50μ−であり、
ディスク、カード状の場合は30μ論〜lO論論程度で
あり、ドラム状の場合は円筒状で用いられ、使用するレ
コーダーに応じてその型は決められる。 上記支持体とバックコート層或は磁性層の中間には接着
性を向上させる中間層を設けても良い。 支持体上に上記層を形成するための塗布方法としては、
エアードクターコート、ブレードコート、エアーナイフ
コート、スクイズコー)、&浸コート、リバースロール
コート、トランス7γ−ロールコート、グラビアフート
、キスフート、キャストコード1スプレイコート等が利
用できるがこれらに限らない。 τ実地例】 本発明を*總例を用いて具体的に説明する。 実施例1 下記処方Iの磁性塗料をボールミルで十分に混合分欽し
、硬化剤として多官能インシアネート5部を添加し、1
μmフィルターで濾過し、厚さ13μ■のポリエチレン
テレフタレートベースに乾燥膜厚5μ−となるようにリ
バースロールコータで塗布し、試料用フィルムをえた。 該フィルムにスーパカレング処理を施した。 次いで表−1に示す試料毎に異るバックコート塗料処方
■の組成物をボールミルで5時間分散し各試料のバック
コート塗料とした。該塗料を前記au用フィルムの裏面
にリバースロールコータで乾燥膜厚1.0μ−になるよ
う塗布、乾燥しバックコート層を夫々に形成し、172
インチ幅にスリットして実施例試料テープ1及び2、及
び比較例試料テープ(1)〜(3)をえた。 処方■ (磁性塗料) (重量部)CO含含
有−Fe2e3100 ポリウレタン 12 塩ビー酢ビ共重合体 8 ステアリン酸ブチル 0.8 ミリスチン酸 0.8 アルミナ 5 カーボンブラック 5 レシチン 4 シクロへ袴すノン 100 メチルエチルケトン 50 処方■(バックコート塗料) 表−1 前記のよ)にして得られた試料について初回(O−パス
、パーノンテープ)及び200回繰返し走行後(200
−パス)のテープについで、テープ状況、物性及び電磁
変換特性をチェックし、その結果を表−2メラミン系樹
脂粉末の粗粒子(平均粒径0.3μ)と微粒子(平均粒
径0.03μ)を併用した実施例1及び、ベンゾグアナ
ミン系樹脂粉末の粗粒子(平均粒径0,3μ)とメラミ
ン系樹脂粉末の微粒子(平均粒径0.30μ)を併用し
た実施例2を、ベンゾグアナミン系樹脂粉末(平均粒径
0.3μ)を単独で用いた場合と比較すると、繰り返し
走行後の耐久性に優れ、出力変動が小さく 、BCfl
llれ、テープ損傷もなく、摩擦係数の増加も小さい。 次に、バックコートフィラーとして、酸化チタンを用い
た比較例(2)及びバインダーにニトロセルロースにか
えて、塩化ビニル、酢酸ビニル共重合体を用いた比較例
(3)は、実施例1.2と比較して、繰り返し走行後の
出力変動が大きく、BC削れもひどい、また摩擦係数の
増加も太き(、走行トラブルも発生し易い。 測定方法; (亀) BC摩耗 摩耗状態にはビデオデツキ(NV8200、松下電気(
株)製)に上記各磁気テープを200回通過させてパッ
クコート層の擦れ兵舎を光学顕微鏡で観察した。 粉落ちがあればパックボート層表面に擦り傷が見えるの
で、これが多いか少ないかで評価した。 (b) 粘着性 長さ1働の試料テープを直径36曽鰺のがラス管を芯に
して、1.5に、の荷重をかけながら巻きとり、これを
eo’c、so%(相対湿度)の雰囲気中に、テープを
24時間放置し、さらに23℃、55%(相対湿度)の
雰囲気中に24時間fillL、テープを静かにほどい
たときの(っつか兵舎で判定した。 (e) BCC動摩擦成敗・・23℃、60%R11
中で、横浜システム(株)走行性試験tj! (TBT
−3000)を使用し、入ロテンシ磨ン20.でl[1
3,8m−のステンレスビンに180°試料テープを巻
っけて3.3e曽/st’走行させ、出ロテンシ1ンを
測定し、次式より求めた(d) 層間摩擦係数・・・
23℃、60%RH中、(b)と同様の装置を使用し、
入ロテンン靜ン20gで直径62−輸のス、 テンレン
ドラムに、磁性層が表になるように巻きつけ、その上を
180°試料テープを巻きつけてBC面を0.2cm/
st’走行させ、出ロテンシgンを測定し、(1)式よ
り求めた。 (e) BC表面粗度(Ra)・・・三次元粗さ測定
器5E−3FK(小板研究所)で、試料面を2.5mm
m測長し、カットオフ 0,25、縦倍率50,000
倍、横倍率50倍、針圧30−gで測定した。 (f) クロマS/Nf)iM定・・・1(R−)1
00(日本ビクター)を用いて最大記録感度の電流で、
4.5N82を記録し、再生時のノイズ電圧を基準テー
プと比較する。
面にバックコート層を有する磁気記録媒体に於いて、該
バックコート層のバインダーが繊維素系樹脂、ポリウレ
タン樹脂とからなりポリイソシアネートを含み、且つ平
均粒子径0.01〜0.1μ−の微粒子群と平均粒子径
0.1〜0.8μ曽の粗粒子群とからなる有機質粉末を
含有することを特徴とする磁気記録媒体によって達成さ
れる。 次に本発明を具体的に説明する。 ポリウレタン樹脂は、ポリオールとポリイソシアネート
との反応によって合成されるものであるが、本発明に係
るポリウレタン樹脂は、ポリオールを選定することによ
って、ポリウレタン主鎖にエーテル結合、隣接する原子
が炭素である一般的エステル結合、炭酸エステル結合或
はそれらを2つ以上組合せてウレタン結合に併せ含んで
いでもよい、更に主鎖、側鎖に潤滑性或は分散性等を向
上するために例えば弗素、珪素或はスルホン基勢を導入
しでもよい。 尚その平均分子量は5000〜20万が好しい。 本発明に係る繊維素系樹脂としては、セルロースエーテ
ル、セルロースjllW1酸エステル、セルロース有*
酸エステル簿が使用できる。セルロースエーテルとして
は、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセ
ルロース、インプaビルセルa−ス、ブチルセルロース
、メチルエチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、カルボ
斗ジメチルセルロース、カルボ斗ジメチルセルロース壷
ナトリウム塩、ヒドロキシエチルセルロース、ベンノル
セルロース、シアノエチルセルロース、ビニルセルロー
ス、ニトロカルボキシメチルセルロース、クエチルアミ
ノエチルセルロース、アミノエチルセルロース等が使用
できる。セルロース無機酸エステルとしては、ニトロセ
ルロース、硫酸セルロース、燐酸セルロース等が使用で
きる。また、セルロース有機酸エステルとしでは、7セ
チルセルロース、プロピオニルセルロース、ブチリルセ
ルロース、メタクリロイルセルロース、りaルアセチル
セルロース、β−オキシプロピオニルセルロース、ベン
ゾイルセルロース、p−トルエンスルホン酸セルロース
、アセチルプロピオニルセルロース、アセチルブチリル
セルロース等が使用できる。これら、繊維素系樹脂の中
でニドaセルa−スが好ましい。 前記、ポリウレタン樹脂と繊維素系樹脂の混合重量比は
179〜8/2であり、好しくは2/8〜フ/3である
。 本発明の如くセルロース樹脂特にニトロセルロースを用
いることによって、耐熱性、靭性、耐ブロック性を上げ
ることができ、また摩擦係数が小で屑間帖着防止には本
然たる効果を有し、特に高温高温に於る走行安定性を向
上させることができる。 また生産性の上ではニトロセルロースを含む塗料に於い
ては塩化ビニル系に比べてフィラーの分欽が速かで塗料
自体も安定であり且つフィラーの再凝集が起り雉い。 本発明に於いては、前記パイングーに対し硬化剤として
ポリイソレアネートが含有させられる。 使用できる芳瞥族ポリイソシアネートは、例えばトリレ
ンジイソンアネート(TDI)!及びこれらポリイソシ
アネートと活性水素化合物との付加体などがあり、平均
分子量としては100〜3.000の範囲のものが好適
である。 また脂肪族ポリイソシアネートとしでは、へ斗すメチレ
ンシインンアネート(HMDI)等及びこれらイソシア
ネートと活性水素化合物の付加体等が挙げられる。これ
らの脂肪族ポリイソシアネート及びこれらポリイソシア
ネートと活性水素化合物の付加体などの中でも、好まし
いのは分子量が100〜3.000の範囲のものである
。脂肪族ポリイソシアネートのなかでも非脂環式のポリ
イソシアネート及びこれら化合物と活性水素化合物の付
加体が好ましい。 前記ポリイソシアネートの前記バインダーに対する添加
量は両者の重量和の0.1−0.7特に好しくは0.1
5〜0.5である。 また本発明に用いられる有機質粉末としては、アクリル
スチレン1%樹脂、ベンゾグアナミン系樹脂粉末、メラ
ミン系樹脂粉末、7タロシアニン系顔料が挙げられるが
、ポリオレフィン系樹脂粉末、ポリエステル系樹脂粉末
、ポリアミド系樹脂粉末、ポリイミド系樹脂粉末、ポリ
7ツ化エチレン樹脂粉末等も使用できる。 本発明に於いて前記有機質粉末は0.01−0.1μ論
と0.1−0.8μ−の平均粒径の2群からなり、粗粒
子群によって摩擦係数を小にし、微粒子群によって!l
1強度を上げることができる。またバックコート層表面
の荒れを防ぎクロマS/Hの劣化を防止できる。 尚前記の群の粒子は異る有機質粉末でもよい。 また各群の中で複数種の有機質粉末が混在していてもよ
い。 また有機質粉末の添加量は全固形分の重量に於て0.3
〜0.9好しくは0.4〜0.7である。 上記バックコート層を形成するのに使用される塗料には
必要に応じて分散剤、潤滑剤、帯電防止剤等の添加剤を
含有させてもよい。 本発明に係るパックフート層に使用される分散剤として
は、レシチン、リン酸エステル、アミン化合物、アルキ
ルサルフェート、脂肪酸アミド、4級アルコール、ポリ
エチレンオキサイド、スルホコハク酸、スルホフハク酸
エステル、公知の界面活性剤等及びこれらの塩があり、
また、陰性有機基(例えば−COOH,−PO)H)を
有する重合体分散剤の塩を使用することも出来る。これ
ら分散剤は1種類のみで用いても、或は2種類以上を併
用してもよい、これらの分散剤はバインダー100fi
i1部に対し1〜201i量部の範囲で添加される。 *た、潤滑剤としては、シリコーンオイル、グラ7フイ
ト、カーポンプフックグラフトポリマー、二硫化モリブ
デン、二硫化タングステン、ラウリン酸、パルミチン酸
、オレイン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ミリ入チン酸
等の脂肪酸とブチルステアレード1オクチルパフレミテ
ート、オクチルミリテート等の脂肪酸エステル等も使用
できる。 これらの潤滑剤は磁性粉100重量部に対して0.2〜
20重量部の範囲で添加される。 使用してもよい帯電防止剤としては、カーボンブラック
をはじめ、グラフアイト、酸化スズ−酸化7ンチモン系
化合物、酸化チタン−酸化スズー酸化アンチモン系化合
物などの導電性粉末;サポニンなどの天然界面活性剤;
アル今しンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール
系などの7ニオン界面活性剤;高級アルキルアミン類、
第4級アンモニウム塩類、ピリジン、その他の複素環類
、ホスホニウムまたはスルホニウム類などのカチオン界
面活性剤;カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステ
ル基、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活
性剤;アミノ酸類、アミノスルホンW!j11,7ミノ
アルコールの硫tWまたは燐酸エステル順等の両性活性
剤などがあげられる。 以上のように構成させたバックコート塗料は乾燥厚み0
.3〜2.0μ鴫、好しくは0.5〜1.5μ−となる
ように塗設される。 本発明に於ては従来の技術を活用して本発明の磁気テー
プの作成に流用することができる。 本発明の磁気テープの磁性層としては、磁性粉、バイン
ダー及び分散、潤滑剤等を使用した塗布型磁性層であっ
ても良いし、蒸着法、スパッター法、ペーパーデボフシ
1ン法等によって形成れさた薄膜型磁性層であっても良
い。 磁性材料としては、例えばγ−F e20 、、Co含
含有−FezO−1Co被着γ−F e、o 、、F
e=o 、。 Co含有Fe、O,、Co被着Fe、04、Cr Oz
等の酸化物磁性体、例えばFe< Ni、 Co、 F
e Ni合金、Fe−Co合金、FeN1−P合金、
Fe−Ni−Co合金、Fe−Mn−Zn合金、Fe−
Ni−Zn合金、F e −Co −N i−Cr合金
、Fe−Co−N1−P合金、Co−Ni合金、Co−
P合金、Co−Cr合會等Fe、Ni、Coを主成分と
するメタル磁性粉等各種の強磁性体が挙げられる。これ
らの金属磁性体に対する添加物としてはSi、 Cu、
Zn、AQ 、P、Mn、 Cr等の元素又はこれら
の化合物が含まれていても良い、またバリウムフェライ
ト等の六方晶系7エライト、窒化鉄も使用される。 本発明の磁性層に用いられるバインダーとしでは、耐摩
耗性のあるポリウレタンが挙げられる。 これは、他の物質に対する接着力が強く、反復して加わ
る応力または屈曲に耐えで機械的に強靭であり、且つ耐
摩耗性、耐候性が良好である。 またポリウレタンの他に、繊維素系tMN及び塩化ビニ
ル系共重合体も含有せしめれば、磁性層中の磁性粉の分
散性が向上してその機械的強度が増大する。但し繊維素
糸樹脂及び塩化ビニル系共重合体のみでは層が硬くなり
すぎるが、これは上述のぎりウレタンの含有によって防
止できる。 使用可能な繊維素系樹脂には、セルロースエーテル、セ
ルロース無機酸エステル、セルロース有機酸エステル等
が使用できる。上記の塩化ビニル共重合体は、w6分的
に加水分解されていてもよい。 塩化ビニル系共重合体として、好ましくは、塩化ビニル
−酢酸ビニルを含んだ共重合体が挙げられる。 また71/キシ樹脂も使用することがで軽る。 フェノ贅ンm*は機械的強度が大きく、寸度安定性にす
ぐれ、耐熱、耐水、耐薬品性がよく、接着性がよい等の
長所を有する。 これらの長所は前記したポリウレタンと長短相補い更に
和動してテープ物性に於て経時安定性を着しく高めるこ
とができる。 更に前記したバインダーの他、熱可塑性樹脂、熱硬化性
樹脂、反応型樹脂、電子線照射硬化型樹脂との混合物が
使用されてもよい。 本発明の磁気テープの磁性層の耐久性を向上させるため
に磁性塗料に各種硬化剤を含有させることができ、例え
ばイソシアネートを含有させることができる。該イソシ
アネートとしてはバククコ−F層に用いたポリイソシア
ネートが挙げられる。 上記磁性層を形成するのに使用される磁性塗料には必要
に応じて分散性、潤滑剤、研磨剤、マット剤、帯電防止
剤等の添加剤を含有させでもよい。 上記分散剤、潤滑剤、帯電防止剤、マット剤については
前記バックコート層に於て触れたと同様のものがほぼ同
条件で使用することができる。 尚、これらの分散剤は、あらかじめ磁性粉を前処理する
為に用いてもよい、またマット剤としては、前記有1f
l質粉末或は無機質粉末を夫々に或は混合して用いられ
、該無機質粉末としては酸化珪素、酸化チタン、酸化ア
ルミニツム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛
、酸化錫、酸化アルミニウム、酸化クロム、炭化珪素、
炭化カルシウム、a−Fe2es、タルク、カオリン、
硫酸カルシウム、窒化硼素、弗化亜鉛、二酸化モリブテ
ンが挙げられる。 使用しでもよい研磨剤としては、一般に使用される材料
で溶融アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、二ランダム
、人造コランダム、ダイヤモンド、人造ダイヤモンド、
ザクロ石、二/リー(主成分:コランダムと磁鉄鉱)等
が使用される。これらの研磨剤は平均粒子0.05〜5
μ鴫の大きさのものが使用され、特に好ましくは0.1
〜2μ麟である。これらの研磨剤は結合剤100重1部
に対して1〜20重量部の範囲で添加される。 上記バックコート及び磁性塗料に配合される溶媒或はこ
の塗料の塗布時の希釈溶媒としでは、ア七トン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロへ袴す
ノン等のケトン類;メタノール、エタ/−ル、プロパツ
ール、ブタ/−ル等のアルコール類;酢酸メチル、酢酸
エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、エチレングリコール
モノアセテートをのエステル順;グリコールジメチルエ
ーテル、グリコールモノエチルエーテル、ノオキサン、
テトラヒドロ7ラン等のエーテル類;ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素;メチレンクロフィト
、エチレンクロフィト、四基化炭11[、クロロホルム
、フクロベンゼン等のハロゲン化炭化水素等のものが使
用できる。 また、支持体としては、ポリエチレンテレ7タンート、
ポリエチレン−2,8−す7タレート等のポリエステル
類、ポリプロピレン等のポリオレアイン類、セルロース
トリアセテート、セルロースグイアセテート等のセルロ
ース誘導体、ポリアミド、ポリカーボネートなどのプラ
スチックが挙げられるが、Cu、AQ 、Zn等の金属
、ガラス、BN。 Siカーバイド、磁器、陶器等のセラミックなども使用
で終る。 これらの支持体の厚みはフィルム、シート状の場合は約
3〜100μ−程度、好ましくは5〜50μ−であり、
ディスク、カード状の場合は30μ論〜lO論論程度で
あり、ドラム状の場合は円筒状で用いられ、使用するレ
コーダーに応じてその型は決められる。 上記支持体とバックコート層或は磁性層の中間には接着
性を向上させる中間層を設けても良い。 支持体上に上記層を形成するための塗布方法としては、
エアードクターコート、ブレードコート、エアーナイフ
コート、スクイズコー)、&浸コート、リバースロール
コート、トランス7γ−ロールコート、グラビアフート
、キスフート、キャストコード1スプレイコート等が利
用できるがこれらに限らない。 τ実地例】 本発明を*總例を用いて具体的に説明する。 実施例1 下記処方Iの磁性塗料をボールミルで十分に混合分欽し
、硬化剤として多官能インシアネート5部を添加し、1
μmフィルターで濾過し、厚さ13μ■のポリエチレン
テレフタレートベースに乾燥膜厚5μ−となるようにリ
バースロールコータで塗布し、試料用フィルムをえた。 該フィルムにスーパカレング処理を施した。 次いで表−1に示す試料毎に異るバックコート塗料処方
■の組成物をボールミルで5時間分散し各試料のバック
コート塗料とした。該塗料を前記au用フィルムの裏面
にリバースロールコータで乾燥膜厚1.0μ−になるよ
う塗布、乾燥しバックコート層を夫々に形成し、172
インチ幅にスリットして実施例試料テープ1及び2、及
び比較例試料テープ(1)〜(3)をえた。 処方■ (磁性塗料) (重量部)CO含含
有−Fe2e3100 ポリウレタン 12 塩ビー酢ビ共重合体 8 ステアリン酸ブチル 0.8 ミリスチン酸 0.8 アルミナ 5 カーボンブラック 5 レシチン 4 シクロへ袴すノン 100 メチルエチルケトン 50 処方■(バックコート塗料) 表−1 前記のよ)にして得られた試料について初回(O−パス
、パーノンテープ)及び200回繰返し走行後(200
−パス)のテープについで、テープ状況、物性及び電磁
変換特性をチェックし、その結果を表−2メラミン系樹
脂粉末の粗粒子(平均粒径0.3μ)と微粒子(平均粒
径0.03μ)を併用した実施例1及び、ベンゾグアナ
ミン系樹脂粉末の粗粒子(平均粒径0,3μ)とメラミ
ン系樹脂粉末の微粒子(平均粒径0.30μ)を併用し
た実施例2を、ベンゾグアナミン系樹脂粉末(平均粒径
0.3μ)を単独で用いた場合と比較すると、繰り返し
走行後の耐久性に優れ、出力変動が小さく 、BCfl
llれ、テープ損傷もなく、摩擦係数の増加も小さい。 次に、バックコートフィラーとして、酸化チタンを用い
た比較例(2)及びバインダーにニトロセルロースにか
えて、塩化ビニル、酢酸ビニル共重合体を用いた比較例
(3)は、実施例1.2と比較して、繰り返し走行後の
出力変動が大きく、BC削れもひどい、また摩擦係数の
増加も太き(、走行トラブルも発生し易い。 測定方法; (亀) BC摩耗 摩耗状態にはビデオデツキ(NV8200、松下電気(
株)製)に上記各磁気テープを200回通過させてパッ
クコート層の擦れ兵舎を光学顕微鏡で観察した。 粉落ちがあればパックボート層表面に擦り傷が見えるの
で、これが多いか少ないかで評価した。 (b) 粘着性 長さ1働の試料テープを直径36曽鰺のがラス管を芯に
して、1.5に、の荷重をかけながら巻きとり、これを
eo’c、so%(相対湿度)の雰囲気中に、テープを
24時間放置し、さらに23℃、55%(相対湿度)の
雰囲気中に24時間fillL、テープを静かにほどい
たときの(っつか兵舎で判定した。 (e) BCC動摩擦成敗・・23℃、60%R11
中で、横浜システム(株)走行性試験tj! (TBT
−3000)を使用し、入ロテンシ磨ン20.でl[1
3,8m−のステンレスビンに180°試料テープを巻
っけて3.3e曽/st’走行させ、出ロテンシ1ンを
測定し、次式より求めた(d) 層間摩擦係数・・・
23℃、60%RH中、(b)と同様の装置を使用し、
入ロテンン靜ン20gで直径62−輸のス、 テンレン
ドラムに、磁性層が表になるように巻きつけ、その上を
180°試料テープを巻きつけてBC面を0.2cm/
st’走行させ、出ロテンシgンを測定し、(1)式よ
り求めた。 (e) BC表面粗度(Ra)・・・三次元粗さ測定
器5E−3FK(小板研究所)で、試料面を2.5mm
m測長し、カットオフ 0,25、縦倍率50,000
倍、横倍率50倍、針圧30−gで測定した。 (f) クロマS/Nf)iM定・・・1(R−)1
00(日本ビクター)を用いて最大記録感度の電流で、
4.5N82を記録し、再生時のノイズ電圧を基準テー
プと比較する。
Claims (1)
- 支持体の一側面に磁性層を有し他側面にバックコート層
を有する磁気記録媒体に於いて、該バックコート層のバ
インダーが繊維素系樹脂、ポリウレタン樹脂とからなり
ポリイソシアナートを含み、且つ平均粒子径0.01〜
0.1μmの微粒子群と平均粒子径0.1〜0.8μm
の粗粒子群とからなる有機質粉末を含むことを特徴とす
る磁気記録媒体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20768385A JPS6265232A (ja) | 1985-09-17 | 1985-09-17 | 磁気記録媒体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20768385A JPS6265232A (ja) | 1985-09-17 | 1985-09-17 | 磁気記録媒体 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6265232A true JPS6265232A (ja) | 1987-03-24 |
Family
ID=16543843
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP20768385A Pending JPS6265232A (ja) | 1985-09-17 | 1985-09-17 | 磁気記録媒体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6265232A (ja) |
-
1985
- 1985-09-17 JP JP20768385A patent/JPS6265232A/ja active Pending
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