DE2742853A1 - Verfahren zur unterdrueckung des schaeumens fluessiger medien - Google Patents

Verfahren zur unterdrueckung des schaeumens fluessiger medien

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DE2742853A1 DE19772742853 DE2742853A DE2742853A1 DE 2742853 A1 DE2742853 A1 DE 2742853A1 DE 19772742853 DE19772742853 DE 19772742853 DE 2742853 A DE2742853 A DE 2742853A DE 2742853 A1 DE2742853 A1 DE 2742853A1
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Hoechst AG
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    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/64—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing low-molecular-weight organic compounds without sulfate or sulfonate groups
    • D06P1/651—Compounds without nitrogen
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    • B01D19/0404—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0026—Low foaming or foam regulating compositions

Description

-A-
In vielen chemischen und technischen Prozessen, die in flüssiger Phase ablaufen, tritt eine störende und unerwünschte Schaumbildung auf, die die Durchführung solcher Prozesse erheblich behindert. Schaumprobleme ergeben sich immer dann, wenn ein Gas in eine Flüssigkeit gelangt, also insbesondere bei mechanischer Bewegung, beim Kochen oder beim Evakuieren von Flüssigkeiten oder auch beim Hindurchleiten von Gasen durch Flüssigkeiten. Als nur einige Beispiele für solche Prozesse, bei denen mit Schaumproblemen zu rechnen ist, seien genannt Behandlungsbäder in der Textilindustrie und in der Papierverarbeitung, spezielle Reinigungsbäder, Metallbearbeitungsbäder, chemische Reaktionen, die in wäßriger Phase ablaufen, wie ζ. B. Polymerisationen in wäßriger Suspension oder Emulsion, Kraft- oder Wärmeübertragung durch technische Flüssigkeiten, Druck- und Färbeprozesse sowie viele Prozesse in der Nahrungsmittelindustrie wie die Gewinnung von Zucker, Stärke oder alle Verfahren, die unter Gärung ablaufen.
Es wird daher seit langem versucht, dieser störenden Schaumbildungstendenz entgegenzuwirken, wofür insbesondere mechanische Methoden zur Schaumzerstörung und chemische Methoden zur Unterdrückung des Schäumens entwickelt wurden (vgl. beispielsweise Houben-Weyl, Band I/II, Seite 174 bis 185). Chemische Mittel, die als Zusätze für chemische und technische Prozesse in flüssiger Phase als Schaumverhütungsmittel oder als Schaumbeseitigungsmittel dienen können, sind in großer Zahl bekannt. Sie gehören bezüglich ihrer chemischen Konstitution den unterschiedlichsten Substanzklassen an. Die überwiegende Mehrzahl dieser Entschäumungsmittel ist für die Lösung bestimmter Schaumprobleme gut geeignet, jedoch gibt es bisher kaum universell einsetzbare Mittel. Häufig werden bestimmte Vorteile auf einem Sektor durch Nachteile auf einem anderen Sektor erkauft. Als hochwirksame Entschäumungsmittel haben insbesondere Silicone steigende Bedeutung erlangt (vgl. W. Noil, "Chemie und Technologie der Silicone", 2. Auflage, Verlag Chemie 1968, Seite 540 ff.), da sie schon in sehr kleinen Konzentrationen wirksam sind.
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s - 5 ■
Soweit es sich um Siliconöle handelt, werden häufig hochdisperse anorganische Substanzen,wie beispielsweise pyrogen erzeugtes Siliciumdioxid oder hochdisperses Aluminiumoxid, zur Verbesserung der entschäumenden Wirkung zugesetzt, die jedoch in den zu entschäumenden Systemen als Verunreinigungen wirken und daher
von Nachteil sind. Zur besseren Verteilung von Silicon- und PoIysiloxanentschäumern werden meist Emulgatoren beigegeben. Solche Emulsionen sind aber nicht völlig stabil, so daß sich Probleme hinsichtlich der Transport- und Lagerfähigkeit ergeben können. Wegen der extremen Unlöslichkeit der Siliconentschäumer treten auch Ausflockungen oder Aufrahmungen sowie häufig unerwünschte Nebenwirkungen auf, die die Anwendung in manchen Gebieten beeinträchtigen oder gänzlich ausschließen. Befindet sich in dem zu entschäumenden flüssigen Medium ein zu behandelndes Gut, beispielsweise Textilien bei Färbeprozessen oder anderen Textilbehandlungsmethoden, so können Fleckenbildungen auftreten. Bei
Druckprozessen ergeben sich Verlaufschwierigkeiten auf den
Druckwalzen. Der auf dem behandelten Gut zurückbleibende dünne Siliconfilm kann deren Gebrauchstüchtigkeit zum Teil erheblich beeinträchtigen oder die Weiterverarbeitung behindern. Die genannten Nachteile lassen sich durch Einführung von fluorhaltigen Gruppen in Silicone nur zum Teil beseitigen.
Es wurden auch schon andere fluorhaltige Substanzen als Entschäumungsmittel eingesetzt. In der DT-OS 22 33 9Al werden
Verbindungen der Formel (Rf)3_x PO(OH) und deren Salze als
schaumdämpfende Mittel empfohlen. Diese Verbindungen zeigen
eine recht gute Wirksamkeit als schaumzerstörende Mittel in
tensidhaltigen, wäßrigen Medien, insbesondere in Färbereiflotten. Sie wirken jedoch weniger als Schaumverhütungsmittel.
Es besteht daher nach wie vor ein Bedürfnis nach Mitteln zur
Unterdrückung des Schäumens von schaumbildenden, flüssigen Medien, die möglichst auf vielseitigen Gebieten einsetzbar, dabei aber gegen chemische Einflüsse und hohe Temperaturen weitgehend inert sein sollen, wobei ihre Anwendung ohne störende
Nebeneffekte erfolgen kann. Solche Mittel sollen insbesondere
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fa - 6 -
die Bildung von Schaum bereits weitgehend verhindern (Schaumverhütungsmittel, Antischaummittel, englisch "antifoaming agents"), aber auch in der Lage sein, bereits gebildeten Schaum zu zerstören (Schaumbeseitigungsmittel, Entschäumer, englisch "defoaming agents").
Diesem Bedürfnis wird gemäß der vorliegenden Erfindung Rechnung getragen durch ein Verfahren zur Unterdrückung des Schäumens von schaumbildenden, flüssigen Medien, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man einen fluorierten Alkohol der allgemeinen Formel
Rf-(CF,
-(CH2) OH (I),
worin
Rf eine CF3- oder (CF3)2«CF-Gruppe,
R1 ein niederer Alkylrest,
R2 Wasserstoff oder ein niederer Alkylrest, χ eine ganze Zahl von 5 bis 13,
ζ eine ganze Zahl von 0 bis A ist
und y für ζ = 1 bis A den Wert 0 und für ζ = 0 den Wert 1 annimmt
oder Gemische solcher fluorierten Alkohole in ein schaumbildendes, flüssiges Medium in einer Menge von 0,00005 bis 1 Gew.-#, bezogen auf die Menge des flüssigen Mediums, einbringt.
Die in diesem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten fluorier· ten Alkohole der Formel I, worin Rf eine CF3- oder (CF3)2·CF-Gruppe, R1 ein niederer Alkylrest, R2 Wasserstoff oder ein niederer Alkylrest (wobei unter einem niederen Alkylrest hier ein solcher mit 1 bis 3 C-Atomen, vorzugsweise ein Methyl- oder Aethylrest verstanden werden soll), χ eine ganze Zahl von 5 bis 15f ζ eine ganze Zahl von 0 bis 4 ist und y für ζ = 1 bis A
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den Wert O und für ζ = O den Wert 1 annimmt, sind an sich bekannte Substanzen. Ihre Herstellung kann erfolgen,wie beispielsweise beschrieben in der US-PS 3 171 861, in der DT-PS 20 28 459, in der DT-PS 12 14 660, in der FR-PS 14 38 617 sowie in J. Chem. Soc. 1953. Seite 1748 ff. und in J. Am. Chem. Soc. 79 (1957) Seite 335 ff.
Von den im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens eingesetzten fluorhaltigen Alkoholen sind bevorzugt diejenigen zu nennen, bei denen in der obengenannten Formel IR- = CF3, χ = 7 bis 13 und y = 0 ist, wobei ζ die Werte 1 bis 4 annimmt. Von der Herstellung her sind insbesondere diejenigen fluorhaltigen Alkohole bevorzugt, in denen R- = CF3 ist und χ ungeradzahlige Werte, also 7, 9, 11 und 13 annimmt.
Die genannten fluorierten Alkohole der Formel I stellen bei Raumtemperatur feste, wachsartige Substanzen oder höherviskose Flüssigkeiten dar. Sie können im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens in Substanz in das schaumbildende flüssige Medium eingebracht werden, wobei es erforderlich ist, sie in diesem Medium sehr fein zu verteilen. Bei Festsubstanzen geschieht dies zweckmäßigerweise dadurch, daß der fluorierte Alkohol zunächst aufgeschmolzen und diese Schmelze dann in dem zu entschäumenden Medium verteilt wird, was beispielsweise durch hochtouriges Rühren mittels Ultraschall, durch Einführung der Schmelze mittels Zerstäubungsdüsen und andere bekannte Methoden erfolgen kann. Dabei kann die Verteilung dieser fluorierten Alkohole zunächst in einer entnommenen Menge des zu entschäumenden, flüssigen Mediums vorgenommen werden, wenn beispielsweise die Verteilung in der gesamten Menge dieses Mediums wegen eines darin befindlichen, zu behandelnden Gutes auf Schwierigkeiten stößt.
Wegen der außerordentlich vielseitigen Wirksamkeit der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten fluorierten Alkohole der Formel I kann das schaumbildende, flüssige Medium eine organische Flüssigkeit oder ein Gemisch solcher organischer Flüssigkeiten sein. Beispiele hierfür sind unter anderem die De-
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stillation von Mineralölen oder anderen organischen Flüssigkeiten, die Metallbearbeitung und -behandlung in organischen Flüssigkeiten, ferner beispielsweise flüssige Medien in Kraft- und WärmeUbertragungssystemen. Es ist für die Wirksamkeit von Vorteil, wenn sich der fluorierte Alkohol wenigstens in kleinsten Mengen in dieser organischen Flüssigkeit bzw. dem Gemisch organischer Flüssigkeiten löst oder anlöst.
Im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die fluorierten Alkohole der Formel I in einer Anwendungskonzentration von 0,00005 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise von 0,001 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf das zu entschäumende flüssige Medium, eingesetzt. Innerhalb dieser Grenzen kann die Menge je nach Art und Stärke der die Schaumbildung hervorrufenden Einflüsse variiert werden, also beispielsweise je nach Art der anwesenden schaumbildenden Substanz oder Je nach Stärke der den Schaum hervorbringenden mechanischen Kräfte.
Das schaumbildende flüssige Medium, in das die fluorierten Alkohole der Formel I nach dem erfindungsgemäßen Verfahren eingebracht werden, kann auch ein organisch-wäßriges Medium oder ein wäßriges Medium sein, das schaumbildende Substanzen, wie beispielsweise Tenside, enthält. Wegen der weitgehenden Wasserunlöslichkeit hat es sich in diesem Fall als zweckmäßig herausgestellt, die fluorierten Alkohole der Formel I zunächst in einem organischen Lösungsmittel vorzulösen, wobei dieses organische Lösungsmittel das Einbringen in die wäßrige oder auch wäßrig-organische Phase und die Verteilung darin erleichtert und gleichzeltig die Funktion eines Lösungsvermittlers in dieser Phase übernimmt. Ein solcher Lösungsvermittler soll sich gegenüber dem fluorierten Alkohol chemisch inert verhalten und er soll den fluorierten Alkohol in einer Menge von mindestens 0,5 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 1 Gew.-%,zu lösen vermögen.
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Der Lösungsvermittler muß ferner in dem durch die Anwendungskonzentration im flüssigen Medium und die Löslichkeit des fluorierten Alkohols der Formel I gegebenen Anteil mit dem schaumbildenden, flüssigen Medium homogen mischbar sein. Demgemäß müssen mindestens 0,01 Gew.-% an Lösungsvermittler mit diesem flüssigen Medium homogen mischbar (das heißt in ihm löslich) sein. Dies gilt insbesondere auch dann, wenn dieses schaumbildende, flüssige Medium Wasser oder ein wäßrig-organisches Medium ist. Je nach der gegebenenfalls erforderlichen höheren Anwendungskonzentration muß ein Lösungsverraittler mit besserer Mischbarkeit gewählt werden. Mit Wasser völlig unmischbare organische Flüssigkeiten sind demgemäß als Lösungsvermittler für wäßrige Medien ungeeignet.
Der Einsatz eines Lösungsvermittlers kann nicht nur das Einbringen der fluorierten Alkohole der Formel I in wäßrige oder wäßrig-organische, sondern auch in schaumbildende, organische Medien erleichtern, soweit dies bei dem jeweils vorliegenden technischen Prozeß ohne störende Nebenwirkung möglich ist.
Da der Lösungsvermittler auch die Funktion hat, der Verteilung des fluorierten Alkohols der Formel I im schaumbildenden, flüssigen Medium zu begünstigen, soll dessen Konzentration im Lösungsvermittler zweckmäßigerweise bis zu 25 Gew.-?6, vorzugsweise bis zu 15 Gew.-%,betragen.
Beispiele für solche Lösungsvermittler sind aliphatische Ketone wie Dimethyl- und Diäthylketon, Carbonsäureester aliphatischer Alkohole und Diole wie Essigsäureäthylester, -isobutylester, Aethylenglykolacetat, 2-Aethylhexyl-2-äthylhexansäureester, Polypropylenglykole mit Molgewichten > 600 und Mischpolyglykole aus Einheiten von Aethylen- und Propylenoxid, Aethylen- und Propylenglykolmonoäther sowie die entsprechenden Polyglykoläther wie Methyl-, Aethyl- und Butylmonoäther des Di-, Tri- und Tetraäthylenglykols, ferner Fluorhalogenkohlenwasserstoffe wie l.l^-Trichlor-l^^-trifluoräthan. Vorzugsweise sind Alkanole mit 1 bis 9 C-Atomen in gerader oder verzweigter Kette zu nennen.
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^o - 10 -
Soweit miteinander mischbar, sind auch Gemische solcher Lösungsmittel geeignet.
Die Erfindung umfaßt auch ein Mittel, das zum Einbringen in schaumbildende, wäßrige Medien bestimmt ist, bestehend aus einer Lösung von 0,5 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 15 Gew.-%, bezogen auf den Lösungsvermittler, eines fluorierten Alkohols der Formel I in einem als Lösungsverraittler dienenden organischen Lösungsmittel, welches mit Wasser in einem Anteil von mindestens 0,01 Gew.-?6 homogen mischbar ist.
Der Einsatz der fluorierten Alkohole der Formell|in schaumbildenden flüssigen Medien nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erbringt eine Reihe von erheblichen und überraschenden Vorteilen. Vor allem ist die Vielseitigkeit der Einsatzmöglichkeiten hervorzuheben. In schaumbildenden, tensidischen Lösungen werden unabhängig von der chemischen Klasse des anwesenden Tensids (anionisch, nichtionisch, kationisch) ausgezeichnete Ergebnisse erzielt. Der Anwendungsbereich unterliegt in dieser Hinsicht keinerlei Beschränkungen, und es ist keine Abstimmung auf spezielle Tensidformulierungen erforderlich. Die eingesetzten fluorierten Alkohole der Formel I wirken insbesondere als Schaumverhütungsmittel, d. h., der Schaum wird bereits an der Entstehung gehindert. Dabei bleiben solche tensidischen Lösungen völlig klar löslich, wenn die fluorierten Alkohole zusammen mit einem Lösungsvermittler eingebracht werden. Der schaumunterdrückende Effekt ist weitgehend gleichbleibend, auch bei sehr unterschiedlichen energetischen Bedingungen,wie sie für die Entstehung von Schaum verantwortlich sind. Mechanische Einflüsse, wie starkes Schlagen oder Stampfen, bewirken keine Minderung dieses Effekts. Die fluorierten Alkohole sind ferner weitgehend chemisch inert und verlieren daher beispielsweise ihre Wirksamkeit durch Härtebildner im Wasser nicht. Aufgrund ihrer Klarlöslichkeit in Kombination mit Lösungsvermittlern treten keinerlei Probleme hinsichtlich von Fleckenbildungen auf einen in dem schaumbildenden flüssigen Medium befindlichen zu behandelnden Gut auf,
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ebensowenig wie irgendwelche Ausflockungen oder Aufrahmungen in diesem flüssigen Medium. Dennoch stehen die fluorierten Alkohole hinsichtlich ihrer schaumunterdrückenden Wirksamkeit den bekannten unlöslichen Entschäumern, die als Emulsionen eingesetzt werden müssen, nicht nach oder übertreffen sie sogar.
Als weitere Anwendungsmöglichkeiten seien genannt die Schaumunterdrückung in zirkulierenden wäßrigen Systemen mit glykolhal- tigen Lösungen, die gegebenenfalls mit Schmiermitteln versehen sein können und durch Filter geleitet werden müssen. Dies betrifft insbesondere den Einsatz in Frostschutzmitteln in hydraulischen Systemen oder in Systemen zur Meerwasserentsalzung. Bei der Verwendung von Tylose in vielen Anwendungsgebieten, z. B. bei der Papierherstellung, bei Schlichteprozessen bei Textilien und bei der Naßbetonerzeugung treten häufig sehr stabile Schäume auf, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren mit vorteilhaftem Effekt unterdrückt werden können. In Färbebädern, die neben Pigmenten, Egalisiermitteln und Wasser häufig Kombinationen von verschiedenen Tensiden enthalten, lassen sich Schaumprobleme gut lösen, da die Wirksamkeit der fluorierten Alkohole in solchen Kombinationen nicht nachläßt. Das Schäumen von Wachspflegemitteln kann dadurch völlig verhindert werden, wenn man die fluorierten Alkohole in die Vorratsbehälter von Wachspflegemaschinen einbringt. Weitere Anwendungsmöglichkeiten sind der Einsatz in Metallbearbeitungsflüssigkeiten, in Bohr- und Schneidölen, bei Flotationsprozessen oder bei der Destillation von Mineralölen.
Die Wirksamkeit der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten fluorierten Alkohole der Formel I wird nachfolgend anhand von Schaumbewertungsverfahren gezeigt. Die Schaumprüfung wurde nach folgenden Methoden durchgeführt:
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1. Schlagschaum nach Götte (DIN-Norm 53902/1 für tenside Lösungen)
200 ml Probeflüssigkeit werden mit einem genormten Stößel 30mal in insgesamt 30 Sekunden geschlagen. Nach diesen 30 Sekunden wird das Schaumvolumen gemessen und prozentual zum Schaumvolumen der tensiden Lösung ohne schaumunterdrückendes Mittel in Relation gebracht.
2. Schaumprüfung nach Ross-Miles (ASTM 1173 für tenside Lösungen)
200 ml Probeflüssigkeit laufen von einer genormten Höhe aus einer Kapillare im freien Fall in 50 ml derselben Tensid-Lösung. Die entstandene Schaumhöhe in Millimeter ist ein Maß für das Schaumverhalten. Ein Maß für die Schaumstabilität 1st der noch nach 5 Minuten vorhandene Restschaum.
3. Schaumverhalten von nlchttensldlschen Lösungen (ASTM D 1881-72)
Man läßt Luft durch einen porösen Diffusionsstein aus gesintertem Aluminiumoxid in eine Probelösung perlen. Das entstandene Schaumvolumen und die Schaumzerfallzeit sind ein Maßstab für das Schaumverhalten.
Für die Vergleichsmessungen wurden folgende Tenside (Mengen wie jeweils angegeben) eingesetzt:
A) Natriumlaurylsulfat (99 % Reinheitsgrad)
B) ein Alkansulfonat mit einem Kettenschnitt von C13 bis C1β
C) Oleylalkoholäther, veräthert mit 10 Mol Aethylenoxid
D) Cocosalkyldimethylbenzylaramoniumchlorid (Cocosalkyl = CiO bis CjQ-Gemisch) 1^
Die im folgenden angegebenen fluorierten Alkohole der Formel I wurden als 10 gew.-#ige Lösungen in Isobutanol angewendet und der verdünnten tensiden, wäßrigen Lösung tropfenweise zugegeben. Die Prüfungen nach der Ross-Miles- und der Götte-Methode erfolgten bei einer Temperatur von 20 0C.
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Folgende fluorierten Alkohole der Formel I wurden eingesetzt:
1. CF3 . [CF2I 6 . CH2OH
2. CF3 . [CF21 7 . CH(CH3 ) .
3. CF3 . [CF2J 7 . C(CH3 )2 OH
4. (CF3)2CF . [CF2J7 . C2H4OH
5. CF3
6. CF3
7. CF3
8. CF3
9. CF3 10. CF3
CF: CF: CF, CF-CF;
7 . C2H4OH ^ · C2 H4 OH 11 . C2 H4 OH υ . C2 H4 OH 7 . C4H8OH 9 . C4H8OH
11. CF3 . CF2I7/, Z11 . C2H4OH (Gewichtsverhältnis 30 :
12. CF3 . TcF2I j /7 /9/11 . C2H4OH (Gewichtsverhältnis
45 : 30 : 20 : 5)
Die angegebenen Werte für die Konzentration beziehen sich auf die Menge des zu entschäumenden Mediums.
Folgende Werte wurden erhalten:
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Tabelle 1:
0,4 g/l Natriun-laurylsulfat in Wasser
Fluorierter Koni. Ross Miles (m) Alkohol der Forte 1 I (g/l) sofort nach 5 Kin. Schlagschau· nach Götte
nach 30 DIN 53902-1
Schlagen (*1) (Schaunprozent)
ohne - 180 50 400 100?
1 0,004 10 5 20 5*
2 0,004 50 40 12(1 30*
3 0,004 60 40 140 35?
4 0,004 30 ?0 30 8?
5 0,004 10 5 20 5*
6 0,004 20 5 10 3?
7 0,004 15 5 20 5?
8 0,004 15 5 20 5?
9 0,004 20 10 30 H?
10 0,004 10 5 5 1?
11 0,004 20 5 20 5?
12 0,004 50 20 60 15?
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Tabelle 2:
0,1 g/l C - C1H-Alkansulfonat
in Hasser
Fluorierter Alkohol dir Foreel I
Koni.
(g/l)
Ross Miles (in)
Schlagschaum nach Gotte
sofort nach b Hin. nach 30 I)IN ',390?-1
Schlagen Schaum
ohne - 1?0 10(1 ?80 100
1 0,001 Jb 20 ?30 P?
2 0,001 120 100 ?40 B6
3 0,001 120 90 2BO 100
K 0,001 ^o ?b 61, 23
b 0,001 ?u 3b 1?
6 0,001 ItO 10 10
7 0,001 10 b 10 Ί
8 0,001 15 20 7
9 0,001 30 20 16
10 0,001 10 0 b ?
11 0,001 io b 10 it
12 0,001 ItO 10 30 10
90981 5/0026
Tabelle 3:
g/l Oleylalkoholäther «it 10 Hol Äthylenoxid in Masser
Fluorierter
Alkohol der
Forael I 		Kon/. Ross Miles (■«) nach 5 Wn. Schlagschau« nach Götte
(9/1) sofort (.·) nach 30
Schlagen		 0IN 53902-1
Schau«
ohne . («) 50 (■1) (t)
1 0,01 60 20 180 100
2 0,01 25 35 70 39
3 0,01 50 40 90 50
4 0,01 50 20 120 66
5 0,01 40 5 80 45
6 0,01 20 5 40 22
7 0,01 20 15 30 17
8 0,01 40 20 40 2?
9 0,01 40 20 50 28
10 0,01 30 10 50 28
11 0,01 30 10 2U 11
12 0,01 30 5 30 17
20 20 10
- 17 -
§098 15/0026
Tabelle h:
O1? g/l Cocosalkyldimethylbenzylaiiinoniumchlorid in !»asser
Fluorierter
Alkohol der
Forael I 		Konz.
(g/l)		 Ross Miles 5 Hin.
M 		Schlagschau« nach Gotte
ohne . sofort nach
(■■)		 110 nach 30
Schlägen
(■1)		 DIN 53902-1
Schaum
(?)
1 0,00? 120 70 3A0 100
2 0,002 80 60 150
3 0,00? 110 70 230 6H
k 0,00? 110 30 ?90 B5
5 0,00? 50 5 70 20
6 0,00? 10 5 70 20
7 0,00? 10 10 20 6
β 0,00? 50 20 Ί0 1?
9 0,00? 50 10 70 20
10 0,002 25 5 10 9
11 0,00? 15 5 10 3
1? 0,002 20 20 30 9
30 170 50
- 18 -
30981 5/0026
Tabelle 5:
nachASTMD1881-72
Schaumbildendes Medium:
Äthylenglykol (technisch), 30 Gew.-% in Wasser. Zugegeben wird eine Lösung, bestehend aus 1 Gew.-% des jeweiligen fluorierten Alkohols, 69 Gew.-% Üiäthylenglykolmonoäthyläther und 30 Gew.-% Propylenglykol (Molgewicht 3000). Die Anwendungskonzentration im schaumbildenden Medium beträgt 0,00001 Gew.-90.
Fluorierte Alkohole
der Fonel I 		Schau·
■axiial 		bei 25 °C
zerfallen 		Schau· bei t
•axieal 		38 0C
zerfallen
(.1) n. Sek. (•1) n. Sek.
1 10 3 70 Ί
CVl 15 4 70 5
3 15 3 60 4
4 15 3 60 4
5 15 4 60 3
6 ?5 Ί 6Π 3
7 ?5 3 75 3
8 ?5 3 75 3
9 30 5 75 3
10 30 5 75 3
11 50 5 75 3
12 50 7 75 4
ohne 200 15 > 400 10
§09815/0026

Claims (7)

Patentansprüche
1. Verfahren zur Unterdrückung des Schäumens von schaumbildenden, flüssigen Medien, dadurch gekennzeichnet, daß man einen fluorierten Alkohol der Formel
- (CF2),
-(CH2 )z0H
(D
worin
Rf eine CF3- oder (CF3)2«CF-Gruppe,
R1 ein niederer Alkylrest,
R1 Wasserstoff oder ein niederer Alkylrest, χ eine ganze Zahl von 5 bis 15,
ζ eine ganze Zahl von 0 bis 4
und y für ζ = 1 bis A den Wert 0 und für ζ = 0 den Wert 1 annimmt
oder Gemische solcher fluorierten Alkohole in ein schaumbildendes, flüssiges Medium in einer Menge von 0,00005 bislGew.-%, bezogen auf die Menge des flüssigen Mediums, einbringt.
909815/0026
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man den fluorierten Alkohol gelöst in einem als Lösungsvermittler dienenden organischen Lösungsmittel in das schaumbildende, flüssige Medium einbringt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Lösungsvermittler ein organisches Lösungsmittel eingesetzt wird, das sich gegenüber dem fluorierten Alkohol chemisch inert verhält und in dem dieser fluorierte Alkohol in einer Menge von mindestens 0,5 Gew.-% löslich ist.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das als Lösungsvermittler dienende organische Lösungsmittel ein Alkenol mit 1 bis 9 C-Atomen, ein aliphatisches Keton, ein Carbonsäureester eines aliphatischen Alkohols oder Diols, ein Polypropylenglykol mit einem Molgewicht > 600, ein Mischpolyglykol aus Einheiten von Aethylenoxid oder Propylenoxid, ein Aethylen- oder Propylenglykolmonoäther oder ein entsprechender Polyglykoläther oder ein Fluorhalogenkohlenwasserstoff oder ein Gemisch solcher Lösungsmittel ist.
5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man den fluorierten Alkohol in ein schaumbildendes, wäßriges Medium einbringt.
6. Mittel zur Unterdrückung des Schäumens von schaumbildenden, wäßrigen Medien, bestehend aus 0,5 bis 25 Gew.-% eines fluorierten Alkohols der Formel
- (CF2
-(CH2 ) OH
(D.
worin
909815/0026
Rf eine CF3- oder (CF3 )2*CF-Gruppe,
R1 ein niederer Alkylrest,
R2 Wasserstoff oder ein niederer Alkylrest,
χ eine ganze Zahl von 5 bis 15,
ζ eine ganze Zahl von 0 bis 4
und y für ζ = 1 bis 4 den Wert 0 und für ζ = 0 den Wert 1
annimmt
oder einem Gemisch solcher fluorierten Alkohole und 75 bis
99f5 Gew.-96 eines als Lösungsvermittler zum wäßrigen Medium dienenden organischen Lösungsmittels, das mit Wasser mindestens in einem Anteil von 0,01 Gew.-% homogen mischbar ist.
7. Mittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, da£ der Lösungsvermittler ein Alkenol mit 1 bis 9 C-Atomen ist.
- k -909815/0026
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