CN109937250B - 润滑油组合物 - Google Patents
润滑油组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109937250B CN109937250B CN201780069703.1A CN201780069703A CN109937250B CN 109937250 B CN109937250 B CN 109937250B CN 201780069703 A CN201780069703 A CN 201780069703A CN 109937250 B CN109937250 B CN 109937250B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- oil composition
- lubricating oil
- viscosity index
- weight
- viscosity
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M169/00—Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
- C10M169/04—Mixtures of base-materials and additives
- C10M169/041—Mixtures of base-materials and additives the additives being macromolecular compounds only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M169/00—Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
- C10M169/04—Mixtures of base-materials and additives
- C10M169/048—Mixtures of base-materials and additives the additives being a mixture of compounds of unknown or incompletely defined constitution, non-macromolecular and macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M169/00—Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
- C10M169/04—Mixtures of base-materials and additives
- C10M169/044—Mixtures of base-materials and additives the additives being a mixture of non-macromolecular and macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
- C10M2205/17—Fisher Tropsch reaction products
- C10M2205/173—Fisher Tropsch reaction products used as base material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2209/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2209/08—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate type
- C10M2209/084—Acrylate; Methacrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2229/00—Organic macromolecular compounds containing atoms of elements not provided for in groups C10M2205/00, C10M2209/00, C10M2213/00, C10M2217/00, C10M2221/00 or C10M2225/00 as ingredients in lubricant compositions
- C10M2229/04—Siloxanes with specific structure
- C10M2229/041—Siloxanes with specific structure containing aliphatic substituents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/02—Pour-point; Viscosity index
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/06—Oiliness; Film-strength; Anti-wear; Resistance to extreme pressure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/12—Inhibition of corrosion, e.g. anti-rust agents or anti-corrosives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/40—Low content or no content compositions
- C10N2030/43—Sulfur free or low sulfur content compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/40—Low content or no content compositions
- C10N2030/45—Ash-less or low ash content
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/54—Fuel economy
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/68—Shear stability
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/25—Internal-combustion engines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Lubricants (AREA)
Abstract
本发明提供了一种润滑油组合物,其是含有基础油组合物的润滑油组合物,所述基础油组合物包括属于由美国石油学会(API)所指定的基础油类别中的第3组的润滑基础油和梳状聚甲基丙烯酸酯类粘度指数改善剂,其中重量减半温度不低于310℃,并且上述润滑油组合物中的硫含量按上述润滑油组合物的总重量计不超过0.3重量%,并且上述润滑油组合物的SAE粘度等级为0W‑20、5W‑20或5W‑30,粘度指数不低于185并且在100℃下的高温高剪切粘度不超过7.5mPa·s。
Description
技术领域
本发明涉及一种燃料节省型润滑油组合物且尤其涉及一种用于铜耐腐蚀性改善的内燃机的燃料节省型润滑油组合物。
背景技术
近年来,例如那些有关二氧化碳排放的法规由于环境问题,如防止全球变暖而变得更加严格。汽车中节省燃料的措施,例如将车身重量减到最小和改进发动机系统已经取得了进展,并且甚至在节省燃料的油方面,例如发动机中使用的润滑油方面也同样存在进一步的发展。
已经开发了具有较高热效率的高输出、高效柴油发动机,旨在降低燃料消耗。这些发动机使用各种金属,例如铁、铜、铝、锡和铅,并且当这些金属由于润滑油而腐蚀并浸入润滑剂中时,有时会出现问题。这些金属,尤其是铜的腐蚀引起例如发动机效率降低或在最坏的情况下引起发动机损坏的问题,因此对这些各种金属材料,但尤其是铜材料,在润滑油中的耐腐蚀性存在需求。
日本公开专利2015-196696因此提出了一种内燃机润滑油组合物,其含有(A)润滑基础油,(B)含硼酸的酰亚胺和(C)聚(甲基)丙烯酸酯。在所述润滑油组合物的基础上,可以抑制铜从发动机零件中浸出。
柴油发动机趋向于具有较高的热负荷,因此基础油暴露于高于以往的温度。发明人已经发现,用日本公开专利2015-196696的内燃机润滑油组合物,如果发动机的热负荷增加,则有时这会导致发动机中的铜类材料的腐蚀增加。因此,本发明的主要目的是提供一种即使当发动机的热负荷增加时也不会引起发动机中铜类材料的腐蚀增加的润滑油组合物,换句话说是铜耐腐蚀性改善的润滑油组合物。
除了是具有燃料节省性质的润滑油组合物外,本发明还作为次要目的提供了一种确保铜耐蚀性以及具有优良剪切稳定性的润滑油组合物。
发明内容
通过深入研究,本发明人在发现可以通过在润滑油组合物中掺入特定基础油和特定粘度指数改善剂来解决上述问题后完善了本发明,从而给出硫含量的特定最大值,给出特定SAE粘度等级,使粘度指数达到规定的最小值,并且还使粘度达到规定的最大值。
更具体地说,本发明提供了一种润滑油组合物,其是含有基础油组合物的润滑油组合物,所述基础油组合物包括属于由美国石油学会(API)所指定的基础油类别中的第3组的润滑基础油和梳状聚甲基丙烯酸酯类粘度指数改进剂,其中重量减半温度不低于310℃,并且上述润滑油组合物中的硫含量按上述润滑油组合物的总重量计不超过0.3重量%,并且上述润滑油组合物的SAE粘度等级为0W-20、5W-20或5W-30,粘度指数不低于185并且在100℃下的高温高剪切粘度不超过7.5mPa·s。
具体实施方式
本发明的润滑油组合物可以在即使发动机的热负荷较高时抑制发动机中铜类材料的腐蚀。换言之,它具有改善铜耐腐蚀性的效果。本发明的润滑油组合物还可以实现优良的燃料节省,另外可以实现优良的剪切稳定性。
下面关于本发明的润滑油组合物的组成(掺混物中的具体成分和各种成分的量)、性质和应用,更详细地解释本发明,但不因此而限制本发明。
首先考虑解释本发明的润滑油组合物的成分和掺混量。
在本发明的润滑油组合物中包括的基础油组合物,是包括属于由美国石油学会(API)所规定的基础油类别中的第3组的润滑基础油的基础油组合物。API所规定的基础油类别的含义是美国石油协会为了制定润滑基础油的指导原则而定义的几大类基础油材料。
作为第3组润滑基础油的实例,可以提到通过应用由原油常压蒸馏得到的油馏分的高度加氢精制而得到的石蜡矿物油,其中通过Fischer-Tropsch工艺(这是一种将天然气转化为液体燃料的技术)合成的GTL(气体-液体)蜡或在脱蜡过程中形成的蜡通过异构脱蜡工艺(该工艺进一步脱蜡并在溶剂脱蜡后用异链烷烃取代蜡)而精制的基础油,以及通过美孚蜡(Mobil Wax)异构化工艺精制的基础油。
除了属于第3组的润滑基础油外,本发明的基础油组合物还可以包括属于第1~2和4~5组的润滑基础油。
本发明的基础油组合物的粘度指数优选为不低于120,但更优选不低于130。如果粘度指数低于120,则在低温下粘度将会太高,并且将担忧由于较高粘性阻力引起的发动机摩擦将会增加,因此发动机的燃料消耗性能将降低。粘度指数由通过根据JIS K2283(2000)测量40°和100°下的运动粘度获得的值计算。本发明的基础油组合物在100℃下的运动粘度没有特别限制,但将优选为2至12mm2/s,更优选为3至12mm2/s,还更优选为5至12mm2/s。如果100℃下的运动粘度低于2mm2/s,则需要使用大量的粘度指数改善剂以便获得基础油组合物所需的运动粘度,并且在这种情况下会担忧剪切稳定性降低。但是,如果100℃下的运动粘度超过12mm2/s,则低温下的运动粘度将会变高且粘性阻力将会增大,因此将难以减小发动机摩擦。本发明的基础油组合物在40℃下的运动粘度没有特别限制,但优选为5至60mm2/s,更优选为10至55mm2/s,还更优选为15至50mm2/s。如上所述,40℃和100℃下的运动粘度可根据JIS K 2283(2000)测量。
在本发明的基础油组合物中的%Cp优选不低于90%,但更优选不低于92%。如果%Cp低于90%,则基础油的粘度指数将降低,并且为了提高润滑油的粘度指数,需要大量的粘度指数改善剂。因此,将对高温去污力和剪切稳定性产生不利影响。氧化稳定性将会恶化也是不可取的。本发明中基础油的%Cp根据ndM分析:ASTM D3238来测量。%Cp意指在环分析中通过n-d-M方法计算的链烷烃元素的比例(百分比),并且根据ASTM D-3238测量。
在本发明的基础油组合物中属于第3组的润滑基础油的量没有特别限制,但为得到指示范围,按基础油组合物的总量计将不低于70重量%,优选不低于80重量%或更优选不低于90重量%。如果基础油组合物中包含属于第1~2和4~5组的润滑基础油,则没有特别限制,但为了得到指示范围,按基础油组合物的总量计将优选不超过15重量%。
在本发明的润滑油组合物中掺入的基础油组合物的量没有特别限制,但为得到指示范围,按润滑油组合物的总量计将为50至90质量%,且优选60至90质量%或更优选70至85质量%。
本发明的润滑油组合物中使用的梳状聚甲基丙烯酸酯类粘度指数改善剂是特征在于重量减半温度不低于310℃的粘度指数改善剂。
这里“梳形聚合物”是相关产业领域中已知的一种,并且是指具有将分支部分(分支聚合物链)连接到芯部(芯聚合物链)的三向分支点的聚合物,并且所述分支部分本身也具有将侧链连接到主链的三向分支点。换言之,“梳形聚合物”是具有在梳形成时从主链延伸的多条侧链的聚合物的总称。
在本发明中所提到的梳状聚甲基丙烯酸酯类粘度指数改善剂是指为一种梳状聚合物的聚甲基丙烯酸酯(PMA)类粘度指数改善剂。梳状聚甲基丙烯酸酯类粘度指数改善剂在相关行业领域中是已知的,例如WO2010532805和WO2013536293所公开的。
关于本发明的实施方案的形式的梳状聚甲基丙烯酸酯类粘度指数改善剂可以是,例如,甲基丙烯酸酯基大分子单体和由甲基丙烯酸酯类单体共聚而获得的梳结构聚合物(梳形聚合物)。所述梳状聚甲基丙烯酸酯类粘度指数改善剂也可以是由聚(甲基)丙烯酸烷基酯基主链和碳数为至少50的长烃侧链形成的梳形聚合物。
另外,关于本发明的实施方案的形式的梳状基于聚甲基丙烯酸酯类粘度指数改善剂可以是,例如,具有仅由甲基丙烯酸酯类单体形成的单体成分的聚合物,或甲基丙烯酸酯类单体和其它单体的共聚物,或在部分结构中掺入除聚甲基丙烯酸酯以外的大分子化合物的那些。此外,所述梳状聚甲基丙烯酸酯类粘度指数改善剂可以是分子结构中具有极性基团如氨基或磺酸基的分散型,或不含这些的非分散型。在上述内容中,甲基丙烯酸酯类单体的量,按上述梳状聚甲基丙烯酸酯类粘度指数改善剂的总量计,理想地不低于70重量%,但更理想地不低于80重量%,且更理想不低于90重量%。
接着,“重量减半温度”的意思是指在热重量分析中样品重量减半时的温度。上述热重量分析测量在N2气氛中当温度以10℃/分钟从常温(约25℃)升高至500℃时的重量减少。使用同时热重量分析和差热分析装置(机器型号:TG/DTA6200,制造商名称:日立高科技科学公司(Hitachi High-Tech Science Corporation))进行测量。
本发明的梳状聚甲基丙烯酸酯类粘度指数改善剂的重量减半温度必须不低于310℃,且优选不低于320℃,或更优选不低于380℃。随着燃料消耗量下降趋势的持续,配合发动机尺寸的减小,活塞区内发动机油的热负荷也在上升,并且会出现与油接触的活塞部件接近于300℃的情况。因此,虽然易于碳化的大分子粘度指数改善剂的耐热温度确实尤其改善了燃料节省特征,但是聚甲基丙烯酸酯类粘度指数改善剂的耐热温度是保护发动机的重要因素,其中分解产物会对金属部件产生有害影响。对于热重量分析中的重量减半温度不低于310℃的聚甲基丙烯酸酯类粘度指数改善剂,在发动机内部不太可能产生分解产物,因此不太可能产生有害影响,例如对金属部件的腐蚀。而且,如果重量减半温度低于310°,则可能在发动机内部发生分解,并且通过分解形成的化合物将与发动机内的部件反应,促进腐蚀,这是不可取的方面。
本发明的梳状聚甲基丙烯酸酯类粘度指数改善剂的重均分子量理想地还应为200,000至600,000,但更理想地为250,000至500,000,最理想地为300,000至450,000。关于重均分子量,可以使用例如Showa Denko Ltd制造的Shodex GPC-101高速液相色谱仪分析(计算)平均分子量(聚苯乙烯换算的重均分子量和数均分子量),测量条件是温度为40℃,示差折光率(RI)类型的检测器,THF的载体流速为1.0ml/分钟(参考值0.3ml/分钟),样品注入量100μl和KF-G(Shodex x 1)和KF-805L(Shodex x2)型柱,并且使用适于峰值分子量的范围。
对于本发明的梳状聚甲基丙烯酸酯类粘度指数改善剂,如上面提到的,可以使用非分散型或分散型。在高温高剪切条件下,从抑制附着在活塞上的沉积物积聚,以及这样具有高活塞去污力的角度看,优选使用非分散型梳状聚甲基丙烯酸酯类粘度指数改善剂。
制造梳状聚甲基丙烯酸酯类粘度指数改善剂的方法是相关行业领域中已知的。例如,可以按照WO2010532805和WO2013536293中公开的制造方法,制造通过甲基丙烯酸酯类大分子单体和甲基丙烯酸酯类单体的共聚而获得的梳状结构的聚合物(梳状聚甲基丙烯酸酯类粘度指数改善剂)。然后,按照上述热重量分析,本领域的技术人员可以从这样制造的聚甲基丙烯酸酯类粘度指数改善剂中适当选择重量减半温度不低于310℃的梳状聚甲基丙烯酸酯类粘度指数改善剂。
重量减半温度为不低于310℃的梳状聚甲基丙烯酸酯类粘度指数改善剂,也可以作为市售产品采购。
除梳状聚甲基丙烯酸酯类粘度指数改善剂之外,本发明的润滑油组合物还可含有粘度指数改善剂。作为此类粘度指数改善剂的实例,可以提及选自下组的一种或多种聚合物:非梳状PMA(聚甲基丙烯酸酯)类粘度指数改善剂、OCP(烯烃共聚物)类粘度指数改善剂和SCP(苯乙烯二烯共聚物)类粘度改善剂。
对于非梳状PMA(聚甲基丙烯酸酯)类粘度指数改善剂没有特别限制,并且可以使用本领域中已知的那些,但如果重均分子量为100,000至400,000,则是理想的。此类非梳状PMA类粘度指数改善剂的具体实例是日本公开专利2014-125569中公开的那些。
对于OCP(烯烃共聚物)类粘度指数改善剂没有特别限制,并且可以使用本领域中已知的那些,但如果重均分子量为50,000至300,000,则是理想的。此类OCP类粘度指数改善剂的具体实例是日本公开专利2014-125569中公开的那些。
对于SCP(苯乙烯二烯共聚物)类粘度指数改善剂没有特别限制,并且可以使用本领域中已知的那些,但如果重均分子量为200,000至1,000,000,则是理想的。此类SCP的具体实例为Infineum(注册商标)SV150。
本发明的润滑油组合物可以含有除梳状聚甲基丙烯酸酯以外的梳状聚合物,作为粘度指数改善剂。
为了使此类粘度指数改善剂(其中重均分子量为至少50,000的聚合物)更容易处理,可以将其以在合适液体介质中的稀释形式掺入。
对粘度指数改善剂的掺入量(粘度指数改善剂整体的量)没有特别限制,并且它可以视情况而变化,但按润滑油组合物的总质量计,它通常为0.05至20重量%。在全部粘度指数改善剂中梳状聚甲基丙烯酸酯类粘度指数改善剂的比例将高于0%且高达100%。
在本发明的润滑油中的硫含量按润滑油组合物的总量计必须不超过0.3重量%,并将更优选不超过0.275重量%或更优选不超过0.25重量%。润滑油组合物中的硫含量甚至可为0重量%。如果硫含量不超过0.3重量%,则效果将是不太可能与发动机的内部部件,尤其是铜合金一起形成硫化物。但是如果硫含量超过0.3重量%,则可能在与发动机的内部部件的反应中形成硫化物,这是不可取的。
本发明润滑油组合物中硫的量是通过使用紫外荧光法(ASTM D4294)测量的值。
本发明润滑油组合物中的硫酸灰分含量按润滑油组合物的总量计,优选不超过0.6重量%,但更优选不超过0.55重量%,并且还更优选不超过0.50重量%。如果硫酸灰分含量不超过0.6重量%,则效果是减少DPF堵塞,DPF是为了消除燃烧室中产生的烟灰而安装的后处理装置。然而,如果硫酸灰分含量高于0.6重量%,则存在更可能发生DPF堵塞的缺点。如果DPF的堵塞变得过多,这将伴有燃料消耗量增加,因此将不利于燃料消耗,因为通过燃料活塞雾化在DPF内积聚的烟灰的强制燃烧频率将增加。
本发明润滑油组合物中的硫酸灰分的量是根据ASTM D874测量的值。
必要时,还可以在与本发明有关的润滑油组合物中包括抗氧化剂、摩擦改进剂、防锈剂、腐蚀抑制剂、消泡剂等。还可以使用添加剂包,其中将添加剂诸如无灰分散剂、金属清净剂、烷基二硫代磷酸锌和抗氧化剂制成预包装的混合物,并且上述添加剂和包装也可以一起使用。
至于制造本发明的润滑油组合物的方法,可以视情况将基础油、粘度指数改善剂和根据需要添加的上述添加剂混合,对混合顺序没有特别限制。
本发明的润滑油组合物的粘度指数必须不低于185。所述粘度指数优选不低于200,更优选不低于210。如果粘度指数低于185,则低温下的粘度将很高并且将担忧由于粘性阻力增加而引起的发动机摩擦将会增加并且燃料消耗性能将降低。粘度指数由通过根据JIS K2283(2000)测量的40℃和100℃下的运动粘度获得的值计算。
本发明的润滑油组合物在100℃下的运动粘度没有特别限制,但将优选为2至12mm2/s,更优选为3至12mm2/s,还更优选为5至12mm2/s。如果100℃下的运动粘度低于2mm2/s,则需要使用大量的粘度指数改善剂以便获得润滑油组合物所需的运动粘度,并且在这种情况下会担忧剪切稳定性降低。但是,如果100℃下的运动粘度超过12mm2/s,则低温下的运动粘度将会变高且粘性阻力将会增大,因此将难以减小发动机摩擦。本发明的润滑油组合物在40℃下的运动粘度没有特别限制,但是将为5至60mm2/s,更优选为10至55mm2/s。更优选15至50mm2/s。如上所述,40℃和100℃下的运动粘度可根据JIS K2283(2000)测量。
本发明的润滑油组合物的SAE粘度等级为0W-20、5W-20或5W-30。可以预计这些SAE粘度等级由于其高粘度指数而具有降低燃料消耗的效果。当在掺混时调节粘度时,希望调节掺混量以匹配这些SAE粘度等级。
本发明的润滑油组合物在100℃下的高温高剪切粘度(HTHS粘度)必须不超过7.5mPa·s。所述高温高剪切粘度优选不超过5.0mPa·s,更优选不超过3.0mPa·s。如果100℃下的高温高剪切粘度不超过7.5mPa·s,则可以实现优良的燃料节省性能。然而,如果100℃下的高温高剪切粘度超过7.5mPa·s,则存在改善燃料节约性质将太困难的风险。100℃下的高温高剪切粘度是通过毛细管法测量的,并且是根据ASTM D5481的测试方法测量的值,温度条件设为100℃(剪切速度1.0*106)。
属于本发明的润滑油组合物不仅表现出耐腐蚀性,而且在剪切稳定性和燃料经济性方面表现优异结果。下面解释了属于本发明的润滑油组合物的各种性质。
为了在高温去污力试验中分解粘度指数改善剂而产生老化油(活塞炼焦试验,日本专利4133133中公开的试验装置(Chevron Japan Ltd.,Lubricating OilSedimentation Testing Device of Piston Undercrown)。试验条件为活塞温度300℃,油温120℃,油量250ml,喷出量15ml/分钟。在高温去污力试验后,将铜条浸入老化油中并评价油的铜腐蚀性。试验条件为油温140℃和油量30ml,切成1cm x 1.5cm的ISOT型铜板用作铜条。根据试验方法JPI 5S-44-11测量油中铜的浓度。据信,如果在老化油中进行铜条腐蚀试验后油中的铜浓度低于20ppm,则将获得优良的铜耐腐蚀功能。如果铜腐蚀试验后油中的铜浓度低于20ppm,则下述的实施方案的实施例和比较例标记为O,如果超过20ppm则标记为X。
测定粘度等级设为0W-20、5W-20或5W-30测定时100℃下的高温高剪切粘度(HTHS粘度)。如文献(Trends in Environmental Diesel Engines,Tribologist,59(2014)387)中所述,据报道燃料消耗的改善与100℃下的HTHS粘度之间存在良好关系。据信,当100℃下的HTHS粘度低于7.5mPa·s时,可以获得优良的燃料节约性能。此处的HTHS粘度是通过毛细管法测量的,并且是根据ASTM D5481的测试方法测量的值,温度条件设为100℃(剪切速度1.0*106)。下述的实施方案的实施例和比较例在HTHS 100℃粘度不超过7.5mPa·s时标记为O而在超过7.5mPa·s时标记为X。
根据ASTM D6278通过柴油机喷油器方法进行300次循环试验之后和之前,对100℃下的运动粘度试验后100℃下的运动粘度的降低来评价剪切稳定性。该值越小,剪切稳定性越好。剪切稳定性试验中运动粘度降低的值理想地不超过2%。在上述实施方案实施例和比较例中,Bosch稳定性试验后100℃下的运动粘度降低如果不超过2%则标记为O,如果超过2%则标记为X。
本发明的润滑油组合物可适用于各种发动机。不限于用于汽油发动机、柴油发动机或燃气发动机,但可以优先用于汽油发动机和柴油发动机。
在本发明中已经发现,通过在润滑油组合物中掺入特定基础油和特定粘度指数改善剂,通过设定低于指定值的硫含量,设定特定的SAE粘度等级,将粘度指数设定在特定的最小值并将粘度设定在特定的最大值,不但在燃料经济性方面而且在铜耐腐蚀性和剪切稳定性方面表现出优良结果。通过提高聚甲基丙烯酸酯类粘度指数改善剂的热分解温度,由聚甲基丙烯酸酯分解产生的酸与发动机部件中的铜反应并且促进铜的浸出。而且,润滑油组合物中较高的硫浓度促进硫与铜反应并使其浸出。或者,可以认为硫化合物促进润滑油的氧化和老化,并且通过氧化和老化产生的酸与铜反应,促进铜腐蚀。据推测,这些作用以复杂的方式协同作用。所述效果是由上述特定组合提供的协同效果,并且是完全不可预见的效果。
接下来借助于实施方案实施例和比较例详细解释本发明,但是本发明不以任何方式受这些实施例限制。
实施例
原材料
实施方案的实施例中使用的原材料如下。
·基础油A:已经通过Fischer-Tropsch合成获得的属于第3组的基础油,其中40℃下的运动粘度为17.94mm2/s,100℃下的运动粘度为4.053mm2/s,粘度指数为127且%Cp为93.2。
·基础油B:已经通过Fischer-Tropsch合成获得的属于第3组的基础油,其中40℃下的运动粘度为43.70mm2/s,100℃下的运动粘度为7.580mm2/s,粘度指数为141且%Cp为91.4。
·基础油C:属于第1组的基础油,其中40℃下的运动粘度为25.20mm2/s,100℃下的运动粘度为4.727mm2/s,粘度指数为106且%Cp为68.1。
·基础油D:属于第1组的基础油,其中40℃下的运动粘度为mm2/s,100℃下的运动粘度为95.02mm2/s,粘度指数为11.13且%Cp为69.5。
·添加剂包:适于DL-1的包,其中添加11.7%时的硫酸灰分含量为0.46%。
·抗磨剂:这里使用锌的二次二烷基二硫代磷酸盐作为耐磨剂,附接有碳数为4和6的烷基,磷含量为7.2质量%且锌含量为7.7质量%。
·粘度指数改善剂溶液A(梳状聚甲基丙烯酸酯类粘度指数改善剂):非分散梳状聚甲基丙烯酸酯类粘度指数改善剂,其重均分子量为400,000,重量减半温度为320℃。
·粘度指数改善剂溶液B(梳状聚甲基丙烯酸酯类粘度指数改善剂):非分散梳状聚甲基丙烯酸酯类粘度指数改善剂,其重均分子量为400,000,重量减半温度为380℃。
·粘度指数改善剂溶液C(梳状聚甲基丙烯酸酯类粘度指数改善剂):非分散梳状聚甲基丙烯酸酯类粘度指数改善剂,其重均分子量为400,000,重量减半温度为300℃。
·粘度指数改善剂溶液D(梳状聚甲基丙烯酸酯类粘度指数改善剂):非分散梳状聚甲基丙烯酸酯类粘度指数改善剂,其重均分子量为150,000,重量减半温度为300℃。
·粘度指数改善剂溶液E(烯烃共聚物类粘度指数改善剂):非分散烯烃共聚物类粘度指数改善剂,其重均分子量为150,000,重量减半温度为450℃。
·DCF 3质量%溶液:使用在JIS 1号煤油中溶解达到3质量%的重均分子量约为30,000的聚甲基硅氧烷(硅油)作为消泡剂。
属于实施方案1至5的实施例和比较例1至5润滑油组合物是将上述原料按表1和表2混合而得到的。
使用上述试验方法对实施方案的实施例和比较例进行关于铜耐腐蚀性、燃料经济性和剪切稳定性的试验。表1和表2中的Cu腐蚀(*)、燃料经济性(*)和剪切稳定性(*)具有以下含义。
·Cu腐蚀(*):Cu腐蚀试验中浸出的Cu量不超过20ppm…。O
·燃油经济性(*):在HTHS 100℃粘度下,不超过7.5mPa·s。O
·剪切稳定性(*):在Bosch剪切试验中ΔVk100不超过2%…。O
结果
在表1中的结果的基础上,涉及本发明的实施方案1至5的实施例在铜耐腐蚀性、燃料经济性和剪切稳定性方面都极好。
相比之下,参照表2,比较例1显示对于重量减半温度低于310℃时的情况,即使使用梳状聚甲基丙烯酸酯类粘度指数改善剂,铜耐腐蚀性也较低。
比较例2显示当使用非梳状基于聚甲基丙烯酸酯类粘度指数改善剂时铜耐腐蚀性和剪切稳定性较低。
比较例3显示当使用烯烃共聚物类粘度指数改善剂时,即使它是重量减半温度高于310℃的粘度指数改善剂,剪切稳定性也较低。
比较例4显示对于在使用属于第1组的基础油时,硫含量超过0.3重量%的情况,即使使用重量减半温度超过310℃的梳状聚甲基丙烯酸酯类粘度指数改善剂,铜耐腐蚀性和燃料经济性也较低。
比较例5显示对于使用重量减半温度低于310℃的梳状聚甲基丙烯酸类粘度指数改善剂并且硫含量超过0.3重量%的情况,铜耐腐蚀性和燃料经济性也较差。
在前述观点的基础上,可以看出在铜耐腐蚀性、燃料经济性和剪切稳定性所有方面的优良结果是通过有关本发明的特定组合提供的协同结果。
表1
表2
Claims (6)
1.一种润滑油组合物,其是含有基础油组合物的润滑油组合物,所述基础油组合物包括属于由美国石油学会(API)所指定的基础油类别中的第3组的润滑基础油和梳状聚甲基丙烯酸酯类粘度指数改善剂,其中重量减半温度不低于310℃,并且上述润滑油组合物中的硫含量按上述润滑油组合物的总重量计不超过0.3重量%,并且上述润滑油组合物的SAE粘度等级为0W-20、5W-20或5W-30,粘度指数不低于185并且在100℃下的高温高剪切粘度不超过7.5mPa·s,其中重量减半温度是指在热重量分析中样品重量减半时的温度,并且其中热重量分析测量在N2气氛中当温度以10℃/分钟从25℃的温度升高至500℃时的重量减少。
2.根据权利要求1所述的润滑油组合物,其中上述基础油组合物的粘度指数不低于120。
3.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物,其中上述基础油组合物根据ASTM D3238的%Cp不低于90%。
4.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物,其中所述梳状聚甲基丙烯酸酯类粘度指数改善剂的重量减半温度不低于320℃。
5.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物,其中上述润滑油组合物中的硫含量按上述润滑油组合物的总重量计不超过0.25重量%。
6.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物,其中上述润滑油组合物中的硫酸灰分含量按上述润滑油组合物的总重量计不超过0.6重量%。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2016224400A JP6955332B2 (ja) | 2016-11-17 | 2016-11-17 | 潤滑油組成物 |
JP2016-224400 | 2016-11-17 | ||
PCT/EP2017/079486 WO2018091595A1 (en) | 2016-11-17 | 2017-11-16 | Lubricating oil composition |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN109937250A CN109937250A (zh) | 2019-06-25 |
CN109937250B true CN109937250B (zh) | 2022-06-10 |
Family
ID=60331631
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201780069703.1A Active CN109937250B (zh) | 2016-11-17 | 2017-11-16 | 润滑油组合物 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11021673B2 (zh) |
EP (1) | EP3541908A1 (zh) |
JP (1) | JP6955332B2 (zh) |
CN (1) | CN109937250B (zh) |
BR (1) | BR112019009987A2 (zh) |
RU (1) | RU2019116642A (zh) |
WO (1) | WO2018091595A1 (zh) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11326120B2 (en) * | 2017-08-10 | 2022-05-10 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Lubricating oil composition, internal combustion engine, and lubrication method for internal combustion engine |
CN112342071A (zh) * | 2020-10-26 | 2021-02-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种高hths性能的基础油组合物及其制备方法 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102007032120A1 (de) * | 2007-07-09 | 2009-01-15 | Evonik Rohmax Additives Gmbh | Verwendung von Kammpolymeren zur Verringerung des Kraftstoffverbrauchs |
CN101687963A (zh) * | 2007-07-09 | 2010-03-31 | 赢创罗麦斯添加剂有限责任公司 | 梳形聚合物用于降低燃料消耗的用途 |
CN103097503A (zh) * | 2010-08-27 | 2013-05-08 | 道达尔炼油与销售部 | 发动机润滑剂 |
WO2013189951A1 (en) * | 2012-06-21 | 2013-12-27 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Lubricating composition |
CN104818081A (zh) * | 2014-01-31 | 2015-08-05 | 出光兴产株式会社 | 润滑油组合物 |
WO2016043334A1 (ja) * | 2014-09-19 | 2016-03-24 | 出光興産株式会社 | 潤滑油組成物 |
CN106164231A (zh) * | 2014-03-31 | 2016-11-23 | 出光兴产株式会社 | 内燃机用润滑油组合物 |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6479571B1 (en) * | 2000-01-25 | 2002-11-12 | Cabot Corporation | Elastomeric compositions containing polymer coated carbon products and other pigments |
JP4133133B2 (ja) | 2002-09-03 | 2008-08-13 | シェブロンジャパン株式会社 | 潤滑油のピストンアンダークラウン堆積性試験装置 |
JP2010084074A (ja) * | 2008-10-01 | 2010-04-15 | Nippon Zeon Co Ltd | 第10族遷移金属化合物含有重合性組成物、プリプレグ、及び積層体 |
DE102009001446A1 (de) | 2009-03-10 | 2010-09-23 | Evonik Rohmax Additives Gmbh | Verwendung von Kammpolymeren als Antifatigue-Additive |
DE102010038615A1 (de) * | 2010-07-29 | 2012-02-02 | Evonik Rohmax Additives Gmbh | Polyalkyl(meth)acrylat zur Verbesserung von Schmieröleigenschaften |
CN102336864B (zh) * | 2011-06-16 | 2013-03-20 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 高热稳定性聚甲基丙烯酸甲酯树脂的制备方法 |
US8980808B2 (en) * | 2011-08-03 | 2015-03-17 | Cognis Ip Management Gmbh | Lubricant compositions with improved oxidation stability and service life |
CN103725362A (zh) * | 2012-10-12 | 2014-04-16 | 天津泽亚科技有限公司 | 一种齿轮油复合添加剂的制备方法 |
JP6059529B2 (ja) | 2012-12-26 | 2017-01-11 | 昭和シェル石油株式会社 | 内燃機関用潤滑油組成物 |
CN103910962B (zh) * | 2012-12-28 | 2016-08-17 | 奇美实业股份有限公司 | 聚甲基丙烯酸酯组合物 |
US20160010023A1 (en) | 2013-03-06 | 2016-01-14 | Shell Oil Company | Lubricating composition |
EP3087168B1 (en) * | 2013-12-24 | 2021-03-03 | Shell International Research Maatschappij B.V. | Lubricating composition |
US10144899B2 (en) * | 2015-03-20 | 2018-12-04 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Viscosity index improver, lubricant composition, and method for producing lubricant composition |
-
2016
- 2016-11-17 JP JP2016224400A patent/JP6955332B2/ja active Active
-
2017
- 2017-11-16 US US16/461,024 patent/US11021673B2/en active Active
- 2017-11-16 RU RU2019116642A patent/RU2019116642A/ru not_active Application Discontinuation
- 2017-11-16 CN CN201780069703.1A patent/CN109937250B/zh active Active
- 2017-11-16 WO PCT/EP2017/079486 patent/WO2018091595A1/en active Application Filing
- 2017-11-16 EP EP17798230.3A patent/EP3541908A1/en not_active Withdrawn
- 2017-11-16 BR BR112019009987A patent/BR112019009987A2/pt not_active Application Discontinuation
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102007032120A1 (de) * | 2007-07-09 | 2009-01-15 | Evonik Rohmax Additives Gmbh | Verwendung von Kammpolymeren zur Verringerung des Kraftstoffverbrauchs |
CN101687963A (zh) * | 2007-07-09 | 2010-03-31 | 赢创罗麦斯添加剂有限责任公司 | 梳形聚合物用于降低燃料消耗的用途 |
JP2010532805A (ja) * | 2007-07-09 | 2010-10-14 | エボニック ローマックス アディティヴス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 燃料消費量を減少させるための櫛形ポリマーの使用 |
CN103097503A (zh) * | 2010-08-27 | 2013-05-08 | 道达尔炼油与销售部 | 发动机润滑剂 |
WO2013189951A1 (en) * | 2012-06-21 | 2013-12-27 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Lubricating composition |
CN104818081A (zh) * | 2014-01-31 | 2015-08-05 | 出光兴产株式会社 | 润滑油组合物 |
CN106164231A (zh) * | 2014-03-31 | 2016-11-23 | 出光兴产株式会社 | 内燃机用润滑油组合物 |
WO2016043334A1 (ja) * | 2014-09-19 | 2016-03-24 | 出光興産株式会社 | 潤滑油組成物 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
ompositional Features of New High Performance Specialty Base Fluids;H.E.Henderson等;《Symposium on Worldwide Perspectives on the Manufacture》;19990826;265-267页 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BR112019009987A2 (pt) | 2019-08-27 |
RU2019116642A (ru) | 2020-12-17 |
JP6955332B2 (ja) | 2021-10-27 |
WO2018091595A1 (en) | 2018-05-24 |
JP2018080287A (ja) | 2018-05-24 |
CN109937250A (zh) | 2019-06-25 |
US20190270948A1 (en) | 2019-09-05 |
US11021673B2 (en) | 2021-06-01 |
RU2019116642A3 (zh) | 2021-03-02 |
EP3541908A1 (en) | 2019-09-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6014540B2 (ja) | 内燃機関用潤滑油組成物 | |
EP2484746B1 (en) | Lubricant oil composition | |
KR102603888B1 (ko) | 윤활유 조성물 및 내연 기관의 마찰 저감 방법 | |
JP5150262B2 (ja) | Egr搭載ディーゼルエンジンの潤滑用の油組成物及び前記油組成物を有するegr搭載ディーゼルエンジン | |
CN101851549A (zh) | 一种长寿命汽油发动机机油 | |
CN111607451A (zh) | 发动机润滑剂组合物 | |
KR20120073285A (ko) | 윤활유용 점도 조정제, 윤활유용 첨가제 조성물 및 윤활유 조성물 | |
CN109937250B (zh) | 润滑油组合物 | |
WO2015129022A1 (ja) | エンジン油組成物 | |
JP5528693B2 (ja) | エンジン油組成物 | |
CN113174285B (zh) | 发动机油组合物及其制备方法以及提高发动机的节能性和/或轴承抗磨损性能的方法 | |
JP6223231B2 (ja) | エンジン油組成物 | |
JP2010070732A (ja) | 軽油組成物 | |
CN107001972B (zh) | 用于内燃发动机的润滑油组合物 | |
JP6325894B2 (ja) | 内燃機関用潤滑油組成物 | |
JP6013843B2 (ja) | エンジン油組成物 | |
JP5317606B2 (ja) | 軽油組成物 | |
JP5317603B2 (ja) | 軽油組成物 | |
WO2009027496A1 (en) | Use of a lubricant in an internal combustion engine | |
JP5100622B2 (ja) | 潤滑剤組成物 | |
CN109852456A (zh) | 一种长换油周期柴油机油组合物 | |
JP6325893B2 (ja) | 内燃機関用潤滑油組成物 | |
CN111801405A (zh) | 润滑油组合物及润滑油用粘度调节剂 | |
JP6279986B2 (ja) | 軽油組成物 | |
JP5317652B2 (ja) | 軽油組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |