CN109890812B - 杂环化合物和包含其的有机发光器件 - Google Patents

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Abstract

本说明书涉及化学式1的杂环化合物和包含其的有机发光器件。

Description

杂环化合物和包含其的有机发光器件
技术领域
本申请要求于2017年3月27日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2017-0038539号的优先权和权益，其全部内容通过引用并入本文。
本说明书涉及杂环化合物和包含所述杂环化合物的有机发光器件。
背景技术
有机发光器件具有在两个电极之间设置有有机薄膜的结构。当向具有这种结构的有机发光器件施加电压时，从两个电极注入的电子和空穴在有机薄膜中结合而形成一对，并且在它们消失时发出光。根据需要，有机薄膜可以形成为单层或多层。
用于有机发光器件的材料大多为纯有机材料或者其中有机材料和金属形成配合物的配合物化合物，并且可以根据应用分为空穴注入材料、空穴传输材料、发光材料、电子传输材料、电子注入材料等。在此，作为空穴注入材料或空穴传输材料，通常使用具有p型特性的有机材料，即，容易被氧化并且在被氧化时电化学稳定的有机材料。同时，作为电子注入材料或电子传输材料，通常使用具有n型特性的有机材料，即，容易被还原且在被还原时电化学稳定的有机材料。作为发光层材料，优选具有p型特性和n型特性二者的材料，即，在氧化态和还原态下均具有稳定形式的材料，并且优选具有高的当形成由空穴和电子在发光层中复合而产生的激子时将激子转化为光的发光效率的材料。
为了提高有机发光器件的性能、寿命或效率，一直需要开发有机薄膜材料。
发明内容
技术问题
本说明书涉及提供杂环化合物和包含其的有机发光器件。
技术方案
本说明书的一个实施方案提供了由以下化学式1表示的杂环化合物。
[化学式1]
Figure GDA0003025898030000021
在化学式1中，
Ar1和Ar2彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的苯；或者经取代或未经取代的萘，并且Ar1和Ar2中的任一者为经取代或未经取代的苯，
X1至X4彼此相同或不同，并且各自独立地为N、CH、CRa或与L1连接的C，X1至X4中的两者或更多者为N，并且X1至X4中的任一者为与L1连接的C，
X5至X8彼此相同或不同，并且各自独立地为N、CH或CRa，
X1至X8中的至少一者为CRa，
Ra为经取代或未经取代的具有6至60个碳原子的芳基；或者经取代或未经取代的具有2至60个碳原子的杂环基，
L1为直接键；或者经取代或未经取代的具有6至60个碳原子的亚芳基，
R11为氢或氘，以及
n1为0至9的整数，并且当n1为2或更大时，两个或更多个R11彼此相同或不同。
本说明书的另一个实施方案提供了有机发光器件，其包括：第一电极；与第一电极相对设置的第二电极；以及设置在第一电极与第二电极之间的一个或更多个有机材料层，其中有机材料层中的一个或更多个层包含由化学式1表示的杂环化合物。
有益效果
本说明书中描述的杂环化合物可以用作有机发光器件的有机材料层的材料。根据至少一个实施方案的化合物在有机发光器件中能够提高效率、获得低驱动电压和/或提高寿命特性。本说明书中描述的化合物可用作空穴注入层、空穴传输层、空穴注入层和空穴传输层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层或电子注入层的材料。
附图说明
图1示出了由基底(1)、阳极(2)、发光层(3)和阴极(4)形成的有机发光器件的实例。
图2示出了由基底(1)、阳极(2)、空穴注入层(5)、空穴传输层(6)、电子阻挡层(7)、发光层(8)、空穴阻挡层(9)、电子注入和传输层(10)和阴极(4)形成的有机发光器件的实例。
图3示出了测量化学式a的1H-NMR的图。
图4示出了测量化学式b的1H-NMR的图。
图5示出了测量化合物547的1H-NMR的图。
图6示出了测量化合物1057的1H-NMR的图。
1：基底
2：阳极
3：发光层
4：阴极
5：空穴注入层
6：空穴传输层
7：电子阻挡层
8：发光层
9：空穴阻挡层
10：电子注入和传输层
具体实施方式
在下文中，将更详细地描述本说明书。
本说明书提供了由化学式1表示的杂环化合物。当在有机发光器件的有机材料层中使用由化学式1表示的杂环化合物时，有机发光器件的效率得到提高，并且还获得了低驱动电压和优异的寿命特性。
在本说明书中，某个部分“包括”某些成分的描述意指还能够包括其他成分，并且除非特别作出相反的说明，否则不排除其他成分。
在本说明书中，一个构件置于另一构件“上”的描述不仅包括一个构件邻接另一构件的情况，而且还包括在这两个构件之间存在又一构件的情况。
以下描述了本说明书中的取代基的实例，然而，取代基不限于此。
术语“取代”意指与化合物的碳原子键合的氢原子变成另一取代基，并且取代的位置没有限制，只要该位置是氢原子被取代的位置(即，取代基可以取代的位置)即可，并且当两个或更多个取代基取代时，两个或更多个取代基可以彼此相同或不同。
本说明书中的术语“经取代或未经取代的”意指被选自以下的一个、两个或更多个取代基取代：氘；卤素基团；腈基；甲硅烷基；硼基；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的环烷基；经取代或未经取代的烷氧基；经取代或未经取代的烯基；经取代或未经取代的烷基胺基；经取代或未经取代的芳基胺基；经取代或未经取代的芳基；和经取代或未经取代的杂环基，或者被以上所例示的取代基中的两个或更多个取代基连接的取代基取代，或者没有取代基。例如，“两个或更多个取代基连接的取代基”可以包括联苯基。换言之，联苯基可以为芳基，或者被解释为两个苯基连接的取代基。
在本说明书中，“相邻”基团可以意指对与相应取代基取代的原子直接连接的原子进行取代的取代基，位于空间上最接近相应取代基的取代基，或者对相应取代基取代的原子进行取代的另一取代基。例如，在苯环的邻位上取代的两个取代基以及在脂族环中取代同一个碳的两个取代基可解释为彼此“相邻”的基团。
在本说明书中，卤素基团的实例可以包括氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)或碘(I)。
在本说明书中，甲硅烷基可以由化学式-SiYaYbYc表示，并且Ya、Yb和Yc可以各自为氢；经取代或未经取代的烷基；或者经取代或未经取代的芳基。甲硅烷基的具体实例可以包括三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、乙烯基二甲基甲硅烷基、丙基二甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基、苯基甲硅烷基等，但不限于此。
在本说明书中，硼基可以由化学式-BYdYe表示，并且Ya和Yb可以各自为氢；经取代或未经取代的烷基；或者经取代或未经取代的芳基。硼基的具体实例可以包括三甲基硼基、三乙基硼基、叔丁基二甲基硼基、三苯基硼基、苯基硼基等，但不限于此。
在本说明书中，虽然不特别限于此，但是烷基胺基优选具有1至40个碳原子。烷基胺基的具体实例可以包括甲基胺基、二甲基胺基、乙基胺基、二乙基胺基等，但不限于此。
在本说明书中，芳基胺基的实例包括经取代或未经取代的单芳基胺基、经取代或未经取代的二芳基胺基、或者经取代或未经取代的三芳基胺基。芳基胺基中的芳基可以为单环芳基或多环芳基。包含两个或更多个芳基的芳基胺基可以包含单环芳基、多环芳基、或单环芳基和多环芳基二者。
芳基胺基的具体实例可以包括苯基胺基、萘基胺基、联苯基胺基、蒽基胺基、3-甲基-苯基胺基、4-甲基-萘基胺基、2-甲基-联苯基胺基、9-甲基-蒽基胺基、二苯基胺基、苯基萘基胺基、二甲苯基胺基、苯基甲苯基胺基、咔唑、三苯基胺基等，但不限于此。
在本说明书中，烷基可为线性或支化的，并且虽然不特别限于此，但是碳原子数优选为1至60。根据一个实施方案，烷基的碳原子数为1至40。根据另一个实施方案，烷基的碳原子数为1至20。其具体实例可以包括甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基、丁基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、1-甲基-丁基、1-乙基-丁基、戊基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、庚基、正庚基、1-甲基己基、环戊基甲基、环己基甲基、辛基、正辛基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基-丙基、1,1-二甲基-丙基、异己基、2-甲基戊基、4-甲基己基、5-甲基己基等，但不限于此。
在本说明书中，环烷基没有特别限制，但是优选具有3至60个碳原子。根据一个实施方案，环烷基的碳原子数为3至40。根据另一个实施方案，环烷基的碳原子数为1至20。其具体实例可以包括环丙基、环丁基、环戊基、3-甲基环戊基、2,3-二甲基环戊基、环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、2,3-二甲基环己基、3,4,5-三甲基环己基、4-叔丁基环己基、环庚基、环辛基等，但不限于此。
在本说明书中，烷氧基可以为线性、支化或环状的。烷氧基的碳原子数没有特别限制，但优选为1至30。其具体实例可以包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、异丙基氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、仲丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、异戊氧基、正己氧基、3,3-二甲基丁氧基、2-乙基丁氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基等，但不限于此。
在本说明书中，烯基可以为线性或支化的，并且虽然不特别限于此，但碳原子数优选为2至30。其具体实例可以包括乙烯基、1-丙烯基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、3-甲基-1-丁烯基、1,3-丁二烯基等，但不限于此。
在本说明书中，芳基没有特别限制，但是优选具有6至60个碳原子，并且可以为单环芳基或多环芳基。根据一个实施方案，芳基的碳原子数为6至30。根据一个实施方案，芳基的碳原子数为6至20。当芳基为单环芳基时，其实例可以包括苯基、联苯基、三联苯基等，但不限于此。多环芳基的实例可以包括萘基、蒽基、菲基、芘基、苝基、三亚苯基、
Figure GDA0003025898030000063
基、芴基等，但不限于此。
在本说明书中，芴基可为经取代的，并且相邻取代基可彼此键合以形成环。
当芴基被取代时，可以包括
Figure GDA0003025898030000061
Figure GDA0003025898030000062
等。然而，结构不限于此。
在本说明书中，杂环基为包含N、O、P、S、Si和Se中的一者或更多者作为杂原子的杂环基，并且虽然不特别限于此，但碳原子数优选为2至60。根据一个实施方案，杂环基的碳原子数为2至30。杂环基的实例可以包括吡啶基、吡咯基、嘧啶基、哒嗪基、呋喃基、噻吩基、咪唑基、吡唑基、
Figure GDA0003025898030000071
唑基、异
Figure GDA0003025898030000072
唑基、噻唑基、异噻唑基、三唑基、
Figure GDA0003025898030000073
二唑基、噻二唑基、二噻唑基、四唑基、吡喃基、噻喃基、吡嗪基、
Figure GDA0003025898030000074
嗪基、噻嗪基、二
Figure GDA0003025898030000075
烯基(dioxynyl)、三嗪基、四嗪基、喹啉基(quinolinyl)、异喹啉基、喹啉基(quinolyl)、喹唑啉基、喹喔啉基、萘啶基、吖啶基、呫吨基、菲啶基、二氮杂萘基、三氮杂茚基、吲哚基、二氢吲哚基、中氮茚基、酞嗪基、吡啶并嘧啶基、吡啶并吡嗪基、吡嗪并吡嗪基、苯并噻唑基、苯并
Figure GDA0003025898030000076
唑基、苯并咪唑基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、二苯并噻吩基、二苯并呋喃基、咔唑基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、吲哚并咔唑基、茚并咔唑基、吩嗪基、咪唑并吡啶基、吩
Figure GDA0003025898030000077
嗪基、菲啶基、菲咯啉基、吩噻嗪基、咪唑并吡啶基、咪唑并菲啶基、苯并咪唑并喹唑啉基、苯并咪唑并菲啶基等，但不限于此。
在本说明书中，以上提供的对杂环基的描述可以应用于杂芳基，不同之处在于其为芳族的。
在本说明书中，以上提供的对芳基的描述可以应用于亚芳基，不同之处在于其为二价的。
在本说明书中，由相邻基团彼此键合而形成的经取代或未经取代的环中的“环”意指经取代或未经取代的烃环；或者经取代或未经取代的杂环。
在本说明书中，烃环可以为芳族的、脂族的或芳族与脂族的稠环，并且可以选自环烷基或芳基的实例，但是二价的环烷基或芳基除外。
在本说明书中，对芳基的描述可以应用于芳族烃环，二价的芳族烃环除外。
在本说明书中，杂环包含一个或更多个非碳的原子，即杂原子，并且具体地，杂原子可以包括选自O、N、Se、S等中的一个或更多个原子。杂环可以为单环或多环的、芳族的、脂族的或者芳族与脂族的稠环，并且芳族杂环可以选自杂芳基的实例，非单价的杂芳基除外。
根据本说明书的一个实施方案，Ar1和Ar2彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的苯；或者经取代或未经取代的萘，并且Ar1和Ar2中的任一者为经取代或未经取代的苯。
根据另一个实施方案，Ar1和Ar2彼此相同或不同，并且各自独立地为苯；或萘，并且Ar1和Ar2中的任一者为苯。
根据另一个实施方案，Ar1和Ar2中的任一者为经取代或未经取代的苯，并且剩余一者为经取代或未经取代的苯；或者经取代或未经取代的萘。
萘可以为以下结构中的任一者。
Figure GDA0003025898030000081
在所述结构中，“*”表示与化学式1键合的位点。
在另一个实施方案中，Ar1和Ar2中的任一者为苯，剩余一者为苯；或萘。萘可以为以下结构中的任一者。
Figure GDA0003025898030000082
在本说明书的一个实施方案中，化学式1可以由以下化学式2至5中的任一者表示。
[化学式2]
Figure GDA0003025898030000091
[化学式3]
Figure GDA0003025898030000092
[化学式4]
Figure GDA0003025898030000101
[化学式5]
Figure GDA0003025898030000102
在化学式2至5中，
X1至X8、R11、n1和L1具有与化学式1中相同的限定，
R12至R19彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；卤素基团；腈基；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的烯基；经取代或未经取代的烷氧基；经取代或未经取代的环烷基；经取代或未经取代的烷基胺基；经取代或未经取代的芳基胺基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂环基。
n2、n3、n5、n7和n9各自为0至4的整数，
n4、n6和n8各自为0至6的整数，并且
当n2至n9各自为2或更大时，括号中的取代基彼此相同或不同。
根据本说明书的一个实施方案，R11为氢或氘，n1为0至9的整数，并且当n1为2或更大时，两个或更多个R11彼此相同或不同。
在另一个实施方案中，R11为氢。
根据另一个实施方案，R11为氘。
根据本说明书的一个实施方案，L1为直接键；或者经取代或未经取代的具有6至60个碳原子的亚芳基。
根据另一个实施方案，L1为直接键；或者经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的亚芳基。
在另一个实施方案中，L1为直接键；经取代或未经取代的亚苯基；或者经取代或未经取代的亚萘基。
根据另一个实施方案，L1为直接键；亚苯基；或亚萘基。
根据本说明书的一个实施方案，X1至X4彼此相同或不同，并且各自独立地为N、CH、CRa或与L1连接的C，X1至X4中的两者或更多者为N，X1至X4中的任一者为与L1连接的C，X5至X8彼此相同或不同并且各自独立地为N、CH或CRa，X1至X8中的至少一者为CRa。
根据另一个实施方案，X1至X4彼此相同或不同，并且各自独立地为N、CH、CRa或与L1连接的C，X1至X4中的两者或更多者为N，X1至X4中的任一者为与L1连接的C，X5至X8彼此相同或不同并且各自独立地为N、CH或CRa，X1至X8中的至少一者为CRa。
在另一个实施方案中，X1至X4彼此相同或不同，并且各自独立地为N、CH、CRa或与L1连接的C，X1至X4中的两者为N，X1至X4中的任一者为与L1连接的C，X5至X8彼此相同或不同并且各自独立地为N、CH或CRa，X1至X8中的一者为CRa，其余为CH。
根据另一个实施方案，X1至X4中的两者为N，X1至X4中的任一者为与L1连接的C，剩余一者为CRa，X5至X8为CH。
根据本公开内容的一个实施方案，Ra为经取代或未经取代的具有6至60个碳原子的芳基，或者经取代或未经取代的具有2至60个碳原子的杂环基。
根据另一个实施方案，Ra为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的芳基；或者经取代或未经取代的具有2至30个碳原子的杂环基。
在另一个实施方案中，Ra为未经取代或者经具有1至20个碳原子的烷基或具有6至30个碳原子的芳基取代的具有6至30个碳原子的芳基；或者为未经取代或者经具有1至20个碳原子的烷基或具有6至30个碳原子的芳基取代的具有2至30个碳原子的杂环基。
在另一个实施方案中，Ra为经取代或未经取代的苯基；经取代或未经取代的萘基；经取代或未经取代的联苯基；经取代或未经取代的三联苯基；经取代或未经取代的三亚苯基；经取代或未经取代的荧蒽基；经取代或未经取代的芴基；经取代或未经取代的菲基；经取代或未经取代的二苯并呋喃基；经取代或未经取代的二苯并噻吩基；或者经取代或未经取代的咔唑基。
根据另一个实施方案，Ra为未经取代或者经具有1至20个碳原子的烷基或具有6至30个碳原子的芳基取代的苯基；未经取代或者经具有1至20个碳原子的烷基或具有6至30个碳原子的芳基取代的萘基；未经取代或者经具有1至20个碳原子的烷基或具有6至30个碳原子的芳基取代的联苯基；未经取代或者经具有1至20个碳原子的烷基或具有6至30个碳原子的芳基取代的三联苯基；未经取代或者经具有1至20个碳原子的烷基或具有6至30个碳原子的芳基取代的三亚苯基；未经取代或者经具有1至20个碳原子的烷基或具有6至30个碳原子的芳基取代的荧蒽基；未经取代或者经具有1至20个碳原子的烷基或具有6至30个碳原子的芳基取代的芴基；未经取代或者经具有1至20个碳原子的烷基或具有6至30个碳原子的芳基取代的菲基；未经取代或者经具有1至20个碳原子的烷基或具有6至30个碳原子的芳基取代的二苯并呋喃基；未经取代或者经具有1至20个碳原子的烷基或具有6至30个碳原子的芳基取代的二苯并噻吩基；或未经取代或者经具有1至20个碳原子的烷基或具有6至30个碳原子的芳基取代的咔唑基。
在另一个实施方案中，Ra为苯基；萘基；联苯基；三联苯基；三亚苯基；荧蒽基；经甲基取代的芴基；菲基；二苯并呋喃基；二苯并噻吩基；或经苯基取代的咔唑基。
根据本说明书的一个实施方案，
Figure GDA0003025898030000131
可以为以下结构中的任一者。
Figure GDA0003025898030000132
在所述结构中，X1、X2和X5至X8具有与化学式1中相同的限定，
Figure GDA0003025898030000133
意指与化学式1的L1键合。
在本说明书的一个实施方案中，化学式1可以由以下化学式1-1至1-3中的任一者表示。
[化学式1-1]
Figure GDA0003025898030000134
[化学式1-2]
Figure GDA0003025898030000141
[化学式1-3]
Figure GDA0003025898030000142
在化学式1-1至1-3中，
X1、X2、X5至X8、R11、n1、L1、Ar1和Ar2具有与化学式1中相同的限定。
根据另一个实施方案，
Figure GDA0003025898030000143
可以为以下结构中的任一者。
Figure GDA0003025898030000151
在所述结构中，Ra1具有与化学式1中的Ra相同的限定。
在本说明书的一个实施方案中，化学式1可以由以下化学式1-1-1至1-1-3中的任一者表示。
[化学式1-1-1]
Figure GDA0003025898030000152
[化学式1-1-2]
Figure GDA0003025898030000153
[化学式1-1-3]
Figure GDA0003025898030000161
在化学式1-1-1至1-1-3中，
R11、n1、L1、Ar1和Ar2具有与化学式1中相同的限定，
Ra1为经取代或未经取代的具有6至60个碳原子的芳基；或者经取代或未经取代的具有2至60个碳原子的杂环基。
根据本说明书的一个实施方案，化学式2可由以下化学式2-1至2-3中的任一者表示。
[化学式2-1]
Figure GDA0003025898030000162
[化学式2-2]
Figure GDA0003025898030000171
[化学式2-3]
Figure GDA0003025898030000172
在化学式2-1至2-3中，
X1、X2、X5至X8、L1、R11至R13和n1至n3具有与化学式2中相同的限定。
根据本说明书的一个实施方案，化学式3可以由以下化学式2-4至2-6中的任一者表示。
[化学式2-4]
Figure GDA0003025898030000181
[化学式2-5]
Figure GDA0003025898030000182
[化学式2-6]
Figure GDA0003025898030000183
在化学式2-4至2-6中，
X1、X2、X5至X8、L1、R11、R14、R15、n1、n4和n5具有与化学式3中相同的限定。
根据本说明书的一个实施方案，化学式4可以由以下化学式2-7至2-9中的任一者表示。
[化学式2-7]
Figure GDA0003025898030000191
[化学式2-8]
Figure GDA0003025898030000192
[化学式2-9]
Figure GDA0003025898030000201
在化学式2-7至2-9中，
X1、X2、X5至X8、L1、R11、R16、R17、n1、n6和n7具有与化学式4中相同的限定。
根据本说明书的一个实施方案，化学式5可以由以下化学式2-10至2-12中的任一者表示。
[化学式2-10]
Figure GDA0003025898030000202
[化学式2-11]
Figure GDA0003025898030000211
[化学式2-12]
Figure GDA0003025898030000212
在化学式2-10至2-12中，
X1、X2、X5至X8、L1、R11、R18、R19、n1、n8和n9具有与化学式5中相同的限定。
根据本说明书的一个实施方案，化学式2可以由以下化学式2-1-1至2-1-3中的任一者表示。
[化学式2-1-1]
Figure GDA0003025898030000221
[化学式2-1-2]
Figure GDA0003025898030000222
[化学式2-1-3]
Figure GDA0003025898030000223
在化学式2-1-1至2-1-3中，
L1、R11至R13和n1至n3具有与化学式2中相同的限定，以及Ra1为经取代或未经取代的具有6至60个碳原子的芳基；或者经取代或未经取代的具有2至60个碳原子的杂环基。
根据本说明书的一个实施方案，化学式3可以由以下化学式2-1-4至2-1-6中的任一者表示。
[化学式2-1-4]
Figure GDA0003025898030000231
[化学式2-1-5]
Figure GDA0003025898030000232
[化学式2-1-6]
Figure GDA0003025898030000241
在化学式2-1-4至2-1-6中，
L1、R11、R14、R15、n1、n4和n5具有与化学式3中相同的限定，以及
Ra1为经取代或未经取代的具有6至60个碳原子的芳基；或者经取代或未经取代的具有2至60个碳原子的杂环基。
根据本说明书的一个实施方案，化学式4可以由以下化学式2-1-7至2-1-9中的任一者表示。
[化学式2-1-7]
Figure GDA0003025898030000242
[化学式2-1-8]
Figure GDA0003025898030000251
[化学式2-1-9]
Figure GDA0003025898030000252
在化学式2-1-7至2-1-9中，
L1、R11、R16、R17、n1、n6和n7具有与化学式4中相同的限定，以及
Ra1为经取代或未经取代的具有6至60个碳原子的芳基；或者经取代或未经取代的具有2至60个碳原子的杂环基。
根据本说明书的一个实施方案，化学式5可以由以下化学式2-1-10至2-1-12中的任一者表示。
[化学式2-1-10]
Figure GDA0003025898030000261
[化学式2-1-11]
Figure GDA0003025898030000262
[化学式2-1-12]
Figure GDA0003025898030000263
在化学式2-1-10至2-1-12中，
L1、R11、R18、R19、n1、n8和n9具有与化学式5中相同的限定，以及
Ra1为经取代或未经取代的具有6至60个碳原子的芳基；或者经取代或未经取代的具有2至60个碳原子的杂环基。
在本公开内容的一个实施方案中，Ra1为经取代或未经取代的具有6至60个碳原子的芳基；或者经取代或未经取代的具有2至60个碳原子的杂环基。
根据另一个实施方案，Ra1为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的芳基；或者经取代或未经取代的具有2至30个碳原子的杂环基。
在另一个实施方案中，Ra1为未经取代或者经具有1至20个碳原子的烷基或具有6至30个碳原子的芳基取代的具有6至30个碳原子的芳基；或者未经取代或者经具有1至20个碳原子的烷基或具有6至30个碳原子的芳基取代的具有2至30个碳原子的杂环基。
在另一个实施方案中，Ra1为经取代或未经取代的苯基；经取代或未经取代的萘基；经取代或未经取代的联苯基；经取代或未经取代的三联苯基；经取代或未经取代的三亚苯基；经取代或未经取代的荧蒽基；经取代或未经取代的芴基；经取代或未经取代的菲基；经取代或未经取代的二苯并呋喃基；经取代或未经取代的二苯并噻吩基；或者经取代或未经取代的咔唑基。
根据另一个实施方案，Ra1为未经取代或者经具有1至20个碳原子的烷基或具有6至30个碳原子的芳基取代的苯基；未经取代或者经具有1至20个碳原子的烷基或具有6至30个碳原子的芳基取代的萘基；未经取代或者经具有1至20个碳原子的烷基或具有6至30个碳原子的芳基取代的联苯基；未经取代或者经具有1至20个碳原子的烷基或具有6至30个碳原子的芳基取代的三联苯基；未经取代或者经具有1至20个碳原子的烷基或具有6至30个碳原子的芳基取代的三亚苯基；未经取代或者经具有1至20个碳原子的烷基或具有6至30个碳原子的芳基取代的荧蒽基；未经取代或者经具有1至20个碳原子的烷基或具有6至30个碳原子的芳基取代的芴基；未经取代或者经具有1至20个碳原子的烷基或具有6至30个碳原子的芳基取代的菲基；未经取代或者经具有1至20个碳原子的烷基或具有6至30个碳原子的芳基取代的二苯并呋喃基；未经取代或者经具有1至20个碳原子的烷基或具有6至30个碳原子的芳基取代的二苯并噻吩基；或未经取代或者经具有1至20个碳原子的烷基或具有6至30个碳原子的芳基取代的咔唑基。
在另一个实施方案中，Ra1为苯基；萘基；联苯基；三联苯基；三亚苯基；荧蒽基；经甲基取代的芴基；菲基；二苯并呋喃基；二苯并噻吩基；或经苯基取代的咔唑基。
在本说明书的一个实施方案中，由化学式1表示的杂环化合物可以为选自以下化合物中的任一者。
Figure GDA0003025898030000281
Figure GDA0003025898030000291
Figure GDA0003025898030000301
Figure GDA0003025898030000311
Figure GDA0003025898030000321
Figure GDA0003025898030000331
Figure GDA0003025898030000341
Figure GDA0003025898030000351
Figure GDA0003025898030000361
Figure GDA0003025898030000371
Figure GDA0003025898030000381
Figure GDA0003025898030000391
Figure GDA0003025898030000401
Figure GDA0003025898030000411
Figure GDA0003025898030000421
Figure GDA0003025898030000431
Figure GDA0003025898030000441
Figure GDA0003025898030000451
Figure GDA0003025898030000461
Figure GDA0003025898030000471
Figure GDA0003025898030000481
Figure GDA0003025898030000491
Figure GDA0003025898030000501
Figure GDA0003025898030000511
Figure GDA0003025898030000521
Figure GDA0003025898030000531
Figure GDA0003025898030000541
Figure GDA0003025898030000551
Figure GDA0003025898030000561
Figure GDA0003025898030000571
Figure GDA0003025898030000581
Figure GDA0003025898030000591
Figure GDA0003025898030000601
Figure GDA0003025898030000611
Figure GDA0003025898030000621
Figure GDA0003025898030000631
Figure GDA0003025898030000641
Figure GDA0003025898030000651
Figure GDA0003025898030000661
Figure GDA0003025898030000671
Figure GDA0003025898030000681
Figure GDA0003025898030000691
Figure GDA0003025898030000701
Figure GDA0003025898030000711
Figure GDA0003025898030000721
根据本说明书的一个实施方案的杂环化合物可以使用以下描述的制备方法来制备。
例如，化学式1的杂环化合物可具有如在以下反应式中制备的核结构。取代基可以使用本领域已知的方法键合，并且取代基的类型、位置或数量可以根据本领域已知的技术而改变。
本公开内容的杂环化合物可以使用作为典型反应的Buchwald-Hartwig偶联反应、Heck偶联反应、Suzuki偶联反应等来制备。
<反应式>
反应式1
Figure GDA0003025898030000731
1)化学式a-1的制备
将萘-2-胺(200.0g，1.0当量)、1-溴-4-氯-2-碘苯(443.25g、1.0当量)和NaOtBu(201.3g，1.5当量)、Pd(OAc)2(3.13g，0.01当量)和Xantphos(8.08g，0.01当量)溶解在1,4-二
Figure GDA0003025898030000733
烷(4L)中，并在回流下搅拌所得物。当3小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在乙酸乙酯中，用水洗涤，并再次在真空下除去约70％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加己烷的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物a-1(283.41g，产率61％)。[M+H]＝333
2)化学式a(3-氯-5H-苯并[b]咔唑)的制备
将Pd(t-Bu3P)2(3.90g，0.01当量)和K2CO3(211.11g，2.00当量)添加至在二甲基乙酰胺(2L)中的化学式a-1(283.41g，1.0当量)，在回流下搅拌所得物。3小时后，将反应物质倒入水中以使晶体落下，并过滤所得物。将经过滤的固体完全溶解在1,2-二氯苯中，然后用水洗涤，将其中溶解有产物的溶液真空浓缩以使晶体落下，并将所得物冷却并过滤。使用柱色谱法将其纯化以获得化学式a(3-氯-5H-苯并[b]咔唑)(74.97g，产率39％)。测量化学式a的1H-NMR的图示于图3中。[M+H]＝252
反应式2.化学式b(2-氯-5H-苯并[b]咔唑)的制备
使用2-溴-4-氯-1-碘苯代替1-溴-4-氯-2-碘苯，以与制备化学式a的方法相同的方式合成2-氯-5H-苯并[b]咔唑。测量化学式b的1H-NMR的图示于图4中。[M+H]＝252
Figure GDA0003025898030000732
反应式3.化学式c(1-氯-5H-苯并[b]咔唑)的制备
使用2-溴-1-氯-3-碘苯代替1-溴-4-氯-2-碘苯，以与制备化学式a的方法相同的方式合成1-氯-5H-苯并[b]咔唑。
Figure GDA0003025898030000741
反应式4.化学式d(11-氯-5H-苯并[b]咔唑)的制备
使用4-氯萘-2-胺代替萘-2-胺并且使用1-溴-2-碘苯代替1-溴-4-氯-2-碘苯，以与制备化学式a的方法相同的方式合成11-氯-5H-苯并[b]咔唑。
Figure GDA0003025898030000742
反应式5.化学式e(10-氯-5H-苯并[b]咔唑)的制备
使用5-氯萘-2-胺代替萘-2-胺并且使用1-溴-2-碘苯代替1-溴-4-氯-2-碘苯，以与制备化学式a的方法相同的方式合成10-氯-5H-苯并[b]咔唑。
Figure GDA0003025898030000743
反应式6.化学式f(9-氯-5H-苯并[b]咔唑)的制备
使用6-氯萘-2-胺代替萘-2-胺并且使用1-溴-2-碘苯代替1-溴-4-氯-2-碘苯，以与制备化学式a的方法相同的方式合成9-氯-5H-苯并[b]咔唑。
Figure GDA0003025898030000744
反应式7.化学式g(8-氯-5H-苯并[b]咔唑)的制备
使用7-氯萘-2-胺代替萘-2-胺并且使用1-溴-2-碘苯代替1-溴-4-氯-2-碘苯，以与制备化学式a的方法相同的方式合成8-氯-5H-苯并[b]咔唑。
Figure GDA0003025898030000751
反应式8.化学式h(7-氯-5H-苯并[b]咔唑)的制备
使用8-氯萘-2-胺代替萘-2-胺并且使用1-溴-2-碘苯代替1-溴-4-氯-2-碘苯，以与制备化学式a的方法相同的方式合成7-氯-5H-苯并[b]咔唑。
Figure GDA0003025898030000752
化合物的共轭长度与其能带隙密切相关。具体地，随着化合物的共轭长度的增加，其能带隙减小。
在本公开内容中，通过向如上的核结构引入各种取代基，可以合成具有各种能带隙的化合物。此外，在本公开内容中，通过向具有如上结构的核结构引入各种取代基，还可以控制化合物的HOMO和LUMO能级。
此外，通过向具有如上结构的核结构引入各种取代基，可以合成具有所引入的取代基的独特特性的化合物。例如，通过向核结构引入通常用作用于制造有机发光器件的空穴注入层材料、空穴传输用材料、发光层材料和电子传输层材料的取代基，可以合成满足各有机材料层所需的需要的材料。
此外，根据本公开内容的有机发光器件包括：第一电极；与第一电极相对设置的第二电极；以及设置在第一电极与第二电极之间的一个或更多个有机材料层，其中有机材料层中的一个或更多个层包含化学式1的杂环化合物。
本公开内容的有机发光器件可以使用用于制备有机发光器件的常用方法和材料来制备，不同之处在于使用上述杂环化合物来形成一个或更多个有机材料层。
在制造有机发光器件时，可以通过溶液涂覆法以及真空沉积法使杂环化合物形成为有机材料层。在此，溶液涂覆法意指旋涂、浸涂、喷墨印刷、丝网印刷、喷涂法、辊涂等，但不限于此。
本公开内容的有机发光器件的有机材料层可形成为单层结构，而且可形成为其中层合有两个或更多个有机材料层的多层结构。例如，本公开内容的有机发光器件可以具有包括空穴注入层、空穴传输层、空穴注入和传输层、电子阻挡层、发光层、电子传输层、电子注入层、空穴阻挡层、电子注入和传输层等作为有机材料层的结构。然而，有机发光器件的结构不限于此，并且可以包括更少数量的有机材料层或更多数量的有机材料层。
在本公开内容的有机发光器件中，有机材料层可以包括电子传输层或电子注入层，并且电子传输层或电子注入层可以包含由化学式1表示的杂环化合物。
在本公开内容的有机发光器件中，有机材料层可以包括空穴注入层或空穴传输层，并且空穴注入层或空穴传输层可以包含由化学式1表示的杂环化合物。
在另一个实施方案中，有机材料层包括发光层，并且发光层包含由化学式1表示的杂环化合物。作为一个实例，由化学式1表示的杂环化合物可以被包含作为发光层的掺杂剂。
在本说明书的一个实施方案中，有机发光器件为绿色有机发光器件，其中发光层包含由化学式1表示的杂环化合物。
根据本说明书的一个实施方案，有机发光器件为红色有机发光器件，其中发光层包含由化学式1表示的杂环化合物。
在另一个实施方案中，有机发光器件为蓝色有机发光器件，其中发光层包含由化学式1表示的杂环化合物。
作为另一个实例，包含由化学式1表示的杂环化合物的有机材料层包含由化学式1表示的杂环化合物作为掺杂剂，并且可以包含荧光主体或磷光主体。
在另一个实施方案中，包含由化学式1表示的杂环化合物的有机材料层包含由化学式1表示的杂环化合物作为掺杂剂，包含荧光主体或磷光主体，并且可以包含其他有机化合物、金属或金属化合物作为掺杂剂。
作为另一个实例，包含由化学式1表示的杂环化合物的有机材料层包含由化学式1表示的杂环化合物作为掺杂剂，包含荧光主体或磷光主体，并且可以与基于铱(Ir)的掺杂剂一起使用。
根据本公开内容的一个实施方案，有机发光器件包括发光层，并且发光层可以包含由化学式1表示的杂环化合物作为发光层的主体。
根据另一个实施方案，有机发光器件包含由化学式1表示的杂环化合物作为发光层的主体，并且还可以包含掺杂剂。
在另一个实施方案中，有机发光器件包含由化学式1表示的杂环化合物作为发光层的主体，并且还可以包含基于铱(Ir)的掺杂剂。在此，主体和掺杂剂的重量比(主体:掺杂剂)可以为90:10至99:1，但不限于此。
本公开内容的有机发光器件的结构可以如图1和图2中所例示，但不限于此。
图1示出了其中阳极(2)、发光层(3)和阴极(4)相继层合在基底(1)上的有机发光器件的结构。在这样的结构中，所述化合物可以包含在发光层(3)中。
有机发光器件可以具有例如如下的层合结构，然而，结构不限于此。
(1)阳极/空穴传输层/发光层/阴极
(2)阳极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/阴极
(3)阳极/空穴注入层/空穴缓冲层/空穴传输层/发光层/阴极
(4)阳极/空穴传输层/发光层/电子传输层/阴极
(5)阳极/空穴传输层/发光层/电子传输层/电子注入层/阴极
(6)阳极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/电子传输层/阴极
(7)阳极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/电子传输层/电子注入层/阴极
(8)阳极/空穴注入层/空穴缓冲层/空穴传输层/发光层/电子传输层/阴极
(9)阳极/空穴注入层/空穴缓冲层/空穴传输层/发光层/电子传输层/电子注入层/阴极
(10)阳极/空穴传输层/电子阻挡层/发光层/电子传输层/阴极
(11)阳极/空穴传输层/电子阻挡层/发光层/电子传输层/电子注入层/阴极
(12)阳极/空穴注入层/空穴传输层/电子阻挡层/发光层/电子传输层/阴极
(13)阳极/空穴注入层/空穴传输层/电子阻挡层/发光层/电子传输层/电子注入层/阴极
(14)阳极/空穴传输层/发光层/空穴阻挡层/电子传输层/阴极
(15)阳极/空穴传输层/发光层/空穴阻挡层/电子传输层/电子注入层/阴极
(16)阳极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/空穴阻挡层/电子传输层/阴极
(17)阳极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/空穴阻挡层/电子传输层/电子注入层/阴极
(18)阳极/空穴注入层/空穴传输层/电子阻挡层/发光层/空穴阻挡层/电子注入和传输层/阴极
图2示出了其中阳极(2)、空穴注入层(5)、空穴传输层(6)、电子阻挡层(7)、发光层(7)、空穴阻挡层(9)、电子注入和传输层(10)和阴极(4)相继层合在基底(1)上的有机发光器件的结构。在这种结构中，杂环化合物可以包含在空穴注入层(5)、空穴传输层(6)或发光层(8)中。
例如，根据本公开内容的有机发光器件可以通过以下来制造：通过使用物理气相沉积(PVD)法例如溅射或电子束蒸镀使金属、具有导电性的金属氧化物或其合金沉积在基底上形成阳极，并且在阳极上形成包括空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子注入和传输层的有机材料层，然后在有机材料层上沉积能够用作阴极的材料。除了这种方法之外，还可以通过使阴极材料、有机材料层和阳极材料相继沉积在基底上来制造有机发光器件。
有机材料层可以具有包括空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层等的多层结构，然而，结构不限于此，并且有机材料层可以具有单层结构。此外，有机材料层可以使用各种聚合物材料通过溶剂过程(例如旋涂、浸涂、刮刀涂覆、丝网印刷、喷墨印刷或热转印法)代替沉积法制备成具有较少数量的层。
作为阳极材料，通常优选具有大功函数的材料，使得空穴顺利地注入有机材料层。能够用于本公开内容的阳极材料的具体实例包括：金属，例如钒、铬、铜、锌和金，或其合金；金属氧化物，例如氧化锌、氧化铟、氧化铟锡(ITO)和氧化铟锌(IZO)；金属和氧化物的组合，例如ZnO:Al或SnO2:Sb；导电聚合物，例如聚(3-甲基噻吩)、聚[3,4-(亚乙基-1,2-二氧基)噻吩](PEDOT)、聚吡咯和聚苯胺，但不限于此。
作为阴极材料，通常优选具有小功函数的材料，使得电子顺利地注入有机材料层。阴极材料的具体实例包括：金属，例如镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡和铅，或其合金；多层结构材料，例如LiF/Al或LiO2/Al；等等，但不限于此。
空穴注入材料是在低电压下有利地接收来自阳极的空穴的材料，并且空穴注入材料的最高占据分子轨道(HOMO)优选在阳极材料的功函数与周围有机材料层的HOMO之间。空穴注入材料的具体实例包括金属卟啉、低聚噻吩、基于芳基胺的有机材料、基于六腈六氮杂苯并菲的有机材料、基于喹吖啶酮的有机材料、基于苝的有机材料、蒽醌、以及基于聚苯胺和聚噻吩的导电聚合物等，但不限于此，并且还可以包括能够进行p掺杂的其他化合物。
空穴传输材料是能够接收来自阳极或空穴注入层的空穴并将空穴传输到发光层的材料，并且具有高空穴迁移率的材料是合适的。其具体实例包括基于芳基胺的有机材料、导电聚合物、同时具有共轭部分和非共轭部分的嵌段共聚物等，但不限于此。
电子阻挡层可以设置在空穴传输层与发光层之间。作为电子阻挡层，可以使用本领域已知的材料，例如基于芳基胺的有机材料。
发光层可以发射红色、绿色或蓝色的光，并且可以由磷光材料或荧光材料形成。发光材料为这样的材料：其能够通过接收分别来自空穴传输层和电子传输层的空穴和电子并使空穴与电子结合而发出可见光区域内的光的材料，并且优选为对荧光和磷光具有良好量子效率的材料。其具体实例包括：8-羟基喹啉铝配合物(Alq3)；基于咔唑的化合物；二聚苯乙烯基化合物；BAlq；10-羟基苯并喹啉-金属化合物；基于苯并
Figure GDA0003025898030000791
唑、苯并噻唑和苯并咪唑的化合物；基于聚(对亚苯基亚乙烯基)(PPV)的聚合物；螺环化合物；聚芴；红荧烯等，但不限于此。
发光层的主体材料包括稠合芳族环衍生物、含杂环的化合物等。具体地，稠合芳族环衍生物包括蒽衍生物、芘衍生物、萘衍生物、并五苯衍生物、菲化合物、荧蒽化合物等，含杂环的化合物包括咔唑衍生物、二苯并呋喃衍生物、梯子型呋喃化合物、嘧啶衍生物等，然而，材料不限于此。
用作发光层的掺杂剂的基于铱的配合物如下，但不限于此。
Figure GDA0003025898030000801
Figure GDA0003025898030000811
Figure GDA0003025898030000821
Figure GDA0003025898030000831
空穴阻挡层可以设置在电子传输层与发光层之间，并且可以使用本领域已知的材料，例如基于三嗪的化合物。
电子传输层可以起到促进电子传输的作用。电子传输材料是有利地接收来自阴极的电子并将电子传输至发光层的材料，具有高电子迁移率的材料是合适的。其具体实例包括：8-羟基喹啉的Al配合物；包含Alq3的配合物；有机自由基化合物；羟基黄酮-金属配合物；等等，但不限于此。电子传输层的厚度可以为1nm至50nm。厚度为1nm或更大的电子传输层具有防止电子传输特性下降的优点，并且厚度为50nm或更小的电子传输层具有以下优点：防止由电子传输层太厚引起的为了增强电子迁移的驱动电压增加。
电子注入层可以起到促进电子注入的作用。电子注入材料优选为这样的化合物：其具有传输电子的能力，具有从阴极注入电子的效应，对发光层或发光材料具有优异的电子注入效应，防止发光层中产生的激子移动至空穴注入层，并且除此之外，具有优异的薄膜形成能力。其具体实例包括芴酮、蒽醌二甲烷、联苯醌、噻喃二氧化物、
Figure GDA0003025898030000843
唑、
Figure GDA0003025898030000842
二唑、三唑、咪唑、苝四羧酸、亚芴基甲烷、蒽酮等及其衍生物、金属配合物化合物、含氮5元环衍生物等，但不限于此。
根据所使用的材料，根据本说明书的有机发光器件可以为顶部发射型、底部发射型或双发射型。
发明实施方式
下文中，将参照实施例详细地描述本说明书以具体描述本说明书。然而，根据本说明书的实施例可以被修改成多种不同的形式，并且本说明书的范围不应解释为受限于以下描述的实施例。提供本说明书的实施例是为了向本领域普通技术人员更充分地描述本说明书。
<合成例>
合成例1
Figure GDA0003025898030000841
将化学式b(10.0g，1.0当量)、2-氯-3-(三亚苯基-2-基)喹喔啉(15.52g，1.1当量)、K3PO4(16.86g，2.0当量)和Pd(t-Bu3P)2(0.05g，0.002当量)溶解在二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当3小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物6-1(15.17g，产率63％)。[M+H]＝607
将化学式6-1(15.17g，1.0当量)、9H-咔唑(4.60g，1.1当量)、Pd(t-Bu3P)2(0.13g，0.01当量)和NaOtBu(4.81g，2.0当量)引入二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当2小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物6(13.09g，产率71％)。[M+H]＝737
合成例2
Figure GDA0003025898030000851
将化学式e(10.0g，1.0当量)、2-氯-3-(二苯并[b,d]噻吩-4-基)喹喔啉(13.78g，1.1当量)、K3PO4(16.86g，2.0当量)和Pd(t-Bu3P)2(0.05g，0.002当量)溶解在二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当3小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物16-1(14.96g，产率67％)。[M+H]＝563
将化学式6-1(14.96g，1.0当量)、9H-咔唑(4.89g，1.1当量)、Pd(t-Bu3P)2(0.13g，0.01当量)和NaOtBu(5.11g，2.0当量)引入二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当2小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物16(12.90g，产率70％)。[M+H]＝693
合成例3
Figure GDA0003025898030000861
将化学式c(10.0g，1.0当量)、2-([1,1’-联苯基]-4-基)-3-氯喹喔啉(12.58g，1.1当量)、K3PO4(16.86g，2.0当量)和Pd(t-Bu3P)2(0.05g，0.002当量)溶解在二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当3小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物27-1(14.79g，产率70％)。[M+H]＝533
将化学式27-1(14.79g，1.0当量)、9H-咔唑(5.11g，1.1当量)、Pd(t-Bu3P)2(0.14g，0.01当量)和NaOtBu(5.34g，2.0当量)引入二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当2小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物27(12.52g，产率68％)。[M+H]＝663
合成例4
Figure GDA0003025898030000862
将化学式f(10.0g，1.0当量)、2-(3-氯喹喔啉-2-基)-9-苯基-9H-咔唑(16.12g，1.1当量)、K3PO4(16.86g，2.0当量)和Pd(t-Bu3P)2(0.05g，0.002当量)溶解在二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当3小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物34-1(16.78g，产率68％)。[M+H]＝622
将化学式34-1(16.78g，1.0当量)、9H-咔唑(4.96g，1.1当量)、Pd(t-Bu3P)2(0.13g，0.01当量)和NaOtBu(5.19g，2.0当量)引入二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当2小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物34(14.82g，产率73％)。[M+H]＝752
合成例5
Figure GDA0003025898030000871
将化学式a(10.0g，1.0当量)、2-氯-3-(二苯并[b,d]呋喃-4-基)喹喔啉(13.14g，1.1当量)、K3PO4(16.86g，2.0当量)和Pd(t-Bu3P)2(0.05g，0.002当量)溶解在二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当3小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物39-1(14.10g，产率65％)。[M+H]＝547
将化学式39-1(14.10g，1.0当量)、9H-咔唑(4.79g，1.1当量)、Pd(t-Bu3P)2(0.13g，0.01当量)和NaOtBu(4.96g，2.0当量)引入二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当2小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物39(12.23g，产率70％)。[M+H]＝677
合成例6
Figure GDA0003025898030000881
将化学式b(10.0g，1.0当量)、2-氯-3-(萘-2-基)喹喔啉(11.55g，1.1当量)、K3PO4(16.86g，2.0当量)和Pd(t-Bu3P)2(0.05g，0.002当量)溶解在二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当3小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物122-1(13.46g，产率67％)。[M+H]＝507
将化学式122-1(13.46g，1.0当量)、7H-苯并[c]咔唑(6.35g，1.1当量)、Pd(t-Bu3P)2(0.13g，0.01当量)和NaOtBu(5.11g，2.0当量)引入二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当2小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物122(11.87g，产率65％)。[M+H]＝687
合成例7
Figure GDA0003025898030000882
将化学式a(10.0g，1.0当量)、2-氯-3-(二苯并[b,d]呋喃-4-基)喹喔啉(13.14g，1.1当量)、K3PO4(16.86g，2.0当量)和Pd(t-Bu3P)2(0.05g，0.002当量)溶解在二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当3小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物159-1(14.96g，产率69％)。[M+H]＝547
将化学式159-1(14.96g，1.0当量)、7H-苯并[c]咔唑(6.54g，1.1当量)、Pd(t-Bu3P)2(0.14g，0.01当量)和NaOtBu(5.26g，2.0当量)引入二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当2小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物159(12.94g，产率65％)。[M+H]＝727
合成例8
Figure GDA0003025898030000891
将化学式d(10.0g，1.0当量)、2-(4-溴苯基)-3-(二苯并[b,d]呋喃-1-基)喹喔啉(17.93g，1.1当量)、K3PO4(16.86g，2.0当量)和Pd(t-Bu3P)2(0.05g，0.002当量)溶解在二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当3小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物187-1(18.28g，产率74％)。[M+H]＝623
将化学式187-1(18.28g，1.0当量)、7H-苯并[c]咔唑(7.02g，1.1当量)、Pd(t-Bu3P)2(0.15g，0.01当量)和NaOtBu(5.64g，2.0当量)引入二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当2小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物187(16.27g，产率69％)。[M+H]＝803
合成例9
Figure GDA0003025898030000901
将化学式g(10.0g，1.0当量)、2-(3-(4-溴萘-2-基)喹喔啉-2-基)-9-苯基-9H-咔唑(22.90g，1.1当量)、K3PO4(16.86g，2.0当量)和Pd(t-Bu3P)2(0.05g，0.002当量)溶解在二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当3小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物226-1(21.07g，产率71％)。[M+H]＝748将化学式226-1(21.07g，1.0当量)、7H-苯并[c]咔唑(6.73g，1.1当量)、Pd(t-Bu3P)2(0.14g，0.01当量)和NaOtBu(5.41g，2.0当量)引入二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当2小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物226(17.00g，产率65％)。[M+H]＝929
合成例10
Figure GDA0003025898030000902
将化学式d(10.0g，1.0当量)、2-(4-溴苯基)-3-(二苯并[b,d]呋喃-2-基)喹喔啉(17.93g，1.1当量)、K3PO4(16.86g，2.0当量)和Pd(t-Bu3P)2(0.05g，0.002当量)溶解在二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当3小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物311-1(19.03g，产率77％)。[M+H]＝623
将化学式311-1(19.03g，1.0当量)、5H-苯并[b]咔唑(7.31g，1.1当量)、Pd(t-Bu3P)2(0.15g，0.01当量)和NaOtBu(5.87g，2.0当量)引入二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当2小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物311(16.70g，产率68％)。[M+H]＝803
合成例11
Figure GDA0003025898030000911
将化学式h(10.0g，1.0当量)、2-(6-溴萘-1-基)-3-(二苯并[b,d]呋喃-2-基)喹喔啉(19.91g，1.1当量)、K3PO4(16.86g，2.0当量)和Pd(t-Bu3P)2(0.05g，0.002当量)溶解在二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当3小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物335-1(19.23g，产率77％)。[M+H]＝673
将化学式335-1(19.23g，1.0当量)、5H-苯并[b]咔唑(6.83g，1.1当量)、Pd(t-Bu3P)2(0.14g，0.01当量)和NaOtBu(5.49g，2.0当量)引入二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当2小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物335(16.34g，产率67％)。[M+H]＝854
合成例12
Figure GDA0003025898030000921
将化学式b(10.0g，1.0当量)、2-氯-3-苯基喹喔啉(9.56g，1.1当量)、K3PO4(16.86g，2.0当量)和Pd(t-Bu3P)2(0.05g，0.002当量)溶解在二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当3小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物361-1(12.67g，产率70％)。[M+H]＝456
将化学式361-1(12.67g，1.0当量)、11H-苯并[a]咔唑(6.64g，1.1当量)、Pd(t-Bu3P)2(0.14g，0.01当量)和NaOtBu(5.34g，2.0当量)引入二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当2小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物361(12.03g，产率68％)。[M+H]＝637
合成例13
Figure GDA0003025898030000922
将化学式b(10.0g，1.0当量)、4-([1,1’-联苯]-4-基)-2-(3-溴苯基)喹唑啉(17.37g，1.1当量)、K3PO4(16.86g，2.0当量)和Pd(t-Bu3P)2(0.05g，0.002当量)溶解在二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当3小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物483-1(16.91g，产率70％)。[M+H]＝609
将化学式483-1(16.91g，1.0当量)、9H-咔唑(5.11g，1.1当量)、Pd(t-Bu3P)2(0.14g，0.01当量)和NaOtBu(5.34g，2.0当量)引入二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当2小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物483(13.56g，产率66％)。[M+H]＝739
合成例14
Figure GDA0003025898030000931
将化学式c(10.0g，1.0当量)、2-(4-溴苯基)-4-苯基喹唑啉(14.35g，1.1当量)、K3PO4(16.86g，2.0当量)和Pd(t-Bu3P)2(0.05g，0.002当量)溶解在二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当3小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物505-1(15.64g，产率74％)。[M+H]＝532
将化学式505-1(15.64g，1.0当量)、9H-咔唑(5.40g，1.1当量)、Pd(t-Bu3P)2(0.15g，0.01当量)和NaOtBu(5.64g，2.0当量)引入二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当2小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物505(13.44g，产率69％)。[M+H]＝663
合成例15
Figure GDA0003025898030000941
将化学式c(10.0g，1.0当量)、4-(4-溴萘-1-基)-2-(萘-2-基)喹唑啉(18.32g，1.1当量)、K3PO4(16.86g，2.0当量)和Pd(t-Bu3P)2(0.05g，0.002当量)溶解在二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当3小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物518-1(17.58g，产率70％)。[M+H]＝633
将化学式518-1(17.58g，1.0当量)、9H-咔唑(5.11g，1.1当量)、Pd(t-Bu3P)2(0.14g，0.01当量)和NaOtBu(5.34g，2.0当量)引入二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当2小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物518(13.36g，产率63％)。[M+H]＝763
合成例16
Figure GDA0003025898030000942
将化学式g(10.0g，1.0当量)、2-氯-4-苯基喹唑啉(9.56g，1.1当量)、K3PO4(16.86g，2.0当量)和Pd(t-Bu3P)2(0.05g，0.002当量)溶解在二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当3小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物547-1(13.22g，产率73％)。[M+H]＝456
将化学式547-1(13.22g，1.0当量)、9H-咔唑(5.33g，1.1当量)、Pd(t-Bu3P)2(0.14g，0.01当量)和NaOtBu(5.57g，2.0当量)引入二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当2小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物547(11.73g，产率69％)。图5中示出了测量化合物547的1H-NMR的图。[M+H]＝587
合成例17
Figure GDA0003025898030000951
将化学式d(10.0g，1.0当量)、2-氯-4-(二苯并[b,d]噻吩-3-基)喹唑啉(13.77g，1.1当量)、K3PO4(16.86g，2.0当量)和Pd(t-Bu3P)2(0.05g，0.002当量)溶解在二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当3小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物561-1(16.74g，产率75％)。[M+H]＝563
将化学式561-1(16.74g，1.0当量)、9H-咔唑(5.47g，1.1当量)、Pd(t-Bu3P)2(0.14g，0.01当量)和NaOtBu(5.72g，2.0当量)引入二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当2小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物561(12.58g，产率61％)。[M+H]＝693
合成例18
Figure GDA0003025898030000961
将化学式b(10.0g，1.0当量)、4-氯-2-(萘-2-基)喹唑啉(11.55g，1.1当量)、K3PO4(16.86g，2.0当量)和Pd(t-Bu3P)2(0.05g，0.002当量)溶解在二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当3小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物1034-1(14.87g，产率74％)。[M+H]＝507
将化学式1034-1(14.87g，1.0当量)、9H-咔唑(5.40g，1.1当量)、Pd(t-Bu3P)2(0.14g，0.01当量)和NaOtBu(5.64g，2.0当量)引入二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当2小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物1034(12.91g，产率69％)。[M+H]＝637
合成例19
Figure GDA0003025898030000962
将化学式a(10.0g，1.0当量)、2-氯-4-(萘-2-基)喹唑啉(11.55g，1.1当量)、K3PO4(16.86g，2.0当量)和Pd(t-Bu3P)2(0.05g，0.002当量)溶解在二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当3小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物572-1(14.47g，产率72％)。[M+H]＝507
将化学式572-1(14.47g，1.0当量)、9H-咔唑(5.40g，1.1当量)、Pd(t-Bu3P)2(0.14g，0.01当量)和NaOtBu(5.64g，2.0当量)引入二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当2小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物572(12.74g，产率70％)。[M+H]＝637
合成例20
Figure GDA0003025898030000971
将化学式g(10.0g，1.0当量)、4-氯-2-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)喹唑啉(14.25g，1.1当量)、K3PO4(16.86g，2.0当量)和Pd(t-Bu3P)2(0.05g，0.002当量)溶解在二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当3小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物1043-1(15.91g，产率70％)。[M+H]＝573
将化学式1043-1(15.91g，1.0当量)、9H-咔唑(5.11g，1.1当量)、Pd(t-Bu3P)2(0.14g，0.01当量)和NaOtBu(5.34g，2.0当量)引入二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当2小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物1043(14.07g，产率72％)。[M+H]＝703
合成例21
Figure GDA0003025898030000972
将化学式e(10.0g，1.0当量)、4-氯-2-(二苯并[b,d]呋喃-4-基)喹唑啉(13.14g，1.1当量)、K3PO4(16.86g，2.0当量)和Pd(t-Bu3P)2(0.05g，0.002当量)溶解在二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当3小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物1047-1(15.18g，产率70％)。[M+H]＝547
将化学式1047-1(15.18g，1.0当量)、9H-咔唑(5.35g，1.1当量)、Pd(t-Bu3P)2(0.14g，0.01当量)和NaOtBu(5.60g，2.0当量)引入二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当2小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物1047(13.80g，产率70％)。[M+H]＝677
合成例22
Figure GDA0003025898030000981
将化学式d(10.0g，1.0当量)、4-氯-2-(二苯并[b,d]呋喃-2-基)喹唑啉(13.14g，1.1当量)、K3PO4(16.86g，2.0当量)和Pd(t-Bu3P)2(0.05g，0.002当量)溶解在二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当3小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物1055-1(15.61g，产率72％)。[M+H]＝547
将化学式1055-1(15.61g，1.0当量)、9H-咔唑(5.25g，1.1当量)、Pd(t-Bu3P)2(0.14g，0.01当量)和NaOtBu(5.49g，2.0当量)引入二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当2小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物1055(13.54g，产率70％)。[M+H]＝677
合成例23
Figure GDA0003025898030000991
将化学式g(10.0g，1.0当量)、4-氯-2-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)喹唑啉(14.17g，1.1当量)、K3PO4(16.86g，2.0当量)和Pd(t-Bu3P)2(0.05g，0.002当量)溶解在二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当3小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物647-1(15.45g，产率68％)。[M+H]＝573
将化学式647-1(15.45g，1.0当量)、7H-苯并[c]咔唑(6.52g，1.1当量)、Pd(t-Bu3P)2(0.14g，0.01当量)和NaOtBu(5.49g，2.0当量)引入二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当2小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物647(13.14g，产率64％)。[M+H]＝753
合成例24
Figure GDA0003025898030000992
将化学式e(10.0g，1.0当量)、4-氯-2-(二苯并[b,d]呋喃-4-基)喹唑啉(13.14g，1.1当量)、K3PO4(16.86g，2.0当量)和Pd(t-Bu3P)2(0.05g，0.002当量)溶解在二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当3小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物651-1(14.75g，产率68％)。[M+H]＝547
将化学式651-1(14.75g，1.0当量)、7H-苯并[c]咔唑(6.45g，1.1当量)、Pd(t-Bu3P)2(0.14g，0.01当量)和NaOtBu(5.19g，2.0当量)引入二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当2小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物651(12.95g，产率66％)。[M+H]＝727
合成例25
Figure GDA0003025898030001001
将化学式f(10.0g，1.0当量)、4-(4-溴苯基)-2-(菲-3-基)喹唑啉(18.32g，1.1当量)、K3PO4(16.86g，2.0当量)和Pd(t-Bu3P)2(0.05g，0.002当量)溶解在二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当3小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物672-1(16.82g，产率67％)。[M+H]＝633
将化学式672-1(16.82g，1.0当量)、7H-苯并[c]咔唑(6.35g，1.1当量)、Pd(t-Bu3P)2(0.14g，0.01当量)和NaOtBu(5.11g，2.0当量)引入二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当2小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物672(14.92g，产率69％)。[M+H]＝813
合成例26
Figure GDA0003025898030001011
将化学式b(10.0g，1.0当量)、2-氯-4-苯基喹唑啉(9.56g，1.1当量)、K3PO4(16.86g，2.0当量)和Pd(t-Bu3P)2(0.05g，0.002当量)溶解在二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当3小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物685-1(13.22g，产率73％)。[M+H]＝456
将化学式685-1(13.22g，1.0当量)、7H-苯并[c]咔唑(6.92g，1.1当量)、Pd(t-Bu3P)2(0.14g，0.01当量)和NaOtBu(5.57g，2.0当量)引入二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当2小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物685(12.55g，产率68％)。[M+H]＝637
合成例27
Figure GDA0003025898030001012
将化学式f(10.0g，1.0当量)、2-氯-4-苯基喹唑啉(9.56g，1.1当量)、K3PO4(16.86g，2.0当量)和Pd(t-Bu3P)2(0.05g，0.002当量)溶解在二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当3小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物1057-1(13.58g，产率75％)。[M+H]＝456
将化学式1057-1(13.58g，1.0当量)、7H-苯并[c]咔唑(7.11g，1.1当量)、Pd(t-Bu3P)2(0.14g，0.01当量)和NaOtBu(5.72g，2.0当量)引入二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当2小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物1057(12.70g，产率67％)。图6中示出了测量化合物1057的1H-NMR的图。[M+H]＝637
合成例28
Figure GDA0003025898030001021
将化学式a(10.0g，1.0当量)、2-氯-4-苯基喹唑啉(9.56g，1.1当量)、K3PO4(16.86g，2.0当量)和Pd(t-Bu3P)2(0.05g，0.002当量)溶解在二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当3小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物715-1(13.40g，产率74％)。[M+H]＝456
将化学式715-1(13.40g，1.0当量)、7H-苯并[c]咔唑(7.02g，1.1当量)、Pd(t-Bu3P)2(0.14g，0.01当量)和NaOtBu(5.64g，2.0当量)引入二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当2小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物715(13.09g，产率70％)。[M+H]＝637
合成例29
Figure GDA0003025898030001031
将化学式c(10.0g，1.0当量)、2-氯-4-(二苯并[b,d]呋喃-3-基)喹唑啉(13.14g，1.1当量)、K3PO4(16.86g，2.0当量)和Pd(t-Bu3P)2(0.05g，0.002当量)溶解在二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当3小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物728-1(15.40g，产率71％)。[M+H]＝547
将化学式728-1(15.40g，1.0当量)、7H-苯并[c]咔唑(6.74g，1.1当量)、Pd(t-Bu3P)2(0.14g，0.01当量)和NaOtBu(5.42g，2.0当量)引入二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当2小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物728(13.93g，产率68％)。[M+H]＝727
合成例30
Figure GDA0003025898030001032
将化学式f(10.0g，1.0当量)、2-(4-溴萘-1-基)-4-(荧蒽-3-基)喹唑啉(23.39g，1.1当量)、K3PO4(16.86g，2.0当量)和Pd(t-Bu3P)2(0.05g，0.002当量)溶解在二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当3小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物763-1(20.76g，产率74％)。[M+H]＝707
将化学式763-1(20.76g，1.0当量)、5H-苯并[b]咔唑(7.02g，1.1当量)、Pd(t-Bu3P)2(0.14g，0.01当量)和NaOtBu(5.64g，2.0当量)引入二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当2小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物763(19.03g，产率73％)。[M+H]＝888
合成例31
Figure GDA0003025898030001041
将化学式g(10.0g，1.0当量)、4-氯-2-(二苯并[b,d]呋喃-3-基)喹唑啉(14.45g，1.1当量)、K3PO4(16.86g，2.0当量)和Pd(t-Bu3P)2(0.05g，0.002当量)溶解在二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当3小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物788-1(14.53g，产率67％)。[M+H]＝547
将化学式788-1(14.53g，1.0当量)、5H-苯并[b]咔唑(6.35g，1.1当量)、Pd(t-Bu3P)2(0.14g，0.01当量)和NaOtBu(5.11g，2.0当量)引入二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当2小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物788(13.53g，产率70％)。[M+H]＝727
合成例32
Figure GDA0003025898030001051
将化学式e(10.0g，1.0当量)、4-氯-2-(菲-9-基)喹唑啉(14.89g，1.1当量)、K3PO4(16.86g，2.0当量)和Pd(t-Bu3P)2(0.05g，0.002当量)溶解在二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当3小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物793-1(15.24g，产率67％)。[M+H]＝557
将化学式793-1(15.24g，1.0当量)、5H-苯并[b]咔唑(6.55g，1.1当量)、Pd(t-Bu3P)2(0.14g，0.01当量)和NaOtBu(5.26g，2.0当量)引入二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当2小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物793(13.53g，产率67％)。[M+H]＝737
合成例33
Figure GDA0003025898030001052
将化学式a(10.0g，1.0当量)、3-(4-(4-溴萘-2-基)喹唑啉-2-基)-9-苯基-9H-咔唑(25.19g，1.1当量)、K3PO4(16.86g，2.0当量)和Pd(t-Bu3P)2(0.05g，0.002当量)溶解在二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当3小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物821-1(21.96g，产率74％)。[M+H]＝748将化学式821-1(21.96g，1.0当量)、5H-苯并[b]咔唑(7.02g，1.1当量)、Pd(t-Bu3P)2(0.15g，0.01当量)和NaOtBu(5.64g，2.0当量)引入二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当2小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物821(17.72g，产率65％)。[M+H]＝929
合成例34
Figure GDA0003025898030001061
将化学式h(10.0g，1.0当量)、4-(4-溴萘-1-基)-2-(二苯并[b,d]呋喃-1-基)喹唑啉(21.91g，1.1当量)、K3PO4(16.86g，2.0当量)和Pd(t-Bu3P)2(0.05g，0.002当量)溶解在二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当3小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物823-1(18.69g，产率70％)。[M+H]＝673
将化学式823-1(18.69g，1.0当量)、5H-苯并[b]咔唑(6.64g，1.1当量)、Pd(t-Bu3P)2(0.15g，0.01当量)和NaOtBu(5.34g，2.0当量)引入二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当2小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物823(14.46g，产率61％)。[M+H]＝854
合成例35
Figure GDA0003025898030001071
将化学式b(10.0g，1.0当量)、4-([1,1’:3’,1”-三联苯基]-5’-基)-2-氯喹唑啉(17.16g，1.1当量)、K3PO4(16.86g，2.0当量)和Pd(t-Bu3P)2(0.05g，0.002当量)溶解在二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当3小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物832-1(17.87g，产率74％)。[M+H]＝609将化学式832-1(17.87g，1.0当量)、5H-苯并[b]咔唑(7.02g，1.1当量)、Pd(t-Bu3P)2(0.15g，0.01当量)和NaOtBu(5.64g，2.0当量)引入二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当2小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物832(15.53g，产率67％)。[M+H]＝789
合成例36
Figure GDA0003025898030001072
将化学式f(10.0g，1.0当量)、2-氯-4-(9,9-二甲基-9H-芴-1-基)喹唑啉(15.59g，1.1当量)、K3PO4(16.86g，2.0当量)和Pd(t-Bu3P)2(0.05g，0.002当量)溶解在二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当3小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物858-1(16.13g，产率71％)。[M+H]＝573
将化学式858-1(16.13g，1.0当量)、5H-苯并[b]咔唑(6.73g，1.1当量)、Pd(t-Bu3P)2(0.15g，0.01当量)和NaOtBu(5.64g，2.0当量)引入二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当2小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物858(14.64g，产率69％)。[M+H]＝753
合成例37
Figure GDA0003025898030001081
将化学式a(10.0g，1.0当量)、4-([1,1’:3’,1”-三联苯基]-5’-基)-2-氯喹唑啉(17.16g，1.1当量)、K3PO4(16.86g，2.0当量)和Pd(t-Bu3P)2(0.05g，0.002当量)溶解在二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当3小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物862-1(17.63g，产率73％)。[M+H]＝609将化学式862-1(17.63g，1.0当量)、5H-苯并[b]咔唑(6.92g，1.1当量)、Pd(t-Bu3P)2(0.15g，0.01当量)和NaOtBu(5.57g，2.0当量)引入二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当2小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物862(15.78g，产率69％)。[M+H]＝789
合成例38
Figure GDA0003025898030001091
将化学式c(10.0g，1.0当量)、2-氯-4-(二苯并[b,d]呋喃-3-基)喹唑啉(14.45g，1.1当量)、K3PO4(16.86g，2.0当量)和Pd(t-Bu3P)2(0.05g，0.002当量)溶解在二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当3小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物872-1(16.26g，产率75％)。[M+H]＝547
将化学式872-1(16.26g，1.0当量)、5H-苯并[b]咔唑(7.11g，1.1当量)、Pd(t-Bu3P)2(0.15g，0.01当量)和NaOtBu(5.72g，2.0当量)引入二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当2小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物872(13.63g，产率63％)。[M+H]＝727
合成例39
Figure GDA0003025898030001092
将化学式g(10.0g，1.0当量)、2-(3-溴苯基)-4-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)喹唑啉(20.86g，1.1当量)、K3PO4(16.86g，2.0当量)和Pd(t-Bu3P)2(0.05g，0.002当量)溶解在二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当3小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物887-1(18.79g，产率73％)。[M+H]＝649将化学式887-1(18.79g，1.0当量)、11H-苯并[a]咔唑(6.92g，1.1当量)、Pd(t-Bu3P)2(0.15g，0.01当量)和NaOtBu(5.57g，2.0当量)引入二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当2小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物887(16.10g，产率67％)。[M+H]＝830
合成例40
Figure GDA0003025898030001101
将化学式d(10.0g，1.0当量)、2-(3-溴苯基)-4-(二苯并[b,d]噻吩-2-基)喹唑啉(20.42g，1.1当量)、K3PO4(16.86g，2.0当量)和Pd(t-Bu3P)2(0.05g，0.002当量)溶解在二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当3小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物900-1(19.46g，产率77％)。[M+H]＝637
将化学式900-1(19.46g，1.0当量)、11H-苯并[a]咔唑(7.31g，1.1当量)、Pd(t-Bu3P)2(0.15g，0.01当量)和NaOtBu(5.87g，2.0当量)引入二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当2小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物900(15.28g，产率61％)。[M+H]＝820
合成例41
Figure GDA0003025898030001111
将化学式a(10.0g，1.0当量)、2-(4-溴萘-1-基)-4-(二苯并[b,d]呋喃-4-基)喹唑啉(21.91g，1.1当量)、K3PO4(16.86g，2.0当量)和Pd(t-Bu3P)2(0.05g，0.002当量)溶解在二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当3小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物915-1(19.76g，产率74％)。[M+H]＝673将化学式915-1(19.76g，1.0当量)、11H-苯并[a]咔唑(7.02g，1.1当量)、Pd(t-Bu3P)2(0.15g，0.01当量)和NaOtBu(5.65g，2.0当量)引入二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当2小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物915(16.04g，产率64％)。[M+H]＝853
合成例42
Figure GDA0003025898030001112
将化学式b(10.0g，1.0当量)、2-([1,1’:3’,1”-三联苯基]-5’-基)-4-氯喹唑啉(17.16g，1.1当量)、K3PO4(16.86g，2.0当量)和Pd(t-Bu3P)2(0.05g，0.002当量)溶解在二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当3小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物928-1(16.42g，产率68％)。[M+H]＝609
将化学式928-1(16.42g，1.0当量)、11H-苯并[a]咔唑(6.45g，1.1当量)、Pd(t-Bu3P)2(0.15g，0.01当量)和NaOtBu(5.18g，2.0当量)引入二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当2小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物928(13.20g，产率62％)。[M+H]＝789
合成例43
Figure GDA0003025898030001121
将化学式e(10.0g，1.0当量)、3-(4-氯喹唑啉-2-基)-9-苯基-9H-咔唑(17.73g，1.1当量)、K3PO4(16.86g，2.0当量)和Pd(t-Bu3P)2(0.05g，0.002当量)溶解在二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当3小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物941-1(15.79g，产率64％)。[M+H]＝622
将化学式941-1(15.79g，1.0当量)、11H-苯并[a]咔唑(6.07g，1.1当量)、Pd(t-Bu3P)2(0.15g，0.01当量)和NaOtBu(4.88g，2.0当量)引入二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当2小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物941(12.84g，产率63％)。[M+H]＝802
合成例44
Figure GDA0003025898030001131
将化学式c(10.0g，1.0当量)、4-(3-溴苯基)-2-(萘-1-基)喹唑啉(17.97g，1.1当量)、K3PO4(16.86g，2.0当量)和Pd(t-Bu3P)2(0.05g，0.002当量)溶解在二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当3小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物953-1(15.72g，产率68％)。[M+H]＝583
将化学式953-1(15.72g，1.0当量)、11H-苯并[a]咔唑(6.45g，1.1当量)、Pd(t-Bu3P)2(0.15g，0.01当量)和NaOtBu(5.19g，2.0当量)引入二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当2小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物953(13.59g，产率66％)。[M+H]＝763
合成例45
Figure GDA0003025898030001132
将化学式b(10.0g，1.0当量)、2-氯-4-苯基喹唑啉(10.51g，1.1当量)、K3PO4(16.86g，2.0当量)和Pd(t-Bu3P)2(0.05g，0.002当量)溶解在二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当3小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物973-1(13.58g，产率75％)。[M+H]＝456
将化学式973-1(13.58g，1.0当量)、11H-苯并[a]咔唑(7.11g，1.1当量)、Pd(t-Bu3P)2(0.15g，0.01当量)和NaOtBu(5.72g，2.0当量)引入二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当2小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物973(12.13g，产率64％)。[M+H]＝637
合成例46
Figure GDA0003025898030001141
将化学式g(10.0g，1.0当量)、2-氯-4-(二苯并[b,d]呋喃-3-基)喹唑啉(14.45g，1.1当量)、K3PO4(16.86g，2.0当量)和Pd(t-Bu3P)2(0.05g，0.002当量)溶解在二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当3小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物980-1(16.26g，产率75％)。[M+H]＝547
将化学式980-1(16.26g，1.0当量)、11H-苯并[a]咔唑(7.11g，1.1当量)、Pd(t-Bu3P)2(0.15g，0.01当量)和NaOtBu(5.72g，2.0当量)引入二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当2小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物980(14.06g，产率65％)。[M+H]＝727
合成例47
Figure GDA0003025898030001151
将化学式f(10.0g，1.0当量)、2-氯-4-(二苯并[b,d]呋喃-4-基)喹唑啉(14.45g，1.1当量)、K3PO4(16.86g，2.0当量)和Pd(t-Bu3P)2(0.05g，0.002当量)溶解在二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当3小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物999-1(16.48g，产率76％)。[M+H]＝547
将化学式980-1(16.48g，1.0当量)、11H-苯并[a]咔唑(7.21g，1.1当量)、Pd(t-Bu3P)2(0.15g，0.01当量)和NaOtBu(5.80g，2.0当量)引入二甲苯(250ml)中，并在回流下搅拌所得物。当2小时后反应终止时，在真空下除去溶剂。之后，将所得物完全溶解在CHCl3中，用水洗涤，并再次在真空下除去约50％的溶剂。再次在回流下，在向其中添加乙酸乙酯的同时使晶体落下，将所得物冷却然后过滤。使其经历柱色谱法以获得化合物999(13.60g，产率62％)。[M+H]＝727
<实验例>
比较例1
将其上涂覆有厚度为
Figure GDA0003025898030001152
的氧化铟锡(ITO)作为薄膜的玻璃基底放入溶解有清洁剂的蒸馏水中并进行超声清洗。在本文中，使用Fischer Co.的产品作为清洁剂，并且作为蒸馏水，使用由Millipore Co.制造的过滤器过滤两次的蒸馏水。在将ITO清洗30分钟之后，使用蒸馏水重复进行两次超声清洗持续10分钟。在用蒸馏水清洗完成之后，用异丙醇、丙酮和甲醇溶剂对基底进行超声清洗，然后干燥，然后将其转移至等离子体清洗器。此外，使用氧等离子体清洗基底5分钟，然后将其转移至真空沉积器。
在如上制备的透明ITO电极上，使以下HI-1化合物形成至
Figure GDA0003025898030001153
的厚度作为空穴注入层，其中以下A-1化合物以1.5％的浓度进行p掺杂。通过在空穴注入层上真空沉积以下HT-1化合物，形成膜厚度为
Figure GDA0003025898030001154
的空穴传输层。随后，通过在空穴传输层上真空沉积以下EB-1化合物至
Figure GDA0003025898030001163
Figure GDA0003025898030001162
的膜厚度来形成电子阻挡层。然后，在EB-1沉积膜上，通过以98:2的重量比真空沉积以下RH-1化合物和以下Dp-7化合物，形成厚度为
Figure GDA0003025898030001164
的红色发光层。在发光层上，通过将以下HB-1化合物真空沉积至
Figure GDA0003025898030001165
的膜厚度来形成空穴阻挡层。然后，在空穴阻挡层上，通过以2:1的重量比真空沉积以下ET-1化合物和以下LiQ化合物来使电子注入和传输层形成至
Figure GDA0003025898030001167
的厚度。通过以连续顺序沉积氟化锂(LiF)至
Figure GDA0003025898030001168
的厚度并沉积铝至
Figure GDA0003025898030001166
的厚度在电子注入和传输层上形成阴极。
Figure GDA0003025898030001161
Figure GDA0003025898030001171
Figure GDA0003025898030001181
通过以下制造了有机发光器件：在上述过程中，保持有机材料的沉积速率为
Figure GDA0003025898030001182
/秒至
Figure GDA0003025898030001183
/秒，阴极的氟化锂和铝的沉积速率分别为
Figure GDA0003025898030001184
/秒和
Figure GDA0003025898030001185
/秒，以及沉积期间的真空度为2×10-7托至5×10-6托。
实施例1至实施例47
以与比较例1中相同的方式制造有机发光器件，与比较例1的有机发光器件的不同之处在于，使用以下表1中描述的化合物代替RH-1。
比较例2至比较例29
以与比较例1中相同的方式制造有机发光器件，与比较例1的有机发光器件的不同之处在于，使用以下表1中描述的化合物代替RH-1。
当向实施例1至实施例47和比较例1至比较例29中制造的有机发光器件施加电流时，测量电压、效率和寿命，结果示于以下表1中。T95意指亮度从其初始亮度(5000尼特)降低至95％所花费的时间。
[表1]
Figure GDA0003025898030001201
Figure GDA0003025898030001211
Figure GDA0003025898030001221
当向实施例1至47和比较例1至29中制造的有机发光器件施加电流时，获得表1的结果。比较例1的红色有机发光器件使用本领域广泛使用的材料，并且具有使用化合物[EB-1]作为电子阻挡层并使用RH-1/Dp-7作为红色发光层的结构。比较例2至29使用RH-2至RH-29代替RH-1制造了有机发光器件。当检查表1的结果时，可以看出，当使用本公开内容的化合物作为红色发光层的主体时，基于以下事实，很好地实现了从主体到红色掺杂剂的能量转移：与比较例中的材料相比，驱动电压降低了接近30％之多并且效率提高了25％或更大。此外，可以看出，在保持高效率的同时，寿命特性大大提高了两倍或更多。这可能最终归因于这样的事实：与比较例的化合物相比，本公开内容的化合物对电子和空穴具有更高的稳定性。因此，可以确定，当使用本公开内容的化合物作为红色发光层的主体时，有机发光器件的驱动电压、发光效率和寿命特性得到改善。

Claims (6)

1.一种由以下化学式1表示的杂环化合物：
[化学式1]
Figure FDA0003140150620000011
其中，在化学式1中，
Ar1和Ar2彼此相同或不同，并且各自独立地为苯或者萘，并且Ar1和Ar2中的任一者为苯，
X1至X4彼此相同或不同，并且各自独立地为N、CH、CRa或与L1连接的C，X1至X4中的两者或更多者为N，并且X1至X4中的任一者为与L1连接的C，
X5至X8彼此相同或不同，并且各自独立地为N、CH或CRa，
X1至X8中的至少一者为CRa，
Ra为未经取代或者经具有1至60个碳原子的烷基或具有6至60个碳原子的芳基取代的具有6至60个碳原子的芳基；或者未经取代或者经具有6至60个碳原子的芳基取代的具有2至60个碳原子的杂环基，
L1为直接键或者具有6至60个碳原子的亚芳基，
R11为氢或氘，以及
n1为0至9的整数，并且当n1为2或更大时，两个或更多个R11彼此相同或不同，
其中所述化合物不包括：
Figure FDA0003140150620000021
2.根据权利要求1所述的杂环化合物，其中Ra为未经取代或者经具有1至60个碳原子的烷基或具有6至60个碳原子的芳基取代的具有6至30个碳原子的芳基；或未经取代或者经具有6至60个碳原子的芳基取代的具有2至30个碳原子的杂环基。
3.根据权利要求1所述的杂环化合物，其中化学式1由以下化学式1-1至1-3中的任一者表示：
[化学式1-1]
Figure FDA0003140150620000022
[化学式1-2]
Figure FDA0003140150620000031
[化学式1-3]
Figure FDA0003140150620000032
在化学式1-1至1-3中，
X1、X2、X5至X8、R11、n1、L1、Ar1和Ar2具有与化学式1中相同的限定。
4.根据权利要求1所述的杂环化合物，其中化学式1选自以下化合物：
Figure FDA0003140150620000041
Figure FDA0003140150620000051
Figure FDA0003140150620000061
Figure FDA0003140150620000071
Figure FDA0003140150620000081
Figure FDA0003140150620000091
Figure FDA0003140150620000101
Figure FDA0003140150620000111
Figure FDA0003140150620000121
Figure FDA0003140150620000131
Figure FDA0003140150620000141
Figure FDA0003140150620000151
Figure FDA0003140150620000161
Figure FDA0003140150620000171
Figure FDA0003140150620000181
Figure FDA0003140150620000191
Figure FDA0003140150620000201
Figure FDA0003140150620000211
Figure FDA0003140150620000221
Figure FDA0003140150620000231
Figure FDA0003140150620000241
Figure FDA0003140150620000251
Figure FDA0003140150620000261
Figure FDA0003140150620000271
Figure FDA0003140150620000281
Figure FDA0003140150620000291
Figure FDA0003140150620000301
Figure FDA0003140150620000311
Figure FDA0003140150620000321
Figure FDA0003140150620000331
Figure FDA0003140150620000341
Figure FDA0003140150620000351
Figure FDA0003140150620000361
Figure FDA0003140150620000371
Figure FDA0003140150620000381
Figure FDA0003140150620000391
Figure FDA0003140150620000401
Figure FDA0003140150620000411
Figure FDA0003140150620000421
Figure FDA0003140150620000431
Figure FDA0003140150620000441
Figure FDA0003140150620000451
Figure FDA0003140150620000461
Figure FDA0003140150620000471
5.一种有机发光器件，包括：
第一电极；
与所述第一电极相对设置的第二电极；以及
设置在所述第一电极与所述第二电极之间的一个或更多个有机材料层，
其中所述一个或更多个有机材料层中的一个或更多个层包含根据权利要求1至4中任一项所述的杂环化合物。
6.根据权利要求5所述的有机发光器件，其中所述有机材料层包括发光层，并且所述发光层包含所述杂环化合物。
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