WO2018182300A1 - 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 - Google Patents

헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 Download PDF

Info

Publication number
WO2018182300A1
WO2018182300A1 PCT/KR2018/003621 KR2018003621W WO2018182300A1 WO 2018182300 A1 WO2018182300 A1 WO 2018182300A1 KR 2018003621 W KR2018003621 W KR 2018003621W WO 2018182300 A1 WO2018182300 A1 WO 2018182300A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
formula
substituted
unsubstituted
under reduced
Prior art date
Application number
PCT/KR2018/003621
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
김민준
김공겸
권혁준
김영석
Original Assignee
주식회사 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 엘지화학 filed Critical 주식회사 엘지화학
Priority to CN201880004135.1A priority Critical patent/CN109890812B/zh
Priority to US16/339,868 priority patent/US11192884B2/en
Publication of WO2018182300A1 publication Critical patent/WO2018182300A1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D407/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00
    • C07D407/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/04—Ortho-condensed systems
    • C07D491/044—Ortho-condensed systems with only one oxygen atom as ring hetero atom in the oxygen-containing ring
    • C07D491/048—Ortho-condensed systems with only one oxygen atom as ring hetero atom in the oxygen-containing ring the oxygen-containing ring being five-membered
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D495/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17—Carrier injection layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/622—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing four rings, e.g. pyrene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10—Triplet emission
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/16—Electron transporting layers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

본 명세서는 화학식 1의 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다.

Description

헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
본 명세서는 2017년 3월 27일 한국 특허청에 제출된 한국 특허 출원 제10-2017-0038539호의 출원일 이익을 주장하며, 그 내용 전부는 본 명세서에 포함된다.
본 명세서는 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다.
유기 발광 소자는 2개의 전극 사이에 유기박막을 배치시킨 구조를 가지고 있다. 이와 같은 구조의 유기 발광 소자에 전압이 인가되면, 2개의 전극으로부터 주입된 전자와 전공이 유기박막에서 결합하여 쌍을 이룬 후 소멸하면서 빛을 발하게 된다. 상기 유기박막은 필요에 따라 단층 또는 다층으로 구성될 수 있다.
유기 발광 소자에서 사용되는 물질로는 순수 유기 물질 또는 유기 물질과 금속이 착물을 이루는 착화합물이 대부분을 차지하고 있으며, 용도에 따라 정공주입 물질, 정공수송 물질, 발광 물질, 전자수송 물질, 전자주입 물질 등으로 구분될 수 있다. 여기서, 정공주입 물질이나 정공수송 물질로는 p-타입의 성질을 가지는 유기물질, 즉 쉽게 산화가 되고 산화 시에 전기화학적으로 안정한 상태를 가지는 유기물이 주로 사용되고 있다. 한편, 전자주입 물질이나 전자수송 물질로는 n-타입 성질을 가지는 유기 물질, 즉 쉽게 환원이 되고 환원 시에 전기화학적으로 안정한 상태를 가지는 유기물이 주로 사용되고 있다. 발광층 물질로는 p-타입 성질과 n-타입 성질을 동시에 가진 물질, 즉 산화와 환원 상태에서 모두 안정한 형태를 갖는 물질이 바람직하며, 정공 및 전자가 발광층에서 재결합하여 생성되는 엑시톤(exciton)이 형성되었을 때 이를 빛으로 전환하는 발광 효율이 높은 물질이 바람직하다.
유기 발광 소자의 성능, 수명 또는 효율을 향상시키기 위하여, 유기박막의 재료의 개발이 지속적으로 요구되고 있다.
본 명세서는 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 하기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2018003621-appb-I000001
상기 화학식 1에 있어서,
Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 벤젠; 또는 치환 또는 비치환된 나프탈렌이며, Ar1 및 Ar2 중 어느 하나는 치환 또는 비치환된 벤젠이고,
X1 내지 X4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 N, CH, CRa 또는 L1과 연결되는 C이며, X1 내지 X4 중 2개 이상은 N이고, X1 내지 X4 중 어느 하나는 L1과 연결되는 C이며,
X5 내지 X8은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 N, CH 또는 CRa이며,
X1 내지 X8 중 적어도 하나는 CRa이고,
Ra는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로고리기이고,
L1은 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴렌기이고,
R11은 수소 또는 중수소이며,
n1은 0 내지 9의 정수이고, n1이 2 이상인 경우, 2 이상의 R11은 서로 같거나 상이하다.
또한, 본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비되는 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비되는 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1층 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.
본 명세서에 기재된 헤테로고리 화합물은 유기 발광 소자의 유기물층의 재료로서 사용될 수 있다. 적어도 하나의 실시상태에 따른 화합물은 유기 발광 소자에서 효율의 향상, 낮은 구동전압 및/또는 수명 특성을 향상시킬 수 있다. 본 명세서에 기재된 화합물은 정공주입층, 정공수송층, 정공주입층과 정공수송층, 전자억제층, 발광층, 정공억제층, 전자수송층, 또는 전자주입층의 재료로 사용될 수 있다.
도 1은 기판(1), 양극(2), 발광층(3) 및 음극(4)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
도 2는 기판 (1), 양극(2), 정공주입층(5), 정공수송층(6), 전자억제층(7), 발광층(8), 정공저지층(9), 전자주입 및 수송층(10) 및 음극(4)로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
도 3은 화학식 a의 1H-NMR 측정 그래프를 도시한 것이다.
도 4는 화학식 b의 1H-NMR 측정 그래프를 도시한 것이다.
도 5는 화합물 547의 1H-NMR 측정 그래프를 도시한 것이다.
도 6은 화학식 1057의 1H-NMR 측정 그래프를 도시한 것이다.
1: 기판
2: 양극
3: 발광층
4: 음극
5: 정공주입층
6: 정공수송층
7: 전자억제층
8: 발광층
9: 정공저지층
10: 전자주입 및 수송층
이하, 본 명세서에 대하여 더욱 상세하게 설명한다.
본 명세서는 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 제공한다. 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 유기 발광 소자의 유기물층에 사용하는 경우, 유기 발광 소자의 효율이 항상될 뿐만 아니라, 낮은 구동전압을 가지고, 우수한 수명특성을 갖는다.
본 명세서에 있어서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
본 명세서에 있어서, 어떤 부재가 다른 부재 "상에" 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 존재하는 경우도 포함한다.
본 명세서에서 치환기의 예시들은 아래에서 설명하나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 “치환”이라는 용어는 화합물의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 다른 치환기로 바뀌는 것을 의미하며, 치환되는 위치는 수소 원자가 치환되는 위치 즉, 치환기가 치환 가능한 위치라면 한정하지 않으며, 2 이상 치환되는 경우, 2 이상의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 명세서에서 “치환 또는 비치환된”이라는 용어는 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 실릴기; 붕소기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알킬아민기; 치환 또는 비치환된 아릴아민기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 1 또는 2 이상의 치환기로 치환되었거나 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환되거나, 또는 어떠한 치환기도 갖지 않는 것을 의미한다. 예컨대, “2 이상의 치환기가 연결된 치환기”는 바이페닐기일 수 있다. 즉, 바이페닐기는 아릴기일 수도 있고, 2개의 페닐기가 연결된 치환기로 해석될 수 도 있다.
본 명세서에 있어서, "인접한" 기는 해당 치환기가 치환된 원자와 직접 연결된 원자에 치환된 치환기, 해당 치환기와 입체구조적으로 가장 가깝게 위치한 치환기, 또는 해당 치환기가 치환된 원자에 치환된 다른 치환기를 의미할 수 있다. 예컨대, 벤젠고리에서 오쏘(ortho)위치로 치환된 2개의 치환기 및 지방족 고리에서 동일 탄소에 치환된 2개의 치환기는 서로 ““인접한””기로 해석될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 할로겐기의 예로는 불소(F), 염소(Cl), 브롬(Br) 또는 요오드(I)가 있다.
본 명세서에 있어서, 실릴기는 -SiYaYbYc의 화학식으로 표시될 수 있고, 상기 Ya, Yb 및 Yc는 각각 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기일 수 있다. 상기 실릴기는 구체적으로 트리메틸실릴기, 트리에틸실릴기, t-부틸디메틸실릴기, 비닐디메틸실릴기, 프로필디메틸실릴기, 트리페닐실릴기, 디페닐실릴기, 페닐실릴기 등이 있으나 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 붕소기는 -BYdYe의 화학식으로 표시될 수 있고, 상기 Ya 및 Yb는 각각 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기일 수 있다. 상기 붕소기는 구체적으로 트리메틸붕소기, 트리에틸붕소기, t-부틸디메틸붕소기, 트리페닐붕소기, 페닐붕소기 등이 있으나 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 알킬아민기는 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 1 내지 40인 것이 바람직하다. 알킬아민기의 구체적인 예로는 메틸아민기, 디메틸아민기, 에틸아민기, 디에틸아민기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아릴아민기의 예로는 치환 또는 비치환된 모노아릴아민기, 치환 또는 비치환된 디아릴아민기, 또는 치환 또는 비치환된 트리아릴아민기가 있다. 상기 아릴아민기 중의 아릴기는 단환식 아릴기일 수 있고, 다환식 아릴기일 수 있다. 상기 2 이상의 아릴기를 포함하는 아릴아민기는 단환식 아릴기, 다환식 아릴기, 또는 단환식 아릴기와 다환식 아릴기를 동시에 포함할 수 있다.
아릴아민기의 구체적인 예로는 페닐아민, 나프틸아민, 비페닐아민, 안트라세닐아민, 3-메틸-페닐아민, 4-메틸-나프틸아민, 2-메틸-비페닐아민, 9-메틸-안트라세닐아민, 디페닐 아민기, 페닐 나프틸 아민기, 디톨릴 아민기, 페닐 톨릴 아민기, 카바졸 및 트리페닐 아민기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 1 내지 60인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 40이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 20이다. 구체적인 예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, n-프로필기, 이소프로필기, 부틸기, n-부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, sec-부틸기, 1-메틸-부틸기, 1-에틸-부틸기, 펜틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기, 헥실기, n-헥실기, 1-메틸펜틸기, 2-메틸펜틸기, 4-메틸-2-펜틸기, 3,3-디메틸부틸기, 2-에틸부틸기, 헵틸기, n-헵틸기, 1-메틸헥실기, 시클로펜틸메틸기, 시클로헥실메틸기, 옥틸기, n-옥틸기, tert-옥틸기, 1-메틸헵틸기, 2-에틸헥실기, 2-프로필펜틸기, n-노닐기, 2,2-디메틸헵틸기, 1-에틸-프로필기, 1,1-디메틸-프로필기, 이소헥실기, 2-메틸펜틸기, 4-메틸헥실기, 5-메틸헥실기 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 시클로알킬기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 3 내지 60인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 시클로알킬기의 탄소수는 3 내지 40이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 시클로알킬기의 탄소수는 1 내지 20이다. 구체적으로 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 3-메틸시클로펜틸기, 2,3-디메틸시클로펜틸기, 시클로헥실기, 3-메틸시클로헥실기, 4-메틸시클로헥실기, 2,3-디메틸시클로헥실기, 3,4,5-트리메틸시클로헥실기, 4-tert-부틸시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 상기 알콕시기는 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄일 수 있다. 알콕시기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적으로, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, i-프로필옥시, n-부톡시, 이소부톡시, tert-부톡시, sec-부톡시, n-펜틸옥시, 네오펜틸옥시, 이소펜틸옥시, n-헥실옥시, 3,3-디메틸부틸옥시, 2-에틸부틸옥시, n-옥틸옥시, n-노닐옥시, n-데실옥시 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 알케닐기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 2 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적인 예로는 비닐, 1-프로페닐, 이소프로페닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1,3-부타디에닐 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아릴기는 특별히 한정되지 않으나 탄소수 6 내지 60인 것이 바람직하며, 단환식 아릴기 또는 다환식 아릴기일 수 있다. 일 실시상태에 따르면, 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 30이다. 일 실시상태에 따르면, 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 20이다. 상기 아릴기가 단환식 아릴기로는 페닐기, 바이페닐기, 터페닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 다환식 아릴기로는 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트레닐기, 파이레닐기, 페릴레닐기, 트리페닐렌기, 크라이세닐기, 플루오레닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 플루오레닐기는 치환될 수 있으며, 인접한 치환기들이 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
상기 플루오레닐기가 치환되는 경우,
Figure PCTKR2018003621-appb-I000002
,
Figure PCTKR2018003621-appb-I000003
,
Figure PCTKR2018003621-appb-I000004
및
Figure PCTKR2018003621-appb-I000005
등이 될 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 헤테로고리기는 이종원자로 N, O, P, S, Si 및 Se 중 1개 이상을 포함하는 헤테로고리기로서, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 탄소수 2 내지 60인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 헤테로 고리기의 탄소수는 2 내지 30이다. 헤테로 고리기의 예로는 예로는 피리딜기, 피롤기, 피리미딜기, 피리다지닐기, 퓨라닐기, 티오페닐기, 이미다졸기, 피라졸기, 옥사졸기, 이소옥사졸기, 티아졸기, 이소티아졸기, 트리아졸기, 옥사디아졸기, 티아디아졸기, 디티아졸기, 테트라졸기, 피라닐기, 티오피라닐기, 피라지닐기, 옥사지닐기, 티아지닐기, 디옥시닐기, 트리아지닐기, 테트라지닐기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기, 퀴놀릴기, 퀴나졸리닐기, 퀴녹살리닐기, 나프티리디닐기, 아크리딜기, 크산테닐기, 페난트리디닐기, 디아자나프탈레닐기, 트리아자인데닐기, 인돌기, 인돌리닐기, 인돌리지닐기, 프탈라지닐기, 피리도 피리미디닐기, 피리도 피라지닐기, 피라지노 피라지닐기, 벤조티아졸기, 벤즈옥사졸기, 벤즈이미다졸기, 벤조티오페닐기, 벤조퓨라닐기, 디벤조티오페닐기, 디벤조퓨라닐기, 카바졸기, 벤조카바졸기, 디벤조카바졸기, 인돌로카바졸기, 인데노카바졸기, 페나지닐기, 이미다조피리딘기, 페녹사지닐기, 페난트리딘기, 페난트롤린(phenanthroline)기, 페노티아진(phenothiazine)기, 이미다조피리딘기, 이미다조페난트리딘기. 벤조이미다조퀴나졸린기, 또는 벤조이미다조페난트리딘기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 헤테로아릴기는 방향족인 것을 제외하고는 전술한 헤테로 고리기에 관한 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 아릴렌기는 2가기인 것을 제외하고는 전술한 아릴기에 관한 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 인접한 기가 서로 결합하여 형성되는 치환 또는 비치환된 고리에서, "고리"는 치환 또는 비치환된 탄화수소고리; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리를 의미한다.
본 명세서에 있어서, 탄화수소고리는 방향족, 지방족 또는 방향족과 지방족의 축합고리일 수 있으며, 상기 2가인 것을 제외하고 상기 시클로알킬기 또는 아릴기의 예시 중에서 선택될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 방향족 탄화수소고리는 2가인 것을 제외하고는 아릴기에 관한 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 헤테로고리는 탄소가 아닌 원자, 이종원자를 1 이상 포함하는 것으로서, 구체적으로 상기 이종 원자는 O, N, Se 및 S 등으로 이루어진 군에서 선택되는 원자를 1 이상 포함할 수 있다. 상기 헤테로고리는 단환 또는 다환일 수 있으며, 방향족, 지방족 또는 방향족과 지방족의 축합고리일 수 있으며, 방향족 헤테로고리는 1가가 아닌 것을 제외하고 상기 헤테로아릴기의 예시 중에서 선택될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 벤젠; 또는 치환 또는 비치환된 나프탈렌이며, Ar1 및 Ar2 중 어느 하나는 치환 또는 비치환된 벤젠이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 벤젠; 또는 나프탈렌이며, Ar1 및 Ar2 중 어느 하나는 벤젠이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar1 및 Ar2 중 어느 하나는 치환 또는 비치환된 벤젠이고, 나머지 하나는 치환 또는 비치환된 벤젠; 또는 치환 또는 비치환된 나프탈렌이다. 상기 나프탈렌은 하기 구조들 중 어느 하나일 수 있다.
Figure PCTKR2018003621-appb-I000006
상기 구조들에 있어서 "*"는 화학식 1에 결합되는 위치를 의미한다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar2 중 어느 하나는 벤젠이고, 나머지 하나는 벤젠; 또는 나프탈렌이다. 상기 나프탈렌은 하기 구조들 중 어느 하나일 수 있다.
Figure PCTKR2018003621-appb-I000007
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 2 내지 5 중 어느 하나로 나타낼 수 있다.
[화학식 2]
Figure PCTKR2018003621-appb-I000008
[화학식 3]
Figure PCTKR2018003621-appb-I000009
[화학식 4]
Figure PCTKR2018003621-appb-I000010
[화학식 5]
Figure PCTKR2018003621-appb-I000011
상기 화학식 2 내지 5에 있어서,
X1 내지 X8, R11, n1 및 L1의 정의는 상기 화학식 1에서의 정의와 같고,
R12 내지 R19는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 알킬아민기; 치환 또는 비치환된 아릴아민기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이며,
n2, n3, n5, n7 및 n9는 각각 0 내지 4의 정수이며,
n4, n6 및 n8은 각각 0 내지 6의 정수이고,
n2 내지 n9가 각각 2 이상인 경우 괄호 내의 치환기는 서로 같거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R11은 수소 또는 중수소이며, n1은 0 내지 9의 정수이고, n1이 2 이상인 경우, 2 이상의 R11은 서로 같거나 상이하다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 R11은 수소이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 R11은 중수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L1은 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴렌기이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 L1은 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 L1은 직접결합; 치환 또는 비치환된 페닐렌; 또는 치환 또는 비치환된 나프틸렌이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 L1은 직접결합; 페닐렌; 또는 나프틸렌이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X1 내지 X4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 N, CH, CRa 또는 L1과 연결되는 C이며, X1 내지 X4 중 2개 이상은 N이고, X1 내지 X4 중 어느 하나는 L1과 연결되는 C이며, X5 내지 X8은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 N, CH 또는 CRa이며, X1 내지 X8 중 적어도 하나는 CRa이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 X1 내지 X4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 N, CH, CRa 또는 L1과 연결되는 C이며, X1 내지 X4 중 2개는 N이고, X1 내지 X4 중 어느 하나는 L1과 연결되는 C이며, X5 내지 X8은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 N, CH 또는 CRa이며, X1 내지 X8 중 적어도 하나는 CRa이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 X1 내지 X4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 N, CH, CRa 또는 L1과 연결되는 C이며, X1 내지 X4 중 2개는 N이고, X1 내지 X4 중 어느 하나는 L1과 연결되는 C이며, X5 내지 X8은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 N, CH 또는 CRa이며, X1 내지 X8 중 하나는 CRa이고, 나머지는 CH이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 X1 내지 X4는 중 2개는 N이고, X1 내지 X4 중 어느 하나는 L1과 연결되는 C이며, 나머지 하나는 CRa이고, X5 내지 X8은 CH이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ra는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로고리기이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ra는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로고리기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ra는 탄소수 1 내지 20의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 탄소수 1 내지 20의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로고리기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ra는 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 치환 또는 비치환된 터페닐기; 치환 또는 비치환된 트리페닐렌기; 치환 또는 비치환된 플루오란텐기; 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; 치환 또는 비치환된 페난트레닐기; 치환 또는 비치환된 디벤조퓨라닐기; 치환 또는 비치환된 디벤조티오페닐기; 또는 치환 또는 비치환된 카바졸기이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ra는 탄소수 1 내지 20의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 탄소수 1 내지 20의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환 또는 비치환된 나프틸기; 탄소수 1 내지 20의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 탄소수 1 내지 20의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환 또는 비치환된 터페닐기; 탄소수 1 내지 20의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환 또는 비치환된 트리페닐렌기; 탄소수 1 내지 20의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환 또는 비치환된 플루오란텐기; 탄소수 1 내지 20의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; 탄소수 1 내지 20의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환 또는 비치환된 페난트레닐기; 탄소수 1 내지 20의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환 또는 비치환된 디벤조퓨라닐기; 탄소수 1 내지 20의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환 또는 비치환된 디벤조티오페닐기; 또는 탄소수 1 내지 20의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환 또는 비치환된 카바졸기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ra는 페닐기; 나프틸기; 바이페닐기; 터페닐기; 트리페닐렌기; 플루오란텐기; 메틸기로 치환된 플루오레닐기; 페난트레닐기; 디벤조퓨라닐기; 디벤조티오페닐기; 또는 페닐기로 치환된 카바졸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기
Figure PCTKR2018003621-appb-I000012
는 하기 구조들 중 어느 하나일 수 있다.
Figure PCTKR2018003621-appb-I000013
상기 구조들에 있어서, X1, X2 및 X5 내지 X8의 정의는 화학식 1에서와 같고, "
Figure PCTKR2018003621-appb-I000014
"는 화학식 1의 L1에 결합되는 것을 의미한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-1 내지 1-3 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 1-1]
Figure PCTKR2018003621-appb-I000015
[화학식 1-2]
Figure PCTKR2018003621-appb-I000016
[화학식 1-3]
Figure PCTKR2018003621-appb-I000017
상기 화학식 1-1 내지 1-3에 있어서,
X1, X2, X5 내지 X8, R11, n1, L1, Ar1 및 Ar2의 정의는 상기 화학식 1에서와 같다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기
Figure PCTKR2018003621-appb-I000018
는 하기 구조들 중 어느 하나일 수 있다.
Figure PCTKR2018003621-appb-I000019
상기 구조들에 있어서, Ra1의 정의는 화학식 1에서 Ra의 정의와 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-1-1 내지 1-1-3 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 1-1-1]
Figure PCTKR2018003621-appb-I000020
[화학식 1-1-2]
Figure PCTKR2018003621-appb-I000021
[화학식 1-1-3]
Figure PCTKR2018003621-appb-I000022
상기 화학식 1-1-1 내지 1-1-3에 있어서,
R11, n1, L1, Ar1 및 Ar2의 정의는 상기 화학식 1에서와 같고,
Ra1은 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로고리기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2는 하기 화학식 2-1 내지 2-3 중 어느 하나로 나타낼 수 있다.
[화학식 2-1]
Figure PCTKR2018003621-appb-I000023
[화학식 2-2]
Figure PCTKR2018003621-appb-I000024
[화학식 2-3]
Figure PCTKR2018003621-appb-I000025
상기 화학식 2-1 내지 2-3에 있어서,
X1, X2, X5 내지 X8, L1, R11 내지 R13 및 n1 내지 n3의 정의는 상기 화학식 2에서와 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 3은 하기 화학식 2-4 내지 2-6 중 어느 하나로 나타낼 수 있다.
[화학식 2-4]
Figure PCTKR2018003621-appb-I000026
[화학식 2-5]
Figure PCTKR2018003621-appb-I000027
[화학식 2-6]
Figure PCTKR2018003621-appb-I000028
상기 화학식 2-4 내지 2-6에 있어서,
X1, X2, X5 내지 X8, L1, R11, R14, R15, n1, n4 및 n5의 정의는 상기 화학식 3에서와 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 4는 하기 화학식 2-7 내지 2-9 중 어느 하나로 나타낼 수 있다.
[화학식 2-7]
Figure PCTKR2018003621-appb-I000029
[화학식 2-8]
Figure PCTKR2018003621-appb-I000030
[화학식 2-9]
Figure PCTKR2018003621-appb-I000031
상기 화학식 2-7 내지 2-9에 있어서,
X1, X2, X5 내지 X8, L1, R11, R16, R17, n1, n6 및 n7의 정의는 상기 화학식 4에서와 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 5는 하기 화학식 2-10 내지 2-12 중 어느 하나로 나타낼 수 있다.
[화학식 2-10]
Figure PCTKR2018003621-appb-I000032
[화학식 2-11]
Figure PCTKR2018003621-appb-I000033
[화학식 2-12]
Figure PCTKR2018003621-appb-I000034
상기 화학식 2-10 내지 2-12에 있어서,
X1, X2, X5 내지 X8, L1, R11, R18, R19, n1, n8 및 n9의 정의는 상기 화학식 5에서와 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2는 하기 화학식 2-1-1 내지 2-1-3 중 어느 하나로 나타낼 수 있다.
[화학식 2-1-1]
Figure PCTKR2018003621-appb-I000035
[화학식 2-1-2]
Figure PCTKR2018003621-appb-I000036
[화학식 2-1-3]
Figure PCTKR2018003621-appb-I000037
상기 화학식 2-1-1 내지 2-1-3에 있어서,
L1, R11 내지 R13 및 n1 내지 n3의 정의는 상기 화학식 2에서와 같고,
Ra1은 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로고리기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 3은 하기 화학식 2-1-4 내지 2-1-6 중 어느 하나로 나타낼 수 있다.
[화학식 2-1-4]
Figure PCTKR2018003621-appb-I000038
[화학식 2-1-5]
Figure PCTKR2018003621-appb-I000039
[화학식 2-1-6]
Figure PCTKR2018003621-appb-I000040
상기 화학식 2-1-4 내지 2-1-6에 있어서,
L1, R11, R14, R15, n1, n4 및 n5의 정의는 상기 화학식 3에서와 같고,
Ra1은 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로고리기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 4는 하기 화학식 2-1-7 내지 2-1-9 중 어느 하나로 나타낼 수 있다.
[화학식 2-1-7]
Figure PCTKR2018003621-appb-I000041
[화학식 2-1-8]
Figure PCTKR2018003621-appb-I000042
[화학식 2-1-9]
Figure PCTKR2018003621-appb-I000043
상기 화학식 2-1-7 내지 2-1-9에 있어서,
L1, R11, R16, R17, n1, n6 및 n7의 정의는 상기 화학식 4에서와 같고,
Ra1은 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로고리기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 5는 하기 화학식 2-1-10 내지 2-1-12 중 어느 하나로 나타낼 수 있다.
[화학식 2-1-10]
Figure PCTKR2018003621-appb-I000044
[화학식 2-1-11]
Figure PCTKR2018003621-appb-I000045
[화학식 2-1-12]
Figure PCTKR2018003621-appb-I000046
상기 화학식 2-1-10 내지 2-1-12에 있어서,
L1, R11, R18, R19, n1, n8 및 n9의 정의는 상기 화학식 5에서와 같고,
Ra1은 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로고리기이다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ra1은 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로고리기이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ra1은 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로고리기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ra1은 탄소수 1 내지 20의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 탄소수 1 내지 20의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로고리기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ra1은 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 치환 또는 비치환된 터페닐기; 치환 또는 비치환된 트리페닐렌기; 치환 또는 비치환된 플루오란텐기; 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; 치환 또는 비치환된 페난트레닐기; 치환 또는 비치환된 디벤조퓨라닐기; 치환 또는 비치환된 디벤조티오페닐기; 또는 치환 또는 비치환된 카바졸기이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ra1은 탄소수 1 내지 20의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 탄소수 1 내지 20의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환 또는 비치환된 나프틸기; 탄소수 1 내지 20의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 탄소수 1 내지 20의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환 또는 비치환된 터페닐기; 탄소수 1 내지 20의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환 또는 비치환된 트리페닐렌기; 탄소수 1 내지 20의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환 또는 비치환된 플루오란텐기; 탄소수 1 내지 20의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; 탄소수 1 내지 20의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환 또는 비치환된 페난트레닐기; 탄소수 1 내지 20의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환 또는 비치환된 디벤조퓨라닐기; 탄소수 1 내지 20의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환 또는 비치환된 디벤조티오페닐기; 또는 탄소수 1 내지 20의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환 또는 비치환된 카바졸기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ra1은 페닐기; 나프틸기; 바이페닐기; 터페닐기; 트리페닐렌기; 플루오란텐기; 메틸기로 치환된 플루오레닐기; 페난트레닐기; 디벤조퓨라닐기; 디벤조티오페닐기; 또는 페닐기로 치환된 카바졸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물은 하기 화합물들 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.
Figure PCTKR2018003621-appb-I000047
Figure PCTKR2018003621-appb-I000048
Figure PCTKR2018003621-appb-I000049
Figure PCTKR2018003621-appb-I000050
Figure PCTKR2018003621-appb-I000051
Figure PCTKR2018003621-appb-I000052
Figure PCTKR2018003621-appb-I000053
Figure PCTKR2018003621-appb-I000054
Figure PCTKR2018003621-appb-I000055
Figure PCTKR2018003621-appb-I000056
Figure PCTKR2018003621-appb-I000057
Figure PCTKR2018003621-appb-I000058
Figure PCTKR2018003621-appb-I000059
Figure PCTKR2018003621-appb-I000060
Figure PCTKR2018003621-appb-I000061
Figure PCTKR2018003621-appb-I000062
Figure PCTKR2018003621-appb-I000063
Figure PCTKR2018003621-appb-I000064
Figure PCTKR2018003621-appb-I000065
Figure PCTKR2018003621-appb-I000066
Figure PCTKR2018003621-appb-I000067
Figure PCTKR2018003621-appb-I000068
Figure PCTKR2018003621-appb-I000069
Figure PCTKR2018003621-appb-I000070
Figure PCTKR2018003621-appb-I000071
Figure PCTKR2018003621-appb-I000072
Figure PCTKR2018003621-appb-I000073
Figure PCTKR2018003621-appb-I000074
Figure PCTKR2018003621-appb-I000075
Figure PCTKR2018003621-appb-I000076
Figure PCTKR2018003621-appb-I000077
Figure PCTKR2018003621-appb-I000078
Figure PCTKR2018003621-appb-I000079
Figure PCTKR2018003621-appb-I000080
Figure PCTKR2018003621-appb-I000081
Figure PCTKR2018003621-appb-I000082
Figure PCTKR2018003621-appb-I000083
Figure PCTKR2018003621-appb-I000084
Figure PCTKR2018003621-appb-I000085
Figure PCTKR2018003621-appb-I000086
Figure PCTKR2018003621-appb-I000087
Figure PCTKR2018003621-appb-I000088
Figure PCTKR2018003621-appb-I000089
Figure PCTKR2018003621-appb-I000090
Figure PCTKR2018003621-appb-I000091
Figure PCTKR2018003621-appb-I000092
본 명세서의 일 실시상태에 따른 헤테로고리 화합물은 후술하는 제조방법으로 제조될 수 있다.
예컨대 상기 화학식 1의 헤테로고리 화합물은 하기 반응식과 같이 코어구조가 제조될 수 있다. 치환기는 당 기술분야에 알려져 있는 방법에 의하여 결합될 수 있으며, 치환기의 종류, 위치 또는 개수는 당 기술분야에 알려져 있는 기술에 따라 변경될 수 있다.
본 발명의 헤테로고리 화합물은 대표적인 반응으로 부크왈드-하트위그 커플링 반응(Buchwald-Hartwig coupling reaction) 헤크 커플링 반응(Heck coupling reaction), 스즈키 커플링 반응(Suzuki coupling reaction) 등을 이용하여 제조할 수 있다.
<반응식>
반응식 1.
Figure PCTKR2018003621-appb-I000093
1) 화학식 a-1의 제조
나프탈렌-2-아민 200.0 g (1.0 eq), 1-브로모-4-클로로-2-아이오도벤젠 443.25 g (1.0 eq), NaOtBu 201.3 g (1.5 eq), Pd(OAc)2 3.13 g (0.01 eq), 잔포스(Xantphos) 8.08 g (0.01 eq), 1,4-다이옥산 4L 에 녹여 환류하여 교반했다. 3 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 에틸아세테이트에 완전히 녹여서 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 70% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 헥산을 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 a-1 283.41 g (수율 61 %)를 얻었다. [M+H]=333
2) 화학식 a(3-클로로-5H-벤조[b]카바졸)의 제조
화학식 a-1 283.41 g (1.0 eq) 에 Pd(t-Bu3P)2 3.90 g (0.01 eq), K2CO3 211.11 g (2.00 eq) 을 다이에틸아세트아마이드 (Dimethylacetamide) 2L에 넣고 환류하여 교반했다. 3시간 후 반응물을 물에 부어서 결정을 떨어트리고 여과했다. 여과한 고체를 1,2-디클로로벤젠에 완전히 녹인 후 물로 씻어주고 생성물이 녹아있는 용액을 감압 농축하여 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피로 정제하여 화학식 a(3-클로로-5H-벤조[b]카바졸)74.97 g (수율 39 %)을 얻었다. 화학식 a의 1H-NMR 측정 그래프를 도 3에 나타내었다. [M+H]=252
반응식 2. 화학식 b(2-클로로-5H-벤조[b]카바졸)의 제조
1-브로모-4-클로로-2-아이오도벤젠 대신 2-브로모-4-클로로-1-아이오도벤젠을 사용하여 화학식 a의 제조 방법과 같은 방법으로 2-클로로-5H-벤조[b]카바졸을 합성했다. 화학식 b의 1H-NMR 측정 그래프를 도 4에 나타내었다. [M+H]=252
Figure PCTKR2018003621-appb-I000094
반응식 3. 화학식 c(1-클로로-5H-벤조[b]카바졸) 의 제조
1-브로모-4-클로로-2-아이오도벤젠 대신 2-브로모-1-클로로-3-아이오도벤젠을 사용하여 화학식 a의 제조 방법과 같은 방법으로 1-클로로-5H-벤조[b]카바졸을 합성했다.
Figure PCTKR2018003621-appb-I000095
반응식 4. 화학식 d(11-클로로-5H-벤조[b]카바졸) 제조
나프탈렌-2-아민 대신 4-클로로나프탈렌-2-아민, 1-브로모-4-클로로-2-아이오도벤젠 대신 1-브로모-2-아이오도벤젠을 사용하여 화학식 a의 제조 방법과 같은 방법으로 11-클로로-5H-벤조[b]카바졸을 합성했다.
Figure PCTKR2018003621-appb-I000096
반응식 5. 화학식 e(10-클로로-5H-벤조[b]카바졸) 제조
나프탈렌-2-아민 대신 5-클로로나프탈렌-2-아민, 1-브로모-4-클로로-2-아이오도벤젠 대신 1-브로모-2-아이오도벤젠을 사용하여 화학식 a의 제조 방법과 같은 방법으로 10-클로로-5H-벤조[b]카바졸을 합성했다.
Figure PCTKR2018003621-appb-I000097
반응식 6. 화학식 f(9-클로로-5H-벤조[b]카바졸) 제조
나프탈렌-2-아민 대신 6-클로로나프탈렌-2-아민, 1-브로모-4-클로로-2-아이오도벤젠 대신 1-브로모-2-아이오도벤젠을 사용하여 화학식 a의 제조 방법과 같은 방법으로 9-클로로-5H-벤조[b]카바졸을 합성했다.
Figure PCTKR2018003621-appb-I000098
반응식 7. 화학식 g(8-클로로-5H-벤조[b]카바졸) 제조
나프탈렌-2-아민 대신 7-클로로나프탈렌-2-아민, 1-브로모-4-클로로-2-아이오도벤젠 대신 1-브로모-2-아이오도벤젠을 사용하여 화학식 a의 제조 방법과 같은 방법으로 8-클로로-5H-벤조[b]카바졸을 합성했다.
Figure PCTKR2018003621-appb-I000099
반응식 8. 화학식 h(7-클로로-5H-벤조[b]카바졸) 제조
나프탈렌-2-아민 대신 8-클로로나프탈렌-2-아민, 1-브로모-4-클로로-2-아이오도벤젠 대신 1-브로모-2-아이오도벤젠을 사용하여 화학식 a의 제조 방법과 같은 방법으로 7-클로로-5H-벤조[b]카바졸을 합성했다.
Figure PCTKR2018003621-appb-I000100
화합물의 컨쥬게이션 길이와 에너지 밴드갭은 밀접한 관계가 있다. 구체적으로, 화합물의 컨쥬게이션 길이가 길수록 에너지 밴드갭이 작아진다.
본 발명에서는 상기와 같이 코어 구조에 다양한 치환기를 도입함으로써 다양한 에너지 밴드갭을 갖는 화합물을 합성할 수 있다. 또한, 본 발명에서는 상기와 같은 구조의 코어 구조에 다양한 치환기를 도입함으로써 화합물의 HOMO 및 LUMO 에너지 준위도 조절할 수 있다.
또한, 상기와 같은 구조의 코어 구조에 다양한 치환기를 도입함으로써 도입된 치환기의 고유 특성을 갖는 화합물을 합성할 수 있다. 예컨대, 유기 발광 소자 제조시 사용되는 정공 주입층 물질, 정공 수송용 물질, 발광층 물질 및 전자 수송층 물질에 주로 사용되는 치환기를 상기 코어 구조에 도입함으로써 각 유기물층에서 요구하는 조건들을 충족시키는 물질을 합성할 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 유기 발광 소자는 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비되는 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비되는 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1층 이상은 상기 화학식 1의 헤테로고리 화합물을 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 유기 발광 소자는 전술한 헤테로고리 화합물을 이용하여 한 층 이상의 유기물층을 형성하는 것을 제외하고는, 통상의 유기 발광 소자의 제조방법 및 재료에 의하여 제조될 수 있다.
상기 유기 발광 소자의 제조시 진공 증착법 뿐만 아니라 용액 도포법에 의하여 유기물층으로 형성될 수 있다. 여기서, 용액 도포법이라 함은 스핀 코팅, 딥 코팅, 잉크젯 프린팅, 스크린 프린팅, 스프레이법, 롤 코팅 등을 의미하지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 유기 발광 소자의 유기물층은 단층 구조로 이루어질 수도 있으나, 2층 이상의 유기물층이 적층된 다층 구조로 이루어질 수 있다. 예컨대, 본 발명의 유기 발광 소자는 유기물층으로서 정공주입층, 정공수송층, 정공주입 및 수송층, 전자억제층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층, 정공저지층, 전자주입 및 수송층 등을 포함하는 구조를 가질 수 있다. 그러나, 유기 발광 소자의 구조는 이에 한정되지 않고 더 적은 수의 유기물층 또는 더 많은 수의 유기물층을 포함할 수 있다.
본 발명의 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 전자수송층 또는 전자주입층을 포함할 수 있고, 상기 전자수송층 또는 전자주입층은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함할 수 있다.
본 발명의 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 정공주입층 또는 정공수송층을 포함할 수 있고, 상기 정공주입층 또는 정공수송층은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함할 수 있다.
또 하나의 실시 상태에 있어서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층이 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함한다. 하나의 예로서, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물은 발광층의 도펀트로서 포함될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 상기 발광층이 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함하는 녹색 유기 발광 소자이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기 발광 소자는 상기 발광층이 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함하는 적색 유기 발광 소자이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 상기 발광층이 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함하는 청색 유기 발광 소자이다.
또 하나의 예로서, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기물층은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 도펀트로서 포함하고, 형광 호스트 또는 인광 호스트를 포함할 수 있다.
또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기물층은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 도펀트로서 포함하고, 형광 호스트 또는 인광 호스트를 포함하며, 다른 유기화합물, 금속 또는 금속화합물을 도펀트로 포함할 수 있다.
또 하나의 예로서, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기물층은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 도펀트로서 포함하고, 형광 호스트 또는 인광 호스트를 포함하며, 이리듐계(Ir) 도펀트와 함께 사용할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기 발광 소자는 발광층을 포함하고, 상기 발광층이 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 발광층의 호스트로서 포함할 수 있다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기 발광 소자는 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 발광층의 호스트로서 포함하고, 도펀트를 더 포함할 수 있다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 발광층의 호스트로서 포함하고, 이리듐계(Ir) 도펀트를 더 포함할 수 있다. 이때, 호스트와 도펀트의 중량비(호스트:도펀트)는 90:10 내지 99:1일 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 발명의 유기 발광 소자의 구조는 도 1 및 도 2에 나타낸 것과 같은 구조를 가질 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
도 1에는 기판(1) 위에 양극(2), 발광층(3) 및 음극(4)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자의 구조가 예시되어 있다. 이와 같은 구조에 있어서, 상기 화합물은 상기 발광층(3)에 포함될 수 있다.
상기 유시 발광 소자는 예컨대 하기와 같은 적층 구조를 가질 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
(1) 양극/정공수송층/발광층/음극
(2) 양극/정공주입층/정공수송층/발광층/음극
(3) 양극/정공주입층/정공버퍼층/정공수송층/발광층/음극
(4) 양극/정공수송층/발광층/전자수송층/음극
(5) 양극/정공수송층/발광층/전자수송층/전자주입층/음극
(6) 양극/정공주입층/정공수송층/발광층/전자수송층/음극
(7) 양극/정공주입층/정공수송층/발광층/전자수송층/전자주입층/음극
(8) 양극/정공주입층/정공버퍼층/정공수송층/발광층/전자수송층/음극
(9) 양극/정공주입층/정공버퍼층/정공수송층/발광층/전자수송층/전자주입층 /음극
(10) 양극/ 정공수송층/전자억제층/발광층/전자수송층/음극
(11) 양극/ 정공수송층/전자억제층/발광층/전자수송층/전자주입층/음극
(12) 양극/정공주입층/정공수송층/전자억제층/발광층/전자수송층/음극
(13) 양극/정공주입층/정공수송층/전자억제층/발광층/전자수송층/전자주입 층/음극
(14) 양극/정공수송층/발광층/정공저지층/전자수송층/음극
(15) 양극/정공수송층/발광층/ 정공저지층/전자수송층/전자주입층/음극
(16) 양극/정공주입층/정공수송층/발광층/정공저지층/전자수송층/음극
(17) 양극/정공주입층/정공수송층/발광층/정공저지층/전자수송층/전자주입 층/음극
(18) 양극/정공주입층/정공수송층/전자억제층/발광층/정공저지층/전자주입 및 수송층/음극
도 2에는 기판(1) 위에 양극(2), 정공주입층(5), 정공수송층(6), 전자억제층(7), 발광층(7), 정공저지층(9), 전자주입 및 수송층(10) 및 음극(4)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자의 구조가 예시되어 있다. 이와 같은 구조에 있어서, 상기 헤테로고리 화합물은 상기 정공주입층(5), 정공수송층(6), 또는 발광층(8)에 포함될 수 있다.
예컨대, 본 발명에 따른 유기 발광 소자는 스퍼터링(sputtering)이나 전자빔 증발(e-beam evaporation)과 같은 PVD(physical vapor deposition) 방법을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극을 형성하고, 그 위에 정공주입층, 정공수송층, 전자억제층, 발광층, 정공저지층 및 전자주입 및 수송층을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 음극으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다. 이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질부터 유기물층, 양극 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 만들 수도 있다.
상기 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 발광층 및 전자수송층 등을 포함하는 다층 구조일 수도 있으나, 이에 한정되지 않고 단층 구조일 수 있다. 또한, 상기 유기물층은 다양한 고분자 소재를 사용하여 증착법이 아닌 용매 공정(solvent process), 예컨대 스핀 코팅, 딥 코팅, 닥터 블레이딩, 스크린 프린팅, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등의 방법에 의하여 더 적은 수의 층으로 제조할 수 있다.
상기 양극 물질로는 통상 유기물층으로 정공 주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 본 발명에서 사용될 수 있는 양극 물질의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO : Al 또는 SnO2 : Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDOT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 음극 물질로는 통상 유기물층으로 전자 주입이 용이하도록 일함수가 작은 물질인 것이 바람직하다. 음극 물질의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 정공 주입 물질로는 낮은 전압에서 양극으로부터 정공을 잘 주입 받을 수 있는 물질로서, 정공 주입 물질의 HOMO(highest occupied molecular orbital)가 양극 물질의 일함수와 주변 유기물층의 HOMO 사이인 것이 바람직하다. 정공 주입 물질의 구체적인 예로는 금속 포피린(porphyrine), 올리고티오펜, 아릴아민 계열의 유기물, 헥사니트릴헥사아자트리페닐렌 계열의 유기물, 퀴나크리돈(quinacridone) 계열의 유기물, 페릴렌(perylene) 계열의 유기물, 안트라퀴논 및 폴리아닐린과 폴리티오펜 계열의 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니며, p-도핑시킬 수 있는 추가의 화합물을 더 포함할 수 있다.
상기 정공 수송 물질로는 양극이나 정공 주입층으로부터 정공을 수송받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로 정공에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 아릴아민 계열의 유기물, 전도성 고분자, 및 공액 부분과 비공액 부분이 함께 있는 블록 공중합체 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
정공수송층과 발광층 사이에 전자억제층이 구비될 수 있다. 상기 전자억제층은 아릴아민 계열의 유기물 등의 당 기술분야에 알려져 있는 재료가 사용될 수 있다.
상기 발광층은 적색, 녹색 또는 청색을 발광할 수 있으며, 인광 물질 또는 형광 물질로 이루어질 수 있다. 상기 발광 물질로는 정공 수송층과 전자 수송층으로부터 정공과 전자를 각각 수송받아 결합시킴으로써 가시광선 영역의 빛을 낼 수 있는 물질로서, 형광이나 인광에 대한 양자 효율이 좋은 물질이 바람직하다. 구체적인 예로는 8-히드록시-퀴놀린 알루미늄 착물(Alq3); 카르바졸 계열 화합물; 이량체화 스티릴(dimerized styryl) 화합물; BAlq; 10-히드록시벤조 퀴놀린-금속 화합물; 벤족사졸, 벤즈티아졸 및 벤즈이미다졸 계열의 화합물; 폴리(p-페닐렌비닐렌)(PPV) 계열의 고분자; 스피로(spiro) 화합물; 폴리플루오렌, 루브렌 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
발광층의 호스트 재료로는 축합 방향족환 유도체 또는 헤테로환 함유 화합물 등이 있다. 구체적으로 축합 방향족환 유도체로는 안트라센 유도체, 피렌 유도체, 나프탈렌 유도체, 펜타센 유도체, 페난트렌 화합물, 플루오란텐 화합물 등이 있고, 헤테로환 함유 화합물로는 카바졸 유도체, 디벤조퓨란 유도체, 래더형 퓨란 화합물, 피리미딘 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
발광층의 도펀트로 사용되는 이리듐계 착물은 하기와 같으나, 이에 한정되지 않는다.
Figure PCTKR2018003621-appb-I000101
Figure PCTKR2018003621-appb-I000102
Figure PCTKR2018003621-appb-I000103
Figure PCTKR2018003621-appb-I000104
Figure PCTKR2018003621-appb-I000105
전자수송층과 발광층 사이에 정공저지층이 구비될 수 있으며, 트리아진 계열의 화합물 등의 당 기술분야에 알려져 있는 재료가 사용될 수 있다
상기 전자수송층은 전자의 수송을 원활하게 하는 역할을 할 수 있다. 전자 수송 물질로는 음극으로부터 전자를 잘 주입 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로서, 전자에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 8-히드록시퀴놀린의 Al 착물; Alq3를 포함한 착물; 유기 라디칼 화합물; 히드록시플라본-금속 착물 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. 전자수송층의 두께는 1 내지 50nm일 수 있다. 전자수송층의 두께가 1nm 이상이면, 전자 수송 특성이 저하되는 것을 방지할 수 있는 이점이 있고, 50nm 이하이면, 전자수송층의 두께가 너무 두꺼워 전자의 이동을 향상시키기 위해 구동전압이 상승되는 것을 방지할 수 있는 이점이 있다.
상기 전자주입층은 전자의 주입을 원활하게 하는 역할을 할 수 있다. 전자 주입 물질로는 전자를 수송하는 능력을 갖고, 음극으로부터의 전자주입 효과, 발광층 또는 발광 재료에 대하여 우수한 전자주입 효과를 가지며, 발광층에서 생성된 여기자의 정공 주입층에의 이동을 방지하고, 또한, 박막형성능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 구체적으로는 플루오레논, 안트라퀴노다이메탄, 다이페노퀴논, 티오피란 다이옥사이드, 옥사졸, 옥사다이아졸, 트리아졸, 이미다졸, 페릴렌테트라카복실산, 프레오레닐리덴 메탄, 안트론 등과 그들의 유도체, 금속 착체 화합물 및 함질소 5원환 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에 따른 유기 발광 소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
이하, 본 명세서를 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하기 설명하기로 한다. 그러나, 본 명세서에 따른 실시예들은 여러가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 출원의 범위가 아래에서 상술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되지 않는다. 본 출원의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 명세서를 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다.
<합성예>
합성예 1
Figure PCTKR2018003621-appb-I000106
화학식 b 10.0 g (1.0 eq), 2-클로로-3-(트리페닐렌-2-일)퀴녹살린 15.52 g (1.1 eq), K3PO4 16.86 g (2.0 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.05 g (0.002 eq)를 자일렌(Xylene) 250 ml 에 녹여 환류하여 교반했다. 3 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 6-1 15.17 g (수율 63 %)을 얻었다. [M+H]=607
화학식 6-1 15.17 g (1.0 eq), 9H-카바졸 4.60 g (1.1 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.13 g (0.01 eq), NaOtBu 4.81 g (2.0 eq)를 자일렌 250ml에 넣어서 환류하여 교반했다. 2 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 6 13.09 g (수율 71 %)을 얻었다. [M+H]=737
합성예 2
Figure PCTKR2018003621-appb-I000107
화학식 e 10.0 g (1.0 eq), 2-클로로-3-(디벤조[b,d]티오펜-4-일)퀴녹살린 13.78 g (1.1 eq), K3PO4 16.86 g (2.0 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.05 g (0.002 eq)를 자일렌(Xylene) 250 ml 에 녹여 환류하여 교반했다. 3 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 16-1 14.96 g (수율 67 %)을 얻었다. [M+H]=563
화학식 6-1 14.96 g (1.0 eq), 9H-카바졸 4.89 g (1.1 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.13 g (0.01 eq), NaOtBu 5.11 g (2.0 eq)를 자일렌 250ml에 넣어서 환류하여 교반했다. 2 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 16 12.90 g (수율 70 %)을 얻었다. [M+H]=693
합성예 3
Figure PCTKR2018003621-appb-I000108
화학식 c 10.0 g (1.0 eq), 2-([1,1'-바이페닐]-4-일)-3-클로로퀴녹살린 12.58 g (1.1 eq), K3PO4 16.86 g (2.0 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.05 g (0.002 eq)를 자일렌(Xylene) 250 ml 에 녹여 환류하여 교반했다. 3 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 27-1 14.79 g (수율 70 %)을 얻었다. [M+H]=533
화학식 27-1 14.79 g (1.0 eq), 9H- 카바졸 5.11 g (1.1 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.14 g (0.01 eq), NaOtBu 5.34 g (2.0 eq)를 자일렌 250ml에 넣어서 환류하여 교반했다. 2 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 27 12.52 g (수율 68 %)를 얻었다. [M+H]=663
합성예 4
Figure PCTKR2018003621-appb-I000109
화학식 f 10.0 g (1.0 eq), 2-(3-클로로퀴녹살린-2-일)-9-페닐-9H-카바졸 16.12 g (1.1 eq), K3PO4 16.86 g (2.0 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.05 g (0.002 eq)를 자일렌(Xylene) 250 ml 에 녹여 환류하여 교반했다. 3 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 34-1 16.78 g (수율 68 %)을 얻었다. [M+H]=622
화학식 34-1 16.78 g (1.0 eq), 9H-카바졸 4.96 g (1.1 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.13 g (0.01 eq), NaOtBu 5.19 g (2.0 eq)를 자일렌 250ml에 넣어서 환류하여 교반했다. 2 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 34 14.82 g (수율 73 %)를 얻었다. [M+H]=752
합성예 5
Figure PCTKR2018003621-appb-I000110
화학식 a 10.0 g (1.0 eq), 2-클로로-3-(디벤조[b,d]퓨란-4-일)퀴녹살린 13.14 g (1.1 eq), K3PO4 16.86 g (2.0 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.05 g (0.002 eq)를 자일렌(Xylene) 250 ml 에 녹여 환류하여 교반했다. 3 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 39-1 14.10 g (수율 65 %)을 얻었다. [M+H]=547
화학식 39-1 14.10 g (1.0 eq), 9H-카바졸 4.79 g (1.1 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.13 g (0.01 eq), NaOtBu 4.96 g (2.0 eq)를 자일렌 250ml에 넣어서 환류하여 교반했다. 2 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 39 12.23 g (수율 70 %)를 얻었다. [M+H]=677
합성예 6
Figure PCTKR2018003621-appb-I000111
화학식 b 10.0 g (1.0 eq), 2-클로로-3-(나프탈렌-2-일)퀴녹살린 11.55 g (1.1 eq), K3PO4 16.86 g (2.0 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.05 g (0.002 eq)를 자일렌(Xylene) 250 ml 에 녹여 환류하여 교반했다. 3 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 122-1 13.46 g (수율 67 %)을 얻었다. [M+H]=507
화학식 122-1 13.46 g (1.0 eq), 7H-벤조[c]카바졸 6.35 g (1.1 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.13 g (0.01 eq), NaOtBu 5.11 g (2.0 eq)를 자일렌 250ml에 넣어서 환류하여 교반했다. 2 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 122 11.87 g (수율 65 %)를 얻었다. [M+H]=687
합성예 7
Figure PCTKR2018003621-appb-I000112
화학식 a 10.0 g (1.0 eq), 2-클로로-3-(디벤조[b,d]퓨란-4-일)퀴녹살린 13.14 g (1.1 eq), K3PO4 16.86 g (2.0 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.05 g (0.002 eq)를 자일렌(Xylene) 250 ml 에 녹여 환류하여 교반했다. 3 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 159-1 14.96 g (수율 69 %)을 얻었다. [M+H]=547
화학식 159-1 14.96 g (1.0 eq), 7H-벤조[c]카바졸 6.54 g (1.1 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.14 g (0.01 eq), NaOtBu 5.26 g (2.0 eq)를 자일렌 250ml에 넣어서 환류하여 교반했다. 2 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 159 12.94 g (수율 65 %)를 얻었다. [M+H]=727
합성예 8
Figure PCTKR2018003621-appb-I000113
화학식 d 10.0 g (1.0 eq), 2-(4-브로모페닐)-3-(디벤조[b,d]퓨란-1-일)퀴녹살린 17.93 g (1.1 eq), K3PO4 16.86 g (2.0 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.05 g (0.002 eq)를 자일렌(Xylene) 250 ml 에 녹여 환류하여 교반했다. 3 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 187-1 18.28 g (수율 74 %)을 얻었다. [M+H]=623
화학식 187-1 18.28 g (1.0 eq), 7H-벤조[c]카바졸 7.02 g (1.1 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.15 g (0.01 eq), NaOtBu 5.64 g (2.0 eq)를 자일렌 250ml에 넣어서 환류하여 교반했다. 2 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 187 16.27 g (수율 69 %)를 얻었다. [M+H]=803
합성예 9
Figure PCTKR2018003621-appb-I000114
화학식 g 10.0 g (1.0 eq), 2-(3-(4-브로모나프탈렌-2-일)퀴녹살린-2-일)-9-페닐-9H-카바졸 22.90 g (1.1 eq), K3PO4 16.86 g (2.0 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.05 g (0.002 eq)를 자일렌(Xylene) 250 ml 에 녹여 환류하여 교반했다. 3 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 226-1 21.07 g (수율 71 %)을 얻었다. [M+H]=748
화학식 226-1 21.07 g (1.0 eq), 7H-벤조[c]카바졸 6.73 g (1.1 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.14 g (0.01 eq), NaOtBu 5.41 g (2.0 eq)를 자일렌 250ml에 넣어서 환류하여 교반했다. 2 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 226 17.00 g (수율 65 %)를 얻었다. [M+H]=929
합성예 10
Figure PCTKR2018003621-appb-I000115
화학식 d 10.0 g (1.0 eq), 2-(4-브로모페닐)-3-(디벤조[b,d]퓨란-2-일)퀴녹살린 17.93 g (1.1 eq), K3PO4 16.86 g (2.0 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.05 g (0.002 eq)를 자일렌(Xylene) 250 ml 에 녹여 환류하여 교반했다. 3 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 311-1 19.03 g (수율 77 %)을 얻었다. [M+H]=623
화학식 311-1 19.03 g (1.0 eq), 5H-벤조[b]카바졸 7.31 g (1.1 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.15 g (0.01 eq), NaOtBu 5.87 g (2.0 eq)를 자일렌 250ml에 넣어서 환류하여 교반했다. 2 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 311 16.70 g (수율 68 %)를 얻었다. [M+H]=803
합성예 11
Figure PCTKR2018003621-appb-I000116
화학식 h 10.0 g (1.0 eq), 2-(6-브로모나프탈렌-1-일)-3-(디벤조[b,d]퓨란-2-일)퀴녹살린 19.91 g (1.1 eq), K3PO4 16.86 g (2.0 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.05 g (0.002 eq)를 자일렌(Xylene) 250 ml 에 녹여 환류하여 교반했다. 3 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 335-1 19.23 g (수율 77 %)을 얻었다. [M+H]=673
화학식 335-1 19.23 g (1.0 eq), 5H-벤조[b]카바졸 6.83 g (1.1 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.14 g (0.01 eq), NaOtBu 5.49 g (2.0 eq)를 자일렌 250ml에 넣어서 환류하여 교반했다. 2 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 335 16.34g (수율 67 %)를 얻었다. [M+H]=854
합성예 12
Figure PCTKR2018003621-appb-I000117
화학식 b 10.0 g (1.0 eq), 2-클로로-3-페닐퀴녹살린 9.56 g (1.1 eq), K3PO4 16.86 g (2.0 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.05 g (0.002 eq)를 자일렌(Xylene) 250 ml 에 녹여 환류하여 교반했다. 3 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 361-1 12.67 g (수율 70 %)을 얻었다. [M+H]=456
화학식 361-1 12.67 g (1.0 eq), 11H-벤조[a]카바졸 6.64 g (1.1 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.14 g (0.01 eq), NaOtBu 5.34 g (2.0 eq)를 자일렌 250ml에 넣어서 환류하여 교반했다. 2 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 361 12.03g (수율 68 %)를 얻었다. [M+H]=637
합성예 13
Figure PCTKR2018003621-appb-I000118
화학식 b 10.0 g (1.0 eq), 4-([1,1'-바이페닐]-4-일)-2-(3-브로모페닐)퀴나졸린 17.37 g (1.1 eq), K3PO4 16.86 g (2.0 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.05 g (0.002 eq)를 자일렌(Xylene) 250 ml 에 녹여 환류하여 교반했다. 3 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 483-1 16.91 g (수율 70 %)을 얻었다. [M+H]=609
화학식 483-1 16.91 g (1.0 eq), 9H-카바졸 5.11 g (1.1 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.14 g (0.01 eq), NaOtBu 5.34 g (2.0 eq)를 자일렌 250ml에 넣어서 환류하여 교반했다. 2 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 483 13.56g (수율 66 %)를 얻었다. [M+H]=739
합성예 14
Figure PCTKR2018003621-appb-I000119
화학식 c 10.0 g (1.0 eq), 2-(4-브로모페닐)-4-페닐퀴나졸린 14.35 g (1.1 eq), K3PO4 16.86 g (2.0 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.05 g (0.002 eq)를 자일렌(Xylene) 250 ml 에 녹여 환류하여 교반했다. 3 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 505-1 15.64 g (수율 74 %)을 얻었다. [M+H]=532
화학식 505-1 15.64 g (1.0 eq), 9H-카바졸 5.40 g (1.1 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.15 g (0.01 eq), NaOtBu 5.64 g (2.0 eq)를 자일렌 250ml에 넣어서 환류하여 교반했다. 2 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 505 13.44g (수율 69 %)를 얻었다. [M+H]=663
합성예 15
Figure PCTKR2018003621-appb-I000120
화학식 c 10.0 g (1.0 eq), 4-(4-브로모나프탈렌-1-일)-2-(나프탈렌-2-일)퀴나졸린 18.32 g (1.1 eq), K3PO4 16.86 g (2.0 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.05 g (0.002 eq)를 자일렌(Xylene) 250 ml 에 녹여 환류하여 교반했다. 3 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 518-1 17.58 g (수율 70 %)을 얻었다. [M+H]=633
화학식 518-1 17.58 g (1.0 eq), 9H-카바졸 5.11 g (1.1 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.14 g (0.01 eq), NaOtBu 5.34 g (2.0 eq)를 자일렌 250ml에 넣어서 환류하여 교반했다. 2 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 518 13.36g (수율 63 %)를 얻었다. [M+H]=763
합성예 16
Figure PCTKR2018003621-appb-I000121
화학식 g 10.0 g (1.0 eq), 2-클로로-4-페닐퀴나졸린 9.56 g (1.1 eq), K3PO4 16.86 g (2.0 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.05 g (0.002 eq)를 자일렌(Xylene) 250 ml 에 녹여 환류하여 교반했다. 3 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 547-1 13.22 g (수율 73 %)을 얻었다. [M+H]=456
화학식 547-1 13.22 g (1.0 eq), 9H-카바졸 5.33 g (1.1 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.14 g (0.01 eq), NaOtBu 5.57 g (2.0 eq)를 자일렌 250ml에 넣어서 환류하여 교반했다. 2 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 547 11.73g (수율 69 %)를 얻었다. 하기 도 5에 화합물 547의 1H-NMR 측정 그래프를 나타내었다. [M+H]=587
합성예 17
Figure PCTKR2018003621-appb-I000122
화학식 d 10.0 g (1.0 eq), 2-클로로-4-(디벤조[b,d]티오펜-3-일)퀴나졸린 13.77 g (1.1 eq), K3PO4 16.86 g (2.0 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.05 g (0.002 eq)를 자일렌(Xylene) 250 ml 에 녹여 환류하여 교반했다. 3 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 561-1 16.74 g (수율 75 %)을 얻었다. [M+H]=563
화학식 561-1 16.74 g (1.0 eq), 9H-카바졸 5.47 g (1.1 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.14 g (0.01 eq), NaOtBu 5.72 g (2.0 eq)를 자일렌 250ml에 넣어서 환류하여 교반했다. 2 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 561 12.58g (수율 61 %)를 얻었다. [M+H]=693
합성예 18
Figure PCTKR2018003621-appb-I000123
화학식 b 10.0 g (1.0 eq), 4-클로로-2-(나프탈렌-2-일)퀴나졸린 11.55 g (1.1 eq), K3PO4 16.86 g (2.0 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.05 g (0.002 eq)를 자일렌(Xylene) 250 ml 에 녹여 환류하여 교반했다. 3 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 1034-1 14.87 g (수율 74 %)을 얻었다. [M+H]=507
화학식 1034-1 14.87 g (1.0 eq), 9H-카바졸 5.40 g (1.1 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.14 g (0.01 eq), NaOtBu 5.64 g (2.0 eq)를 자일렌 250ml에 넣어서 환류하여 교반했다. 2 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 1034 12.91g (수율 69 %)를 얻었다. [M+H]=637
합성예 19
Figure PCTKR2018003621-appb-I000124
화학식 a 10.0 g (1.0 eq), 2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)퀴나졸린 11.55 g (1.1 eq), K3PO4 16.86 g (2.0 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.05 g (0.002 eq)를 자일렌(Xylene) 250 ml 에 녹여 환류하여 교반했다. 3 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 572-1 14.47 g (수율 72 %)을 얻었다. [M+H]=507
화학식 572-1 14.47 g (1.0 eq), 9H-카바졸 5.40 g (1.1 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.14 g (0.01 eq), NaOtBu 5.64 g (2.0 eq)를 자일렌 250ml에 넣어서 환류하여 교반했다. 2 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 572 12.74g (수율 70 %)를 얻었다. [M+H]=637
합성예 20
Figure PCTKR2018003621-appb-I000125
화학식 g 10.0 g (1.0 eq), 4-클로로-2-(9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-일)퀴나졸린 14.25 g (1.1 eq), K3PO4 16.86 g (2.0 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.05 g (0.002 eq)를 자일렌(Xylene) 250 ml 에 녹여 환류하여 교반했다. 3 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 1043-1 15.91 g (수율 70 %)을 얻었다. [M+H]=573
화학식 1043-1 15.91 g (1.0 eq), 9H-카바졸 5.11 g (1.1 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.14 g (0.01 eq), NaOtBu 5.34 g (2.0 eq)를 자일렌 250ml에 넣어서 환류하여 교반했다. 2 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 1043 14.07g (수율 72 %)를 얻었다. [M+H]=703
합성예 21
Figure PCTKR2018003621-appb-I000126
화학식 e 10.0 g (1.0 eq), 4-클로로-2-(디벤조[b,d]퓨란-4-일)퀴나졸린 13.14 g (1.1 eq), K3PO4 16.86 g (2.0 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.05 g (0.002 eq)를 자일렌(Xylene) 250 ml 에 녹여 환류하여 교반했다. 3 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 1047-1 15.18 g (수율 70 %)을 얻었다. [M+H]=547
화학식 1047-1 15.18 g (1.0 eq), 9H-카바졸 5.35 g (1.1 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.14 g (0.01 eq), NaOtBu 5.60 g (2.0 eq)를 자일렌 250ml에 넣어서 환류하여 교반했다. 2 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 1047 13.80g (수율 70 %)를 얻었다. [M+H]=677
합성예 22
Figure PCTKR2018003621-appb-I000127
화학식 d 10.0 g (1.0 eq), 4-클로로-2-(디벤조[b,d]퓨란-2-일)퀴나졸린 13.14 g (1.1 eq), K3PO4 16.86 g (2.0 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.05 g (0.002 eq)를 자일렌(Xylene) 250 ml 에 녹여 환류하여 교반했다. 3 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물1055-1 15.61 g (수율 72 %)을 얻었다. [M+H]=547
화학식 1055-1 15.61 g (1.0 eq), 9H-카바졸 5.25 g (1.1 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.14 g (0.01 eq), NaOtBu 5.49 g (2.0 eq)를 자일렌 250ml에 넣어서 환류하여 교반했다. 2 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 1055 13.54g (수율 70 %)를 얻었다. [M+H]=677
합성예 23
Figure PCTKR2018003621-appb-I000128
화학식 g 10.0 g (1.0 eq), 4-클로로-2-(9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-일)퀴나졸린 14.17 g (1.1 eq), K3PO4 16.86 g (2.0 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.05 g (0.002 eq)를 자일렌(Xylene) 250 ml 에 녹여 환류하여 교반했다. 3 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 647-1 15.45 g (수율 68 %)을 얻었다. [M+H]=573
화학식 647-1 15.45 g (1.0 eq), 7H-벤조[c]카바졸 6.52 g (1.1 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.14 g (0.01 eq), NaOtBu 5.49 g (2.0 eq)를 자일렌 250ml에 넣어서 환류하여 교반했다. 2 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 647 13.14g (수율 64 %)를 얻었다. [M+H]=753
합성예 24
Figure PCTKR2018003621-appb-I000129
화학식 e 10.0 g (1.0 eq), 4-클로로-2-(디벤조[b,d]퓨란-4-일)퀴나졸린 13.14 g (1.1 eq), K3PO4 16.86 g (2.0 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.05 g (0.002 eq)를 자일렌(Xylene) 250 ml 에 녹여 환류하여 교반했다. 3 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 651-1 14.75 g (수율 68 %)을 얻었다. [M+H]=547
화학식 651-1 14.75 g (1.0 eq), 7H-벤조[c]카바졸 6.45 g (1.1 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.14 g (0.01 eq), NaOtBu 5.19 g (2.0 eq)를 자일렌 250ml에 넣어서 환류하여 교반했다. 2 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 651 12.95g (수율 66 %)를 얻었다. [M+H]=727
합성예 25
Figure PCTKR2018003621-appb-I000130
화학식 f 10.0 g (1.0 eq), 4-(4-브로모페닐)-2-(페난트렌-3-일)퀴나졸린 18.32 g (1.1 eq), K3PO4 16.86 g (2.0 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.05 g (0.002 eq)를 자일렌(Xylene) 250 ml 에 녹여 환류하여 교반했다. 3 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 672-1 16.82 g (수율 67 %)을 얻었다. [M+H]=633
화학식 672-1 16.82 g (1.0 eq), 7H-벤조[c]카바졸 6.35 g (1.1 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.14 g (0.01 eq), NaOtBu 5.11 g (2.0 eq)를 Xylene 250ml에 넣어서 환류하여 교반했다. 2 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 672 14.92g (수율 69 %)를 얻었다. [M+H]=813
합성예 26
Figure PCTKR2018003621-appb-I000131
화학식 b 10.0 g (1.0 eq), 2-클로로-4-페닐퀴나졸린 9.56 g (1.1 eq), K3PO4 16.86 g (2.0 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.05 g (0.002 eq)를 자일렌(Xylene) 250 ml 에 녹여 환류하여 교반했다. 3 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 685-1 13.22 g (수율 73 %)을 얻었다. [M+H]=456
화학식 685-1 13.22 g (1.0 eq), 7H-벤조[c]카바졸 6.92 g (1.1 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.14 g (0.01 eq), NaOtBu 5.57 g (2.0 eq)를 자일렌 250ml에 넣어서 환류하여 교반했다. 2 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 685 12.55g (수율 68 %)를 얻었다. [M+H]=637
합성예 27
Figure PCTKR2018003621-appb-I000132
화학식 f 10.0 g (1.0 eq), 2-클로로-4-페닐퀴나졸린 9.56 g (1.1 eq), K3PO4 16.86 g (2.0 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.05 g (0.002 eq)를 자일렌(Xylene) 250 ml 에 녹여 환류하여 교반했다. 3 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 1057-1 13.58 g (수율 75 %)을 얻었다. [M+H]=456
화학식 1057-1 13.58 g (1.0 eq), 7H-벤조[c]카바졸 7.11 g (1.1 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.14 g (0.01 eq), NaOtBu 5.72 g (2.0 eq)를 자일렌 250ml에 넣어서 환류하여 교반했다. 2 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 1057 12.70g (수율 67 %)를 얻었다. 하기 도 6에 화합물 1057의 1H NMR 측정 그래프를 나타내었다. [M+H]=637
합성예 28
Figure PCTKR2018003621-appb-I000133
화학식 a 10.0 g (1.0 eq), 2-클로로-4-페닐퀴나졸린 9.56 g (1.1 eq), K3PO4 16.86 g (2.0 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.05 g (0.002 eq)를 자일렌(Xylene) 250 ml 에 녹여 환류하여 교반했다. 3 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 715-1 13.40 g (수율 74 %)을 얻었다. [M+H]=456
화학식 715-1 13.40 g (1.0 eq), 7H-벤조 [c]카바졸 7.02 g (1.1 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.14 g (0.01 eq), NaOtBu 5.64 g (2.0 eq)를 자일렌 250ml에 넣어서 환류하여 교반했다. 2 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 715 13.09g (수율 70 %)를 얻었다. [M+H]=637
합성예 29
Figure PCTKR2018003621-appb-I000134
화학식 c 10.0 g (1.0 eq), 2-클로로-4-(디벤조[b,d]퓨란-3-일)퀴나졸린 13.14 g (1.1 eq), K3PO4 16.86 g (2.0 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.05 g (0.002 eq)를 자일렌(Xylene) 250 ml 에 녹여 환류하여 교반했다. 3 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 728-1 15.40 g (수율 71 %)을 얻었다. [M+H]=547
화학식 728-1 15.40 g (1.0 eq), 7H-벤조[c]카바졸 6.74 g (1.1 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.14 g (0.01 eq), NaOtBu 5.42 g (2.0 eq)를 자일렌 250ml에 넣어서 환류하여 교반했다. 2 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 728 13.93g (수율 68 %)를 얻었다. [M+H]=727
합성예 30
Figure PCTKR2018003621-appb-I000135
화학식 f 10.0 g (1.0 eq), 2-(4-브로모나프탈렌-1-일)-4-(플루오란텐-3-일)퀴나졸린 23.39 g (1.1 eq), K3PO4 16.86 g (2.0 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.05 g (0.002 eq)를 자일렌(Xylene) 250 ml 에 녹여 환류하여 교반했다. 3 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 763-1 20.76 g (수율 74 %)을 얻었다. [M+H]=707
화학식 763-1 20.76 g (1.0 eq), 5H-벤조[b]카바졸 7.02 g (1.1 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.14 g (0.01 eq), NaOtBu 5.64 g (2.0 eq)를 자일렌 250ml에 넣어서 환류하여 교반했다. 2 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 763 19.03g (수율 73 %)를 얻었다. [M+H]=888
합성예 31
Figure PCTKR2018003621-appb-I000136
화학식 g 10.0 g (1.0 eq), 4-클로로-2-(디벤조[b,d]퓨란-3-일)퀴나졸린 14.45 g (1.1 eq), K3PO4 16.86 g (2.0 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.05 g (0.002 eq)를 자일렌(Xylene) 250 ml 에 녹여 환류하여 교반했다. 3 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 788-1 14.53 g (수율 67 %)을 얻었다. [M+H]=547
화학식 788-1 14.53 g (1.0 eq), 5H-벤조[b]카바졸 6.35 g (1.1 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.14 g (0.01 eq), NaOtBu 5.11 g (2.0 eq)를 자일렌 250ml에 넣어서 환류하여 교반했다. 2 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 788 13.53g (수율 70 %)를 얻었다. [M+H]=727
합성예 32
Figure PCTKR2018003621-appb-I000137
화학식 e 10.0 g (1.0 eq), 4-클로로-2-(페난트렌-9-일)퀴나졸린 14.89 g (1.1 eq), K3PO4 16.86 g (2.0 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.05 g (0.002 eq)를 자일렌(Xylene) 250 ml 에 녹여 환류하여 교반했다. 3 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 793-1 15.24 g (수율 67 %)을 얻었다. [M+H]=557
화학식 793-1 15.24 g (1.0 eq), 5H-벤조[b]카바졸 6.55 g (1.1 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.14 g (0.01 eq), NaOtBu 5.26 g (2.0 eq)를 자일렌 250ml에 넣어서 환류하여 교반했다. 2 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 793 13.53g (수율 67 %)를 얻었다. [M+H]=737
합성예 33
Figure PCTKR2018003621-appb-I000138
화학식 a 10.0 g (1.0 eq), 3-(4-(4-브로모나프탈렌-2-일)퀴나졸린-2-일)-9-페닐-9H-카바졸 25.19 g (1.1 eq), K3PO4 16.86 g (2.0 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.05 g (0.002 eq)를 자일렌(Xylene) 250 ml 에 녹여 환류하여 교반했다. 3 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 821-1 21.96 g (수율 74 %)을 얻었다. [M+H]=748
화학식 821-1 21.96 g (1.0 eq), 5H-벤조[b]카바졸 7.02 g (1.1 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.15 g (0.01 eq), NaOtBu 5.64 g (2.0 eq)를 자일렌 250ml에 넣어서 환류하여 교반했다. 2 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 821 17.72g (수율 65 %)를 얻었다. [M+H]=929
합성예 34
Figure PCTKR2018003621-appb-I000139
화학식 h 10.0 g (1.0 eq), 4-(4-브로모나프탈렌-1-일)-2-(디벤조[b,d]퓨란-1-일)퀴나졸린 21.91 g (1.1 eq), K3PO4 16.86 g (2.0 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.05 g (0.002 eq)를 자일렌(Xylene) 250 ml 에 녹여 환류하여 교반했다. 3 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 823-1 18.69 g (수율 70 %)을 얻었다. [M+H]=673
화학식 823-1 18.69 g (1.0 eq), 5H-벤조[b]카바졸 6.64 g (1.1 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.15 g (0.01 eq), NaOtBu 5.34 g (2.0 eq)를 자일렌 250ml에 넣어서 환류하여 교반했다. 2 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 823 14.46g (수율 61 %)를 얻었다. [M+H]=854
합성예 35
Figure PCTKR2018003621-appb-I000140
화학식 b 10.0 g (1.0 eq), 4-([1,1':3',1''-터페닐]-5'-yl)-2-클로로퀴나졸린 17.16 g (1.1 eq), K3PO4 16.86 g (2.0 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.05 g (0.002 eq)를 자일렌(Xylene) 250 ml 에 녹여 환류하여 교반했다. 3 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 832-1 17.87 g (수율 74 %)을 얻었다. [M+H]=609
화학식 832-1 17.87 g (1.0 eq), 5H-벤조[b]카바졸 7.02 g (1.1 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.15 g (0.01 eq), NaOtBu 5.64 g (2.0 eq)를 자일렌 250ml에 넣어서 환류하여 교반했다. 2 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 832 15.53g (수율 67 %)를 얻었다. [M+H]=789
합성예 36
Figure PCTKR2018003621-appb-I000141
화학식 f 10.0 g (1.0 eq), 2-클로로-4-(9,9-디메틸-9H-플루오렌-1-일)퀴나졸린 15.59 g (1.1 eq), K3PO4 16.86 g (2.0 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.05 g (0.002 eq)를 자일렌(Xylene) 250 ml 에 녹여 환류하여 교반했다. 3 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 858-1 16.13 g (수율 71 %)을 얻었다. [M+H]=573
화학식 858-1 16.13 g (1.0 eq), 5H-벤조[b]카바졸 6.73 g (1.1 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.15 g (0.01 eq), NaOtBu 5.64 g (2.0 eq)를 자일렌 250ml에 넣어서 환류하여 교반했다. 2 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 858 14.64g (수율 69 %)를 얻었다. [M+H]=753
합성예 37
Figure PCTKR2018003621-appb-I000142
화학식 a 10.0 g (1.0 eq), 4-([1,1':3',1''-터페닐]-5'-yl)-2-클로로퀴나졸린 17.16 g (1.1 eq), K3PO4 16.86 g (2.0 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.05 g (0.002 eq)를 자일렌(Xylene) 250 ml 에 녹여 환류하여 교반했다. 3 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 862-1 17.63 g (수율 73 %)을 얻었다. [M+H]=609
화학식 862-1 17.63 g (1.0 eq), 5H-벤조[b]카바졸 6.92 g (1.1 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.15 g (0.01 eq), NaOtBu 5.57 g (2.0 eq)를 자일렌 250ml에 넣어서 환류하여 교반했다. 2 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 862 15.78g (수율 69 %)를 얻었다. [M+H]=789
합성예 38
Figure PCTKR2018003621-appb-I000143
화학식 c 10.0 g (1.0 eq), 2-클로로-4-(디벤조[b,d]퓨란-3-일)퀴나졸린 14.45 g (1.1 eq), K3PO4 16.86 g (2.0 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.05 g (0.002 eq)를 자일렌(Xylene) 250 ml 에 녹여 환류하여 교반했다. 3 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 872-1 16.26 g (수율 75 %)을 얻었다. [M+H]=547
화학식 872-1 16.26 g (1.0 eq), 5H-벤조[b]카바졸 7.11 g (1.1 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.15 g (0.01 eq), NaOtBu 5.72 g (2.0 eq)를 자일렌 250ml에 넣어서 환류하여 교반했다. 2 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 872 13.63g (수율 63 %)를 얻었다. [M+H]=727
합성예 39
Figure PCTKR2018003621-appb-I000144
화학식 g 10.0 g (1.0 eq), 2-(3-브로모페닐)-4-(9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-일)퀴나졸린 20.86 g (1.1 eq), K3PO4 16.86 g (2.0 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.05 g (0.002 eq)를 자일렌(Xylene) 250 ml 에 녹여 환류하여 교반했다. 3 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 887-1 18.79 g (수율 73 %)을 얻었다. [M+H]=649
화학식 887-1 18.79 g (1.0 eq), 11H-벤조[a]카바졸 6.92 g (1.1 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.15 g (0.01 eq), NaOtBu 5.57 g (2.0 eq)를 자일렌 250ml에 넣어서 환류하여 교반했다. 2 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 887 16.10g (수율 67 %)를 얻었다. [M+H]=830
합성예 40
Figure PCTKR2018003621-appb-I000145
화학식 d 10.0 g (1.0 eq), 2-(3-브로모페닐)-4-(디벤조[b,d]티오펜-2-일)퀴나졸린 20.42 g (1.1 eq), K3PO4 16.86 g (2.0 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.05 g (0.002 eq)를 자일렌(Xylene) 250 ml 에 녹여 환류하여 교반했다. 3 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 900-1 19.46 g (수율 77 %)을 얻었다. [M+H]=637
화학식 900-1 19.46 g (1.0 eq), 11H-벤조[a]카바졸 7.31 g (1.1 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.15 g (0.01 eq), NaOtBu 5.87 g (2.0 eq)를 자일렌 250ml에 넣어서 환류하여 교반했다. 2 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 900 15.28g (수율 61 %)를 얻었다. [M+H]=820
합성예 41
Figure PCTKR2018003621-appb-I000146
화학식 a 10.0 g (1.0 eq), 2-(4-브로모나프탈렌-1-일)-4-(디벤조[b,d]퓨란-4-일)퀴나졸린 21.91 g (1.1 eq), K3PO4 16.86 g (2.0 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.05 g (0.002 eq)를 자일렌(Xylene) 250 ml 에 녹여 환류하여 교반했다. 3 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 915-1 19.76 g (수율 74 %)을 얻었다. [M+H]=673
화학식 915-1 19.76 g (1.0 eq), 11H-벤조[a]카바졸 7.02 g (1.1 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.15 g (0.01 eq), NaOtBu 5.65 g (2.0 eq)를 자일렌 250ml에 넣어서 환류하여 교반했다. 2 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 915 16.04g (수율 64 %)를 얻었다. [M+H]=853
합성예 42
Figure PCTKR2018003621-appb-I000147
화학식 b 10.0 g (1.0 eq), 2-([1,1':3',1''-터페닐]-5'-일)-4-클로로퀴나졸린 17.16 g (1.1 eq), K3PO4 16.86 g (2.0 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.05 g (0.002 eq)를 자일렌(Xylene) 250 ml 에 녹여 환류하여 교반했다. 3 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 928-1 16.42 g (수율 68 %)을 얻었다. [M+H]=609
화학식 928-1 16.42 g (1.0 eq), 11H-벤조 [a]카바졸 6.45 g (1.1 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.15 g (0.01 eq), NaOtBu 5.18 g (2.0 eq)를 자일렌 250ml에 넣어서 환류하여 교반했다. 2 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 928 13.20g (수율 62 %)를 얻었다. [M+H]=789
합성예 43
Figure PCTKR2018003621-appb-I000148
화학식 e 10.0 g (1.0 eq), 3-(4-클로로퀴나졸린-2-일)-9-페닐-9H-카바졸e 17.73 g (1.1 eq), K3PO4 16.86 g (2.0 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.05 g (0.002 eq)를 자일렌(Xylene) 250 ml 에 녹여 환류하여 교반했다. 3 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 941-1 15.79 g (수율 64 %)을 얻었다. [M+H]=622
화학식 941-1 15.79 g (1.0 eq), 11H-벤조[a]카바졸 6.07 g (1.1 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.15 g (0.01 eq), NaOtBu 4.88 g (2.0 eq)를 자일렌 250ml에 넣어서 환류하여 교반했다. 2 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 941 12.84g (수율 63 %)를 얻었다. [M+H]=802
합성예 44
Figure PCTKR2018003621-appb-I000149
화학식 c 10.0 g (1.0 eq), 4-(3-브로모페닐)-2-(나프탈렌-1-일)퀴나졸린 17.97 g (1.1 eq), K3PO4 16.86 g (2.0 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.05 g (0.002 eq)를 자일렌(Xylene) 250 ml 에 녹여 환류하여 교반했다. 3 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 953-1 15.72 g (수율 68 %)을 얻었다. [M+H]=583
화학식 953-1 15.72 g (1.0 eq), 11H-벤조[a]카바졸 6.45 g (1.1 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.15 g (0.01 eq), NaOtBu 5.19 g (2.0 eq)를 자일렌 250ml에 넣어서 환류하여 교반했다. 2 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 953 13.59g (수율 66 %)를 얻었다. [M+H]=763
합성예 45
Figure PCTKR2018003621-appb-I000150
화학식 b 10.0 g (1.0 eq), 2-클로로-4-페닐퀴나졸린 10.51 g (1.1 eq), K3PO4 16.86 g (2.0 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.05 g (0.002 eq)를 자일렌(Xylene) 250 ml 에 녹여 환류하여 교반했다. 3 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 973-1 13.58 g (수율 75 %)을 얻었다. [M+H]=456
화학식 973-1 13.58 g (1.0 eq), 11H-벤조[a]카바졸 7.11 g (1.1 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.15 g (0.01 eq), NaOtBu 5.72 g (2.0 eq)를 자일렌 250ml에 넣어서 환류하여 교반했다. 2 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 973 12.13g (수율 64 %)를 얻었다. [M+H]=637
합성예 46
Figure PCTKR2018003621-appb-I000151
화학식 g 10.0 g (1.0 eq), 2-클로로-4-(디벤조[b,d]퓨란-3-일)퀴나졸린 14.45 g (1.1 eq), K3PO4 16.86 g (2.0 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.05 g (0.002 eq)를 자일렌(Xylene) 250 ml 에 녹여 환류하여 교반했다. 3 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 980-1 16.26 g (수율 75 %)을 얻었다. [M+H]=547
화학식 980-1 16.26 g (1.0 eq), 11H-벤조[a]카바졸 7.11 g (1.1 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.15 g (0.01 eq), NaOtBu 5.72 g (2.0 eq)를 자일렌 250ml에 넣어서 환류하여 교반했다. 2 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 980 14.06g (수율 65 %)를 얻었다. [M+H]=727
합성예 47
Figure PCTKR2018003621-appb-I000152
화학식 f 10.0 g (1.0 eq), 2-클로로-4-(디벤조[b,d]퓨란-4-일)퀴나졸린 14.45 g (1.1 eq), K3PO4 16.86 g (2.0 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.05 g (0.002 eq)를 자일렌(Xylene) 250 ml 에 녹여 환류하여 교반했다. 3 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 999-1 16.48 g (수율 76 %)을 얻었다. [M+H]=547
화학식 980-1 16.48 g (1.0 eq), 11H-벤조[a]카바졸 7.21 g (1.1 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.15 g (0.01 eq), NaOtBu 5.80 g (2.0 eq)를 자일렌 250ml에 넣어서 환류하여 교반했다. 2 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 999 13.60g (수율 62 %)를 얻었다. [M+H]=727
<실험예>
비교예 1
ITO(indium tin oxide)가 1,000Å의 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 세제를 녹인 증류수에 넣고 초음파로 세척하였다. 이때, 세제로는 피셔사(Fischer Co.) 제품을 사용하였으며, 증류수로는 밀러포어사(Millipore Co.) 제품의 필터(Filter)로 2차로 걸러진 증류수를 사용하였다. ITO를 30분간 세척한 후 증류수로 2회 반복하여 초음파 세척을 10분간 진행하였다. 증류수 세척이 끝난 후, 이소프로필알콜, 아세톤, 메탄올의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 수송시켰다. 또한, 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정한 후 진공 증착기로 기판을 수송시켰다.
이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 정공주입층으로 하기 HI-1 화합물을 1150Å의 두께로 형성하되 하기 A-1 화합물을 1.5% 농도로 p-도핑 하였다. 상기 정공주입층 위에 하기 HT-1 화합물을 진공 증착하여 막 두께 800Å 의 정공수송층을 형성하였다. 이어서, 상기 정공수송층 위에 막 두께 150Å으로 하기 EB-1 화합물을 진공 증착하여 전자억제층을 형성하였다. 이어서, 상기 EB-1 증착막 위에 하기 RH-1 화합물과 하기 Dp-7 화합물을 98:2의 중량비로 진공 증착하여 400Å 두께의 적색 발광층을 형성하였다. 상기 발광층 위에 막 두께 30Å으로 하기 HB-1 화합물을 진공 증착하여 정공저지층을 형성하였다. 이어서, 상기 정공저지층 위에 하기 ET-1 화합물과 하기 LiQ 화합물을 2:1의 중량비로 진공 증착하여 300Å의 두께로 전자 주입 및 수송층을 형성하였다. 상기 전자 주입 및 수송층 위에 순차적으로 12Å 두께로 리튬플로라이드(LiF)와 1,000Å 두께로 알루미늄을 증착하여 음극을 형성하였다.
Figure PCTKR2018003621-appb-I000153
Figure PCTKR2018003621-appb-I000154
Figure PCTKR2018003621-appb-I000155
Figure PCTKR2018003621-appb-I000156
상기의 과정에서 유기물의 증착속도는 0.4~0.7Å/sec를 유지하였고, 음극의 리튬플로라이드는 0.3Å/sec, 알루미늄은 2Å/sec의 증착 속도를 유지하였으며, 증착시 진공도는 2×10-7 ~ 5×10-6 torr를 유지하여, 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 1 내지 실시예 47
비교예 1의 유기 발광 소자에서 RH-1 대신 하기 표 1에 기재된 화합물을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 비교예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
비교예 2 내지 비교예 29
비교예 1의 유기 발광 소자에서 RH-1 대신 하기 표 1에 기재된 화합물을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 비교예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
상기 실시예 1 내지 실시예 47, 비교예 1 내지 비교예 29에서 제조한 유기 발광 소자에 전류를 인가하였을 때, 전압, 효율, 수명을 측정하고 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다. T95은 휘도가 초기 휘도(5000 nit)에서 95%로 감소되는데 소요되는 시간을 의미한다.
구분 물질 구동전압(V) 효율(cd/A) 수명 T95(hr) 발광색
비교예 1 RH-1 4.48 33.5 173 적색
실시예 1 화합물 6 4.19 35.5 232 적색
실시예 2 화합물 16 4.27 34.7 213 적색
실시예 3 화합물 27 3.98 37.8 267 적색
실시예 4 화합물 34 3.93 39.7 271 적색
실시예 5 화합물 39 3.98 38.3 260 적색
실시예 6 화합물 122 4.05 37.5 247 적색
실시예 7 화합물 159 4.09 36.4 240 적색
실시예 8 화합물 187 4.10 38.0 211 적색
실시예 9 화합물 226 4.13 38.9 231 적색
실시예 10 화합물 311 4.12 38.3 247 적색
실시예 11 화합물 335 4.17 37.1 240 적색
실시예 12 화합물 361 4.01 36.5 251 적색
실시예 13 화합물 483 4.18 38.4 267 적색
실시예 14 화합물 505 4.12 39.0 260 적색
실시예 15 화합물 518 4.03 39.7 245 적색
실시예 16 화합물 547 4.18 39.5 293 적색
실시예 17 화합물 561 4.11 39.1 314 적색
실시예 18 화합물 1034 4.08 38.0 253 적색
실시예 19 화합물 572 3.95 40.3 353 적색
실시예 20 화합물 1043 4.05 37.3 281 적색
실시예 21 화합물 1047 3.91 38.5 294 적색
실시예 22 화합물 1055 3.99 38.0 277 적색
실시예 23 화합물 647 4.05 38.3 271 적색
실시예 24 화합물 651 4.00 37.9 260 적색
실시예 25 화합물 672 4.04 40.9 284 적색
실시예 26 화합물 685 3.93 41.3 339 적색
실시예 27 화합물 1057 3.98 40.7 357 적색
실시예 28 화합물 715 4.07 39.4 371 적색
실시예 29 화합물 728 4.19 39.9 341 적색
실시예 30 화합물 763 4.03 41.7 314 적색
실시예 31 화합물 788 4.14 41.2 263 적색
실시예 32 화합물 793 4.17 40.7 250 적색
실시예 33 화합물 821 4.04 37.7 232 적색
실시예 34 화합물 823 3.88 43.4 277 적색
실시예 35 화합물 832 3.94 41.9 344 적색
실시예 36 화합물 858 3.97 40.5 314 적색
실시예 37 화합물 862 3.88 40.1 325 적색
실시예 38 화합물 872 3.95 40.9 318 적색
실시예 39 화합물 887 4.09 39.7 284 적색
실시예 40 화합물 900 4.13 38.1 267 적색
실시예 41 화합물 915 4.04 39.3 277 적색
실시예 42 화합물 928 3.95 40.5 223 적색
실시예 43 화합물 941 3.90 42.5 218 적색
실시예 44 화합물 953 3.94 41.5 203 적색
실시예 45 화합물 973 3.99 40.1 295 적색
실시예 46 화합물 980 4.07 40.5 270 적색
실시예 47 화합물 999 4.01 41.8 284 적색
비교예 2 RH-2 4.61 31.5 153 적색
비교예 3 RH-3 4.21 38.5 183 적색
비교예 4 RH-4 4.61 32.5 104 적색
비교예 5 RH-5 4.64 31.1 97 적색
비교예 6 RH-6 4.31 36.5 143 적색
비교예 7 RH-7 4.17 38.7 151 적색
비교예 8 RH-8 4.34 37.5 153 적색
비교예 9 RH-9 4.27 39.5 160 적색
비교예 10 RH-10 4.58 29.5 88 적색
비교예 11 RH-11 4.49 30.3 94 적색
비교예 12 RH-12 4.35 37.0 155 적색
비교예 13 RH-13 4.24 38.5 168 적색
비교예 14 RH-14 4.41 37.4 112 적색
비교예 15 RH-15 4.31 38.0 193 적색
비교예 16 RH-16 4.51 34.0 117 적색
비교예 17 RH-17 4.38 35.5 193 적색
비교예 18 RH-18 4.58 32.5 143 적색
비교예 19 RH-19 4.51 32.3 157 적색
비교예 20 RH-20 4.45 33.5 193 적색
비교예 21 RH-21 4.37 34.7 181 적색
비교예 22 RH-22 4.40 37.9 150 적색
비교예 23 RH-23 4.35 37.9 142 적색
비교예 24 RH-24 4.27 38.9 174 적색
비교예 25 RH-25 4.52 36.3 91 적색
비교예 26 RH-26 4.46 35.1 103 적색
비교예 27 RH-27 4.34 36.4 117 적색
비교예 28 RH-28 4.27 37.9 87 적색
비교예 29 RH-29 4.38 36.7 98 적색
실시예 1 내지 47 및 비교예 1 내지 29에 의해 제작된 유기 발광 소자에 전류를 인가하였을 때, 상기 표 1의 결과를 얻었다. 상기 비교예 1의 적색 유기 발광 소자는 종래 널리 사용되고 있는 물질을 사용하였으며, 전자억제층으로 화합물 [EB-1], 적색 발광층으로 RH-1/Dp-7을 사용하는 구조이다. 비교예 2 내지 29은 RH-1 대신 RH-2 내지 RH-29를 사용하여 유기 발광 소자를 제조하였다. 상기 표 1의 결과를 보면 본 발명의 화합물이 적색 발광층의 호스트로 사용하였을 때 비교예 물질에 비해서 구동전압이 크게는 30% 가까이 낮아졌으며, 효율 측면에서는 25% 이상 상승을 한 것으로 보아 호스트에서 적색 도판트로의 에너지 전달이 잘 이뤄진다는 것을 알 수 있었다. 또한 높은 효율을 유지하면서도 수명 특성을 2배 이상 크게 개선 시킬 수 있는 것을 알 수 있었다. 이것은 결국 비교예 화합물 보다 본 발명의 화합물이 전자와 정공에 대한 안정도가 높기 때문이라 판단 할 수 있다. 결론적으로 본 발명의 화합물을 적색 발광층의 호스트로 사용하였을 때 유기 발광 소자의 구동전압, 발광 효율 및 수명 특성을 개선할 수 있다는 것을 확인할 수 있다.

Claims (9)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물:
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2018003621-appb-I000157
    상기 화학식 1에 있어서,
    Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 벤젠; 또는 치환 또는 비치환된 나프탈렌이며, Ar1 및 Ar2 중 어느 하나는 치환 또는 비치환된 벤젠이고,
    X1 내지 X4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 N, CH, CRa 또는 L1과 연결되는 C이며, X1 내지 X4 중 2개 이상은 N이고, X1 내지 X4 중 어느 하나는 L1과 연결되는 C이며,
    X5 내지 X8은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 N, CH 또는 CRa이며,
    X1 내지 X8 중 적어도 하나는 CRa이고,
    Ra는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로고리기이고,
    L1은 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴렌기이고,
    R11은 수소 또는 중수소이며,
    n1은 0 내지 9의 정수이고, n1이 2 이상인 경우, 2 이상의 R11은 서로 같거나 상이하다.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 2 내지 화학식 5 중 어느 하나로 표시되는 헤테로고리 화합물:
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2018003621-appb-I000158
    [화학식 3]
    Figure PCTKR2018003621-appb-I000159
    [화학식 4]
    Figure PCTKR2018003621-appb-I000160
    [화학식 5]
    Figure PCTKR2018003621-appb-I000161
    상기 화학식 2 내지 5에 있어서,
    X1 내지 X8, R11, n1 및 L1의 정의는 상기 화학식 1에서의 정의와 같고,
    R12 내지 R19는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 알킬아민기; 치환 또는 비치환된 아릴아민기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이며,
    n2, n3, n5, n7 및 n9는 각각 0 내지 4의 정수이며,
    n4, n6 및 n8은 각각 0 내지 6의 정수이고,
    n2 내지 n9가 각각 2 이상인 경우 괄호 내의 치환기는 서로 같거나 상이하다.
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 Ra는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로고리기인 헤테로고리 화합물.
  4. 청구항 1에 있어서,
    상기 화학식 1은 하기 화학식 1-1 내지 1-3 중 어느 하나로 표시되는 헤테로고리 화합물:
    [화학식 1-1]
    Figure PCTKR2018003621-appb-I000162
    [화학식 1-2]
    Figure PCTKR2018003621-appb-I000163
    [화학식 1-3]
    Figure PCTKR2018003621-appb-I000164
    상기 화학식 1-1 내지 1-3에 있어서,
    X1, X2, X5 내지 X8, R11, n1, L1, Ar1 및 Ar2의 정의는 상기 화학식 1에서와 같다.
  5. 청구항 1에 있어서,
    상기 화학식 1은 하기 화합물들 중에서 선택되는 어느 하나인 헤테로고리 화합물:
    Figure PCTKR2018003621-appb-I000165
    Figure PCTKR2018003621-appb-I000166
    Figure PCTKR2018003621-appb-I000167
    Figure PCTKR2018003621-appb-I000168
    Figure PCTKR2018003621-appb-I000169
    Figure PCTKR2018003621-appb-I000170
    Figure PCTKR2018003621-appb-I000171
    Figure PCTKR2018003621-appb-I000172
    Figure PCTKR2018003621-appb-I000173
    Figure PCTKR2018003621-appb-I000174
    Figure PCTKR2018003621-appb-I000175
    Figure PCTKR2018003621-appb-I000176
    Figure PCTKR2018003621-appb-I000177
    Figure PCTKR2018003621-appb-I000178
    Figure PCTKR2018003621-appb-I000179
    Figure PCTKR2018003621-appb-I000180
    Figure PCTKR2018003621-appb-I000181
    Figure PCTKR2018003621-appb-I000182
    Figure PCTKR2018003621-appb-I000183
    Figure PCTKR2018003621-appb-I000184
    Figure PCTKR2018003621-appb-I000185
    Figure PCTKR2018003621-appb-I000186
    Figure PCTKR2018003621-appb-I000187
    Figure PCTKR2018003621-appb-I000188
    Figure PCTKR2018003621-appb-I000189
    Figure PCTKR2018003621-appb-I000190
    Figure PCTKR2018003621-appb-I000191
    Figure PCTKR2018003621-appb-I000192
    Figure PCTKR2018003621-appb-I000193
    Figure PCTKR2018003621-appb-I000194
    Figure PCTKR2018003621-appb-I000195
    Figure PCTKR2018003621-appb-I000196
    Figure PCTKR2018003621-appb-I000197
    Figure PCTKR2018003621-appb-I000198
    Figure PCTKR2018003621-appb-I000199
    Figure PCTKR2018003621-appb-I000200
    Figure PCTKR2018003621-appb-I000201
    Figure PCTKR2018003621-appb-I000202
    Figure PCTKR2018003621-appb-I000203
    Figure PCTKR2018003621-appb-I000204
    Figure PCTKR2018003621-appb-I000205
    Figure PCTKR2018003621-appb-I000206
    Figure PCTKR2018003621-appb-I000207
    Figure PCTKR2018003621-appb-I000208
    Figure PCTKR2018003621-appb-I000209
    Figure PCTKR2018003621-appb-I000210
    .
  6. 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비되는 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비되는 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1층 이상이 청구항 1 내지 5 중 어느 한 항에 따른 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  7. 청구항 6에 있어서,
    상기 유기물층은 정공주입층 또는 정공수송층을 포함하고, 상기 정공주입층 또는 정공수송층은 상기 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  8. 청구항 6에 있어서,
    상기 유기물층은 전자수송층 또는 전자주입층을 포함하고, 상기 전자수송층 또는 전자주입층은 상기 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  9. 청구항 6에 있어서,
    상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
PCT/KR2018/003621 2017-03-27 2018-03-27 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 WO2018182300A1 (ko)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201880004135.1A CN109890812B (zh) 2017-03-27 2018-03-27 杂环化合物和包含其的有机发光器件
US16/339,868 US11192884B2 (en) 2017-03-27 2018-03-27 Heterocyclic compound and organic light-emitting device comprising same

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20170038539 2017-03-27
KR10-2017-0038539 2017-03-27

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2018182300A1 true WO2018182300A1 (ko) 2018-10-04

Family

ID=63678113

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/KR2018/003621 WO2018182300A1 (ko) 2017-03-27 2018-03-27 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자

Country Status (4)

Country Link
US (1) US11192884B2 (ko)
KR (1) KR102041706B1 (ko)
CN (1) CN109890812B (ko)
WO (1) WO2018182300A1 (ko)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102192352B1 (ko) * 2018-04-05 2020-12-17 주식회사 엘지화학 카바졸계 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
TWI805901B (zh) * 2019-02-28 2023-06-21 南韓商Ｌｇ化學股份有限公司 有機發光裝置
WO2021034156A1 (ko) * 2019-08-22 2021-02-25 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR102441471B1 (ko) * 2019-08-22 2022-09-07 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
CN110776500B (zh) * 2019-11-29 2023-04-18 烟台显华化工科技有限公司 一类有机化合物及其应用
CN111057014A (zh) * 2019-12-27 2020-04-24 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种有机电致发光化合物及其制备方法与电致发光器件

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20140103393A (ko) * 2013-02-15 2014-08-27 에스에프씨 주식회사 중수소화된 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20140105633A (ko) * 2013-02-22 2014-09-02 에스에프씨 주식회사 신규한 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2015053575A1 (ko) * 2013-10-11 2015-04-16 에스에프씨 주식회사 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR20150114009A (ko) * 2014-03-28 2015-10-12 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
KR20160059413A (ko) * 2014-11-18 2016-05-26 주식회사 엘지화학 함질소 다환 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2796448B1 (en) * 2008-08-22 2018-04-25 Lg Chem, Ltd. Material for organic electronic device and organic electronic device using the same
KR101477614B1 (ko) 2010-09-17 2014-12-31 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 전계 발광 소자
KR20120050557A (ko) * 2010-11-11 2012-05-21 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 전계 발광 소자
KR20130055198A (ko) 2011-11-18 2013-05-28 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 전자재료용 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 전계 발광 소자
KR20130055216A (ko) 2011-11-18 2013-05-28 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 전계 발광 소자
KR20130114785A (ko) * 2012-04-10 2013-10-21 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20150108330A (ko) * 2014-03-17 2015-09-25 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 전자 버퍼 재료 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
US10008679B2 (en) 2014-04-14 2018-06-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9947878B2 (en) 2014-08-20 2018-04-17 Lg Chem, Ltd. Organic light-emitting device
WO2016036171A1 (en) * 2014-09-04 2016-03-10 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. A plurality of host materials and organic electroluminescent devices comprising the same
KR101804630B1 (ko) 2014-09-05 2017-12-05 주식회사 엘지화학 함질소 다환 화합물 및 이를 이용한 유기 전자 소자
US9698358B2 (en) * 2014-11-18 2017-07-04 Lg Chem, Ltd. Nitrogen-containing polycyclic compound and organic electroluminescent device using the same
KR102576858B1 (ko) * 2015-06-18 2023-09-12 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 복수 종의 호스트 재료와 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20180125369A (ko) * 2017-05-15 2018-11-23 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20140103393A (ko) * 2013-02-15 2014-08-27 에스에프씨 주식회사 중수소화된 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20140105633A (ko) * 2013-02-22 2014-09-02 에스에프씨 주식회사 신규한 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2015053575A1 (ko) * 2013-10-11 2015-04-16 에스에프씨 주식회사 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR20150114009A (ko) * 2014-03-28 2015-10-12 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
KR20160059413A (ko) * 2014-11-18 2016-05-26 주식회사 엘지화학 함질소 다환 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자

Also Published As

Publication number Publication date
CN109890812B (zh) 2021-11-23
KR102041706B1 (ko) 2019-11-06
US11192884B2 (en) 2021-12-07
US20200048226A1 (en) 2020-02-13
CN109890812A (zh) 2019-06-14
KR20180109749A (ko) 2018-10-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2021107737A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2017074052A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2018182294A1 (ko) 벤조카바졸계 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2016195441A1 (ko) 함질소 축합고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2014209028A1 (ko) 헤테로환 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2021049889A1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2017034303A1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2020117026A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2021107728A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2020060359A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2019240464A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2018182300A1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2019225938A1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2017131483A1 (ko) 스피로형 화합물 및 이를 포함하는 유기 전자 소자
WO2020153713A1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2017086724A1 (ko) 스피로형 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2019017741A1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2020085765A1 (ko) 다환 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
WO2018004315A2 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 전자 소자
WO2021020929A1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2021020946A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2018151479A2 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2019203613A1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2020197253A1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2020141949A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 18776951

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 18776951

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1