CN107635964A - 多种主体材料和包含其的有机电致发光装置 - Google Patents

多种主体材料和包含其的有机电致发光装置 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种有机电致发光装置,包含安置在阳极与阴极之间的至少一个发光层,其中所述发光层包含主体和磷光掺杂剂,其中所述主体包含多种主体化合物,其中所述多种主体化合物中的至少第一主体化合物具有被萘基‑苯基和芳基取代的胺‑咔唑结构(式1),并且第二主体化合物具有包含含氮杂芳基的二‑C‑苯并咔唑(式2)。通过使用本公开的所述多种主体化合物,所述有机电致发光装置相比于使用单一主体化合物的常规有机电致发光装置在高亮度下维持高效的同时可以具有长使用寿命。

Description

多种主体材料和包含其的有机电致发光装置
技术领域
本公开涉及多种主体材料和包含其的有机电致发光装置。
背景技术
电致发光(EL)装置是一种自发光装置,其优势在于其提供较宽视角、较大对比率以及较快响应时间。有机EL装置最初由Eastman Kodak通过使用芳香族二胺小分子和铝络合物作为用以形成发光层的材料所研发[《应用物理学报》(Appl.Phys.Lett.)51,913,1987]。
在有机电致发光装置(organic electroluminescent device,OLED)中,将电力施加到将电能转化为光的有机发光材料。一般来说,OLED具有包含阳极、阴极和安置在两个电极之间的有机层的结构。OLED的有机层可以包含空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光层(包含主体和掺杂剂材料)、电子缓冲层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层等。用于制备有机层的材料可以根据其功能分类为空穴注入材料、空穴传输材料、电子阻挡材料、发光材料、电子缓冲材料、空穴阻挡材料、电子传输材料、电子注入材料等。空穴和电子通过向OLED施加电力而分别从阳极和阴极注射到发光层;具有高能量的激子通过空穴与电子的重组形成,这使得有机发光化合物呈激发态,并且发光化合物的激发态返回到基态,将能量转化为光并引起发光。
决定OLED中的发光效率的最重要因素是发光材料。发光材料需要具有高量子效率、高电子迁移率和高空穴迁移率。此外,由发光材料形成的发光层需要为均匀并且稳定的。根据通过发光观测到的颜色,发光材料可分类为蓝光、绿光或红光发射材料,并且其中可另外包括黄光或橙光发射材料。此外,发光材料可根据其功能分类为主体材料和掺杂材料。近来,迫切需要开发提供高效率和长使用寿命的OLED。具体来说,考虑到EL需要中等或大尺寸的OLED面板,必须迫切开发与常规材料相比显示较好性能的材料。为实现开发,充当呈固态溶剂和能量载体的主体材料应该具有高纯度和用于在真空中沉积的分子量。另外,主体材料应该具有高玻璃转化温度和高热分解温度以确保热稳定性;高电化学稳定性以具有长使用寿命;易于制备非晶形薄膜;和对邻近层材料的良好粘着性。此外,主体材料不应移动到邻近层。
可以通过将主体与掺杂剂组合来制备发光材料以改进色纯度、发光效率以及稳定性。一般来说,显示良好EL性能的装置包含发光层,所述发光层通过将掺杂剂掺杂到主体来制备。主体材料在使用主体/掺杂剂系统时极大地影响EL装置的效率和使用寿命,并且因此其选择很重要。
同时,韩国专利第10-1405725号公开一种有机发光装置,其包含被芳基或杂芳基取代的胺衍生物作为发光层的主体,并且进一步公开除胺衍生物以外的一些能够任选地用作主体的主体。然而,相比于使用单一主体化合物,上述公开未表明通过组合具有特定结构的主体提高发光效率。
在这点上,本发明人已经发现,相比于使用常规的单一主体材料,可以通过使用多种主体材料实现效率提高,所述主体材料包含被萘基-苯基和芳基取代的胺-咔唑和二-C-苯并咔唑衍生物作为主体。
发明内容
技术问题
本公开的目标是提供一种具有高发光效率和长使用寿命的有机电致发光装置。
问题的解决方案
本发明人发现上述目标可以通过有机电致发光装置实现,所述有机电致发光装置包含安置在阳极与阴极之间的至少一个发光层,其中所述发光层包含主体和磷光掺杂剂,其中所述主体包含多种主体化合物,其中所述多种主体化合物中的至少第一主体化合物由下式1表示:
其中
L1表示被取代或未被取代的(C6-C30)亚芳基;
Ar表示被取代或未被取代的(C6-C60)芳基;
R1到R10各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、被取代或未被取代的(C1-C30)烷基、被取代或未被取代的(C2-C30)烯基、被取代或未被取代的(C2-C30)炔基、被取代或未被取代的(C3-C30)环烷基、被取代或未被取代的(C6-C60)芳基、被取代或未被取代的(3元到30元)杂芳基、被取代或未被取代的三(C1-C30)烷基甲硅烷基、被取代或未被取代的三(C6-C30)芳基甲硅烷基、被取代或未被取代的二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基,或被取代或未被取代的单-(C6-C30)芳基氨基或二-(C6-C30)芳基氨基;或可键联到相邻取代基以形成被取代或未被取代的单环或多环(C3-C30)脂环族环或芳香族环,其碳原子可以被至少一个选自氮、氧和硫的杂原子置换;
通过键联到相邻取代基形成的(杂)芳香环选自由以下组成的群组:苯、环戊二烯、吲哚、茚、苯并呋喃和苯并噻吩,并且可以被(C1-C10)烷基或(C6-C15)芳基取代;
杂芳基含有至少一个选自B、N、O、S、Si和P的杂原子;
a表示1到4的整数;b表示1到7的整数;其中a和b各自独立地表示2或更大的整数,R9和R10中的每一个可相同或不同;
并且多种主体化合物中的至少第二主体化合物由下式2表示:
其中
L2表示单键、被取代或未被取代的含氮(5元到18元)亚杂芳基,或被取代或未被取代的(C6-C30)亚香芳基;
Ma表示被取代或未被取代的含氮(5元到30元)杂芳基;
R11和R12各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、羧基、硝基、羟基、被取代或未被取代的(C1-C30)烷基、被取代或未被取代的(C3-C30)环烷基、被取代或未被取代的(C3-C30)环烯基、被取代或未被取代的(3元到7元)杂环烷基、被取代或未被取代的(C6-C30)芳基、被取代或未被取代的(3元到30元)杂芳基、-NR13R14或-SiR15R16R17
R13到R17各自独立地表示被取代或未被取代的(C6-C30)芳基,或被取代或未被取代的(3元到30元)杂芳基;
杂芳基(亚杂芳基)和杂环烷基含有至少一个选自B、N、O、S、Si和P的杂原子;并且
c和d表示1到6的整数;其中c和d各自独立地表示2或更大的整数,R11和R12中的每一个可相同或不同。
本发明的有利效果
根据本公开,提供一种具有高效和长使用寿命的有机电致发光装置。另外,本公开的有机电致发光装置可用于制造显示装置或照明装置。
本发明的方式
在下文中,将详细描述本公开。然而,以下描述意图解释本公开,并且不意图以任何方式限制本公开的范围。
本发明人已发现,相比于在发光层中使用常规主体材料,在使用被萘基-苯基和芳基取代的胺-咔唑衍生物的第一主体与二-C-苯并咔唑衍生物的第二主体的组合作为主体时提供改进的效果。
具体地说,单独第二主体展示随着亮度变高,降低的效率(下文中称为“衰减”特征)和降低的使用寿命特征。然而,将第二主体与被萘基-苯基和芳基取代的胺-咔唑衍生物的第一主体组合时,衰减特征得以改善,并且使用寿命特征也大大改善。
在高亮度下维持高效的原因是满足当前显示行业对日益增加的高分辨率的需要。在需要较小像素的当前趋势中,可以在即使在高亮度下也维持高效时实现高分辨率。相比于包含被萘基而无联苯基或苯基取代的胺,改进的使用寿命特征通过包含被“萘基-苯基”取代的胺作为第一主体实现。
在式1中,Ar表示优选地被取代或未被取代的(C6-C20)芳基、更优选地被取代或未被取代的苯基、被取代或未被取代的联苯基、被取代或未被取代的萘基苯基,或被取代或未被取代的芴基,并且甚至更优选地未被取代的苯基、未被取代的联苯基、未被取代的萘基苯基,或被二甲基取代的芴基。
在式1中,L1表示优选地被取代或未被取代的(C6-C20)亚芳基;更优选地,被取代或未被取代的亚苯基、被取代或未被取代的亚联苯基、被取代或未被取代的亚萘基、被取代或未被取代的萘基亚苯基、被取代或未被取代的苯基亚萘基,或被取代或未被取代的亚芴基;并且甚至更优选地,未被取代的亚苯基、未被取代的亚联苯基、未被取代的亚萘基、被二甲基取代的亚芴基、未被取代的萘基亚苯基或未被取代的苯基亚萘基。
在式1中,R1到R10优选地各自独立地表示氢或可键联到相邻取代基以形成被取代或未被取代的单环或多环(C3-C30)芳香环,其碳原子可以被选自氮、氧和硫的至少一个杂原子置换;其中被取代或未被取代的单环或多环(C3-C30)芳香环可为未被取代的苯环、被二甲基取代的环戊二烯环、被二甲基取代的茚环、未被取代的苯并噻吩环或未被取代的苯并呋喃环。
在式2中,Ma表示优选地被取代或未被取代的含氮(5元到20元)杂芳基;更优选地,被取代或未被取代的三嗪基、被取代或未被取代的嘧啶基、被取代或未被取代的吡啶基、被取代或未被取代的喹唑啉基、被取代或未被取代的喹喔啉基、被取代或未被取代的二苯并喹喔啉基,或被取代或未被取代的喹啉基;并且甚至更优选地,被取代的三嗪基、被取代的嘧啶基、被取代的吡啶基、被取代的喹唑啉基、被取代的喹喔啉基、未被取代的二苯并喹喔啉基或被取代的喹啉基。
在式2中,L2表示优选地,单键、被取代或未被取代的含氮(5元到15元)亚杂芳基,或被取代或未被取代的(C6-C18)亚芳基;更优选地,单键、被取代或未被取代的亚苯基、被取代或未被取代的亚联苯基、被取代或未被取代的亚萘基、被取代或未被取代的亚咔唑基,或被取代或未被取代的亚吡啶基;并且甚至更优选地,单键、被取代的亚苯基、未被取代的亚联苯基、未被取代的亚萘基、未被取代的亚咔唑基,或未被取代的亚吡啶基;
在式2中,R11和R12优选地各自独立地表示氢或被取代或未被取代的(C6-C20)芳基;并且更优选地,各自独立地表示氢、未被取代的苯基,或未被取代的萘基。
在本文中,“(C1-C30)烷基”意欲是具有1到30个构成链的碳原子的直链或分支链烷基,其中碳原子数目优选地是1到20个、更优选地1到10个,并且包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基等;“(C2-C30)烯基”意欲是具有2到30个构成链的碳原子的直链或分支链烯基,其中碳原子数目优选地是2到20个、更优选地2到10个,并且包括乙烯、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、2-甲基丁-2-烯基等;“(C2-C30)炔基”意欲是具有2到30个构成链的碳原子的直链或分支链炔基,其中碳原子数目优选地是2到20个、更优选地2到10个,并且包括乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基戊-2-炔基等;“(C3-C30)环烷基”是具有3到30个环主链碳原子的单环或多环烃,其中碳原子数目优选地是3到20个、更优选地3到7个,并且包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基等;“(3元到7元)杂环烷基”是具有3到7个、优选地5到7个环主链原子的环烷基,其包括至少一个选自B、N、O、S、Si和P、优选地选自O、S和N的杂原子,并且包括四氢呋喃、吡咯啶、硫杂环戊烷、四氢吡喃等;“(C6-C30)芳基((C6-C30)亚芳基)”是衍生自具有6到30个环主链碳原子的芳族烃的单环或稠环,其中碳原子数目是优选地6到20个,更优选地6到15个,并且包括苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、菲基、蒽基、茚基、三亚苯基、芘基、并四苯基、苝基、[艹快]基、萘并萘基、荧蒽基等;“(3元到30元)杂芳基((3元到30元)亚杂芳基)”是具有3到30个环主链原子、优选地3到20个环主链原子、并且更优选3到15个环主链原子的芳基,其包括至少一个、优选地1到4个选自由以下组成的群组的杂原子:B、N、O、S、Si和P;可以是单环,或与至少一个苯环缩合的稠环;可以是部分饱和的;可以是经由单键通过将至少一个杂芳基或芳基键联到杂芳基形成的一者;并且包括单环型杂芳基,包括呋喃基、苯硫基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、噻二唑基、异噻唑基、异噁唑基、噁唑基、噁二唑基、三嗪基、四嗪基、三唑基、四唑基、呋咕基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基等,和稠环型杂芳基,包括苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并呋喃基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并异噻唑基、苯并异噁唑基、苯并噁唑基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、苯并噻二唑基、喹啉基、异喹啉基、噌啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、咔唑基、啡噁嗪基、啡啶基、苯并间二氧杂环戊烯基等;“含氮(5元到18元)杂芳基(含氮(5元到18元)亚杂芳基)”表示具有5到18个环主链原子、优选地5到17个环主链原子、更优选地5到15个环主链原子的芳基,其含有至少一个优选地1到4个氮作为杂原子,可以是单环或与至少一个苯环缩合的稠环;可以是部分饱和的;可以是经由单键通过将至少一个杂芳基或芳基键联到杂芳基形成的一者;并且包括单环型杂芳基,如吡咯基、咪唑基、吡唑基、三嗪基、四嗪基、三唑基、四唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基等和稠环型杂芳基,如苯并咪唑基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、苯并噻二唑基、喹啉基、异喹啉基、噌啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、咔唑基、啡啶基等。此外,“卤素”包括F、Cl、Br和I。
在本文中,表达“被取代或未被取代的”中的“被取代的”意指某一官能团中的氢原子被另一原子或基团,即取代基置换。式1和式2中的被取代的烷基、被取代的烯基、被取代的炔基、被取代的环烷基、被取代的环烯基、被取代的杂环烷基、被取代的芳基(亚芳基)、被取代的杂芳基(亚杂芳基)、被取代的三烷基甲硅烷基、被取代的三芳基甲硅烷基、被取代的二烷基芳基甲硅烷基、被取代的单芳基氨基或二芳基氨基以及被取代的单环或多环脂环族环或芳香族环的取代基各自独立地是至少一个选自由以下组成的群组的:氘;卤素;氰基;羧基;硝基;羟基;(C1-C30)烷基;卤基(C1-C30)烷基;(C2-C30)烯基;(C2-C30)炔基;(C1-C30)烷氧基;(C1-C30)烷硫基;(C3-C30)环烷基;(C3-C30)环烯基;(3元到7元)杂环烷基;(C6-C30)芳氧基;(C6-C30)芳硫基;未被取代或被(C6-C30)芳基取代的(3元到30元)杂芳基;未被取代或被(3元到30元)杂芳基取代的(C6-C30)芳基;三(C1-C30)烷基甲硅烷基;三(C6-C30)芳基甲硅烷基;二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基;(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基甲硅烷基;氨基;单-(C1-C30)烷氨基或二-(C1-C30)烷氨基;单-(C6-C30)芳基氨基或二-(C6-C30)芳基氨基;(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基氨基;(C1-C30)烷基羰基;(C1-C30)烷氧基羰基;(C6-C30)芳基羰基;二(C6-C30)芳基硼基;二(C1-C30)烷基硼基;(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基硼基;(C6-C30)芳基(C1-C30)烷基;和(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基。
式1的第一主体化合物可选自由以下化合物组成的群组,但不限于此:
式2的第二主体化合物可选自由以下化合物组成的群组,但不限于此:
本公开的有机电致发光装置包含阳极;阴极;以及安置在阳极与阴极之间的至少一个发光层,其中发光层包含主体和磷光掺杂剂;主体包含多种主体化合物;并且多种主体化合物中的至少第一主体化合物由式1表示,所述第一主体化合物具有被萘基-苯基和芳基取代的胺-咔唑结构,并且第二主体化合物由式2表示,其具有包含含氮杂芳基的二-C-苯并咔唑结构。
发光层表示发射光的层,且可以是单层或通过两个或更多个层沉积的多个层。以主体化合物和掺杂剂化合物的总量计,掺杂剂化合物的掺杂量优选地小于20wt%。
本公开的有机电致发光装置中包含的掺杂剂优选地是至少一种磷光掺杂剂。用于本公开的有机电致发光装置的磷光掺杂剂材料不受限制,但可优选地选自铱(Ir)、锇(Os)、铜(Cu)以及铂(Pt)的金属化络合物化合物,更优选地选自铱(Ir)、锇(Os)、铜(Cu)以及铂(Pt)的邻位金属化络合物化合物,并且甚至更优选地是邻位金属化的铱络合物化合物。
优选地,磷光掺杂剂可以优选地选自由下式101到103表示的化合物组成的群组。
其中L选自以下结构:
R100表示氢或被取代或未被取代的(C1-C30)烷基;R101到R109和R111到R123各自独立地表示氢、氘、卤素、未被取代或被氘或卤素取代的(C1-C30)烷基、氰基、被取代或未被取代的(C1-C30)烷氧基、被取代或未被取代的(C3-C30)环烷基,或被取代或未被取代的(C6-C30)芳基;R106到R109可键联到相邻取代基以形成被取代或未被取代的单环或多环(C3-C30)、脂环族或(杂)芳香环,例如二苯并呋喃;R120到R123可键联到相邻取代基以形成被取代或未被取代的单环或多环(C3-C30)脂环族环或芳香族环,例如喹啉;R124到R127各自独立地表示氢、氘、卤素、被取代或未被取代的(C1-C30)烷基,或被取代或未被取代的(C6-C30)芳基;并且其中R124到R127芳基,R124到R127的邻近取代基可以彼此键联以形成被取代或未被取代的单环或多环(C3-C30)、脂环族或(杂)芳香环,例如芴、二苯并噻吩或二苯并呋喃;R201到R211各自独立地表示氢、氘、卤素、未被取代或被氘或卤素取代的(C1-C30)烷基,或未被取代或被氘或烷基取代的(C6-C30)芳基;并且R208到R211可键联到相邻取代基以形成被取代或未被取代的单环或多环(C3-C30)、脂环族或芳环或杂芳环,例如芴、二苯并噻吩或二苯并呋喃;r和s各自独立地表示1到3的整数,其中r或s是2或更大的整数,R100中的每一个可相同或不同;并且e表示1到3的整数。
具体来说,磷光掺杂剂材料包括以下:
本公开的有机电致发光装置可进一步包含至少一种选自由有机层中的基于芳胺的化合物和基于苯乙烯基芳基胺的化合物组成的群组的化合物。
另外,在本公开的有机电致发光装置中,有机层可以进一步包含至少一种选自由以下组成的群组的金属:周期表的第1族金属、第2族金属、第4周期的过渡金属、第5周期的过渡金属、镧系元素和d-过渡元素的有机金属,或至少一种包含所述金属的络合化合物。
优选地,在本公开的有机电致发光装置中,可以将至少一个层(下文中,“表面层”)放置在一个或两个电极的内表面上,所述层选自硫族化合物层、金属卤化物层和金属氧化物层。具体来说,硅或铝的硫族化物(包括氧化物)层优选地放置在电致发光介质层的阳极表面上,并且金属卤化物层或金属氧化物优选地放置在电致发光介质层的阴极表面上。此类表面层为有机电致发光装置提供操作稳定性。优选地,硫族化合物包括SiOX(1≤X≤2)、AlOX(1≤X≤1.5)、SiON、SiAlON等;金属卤化物包括LiF、MgF2、CaF2、稀土金属氟化物等;并且金属氧化物包括Cs2O、Li2O、MgO、SrO、BaO、CaO等。
空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层或其组合可安置在阳极与发光层之间。空穴注入层可由两层或更多层组成,以便降低从阳极向空穴传输层或电子阻挡层注入空穴的能量势垒(或注入空穴的电压)。所述层中的每个层可以包含两种或更多种化合物。空穴传输层或电子阻挡层可以由两个或更多个层组成。
电子缓冲层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层或其组合可以是安置在发光层与阴极之间。电子缓冲层可以由两个或更多个层组成,以便控制电子注入并且改进发光层与电子注入层之间的界面特征。所述层中的每个层可以包含两种或更多种化合物。空穴阻挡层或电子传输层可以由两个或更多个层组成,并且所述层中的每个层可以包含两种或更多种化合物。
在本公开的有机电致发光装置中,电子传输化合物和还原性掺杂剂的混合区或空穴传输化合物和氧化性掺杂剂的混合区可以放置在一对电极的至少一个表面上。在此情况下,电子传输化合物还原为阴离子,并且因此变得更容易将电子从混合区注入并传输到电致发光介质。此外,空穴传输化合物氧化为阳离子,并且因此变得更容易从混合区注入并且传输空穴到电致发光介质。优选地,氧化性掺杂剂包括各种路易斯酸(Lewis acid)和受体化合物;并且还原性掺杂剂包括碱金属、碱金属化合物、碱土金属、稀土金属和其混合物。还原性掺杂剂层可用作电荷产生层,用于制备具有两个或更多个发光层并发射白光的电致发光装置。
为形成本公开的有机电致发光装置的每一层,可以使用干式成膜方法,如真空蒸发、溅射、等离子体、离子电镀方法等;或湿式成膜方法,如旋涂、浸涂和流涂方法等。本公开的第一主体化合物和第二主体化合物可以通过共蒸发或混合蒸发成膜。
当使用湿式成膜方法时,薄膜可以通过将形成每一层的材料溶解或扩散到任何合适溶剂(如乙醇、氯仿、四氢呋喃、二噁烷等)中形成。溶剂可以是形成每一层的材料可溶解或扩散于其中并且不存在成膜能力问题的任何溶剂。
此外,本公开的有机电致发光装置可用于制造显示装置或照明装置。
在下文中,将参考以下实例详细解释包含本公开的主体化合物的装置的发光特性。
[装置实例1-1]通过本公开的第一主体化合物和第二主体化合物作为主体的共蒸 发来制造OLED装置
如下制造包含多种本公开的主体化合物的OLED装置。将有机电致发光装置(OLED)(Geomatec)的玻璃衬底上的透明电极氧化铟锡(ITO)薄膜(10Ω/sq)依序用丙酮、乙醇和蒸馏水进行超声洗涤,并且随后储存于异丙醇中。随后将ITO衬底安装于真空气相沉积设备的衬底固持器上。将化合物HIL引入到真空气相沉积设备的单元中,并且随后将装置腔室中的压力控制到10-6托,通过对单元施加电流来蒸发,进而在ITO衬底上形成厚度为90nm的第一空穴注入层。其后,随后将化合物HITL引入到真空气相沉积设备的另一单元中,并通过对单元施加电流来蒸发,进而在第一空穴注入层上形成厚度为5nm的第二空穴注入层。将化合物HTL1引入到真空气相沉积设备的一个单元中,并通过对单元施加电流来蒸发,进而在第二空穴注入层上形成厚度为10nm的第一空穴传输层。随后将下表1中展示的化合物HTL(化合物HTL5)引入到真空气相沉积设备的另一单元中,并通过对单元施加电流来蒸发,进而在第一空穴传输层上形成厚度为60nm的第二空穴传输层。在形成空穴注入层和空穴传输层之后,随后如下沉积发光层。作为主体材料,将下表1中展示的第一主体化合物和第二主体化合物分别引入到真空气相沉积设备的两个单元中。将化合物D-71引入到另一单元中作为掺杂剂。两种主体化合物以1:1的相同速率蒸发,而掺杂剂以与主体化合物不同的速率蒸发,使得掺杂剂以按主体和掺杂剂的总量计2wt%的掺杂量沉积,从而在第二空穴传输层上形成厚度为40nm的发光层。随后,以1:1的速率在真空气相沉积设备的另外两个单元上蒸发化合物ETL和化合物EIL,以在发光层上形成厚度为35nm的电子传输层。在电子传输层上沉积厚度为2nm的化合物EIL作为电子注入层之后,随后在电子注入层上通过另一真空气相沉积装置沉积厚度为80nm的Al阴极。因此制造OLED装置。
在1,000尼特的亮度下测量下表1中的驱动电压。衰减表示1,000尼特下的效率与5,000尼特下的效率之间的差值,即“衰减=D效率(1,000尼特-5,000尼特)=1,000尼特亮度下的效率-5,000尼特亮度下的效率”,这表示效率随亮度提高而降低的程度。优选的是较小的衰减值。使用寿命是在维持恒定温度和恒定湿度的系统中,在5,000尼特和恒定电流下亮度从100%降低到97%所花费的时间。
[装置实例1-2、1-3、2-1、3-1到3-6、4-1、5-1、7-1和7-2和比较实例1-1、2-1、3-1、 4-1、5-1和7-1的OLED装置的制造]
以与装置实例1-1相同的方式制造OLED装置,不同之处在于仅表1中所展示的化合物用作第一主体、第二主体和化合物HTL。
[装置实例8-1、9-1、10-1、10-2、12-1、13-1以及14-1和比较实例8-1、9-1、10-1、 12-1、13-1以及14-1的OLED装置的制造]
以与装置实例1-1相同的方式制造OLED装置,不同之处在于仅表1中所展示的化合物用作第一主体、第二主体和化合物HTL,形成厚度为80nm的第一空穴注入层(holeinjection layer,HIL),形成厚度为30nm的电子传输层(electron transport layer,ETL)并将掺杂量改变为3wt%。
[表1]
[装置实例15-1到15-6和比较实例15-1的OLED装置的制造]
以与装置实例1-1相同的方式制造OLED装置,不同之处在于仅表2中展示的化合物用作第一主体、第二主体和化合物HTL,并且D-134用作掺杂剂。使用寿命是在5,000尼特和恒定电流下亮度从100%降低到99%所花费的时间。
[表2]
本公开的有机电致发光装置包含发光层,所述发光层包含多种主体化合物和磷光掺杂剂,其中多种主体化合物中的至少第一主体化合物具有被萘基-苯基和芳基取代的胺-咔唑结构,并且第二主体化合物具有包含特定含氮杂芳基的二-C-苯并咔唑结构。可以看出通过具有上述结构,相比于常规装置,在高亮度下维持高效,并且高度改进使用寿命。

Claims (7)

1.一种有机电致发光装置,包含安置在阳极与阴极之间的至少一个发光层,其中所述发光层包含主体和磷光掺杂剂,其中所述主体包含多种主体化合物,其中所述多种主体化合物中的至少第一主体化合物由下式1表示:
其中
L1表示被取代或未被取代的(C6-C30)亚芳基;
Ar表示被取代或未被取代的(C6-C60)芳基;
R1到R10各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、被取代或未被取代的(C1-C30)烷基、被取代或未被取代的(C2-C30)烯基、被取代或未被取代的(C2-C30)炔基、被取代或未被取代的(C3-C30)环烷基、被取代或未被取代的(C6-C60)芳基、被取代或未被取代的(3元到30元)杂芳基、被取代或未被取代的三(C1-C30)烷基甲硅烷基、被取代或未被取代的三(C6-C30)芳基甲硅烷基、被取代或未被取代的二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基,或被取代或未被取代的单-(C6-C30)芳基氨基或二-(C6-C30)芳基氨基;或可键联到相邻取代基以形成被取代或未被取代的单环或多环(C3-C30)脂环族环或芳香族环,其碳原子可以被至少一个选自氮、氧和硫的杂原子置换;
所述通过键联到相邻取代基形成的(杂)芳香环选自由以下组成的群组:苯、环戊二烯、吲哚、茚、苯并呋喃和苯并噻吩,并且可以被(C1-C10)烷基或(C6-C15)芳基取代;
所述杂芳基含有至少一个选自B、N、O、S、Si和P的杂原子;
a表示1到4的整数;b表示1到7的整数;其中a和b各自独立地表示2或更大的整数,R9和R10中的每一者可相同或不同;
并且所述多种主体化合物中的至少第二主体化合物由下式2表示:
其中
L2表示单键、被取代或未被取代的含氮(5元到18元)亚杂芳基、或被取代或未被取代的(C6-C30)亚芳基;
Ma表示被取代或未被取代的含氮(5元到30元)杂芳基;
R11和R12各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、羧基、硝基、羟基、被取代或未被取代的(C1-C30)烷基、被取代或未被取代的(C3-C30)环烷基、被取代或未被取代的(C3-C30)环烯基、被取代或未被取代的(3元到7元)杂环烷基、被取代或未被取代的(C6-C30)芳基、被取代或未被取代的(3元到30元)杂芳基、-NR13R14或-SiR15R16R17
R13到R17各自独立地表示被取代或未被取代的(C6-C30)芳基,或被取代或未被取代的(3元到30元)杂芳基;
所述杂芳基(亚杂芳基)和所述杂环烷基含有至少一个选自B、N、O、S、Si和P的杂原子;并且
c和d表示1到6的整数;其中c和d各自独立地表示2或更大的整数,R11和R12中的每一者可相同或不同。
2.根据权利要求1所述的有机电致发光装置,其中式1中的Ar表示被取代或未被取代的(C6-C20)芳基。
3.根据权利要求1所述的有机电致发光装置,其中式2中的Ma表示被取代或未被取代的含氮(5元到20元)杂芳基。
4.根据权利要求1所述的有机电致发光装置,其中式2中的Ma表示被取代或未被取代的三嗪基、被取代或未被取代的嘧啶基、被取代或未被取代的吡啶基、被取代或未被取代的喹唑啉基、被取代或未被取代的喹喔啉基、被取代或未被取代的二苯并喹喔啉基,或被取代或未被取代的喹啉基。
5.根据权利要求1所述的有机电致发光装置,其中式1和式2中的所述被取代的烷基、所述被取代的烯基、所述被取代的炔基、所述被取代的环烷基、所述被取代的环烯基、所述被取代的杂环烷基、所述被取代的芳基(亚芳基)、所述被取代的杂芳基(亚杂芳基)、所述被取代的三烷基甲硅烷基、所述被取代的三芳基甲硅烷基、所述被取代的二烷基芳基甲硅烷基、所述被取代的单芳基氨基或二芳基氨基和所述被取代的单环或多环脂环族环或芳香族环的所述取代基各自独立地是选自由以下组成的群组的至少一个:氘;卤素;氰基;羧基;硝基;羟基;(C1-C30)烷基;卤基(C1-C30)烷基;(C2-C30)烯基;(C2-C30)炔基;(C1-C30)烷氧基;(C1-C30)烷硫基;(C3-C30)环烷基;(C3-C30)环烯基;(3元到7元)杂环烷基;(C6-C30)芳氧基;(C6-C30)芳硫基;未被取代或被(C6-C30)芳基取代的(3元到30元)杂芳基;未被取代或被(3元到30元)杂芳基取代的(C6-C30)芳基;三(C1-C30)烷基甲硅烷基;三(C6-C30)芳基甲硅烷基;二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基;(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基甲硅烷基;氨基;单-(C1-C30)烷氨基或二-(C1-C30)烷氨基;单-(C6-C30)芳基氨基或二-(C6-C30)芳基氨基;(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基氨基;(C1-C30)烷基羰基;(C1-C30)烷氧基羰基;(C6-C30)芳基羰基;二(C6-C30)芳基硼基;二(C1-C30)烷基硼基;(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基硼基;(C6-C30)芳基(C1-C30)烷基;和(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基。
6.根据权利要求1所述的有机电致发光装置,其中所述由式1表示的化合物选自由以下组成的群组:
7.根据权利要求1所述的有机电致发光装置,其中所述由式2表示的化合物选自由以下组成的群组:
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