CN109881006A - 一种用于净化硫酸镍溶液的方法 - Google Patents
一种用于净化硫酸镍溶液的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109881006A CN109881006A CN201910182826.7A CN201910182826A CN109881006A CN 109881006 A CN109881006 A CN 109881006A CN 201910182826 A CN201910182826 A CN 201910182826A CN 109881006 A CN109881006 A CN 109881006A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- resin
- nickel sulfate
- cyanex272
- sulfate solution
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 58
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 52
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 52
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 107
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 107
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- QUXFOKCUIZCKGS-UHFFFAOYSA-N bis(2,4,4-trimethylpentyl)phosphinic acid Chemical compound CC(C)(C)CC(C)CP(O)(=O)CC(C)CC(C)(C)C QUXFOKCUIZCKGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims abstract description 28
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Chemical compound [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 24
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000011775 sodium fluoride Substances 0.000 claims abstract description 12
- 235000013024 sodium fluoride Nutrition 0.000 claims abstract description 12
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 4
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000011133 lead Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims abstract description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 4
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 12
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 12
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 3
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical compound NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 2
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 claims description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000001802 infusion Methods 0.000 claims description 2
- 229910052935 jarosite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid group Chemical group C(CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)(=O)O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims description 2
- -1 phenol Aldehyde Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N polynoxylin Chemical compound O=C.NC(N)=O ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 1,4a-dimethyl-7-propan-2-yl-2,3,4,4b,5,6,10,10a-octahydrophenanthrene-1-carboxylic acid Chemical compound C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 abstract description 9
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- 238000000746 purification Methods 0.000 abstract description 9
- 238000000605 extraction Methods 0.000 abstract description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 2
- HIRWGWMTAVZIPF-UHFFFAOYSA-N nickel;sulfuric acid Chemical compound [Ni].OS(O)(=O)=O HIRWGWMTAVZIPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 abstract 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 abstract 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 abstract 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 abstract 1
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract 1
- 238000011017 operating method Methods 0.000 abstract 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 abstract 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 27
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 8
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 8
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 7
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 7
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 6
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 6
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 5
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- JKPAIQYTAZUMKI-UHFFFAOYSA-N N[P] Chemical compound N[P] JKPAIQYTAZUMKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010405 anode material Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
本发明涉及一种用于净化硫酸镍溶液的方法，首先调节从红土镍矿浸提液中利用树脂法回收的解析液的pH，然后利用双氧水氧化的方法除去铁和砷。再利用氟化钠沉淀体系中的钙镁离子。将滤液依次通过含有p204树脂和cyanex272树脂的树脂塔分别除去铜、铅、锌、锰和钴。最后用皂化过的p204树脂萃取溶液中的镍，然后用硫酸反萃。得到高纯度的硫酸镍溶液。这种提纯方法，能有效的利用大孔离子交换树脂，减少提纯过程中的操作步骤，降低提纯的成本。能有效的除去镍中的大部分杂质离子，得到高纯度硫酸镍溶液，为进一步提纯和结晶提供原料液。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于净化硫酸镍溶液的方法，属于化工领域。
背景技术
金属镍，广泛应用与制造合金、催化剂、陶瓷制品、化学器皿、电子线路、电池正极材料等。现今的锂电行业高速发展，对高纯度电池级硫酸镍的需求逐年增长，粗制硫酸镍含有的主要杂质为钴、铁、砷、铜、铅、锌、钙、镁、锰。工业生产的硫酸镍纯度远达不到锂电池使用的要求，电池级硫酸镍对纯度要求非常高，要求镍含量在22％以上，因此镍的提纯具有广阔的市场和前景。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供了一种用于净化硫酸镍溶液的方法，首先利用双氧水氧化除去铁，再利用氟化钠除去钙镁，然后利用P204浸渍树脂和cyanex272树脂除去其他杂质金属离子，最后用硫酸反萃P204树脂得到较高纯度的硫酸镍溶液。该方法使用树脂较多，相比传统的液相萃取，成本更低，更省时省力，且萃取的纯度更高。
本发明采用技术方案如下：
一种用于净化硫酸镍溶液的方法，其特征在于：
步骤1：将从红土镍矿浸提液中利用树脂法回收的硫酸镍溶液升温至90℃。
步骤2：硫酸镍溶液加入双氧水氧化，pH调节至1.5-2，加入黄钠铁矾晶种。90℃反应2h。除去铁。浸出，得到浸出液1和滤渣1。
步骤3：浸出液1加入氟化钠除去钙镁。浸出，得到浸出液2和滤渣2。
步骤4：浸出液2流过p204树脂塔深度净化，除去铜、铅、锌、锰。得到流出液1。
步骤5：流出液1流过cyanex272树脂塔除去钴。得到高纯度的硫酸镍溶液。
本发明所述的一种用于净化硫酸镍溶液的方法，步骤2中矿石酸洗浸出液pH可以调节在1-10之间。
本发明所述的一种用于净化硫酸镍溶液的方法，步骤1中螯合树脂可以是氨基磷酸树脂，氨基羧酸树脂等其中的一种。
本发明所述的一种用于净化硫酸镍溶液的方法，步骤1中硫酸洗脱时的浓度可以从0.1mol/L-5mol/L不等。
本发明所述的一种用于净化硫酸镍溶液的方法，步骤2中双氧水浓度可以从5％-95％不等。
本发明所述的一种用于净化硫酸镍溶液的方法，步骤2和步骤3中浸出可以是常压浸出，也可以是高压浸出，浸出压力可以在0.1MPa-40MPa之间。
本发明所述的一种用于净化硫酸镍溶液的方法，步骤2和步骤3中浸出温度可以在0℃-100℃之间。
本发明所述的一种用于净化硫酸镍溶液的方法，步骤2和步骤3中浸出时间可以在1h-10h之间。
本发明所述的一种用于净化硫酸镍溶液的方法，步骤4、步骤5中p204树脂以及cyanex272树脂可以是由浸渍法，聚合法制备的大孔离子交换树脂。
本发明所述的一种用于净化硫酸镍溶液的方法，步骤4中浸出液2进入树脂塔前调整pH值在1-3之间。
本发明所述的一种用于净化硫酸镍溶液的方法，步骤5中流出液1进入树脂塔前调整pH值在5-6之间。
本发明所述的一种用于净化硫酸镍溶液的方法，步骤1、步骤4、步骤5中螯合树脂、p204树脂以及cyanex272树脂含水量可以在5％-80％之间。
本发明所述的一种用于净化硫酸镍溶液的方法，步骤1、步骤4、步骤5中螯合树脂、p204树脂以及cyanex272树脂基体可以是苯乙烯系、丙烯酸系列、丙烯腈系、酚醛系、环氧系、乙烯基吡啶系、脲醛系、氯乙烯系等其中的一种。
本发明所述的一种用于净化硫酸镍溶液的方法，步骤1、步骤4、步骤5中螯合树脂、p204树脂以及cyanex272树脂粒径可以从0.1mm-1mm不等。
本发明所述的一种用于净化硫酸镍溶液的方法，步骤1、步骤4、步骤5中螯合树脂塔、p204树脂塔以及cyanex272树脂塔进液时的流速可以是1BV/h-20BV/h不等。
本发明提供的净化硫酸镍溶液的方法具有以下优点：
本发明的粗硫酸镍提纯的流程，通过6个步骤依次除去红土镍矿浸出液经树脂提取后的解析硫酸镍溶液中的各种杂质，使硫酸镍的纯度达到要求。流程中使用了大量的离子交换树脂，使提纯过程在程序上得到简化，降低了设备运行成本，同时在提纯效果上达到较高的水平。除杂效果比较理想，相比与传统的提纯过程，本发明更省时省力，使用本方法生产高纯度硫酸镍溶液更具经济效益。
具体实施方式
为了说明本发明的效果，列举实施例对本发明作进一步详细说明，但本发明并不仅限于这些实施例。
实施例1
步骤一：将硫酸镍解析液用硫酸和氢氧化钠调节pH至7，解析液加入用于沉淀铁和砷理论用量1.2倍的60％的双氧水，然后加入8mol/L的氨水和浓度为10％的氢氧化钙，反应温度为85℃，至溶液pH保持在3.5左右。常压浸出。
步骤二：浸出液加入用于沉淀钙镁理论用量1.2倍的氟化钠，60℃反应2h。常压浸出。
步骤三：浸出液以2BV/h的速度依次流过两套p204树脂塔，cyanex272树脂塔。两种树脂塔均采用双塔串联，单塔解析的方式。同时两套p204树脂塔进液前分别调节溶液pH为1.5和3。p204树脂和cyanex272树脂使用苯乙烯骨架浸渍的大孔树脂。流出液测得镍含量为57.91g/L，其他金属总含量为0.59g/L。
实施例2：一种用于净化硫酸镍溶液的方法
步骤一：将硫酸镍解析液用硫酸和氢氧化钠调节pH至6.5，解析液加入用于沉淀铁和砷理论用量1.2倍的60％的双氧水，然后加入8mol/L的氨水和浓度为10％的氢氧化钙，反应温度为85℃，至溶液pH保持在3.5左右。常压浸出。
步骤二：浸出液加入用于沉淀钙镁理论用量1.2倍的氟化钠，60℃反应2h。常压浸出。
步骤三：浸出液以2BV/h的速度依次流过两套p204树脂塔，cyanex272树脂塔。两种树脂塔均采用双塔串联，单塔解析的方式。同时两套p204树脂塔进液前分别调节溶液pH为1.5和3。p204树脂和cyanex272树脂使用苯乙烯骨架浸渍的大孔树脂。流出液测得镍含量为59.23g/L，其他金属总含量为0.88g/L。
实施例3：一种用于净化硫酸镍溶液的方法
步骤一：将硫酸镍解析液用硫酸和氢氧化钠调节pH至6.5，解析液加入用于沉淀铁和砷理论用量1.2倍的60％的双氧水，然后加入8mol/L的氨水和浓度为10％的氢氧化钙，反应温度为80℃，至溶液pH保持在3.5左右。常压浸出。
步骤二：浸出液加入用于沉淀钙镁理论用量1.2倍的氟化钠，60℃反应2h。常压浸出。
步骤三：浸出液以2BV/h的速度依次流过两套p204树脂塔，cyanex272树脂塔。两种树脂塔均采用双塔串联，单塔解析的方式。同时两套p204树脂塔进液前分别调节溶液pH为1.5和3。p204树脂和cyanex272树脂使用苯乙烯骨架浸渍的大孔树脂。流出液测得镍含量为55.79g/L，其他金属总含量为0.62g/L。
实施例4：一种用于净化硫酸镍溶液的方法
步骤一：将硫酸镍解析液用硫酸和氢氧化钠调节pH至2，然后加入黄铁钠矾晶种，调节反应温度为90℃，保持2h，常压浸出。
步骤二：浸出液加入用于沉淀钙镁理论用量1.2倍的氟化钠，60℃反应2h。常压浸出。
步骤三：浸出液以2BV/h的速度依次流过两套p204树脂塔，cyanex272树脂塔。两种树脂塔均采用双塔串联，单塔解析的方式。同时两套p204树脂塔进液前分别调节溶液pH为1.5和3。p204树脂和cyanex272树脂使用苯乙烯骨架浸渍的大孔树脂。流出液测得镍含量为51.95g/L，其他金属总含量为0.38g/L。
实施例5：一种用于净化硫酸镍溶液的方法
步骤一：将硫酸镍解析液用硫酸和氢氧化钠调节pH至7，解析液加入用于沉淀铁和砷理论用量1.2倍的60％的双氧水，然后加入8mol/L的氨水和浓度为5％的氢氧化钠，反应温度为85℃，至溶液pH保持在3.5左右。常压浸出。
步骤二：浸出液加入用于沉淀钙镁理论用量1.2倍的氟化钠，60℃反应2h。常压浸出。
步骤三：浸出液以2BV/h的速度依次流过两套p204树脂塔，cyanex272树脂塔。两种树脂塔均采用双塔串联，单塔解析的方式。同时两套p204树脂塔进液前分别调节溶液pH为1.5和3。p204树脂和cyanex272树脂使用苯乙烯骨架浸渍的大孔树脂。流出液测得镍含量为61.26g/L，其他金属总含量为0.76g/L。
实施例6：一种用于净化硫酸镍溶液的方法
步骤一：将硫酸镍解析液用硫酸和氢氧化钠调节pH至7，解析液加入用于沉淀铁和砷理论用量1.2倍的60％的双氧水，然后加入8mol/L的氨水和浓度为10％的氢氧化钙，反应温度为85℃，至溶液pH保持在3.5左右。常压浸出。
步骤二：浸出液加入用于沉淀钙镁理论用量1.2倍的氟化钠，60℃反应2h。常压浸出。
步骤三：浸出液以2BV/h的速度依次流过两套p204树脂塔，cyanex272树脂塔。两种树脂塔均采用双塔串联，单塔解析的方式。同时两套p204树脂塔进液前分别调节溶液pH为1.5和3。p204树脂和cyanex272树脂使用苯乙烯骨架浸渍的大孔树脂。流出液测得镍含量为57.90g/L，其他金属总含量为0.37g/L。
实施例7：一种用于净化硫酸镍溶液的方法
步骤一：将硫酸镍解析液用硫酸和氢氧化钠调节pH至7，解析液加入用于沉淀铁和砷理论用量1.2倍的60％的双氧水，然后加入8mol/L的氨水和浓度为10％的氢氧化钙，反应温度为85℃，至溶液pH保持在3.5左右。常压浸出。
步骤二：浸出液加入用于沉淀钙镁理论用量1.2倍的氟化钠，65℃反应2h。常压浸出。
步骤三：浸出液以2BV/h的速度依次流过两套p204树脂塔，cyanex272树脂塔。两种树脂塔均采用双塔串联，单塔解析的方式。同时两套p204树脂塔进液前分别调节溶液pH为1.5和3。p204树脂和cyanex272树脂使用苯乙烯骨架浸渍的大孔树脂。流出液测得镍含量为56.39g/L，其他金属总含量为0.47g/L。
实施例8：一种用于净化硫酸镍溶液的方法
步骤一：将硫酸镍解析液用硫酸和氢氧化钠调节pH至6.5，解析液加入用于沉淀铁和砷理论用量1.2倍的60％的双氧水，然后加入8mol/L的氨水和浓度为10％的氢氧化钙，反应温度为80℃，至溶液pH保持在3.5左右。常压浸出。
步骤二：浸出液加入用于沉淀钙镁理论用量1.2倍的氟化钠，60℃反应2h。常压浸出。
步骤三：浸出液以2BV/h的速度依次流过两套p204树脂塔，cyanex272树脂塔。两种树脂塔均采用双塔串联，单塔解析的方式。同时两套p204树脂塔进液前分别调节溶液pH为1.5和3。p204树脂和cyanex272树脂使用丙烯酸骨架浸渍的大孔树脂。流出液测得镍含量为51.46g/L，其他金属总含量为0.52g/L。
Claims (15)
1.一种用于净化硫酸镍溶液的方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1，从红土镍矿浸提液中利用树脂法回收硫酸镍溶液，并升温至90℃；
步骤2，硫酸镍溶液加入双氧水氧化，pH调节至1.5－2，加入黄钠铁矾晶种；90℃反应2h；除去铁；浸出，得到浸出液1和滤渣1；
步骤3，浸出液1加入氟化钠除去钙镁；浸出，得到浸出液2和滤渣2；
步骤4，浸出液2流过p204树脂塔深度净化；除去铜、铅、锌、锰；得到流出液1；
步骤5，流出液1流过cyanex272树脂塔除去钴，得到高纯度的硫酸镍溶液。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤2中所述浸出液1的pH可以调节在1－10之间。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤1中所述树脂法中使用的树脂选自：氨基磷酸树脂或氨基羧酸树脂。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤1中所述树脂法回收硫酸镍溶液过程中，硫酸洗脱时的浓度为0.1mol/L－5mol/L。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤2中所述双氧水浓度为5％－95％。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤2或步骤3中所述浸出可以是常压浸出，也可以是高压浸出，浸出压力在0.1MPa－40MPa之间。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤2或步骤3中所述浸出的温度为0℃－100℃。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤2或步骤3中所述浸出的时间为1－10小时。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤4、步骤5中所述的p204树脂或cyanex272树脂可以是由浸渍法或聚合法制备的大孔离子交换树脂。
10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤4中所述浸出液2进入树脂塔前调整pH值为1－3。
11.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤5中所述流出液1进入树脂塔前调整pH值为5－6。
12.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤1中所述的树脂、步骤4中所述的p204树脂或者步骤5中所述的cyanex272树脂的含水量为5％－80％。
13.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤1中所述的树脂、步骤4中所述的p204树脂或者步骤5中所述的cyanex272树脂的基体选自：苯乙烯系、丙烯酸系列、丙烯腈系、酚醛系、环氧系、乙烯基吡啶系、脲醛系、氯乙烯系中的任意一种。
14.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤1中所述的树脂、步骤4中所述的p204树脂或者步骤5中所述的cyanex272树脂的粒径为0.1mm－1mm。
15.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤1中所述的树脂、步骤4中所述的p204树脂或者步骤5中所述的cyanex272树脂进液时的流速为1BV/h－20BV/h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910182826.7A CN109881006A (zh) | 2019-03-11 | 2019-03-11 | 一种用于净化硫酸镍溶液的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910182826.7A CN109881006A (zh) | 2019-03-11 | 2019-03-11 | 一种用于净化硫酸镍溶液的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109881006A true CN109881006A (zh) | 2019-06-14 |
Family
ID=66931666
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910182826.7A Pending CN109881006A (zh) | 2019-03-11 | 2019-03-11 | 一种用于净化硫酸镍溶液的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109881006A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116119744A (zh) * | 2023-03-11 | 2023-05-16 | 金川集团股份有限公司 | 一种硫酸镍溶液中除铁的方法 |
| CN117222763A (zh) * | 2023-07-31 | 2023-12-12 | 青美邦新能源材料有限公司 | 一种从红土镍矿中短流程回收电池级镍钴的方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008124904A1 (en) * | 2007-04-12 | 2008-10-23 | Companhia Vale Do Rio Doce | A process for nickel and cobalt recovery from an eluate by using solvent extraction, and nickel- or cobalt- bearing product obtained by said process |
| CN101974685A (zh) * | 2010-11-05 | 2011-02-16 | 吉林吉恩镍业股份有限公司 | 用矿浆树脂吸附技术从红土矿中提取镍钴工艺 |
| CN102268537A (zh) * | 2011-08-15 | 2011-12-07 | 广西银亿科技矿冶有限公司 | 一种从红土镍矿中提取钴镍的方法 |
| CN102876887A (zh) * | 2012-09-28 | 2013-01-16 | 广西银亿科技矿冶有限公司 | 一种从红土镍矿浸出液中综合回收金属的方法 |
| CN103779627A (zh) * | 2013-06-28 | 2014-05-07 | 广东邦普循环科技有限公司 | 一种从废旧镍锌电池中回收镍和锌的方法 |
-
2019
- 2019-03-11 CN CN201910182826.7A patent/CN109881006A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008124904A1 (en) * | 2007-04-12 | 2008-10-23 | Companhia Vale Do Rio Doce | A process for nickel and cobalt recovery from an eluate by using solvent extraction, and nickel- or cobalt- bearing product obtained by said process |
| CN101974685A (zh) * | 2010-11-05 | 2011-02-16 | 吉林吉恩镍业股份有限公司 | 用矿浆树脂吸附技术从红土矿中提取镍钴工艺 |
| CN102268537A (zh) * | 2011-08-15 | 2011-12-07 | 广西银亿科技矿冶有限公司 | 一种从红土镍矿中提取钴镍的方法 |
| CN102876887A (zh) * | 2012-09-28 | 2013-01-16 | 广西银亿科技矿冶有限公司 | 一种从红土镍矿浸出液中综合回收金属的方法 |
| CN103779627A (zh) * | 2013-06-28 | 2014-05-07 | 广东邦普循环科技有限公司 | 一种从废旧镍锌电池中回收镍和锌的方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 王荣耕等: "离子交换树脂回收钴镍技术进展", 《无机盐工业》 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116119744A (zh) * | 2023-03-11 | 2023-05-16 | 金川集团股份有限公司 | 一种硫酸镍溶液中除铁的方法 |
| CN117222763A (zh) * | 2023-07-31 | 2023-12-12 | 青美邦新能源材料有限公司 | 一种从红土镍矿中短流程回收电池级镍钴的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109055746A (zh) | 一种从高镍锂离子电池正极废料中回收有价金属的方法 | |
| CN106904667A (zh) | 从含锰废弃物中回收提纯镍钴的方法 | |
| CN109022778B (zh) | 一种钴铁合金高压浸出制备高纯度铜溶液和高纯度钴溶液的方法 | |
| CN113046574B (zh) | 一种利用铜电解脱铜后液处理粗氢氧化钴制备高纯镍、钴产品的方法 | |
| CN102212698A (zh) | 一种综合处理含镍废料回收硫酸镍的方法 | |
| CN101880768B (zh) | 从锰渣中提取高纯二氧化锰的方法 | |
| CN102701263B (zh) | 一种含锡铜渣选择性浸出免蒸发制备硫酸铜的方法 | |
| CN112340717A (zh) | 一种磷酸铁锂综合回收的方法 | |
| CN108660324A (zh) | 一种从镍铜合金氯化浸出液中提取镍、钴、铜的方法 | |
| CN109881006A (zh) | 一种用于净化硫酸镍溶液的方法 | |
| CN111172390B (zh) | 氧压处理有价金属硫化精矿的方法 | |
| AU2013388340A1 (en) | Method for bioleaching and solvent extraction with selective recovery of copper and zinc from polymetal concentrates of sulfides | |
| CN113122725A (zh) | 一种提升废旧锂电池金属回收率及纯度的方法 | |
| CN108977662A (zh) | 一种利用钴铁合金制备氯化钴溶液和硫酸铜溶液的方法 | |
| CN109852794A (zh) | 一种用于制备电池级硫酸镍的方法 | |
| CN110541070B (zh) | 白合金中综合提取有价金属的提取方法 | |
| CN104862503A (zh) | 从红土镍矿中提取钪的方法 | |
| CN106755994A (zh) | 一种综合利用高锌钴原料的生产方法 | |
| CN110540252A (zh) | 从白合金中制备电池级硫酸钴和高纯二氧化锗的方法 | |
| CN102268691B (zh) | 一种高纯镍的生产方法 | |
| CN104531997A (zh) | 一种从含镁的硫酸浸出液中除铁的方法 | |
| CN104831062A (zh) | 利用硫精矿提取有价元素的方法 | |
| CN110964930B (zh) | 一种利用海底多金属结核制备掺钇三元正极材料及其前驱体的方法 | |
| CN110541074B (zh) | 白合金中提取锗和钴的提取方法 | |
| CN114988499B (zh) | 一种高酸条件下处理铜镍合金的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20190614 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |