CN109865504B - 铷离子吸附微球及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明属于复合材料技术领域，具体涉及一种铷离子吸附微球及其应用，其中一种铷离子吸附微球，包括以下质量百分数的原料：聚乙烯醇2‑10％、海藻酸钠0.2‑1％、添加剂0.2‑1％、铷离子交换材料20‑50％、水50‑80％；本发明还提供了铷离子在锂云母浸出液中提取铷离子的应用，本发明方法可使离子交换剂的机械强度显著提高，水溶膨胀性得到抑制，使离子交换剂使用寿命延长，具有推广使用价值。

Description

铷离子吸附微球及其应用

技术领域

本发明属于复合材料技术领域，具体涉及一种铷离子吸附微球及其应用。

背景技术

铷及其化合物因具有优良的光电特性和强烈的化学活性而被广泛应用于高科技领域，是极为重要的稀有贵重金属资源，在经济、战略上有着重要的意义。

我国的铷资源主要存在于矿石和盐湖卤水中，其中锂云母中铷的含量占全国铷储量的55％。离子交换吸附法因其回收效率高、对环境友好，是分离提取铷的众多方法中最具有工业化应用前景的一种方法之一。

具有Keggin结构(通式为[XM₁₂O₄₀]^n-，其中X＝P、Si、Ge、As，M＝Mo、W)的杂多酸盐对铷离子具有选择性吸附能力，其多孔球状结构中球体间以内聚力在一起，铵离子与水分子则缔合充填于球体空隙之中，只有大体积的铷、钾离子能与铵离子发生交换。利用杂多酸盐进行铷的回收提取，具有选择性好、吸附量高、能耗低、工艺简单等优点，但是由于细粉末呈微晶状结构，且其水力学性能较差，不能进行柱式操作等缺点均限制着其工业化的应用。

为提高杂多酸盐离子交换材料的固液分离性能，聚氯乙烯(PVC)、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚乙烯醇(PVA)、海藻酸钠(SA)等常被用作离子交换材料造粒成型的载体。采用PVC、PVDF成型的颗粒具有良好的机械性能，但该类聚合物较差的亲水性导致其吸附效率较低；PVA分子中-OH在化学交联时被络合而亲水性减弱，且造粒产生的球体易相互黏连、成型效果与力学性能均不佳；SA含有大量亲水基团，海藻酸根极易与多价金属(常用Ca²⁺)交联，故其能快速成型，但所得颗粒耐溶胀性与机械性较差，且交联剂中Ca²⁺极易被以硫酸根主要阴离子的体系锂云母浸出液剥夺，形成硫酸钙沉淀而致球体碎裂；因此，造粒技术的不足严重制约着铷离子交换吸附法的推广应用。

为了解决上述问题，本发明提供一种铷离子微球及其应用。

发明内容

本发明的一个目的是提供了一种铷离子吸附微球，其吸附效率高，使用寿命长。

本发明还有一个目的是提供了一种铷离子吸附微球的应用，其有利于溶液中铷离子与铷离子吸附微球充分接触，吸附-解析过程快，吸附量大，效率高。

为了实现根据本发明的这些目的和其它优点，本发明提供了一种铷离子吸附微球，包括以下质量百分数的原料：

聚乙烯醇6-14％、海藻酸钠0.4-1.5％、添加剂0.4-1.5％、铷离子交换材料20-60％、水30-60％。

优选的是，包括以下质量百分数的原料：

聚乙烯醇9-12％、海藻酸钠0.8-1.3％、添加剂0.8-1.3％、铷离子交换材料35-50％、水40-50％。

优选的是，包括以下质量百分数的原料：

聚乙烯醇10％、海藻酸钠1％、添加剂1％、铷离子交换材料45％、水43％。

本发明提供的铷离子吸附微球吸附量大，铷钾分离性能好，机械性能优异，反复使用性强，吸附过程无溶损，制备成本低，制备过程无环境污染。

优选的是，所述铷离子吸附微球的直径为1.0-20mm。

这个范围的铷离子吸附微球的直径既满足了微球的直径最小，又能够保证实现吸附柱的固液分离。

优选的是，所述聚乙烯醇的化学结构为1,3-乙二醇或1,2-乙二醇中的一种或者两种，聚合度为超高聚合度、高聚合度、中聚合度和低聚合度中的一种或者两种以上，醇解度为78％-99％；

其中，所述添加剂为硅酸钠和氧化石墨烯中的一种或者两种。

本发明通过在聚乙烯醇中掺入海藻酸钠与硅酸钠或者氧化石墨烯中一种或者两种，在保留聚乙烯醇亲水性的同时，克服了黏连、机械强度差等问题，提高了吸附微球的成型与耐用性能。

优选的是，所述铷离子交换材料为杂多酸盐中的一种或者几种，所述杂多酸盐的结构通式为[XM₁₂O₄₀]^n-，其中，X＝P、Si、Ge、As，M＝Mo、W。

杂多酸盐对铷离子具有选择吸附能力，常见的例如磷钼酸铵和钨钼酸铵等中的一种或者几种

一种锂云母浸出液中回收铷的方法，包括以下步骤：

将权利要求1至7中任意一项所述的铷离子吸附微球置于吸附柱中，含铷的锂云母浸出液按设定流速由进水口泵入，至达到吸附饱和状态；

将所述吸附柱中浸出液排尽，用去离子水冲洗所述吸附柱；

泵入铵盐溶液至冲洗后的所述吸附柱中，对所述铷离子吸附微球洗脱再生，得到富铷溶液。

本发明使用所述铷离子吸附微球进行吸附锂云母浸出液中的铷离子，吸附-解析过程快，吸附量大，效率高，且使得离子交换剂(铷离子吸附微球)使用寿命延长，可达两个月。

优选的是，所述铵盐为氯化铵和硫酸铵中的一种或者两种，所述铵盐的浓度为1-30g/L。

优选的是，所述铵盐的浓度为0.5-18g/L。

铵盐浓度高，解吸速度快，效率高，但在会在系统中引入大量铵离子，而铵盐浓度低，解吸速度慢，但是所得解析液中铵盐浓度低，容易去除。

优选的是，所述设定流速为0.1-2mL/min。

流速过快，铷离子回收率低，造成资源浪费，流速过慢，吸附效率差，生产周期长。

本发明的有益效果

1、本发明提供的铷离子吸附微球，其使用铷离子交换材料的固定材料亲水性好，有利于溶液中的铷离子与微球中有效成分的充分接触，吸附-解析过程快，吸附量大，效率高；

2、本发明提供的铷离子吸附微球，其制备过程简单，成本低且吸附效率高，利于推广使用；

3、本发明提供的铷离子吸附微球的应用，其使得离子交换剂的机械强度显著提高，水溶膨胀性得到抑制，使作为离子交换剂的吸附微球的使用寿命延长，可达两个月。

附图说明

图1是本发明所述的锂云母浸出液中回收铷的方法中的吸附设备结构图示意图；

1-进水管，2-蠕动泵，3-进水口，4-柱式反应器，5-离子交换吸附剂，6-填料承托层，7-旋塞阀，8-出水口。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明做进一步的详细说明，以令本领域技术人员参照说明书文字能够据以实施。

应当理解，本文所使用的诸如“具有”、“包含”以及“包括”术语并不排除一个或多个其它组合的存在或添加。

本发明提供了一种铷离子吸附微球，包括按照以下质量百分数配制溶液：

聚乙烯醇6-14％、海藻酸钠0.4-1.5％、添加剂0.4-1.5％、铷离子交换材料20-60％、水30-60％。

其中，在水中加入6-14％聚乙烯醇并加热、搅拌至溶化，随后加入0.4-1.5％海藻酸钠及0.4-1.5％的添加剂，制成混合溶液冷却至50℃以下，加入20-60％铷离子交换材料混合均匀，其中，水占铷离子吸附微球总质量的30-60％；

利用微胶囊造粒仪将上述混合溶液滴加到混合交联剂溶液中，即将上述混合溶液分别依次滴入交联剂多价金属盐溶液及无机盐溶液，或者是滴入无机金属盐溶液与多价金属盐溶液的混合溶液中，得成1-20mm直径的黄色球型颗粒，将所述球形颗粒陈化24-30小时后，水洗，再在温度为30-70℃的条件下烘干，得到直径为1.0-20mm的铷离子吸附微球；

其中，所述交联剂为单价无机盐溶液及多价金属盐溶液，所述单价无机盐溶液的质量浓度为30-60％，所述金属盐溶液的质量浓度为1-5％；

所述交联剂为高浓度单价无机盐溶液及多价金属盐溶液，所述无机溶液位钠盐，所述钠盐为氯化钠、硫酸钠及硝酸钠中的一种或者几种，所述金属盐溶液为钙、铝、锆的氯盐中的至少一种。

通过高浓度盐溶液的脱水作用，阻断了PVA的羟基与水分子之间的氢键作用，使PVA内部羟基通过氢键进行交联，解决PVA凝胶颗粒易水溶膨胀的问题；同时利用多价金属与海藻酸钠的快速交联形成凝胶的特点，改善微球的成球性，并使其与PVA在微球内部形成互穿型交联网络，提高微球的机械性能。

实施例1

一种铷离子吸附微球，包括按照以下质量百分数配制溶液：

聚乙烯醇14％、海藻酸钠1.5％、硅酸钠0.4％、磷钼酸铵24.1％、水60％。

其中，水中加入14％聚乙烯醇并加热、搅拌至溶化，随后加入1.5％海藻酸钠及0.4％的Na₂SiO₃，制成混合溶液冷却至50℃以下，加入24.1％磷钼酸铵混合均匀；

在100mL 50％Na₂SO₄溶液中加入15g AlCl₃(固体)，得到混合交联剂溶液；

利用微胶囊造粒仪将上述混合溶液滴加到混合交联剂溶液中，得成2-4mm直径的黄色球型颗粒，并在其中浸泡陈化24小时，水洗、烘干后制得铷离子吸附微球。

实施例2

一种铷离子吸附微球，包括以下质量百分数的原料：

聚乙烯醇10％、海藻酸钠1％、氧化石墨烯1％、磷钼酸铵45％、水43％；

其中，水中加入10％聚乙烯醇并加热、并搅拌至溶化，随后加入1％海藻酸钠及1％的氧化石墨烯，制成混合溶液冷却至50℃以下，加入45％磷钼酸铵混合均匀；

分别配制500mL1.5％的AlCl₃，500mL50％Na₂SO₄得到交联剂溶液；

利用微胶囊造粒仪将上述混合溶液滴加到AlCl₃交联剂溶液中，得成2-5mm直径的黄色球型颗粒，陈化1小时后取出并随即浸入Na₂SO₄溶液中交联、陈化24小时，水洗、烘干后制得铷离子吸附微球。

实施例3

一种铷离子吸附微球，包括以下质量百分数的原料：

聚乙烯醇6％、海藻酸钠0.8％、氧化石墨烯1.5％、磷钼酸铵60％、水31.7％

其中，水中加入6％聚乙烯醇并加热、搅拌至溶化，随后加入0.8％海藻酸钠及1.5％的氧化石墨烯，制成混合溶液冷却至50℃以下，加入60％磷钼酸铵混合均匀；

在100mL 50％Na₂SO₄溶液中加入15g AlCl₃(固体)，得到混合交联剂溶液；

利用针管将上述混合溶液滴加到制得的交联剂溶液中，得成1.0-2.0mm直径的黄色球型颗粒，并在其中浸泡陈化24小时，水洗、烘干后制得铷离子吸附微球。

实施例4

一种铷离子吸附微球，包括以下质量百分数的原料：

聚乙烯醇9％、海藻酸钠0.4％、硅酸钠0.6％、钨钼酸铵50％、水40％

其中，水中加入9％聚乙烯醇并加热、搅拌至溶化，随后加入0.4％海藻酸钠及0.6％的Na₂SiO₃，制成混合溶液冷却至50℃以下，加入50％钨钼酸铵混合均匀；

在100mL 50％Na₂SO₄溶液中加入15g AlCl₃(固体)，得到混合交联剂溶液；

利用静电纺丝仪将上述混合溶液滴加到制得的交联剂溶液中，得成5-6mm直径的黄色球型颗粒，并在其中浸泡陈化24小时，水洗、烘干后制得铷离子吸附微球。

实施例5

一种铷离子吸附微球，包括以下质量百分数的原料：

聚乙烯醇12％、海藻酸钠1.3％、硅酸钠0.7％、钨钼酸铵46％、水50％

其中，水中加入12％聚乙烯醇并加热、搅拌至溶化，随后加入1.3％海藻酸钠及0.7％的Na₂SiO₃，制成混合溶液冷却至50℃以下，加入46％钨钼酸铵混合均匀；

在100mL 50％Na₂SO₄溶液中加入15g AlCl₃(固体)，得到混合交联剂溶液；

利用微胶囊造粒仪将上述混合溶液滴加到制得的交联剂溶液中，得成8-10mm直径的黄色球型颗粒，并在其中浸泡陈化24小时，水洗、烘干后制得铷离子吸附微球。

实施例6

一种铷离子吸附微球，包括以下质量百分数的原料：

聚乙烯醇14％、海藻酸钠1.5％、氧化石墨烯1.3％、钨钼酸铵35％、水48.2％；

其中，水中加入14％聚乙烯醇并加热、搅拌至溶化，随后加入1.5％海藻酸钠及1.3％的氧化石墨烯，制成混合溶液冷却至50℃以下，加入35％钨钼酸铵混合均匀；

在100mL 50％Na₂SO₄溶液中加入15g AlCl₃(固体)，得到混合交联剂溶液；

利用微胶囊造粒仪将上述混合溶液滴加到制得的交联剂溶液中，得成15-18mm直径的黄色球型颗粒，并在其中浸泡陈化24小时，水洗、烘干后制得铷离子吸附微球。

实施例1至实施例6中的制备的铷离子吸附微球应用在锂云母浸出液中来提取铷离子，所用的反应器见附图1，为一玻璃填充柱，其中，填有制备的铷离子吸附微球，柱高40cm，直径1.5cm，填充体积约10cm³，将铷离子吸附微球装入吸附柱中压实后，以一定流速泵入调酸后的含铷锂云母浸出液，液体在流经吸附填料床时与铷离子交换材料充分接触，通过铷离子与铵离子的交换而实现选择性吸附铷，当铷离子吸附微球吸附饱和时停止进水，并泵入超纯水对微球进行冲洗，直至出水离子电导率低于50μS/cm；随后按一定速度泵入铵盐溶液，对吸附微球进行解析再生，收集得到富铷溶液。具体操作步骤见实施例7至实施例12。

实施例7

本发明还提供了一种锂云母浸出液中回收铷的方法，包括以下步骤：

将实施例1铷离子吸附微球置于吸附柱中，含铷的锂云母浸出液(铷离子浓度90mg/L，pH 6.5)按0.5mL/min的流速由进水口泵入，即从填充柱上方进水，下端出水，定期测定水中铷离子浓度，流经100倍填充柱体积后的离子交换剂(铷离子吸附微球)吸附接近饱和，即至达到吸附饱和状态，停止进水，计算得到每克吸附微球的对铷离子的吸附量为10mg；

将所述吸附柱中浸出液排尽，从填充柱的上方缓慢泵入去离子水冲洗所述吸附柱，直至出水中离子电导低于50μS/cm；

此刻，再将0.5g/L氯化铵溶液从所述进水口以0.1mL/min的流速泵入所述吸附柱中，解析至溶液中铷离子的含量低于10mg/L，计算得到每克吸附微球可解析铷离子的量为9.2mg，得到富铷溶液。

实施例8

本发明还提供了一种锂云母浸出液中回收铷的方法，包括以下步骤：

将实施例2铷离子吸附微球置于吸附柱中，含铷的锂云母浸出液(铷离子浓度110mg/L，pH 6.5)按2mL/min的流速由进水口泵入，即从填充柱上方进水，下端出水，定期测定水中铷离子浓度，至达到吸附饱和状态，停止进水，计算得到每克吸附微球的对铷离子的吸附量为15.5mg；

将所述吸附柱中浸出液排尽，从填充柱的上方缓慢泵入去离子水冲洗所述吸附柱，直至出水中离子电导低于50μS/cm；

此刻，再将5g/L硫酸铵溶液从所述进水口以2mL/min的流速泵入所述吸附柱中，解析至溶液中铷离子的含量低于10mg/L，计算得到每克吸附微球可解析铷离子的量为13mg，得到富铷溶液。

实施例9

本发明还提供了一种锂云母浸出液中回收铷的方法，包括以下步骤：

将实施例3铷离子吸附微球置于吸附柱中，含铷的锂云母浸出液(铷离子浓度60mg/L，pH 10.5)按0.5mL/min的流速由进水口泵入，即从填充柱上方进水，下端出水，定期测定水中铷离子浓度，即至达到吸附饱和状态，停止进水，计算得到每克吸附微球的对铷离子的吸附量为8.5mg；

将所述吸附柱中浸出液排尽，从填充柱的上方缓慢泵入去离子水冲洗所述吸附柱，直至出水中离子电导低于50μS/cm；

此刻，再将8g/L氯化铵溶液和硫酸铵从所述进水口以1.0mL/min的流速泵入所述吸附柱中，解析至溶液中铷离子的含量低于10mg/L，计算得到每克吸附微球可解析铷离子的量为8.0mg，得到富铷溶液。

实施例10

本发明还提供了一种锂云母浸出液中回收铷的方法，包括以下步骤：

将实施例4铷离子吸附微球置于吸附柱中，含铷的锂云母浸出液(铷离子浓度120mg/L，钾离子浓度12g/L，钠离子浓度22g/L，pH 10.5)按0.5mL/min的流速由进水口泵入，即从填充柱上方进水，下端出水，定期测定水中铷离子浓度，流经100倍填充柱体积后的离子交换剂(铷离子吸附微球)吸附接近饱和，即至达到吸附饱和状态，停止进水，计算得到每克吸附微球的对铷离子的吸附量为14.0mg；

将所述吸附柱中浸出液排尽，从填充柱的上方缓慢泵入去离子水冲洗所述吸附柱，直至出水中离子电导低于50μS/cm；

此刻，再将15g/L氯化铵溶液从所述进水口以0.5mL/min的流速泵入所述吸附柱中，解析至溶液中铷离子的含量低于10mg/L，计算得到每克吸附微球可解析铷离子的量为13.0mg，得到富铷溶液。

实施例11

本发明还提供了一种锂云母浸出液中回收铷的方法，包括以下步骤：

将实施例5铷离子吸附微球置于吸附柱中，含铷的锂云母浸出液(铷离子浓度120mg/L，钾离子浓度12g/L，钠离子浓度22g/L，pH 10.5)按0.5mL/min的流速由进水口泵入，即从填充柱上方进水，下端出水，定期测定水中铷离子浓度，流经100倍填充柱体积后的离子交换剂(铷离子吸附微球)吸附接近饱和，即至达到吸附饱和状态，停止进水，计算得到每克吸附微球的对铷离子的吸附量为16.0mg；

将所述吸附柱中浸出液排尽，从填充柱的上方缓慢泵入去离子水冲洗所述吸附柱，直至出水中离子电导低于50μS/cm；

此刻，再将3g/L氯化铵溶液从所述进水口以2.0mL/min的流速泵入所述吸附柱中，解析至溶液中铷离子的含量低于10mg/L，计算得到每克吸附微球可解析铷离子的量为14.0mg，得到富铷溶液。

实施例12

本发明还提供了一种锂云母浸出液中回收铷的方法，包括以下步骤：

将实施例6铷离子吸附微球置于吸附柱中，含铷的锂云母浸出液(铷离子浓度120mg/L，钾离子浓度12g/L，钠离子浓度22g/L，pH 10.5)按0.5mL/min的流速由进水口泵入，即从填充柱上方进水，下端出水，定期测定水中铷离子浓度，流经100倍填充柱体积后的离子交换剂(铷离子吸附微球)吸附接近饱和，即至达到吸附饱和状态，停止进水，计算得到每克吸附微球的对铷离子的吸附量为13.0mg；

将所述吸附柱中浸出液排尽，从填充柱的上方缓慢泵入去离子水冲洗所述吸附柱，直至出水中离子电导低于50μS/cm；

此刻，再将18g/L氯化铵溶液从所述进水口以1.0mL/min的流速泵入所述吸附柱中，解析至溶液中铷离子的含量低于10mg/L，计算得到每克吸附微球可解析铷离子的量为12.0mg，得到富铷溶液。

从实施例7至实施例12数据可见，吸附微球对铷离子具有较强吸附能力，且所吸附铷离子在解吸过程中完全洗脱，微球吸附量与原液中铷离子的浓度成正比，但即使针对铷离子浓度为60mg/L的溶液，吸附微球的吸附量仍保持在8.5mg/g，完全满足锂云母浸出液中回收铷的实际生产需求。

另外，本发明还对铷离子吸附微球的吸附-再生与分离性能测试做了试验，见实施例13。

实施例13

本发明还提供了一种锂云母浸出液中回收铷的方法，包括以下步骤：

直径1.5cm吸附柱中填充上述铷离子吸附微球，高度40cm，体积约10cm³。选用铷离子浓度120mg/L，钾离子浓度12g/L，钠离子浓度22g/L，pH10.5的锂云母浸出液。从填充柱上方进水，下端出水，进水流量0.5mL/min。流经100倍填充柱体积后离子交换剂吸附剂接近饱和，停止进水，放空柱中水后，从填充柱的上方缓慢泵入去离子水冲洗填充柱，直至出水中离子电导率低于50μS/cm，再将5g/L氯化铵溶液从进水口以1.0mL/min的流速泵入，解吸至溶液中铷离子含量低于100mg/L，停止泵入氯化铵解吸溶液，放空柱内解吸液后泵入超纯水冲洗至电导率低于50μS/cm后，进入下一吸附周期，共进行10周期的吸附-解吸。

利用吸附尾液，解吸液浓度等的计算得到：首次吸附微球的对铷离子的吸附量为13mg/g，解吸量为10mg/g，首次解吸液各离子浓度分别为：Rb⁺：500mg/L,K⁺：800mg/L,Na⁺：5mg/L，较好的实现铷与钠的分离，并明显降低了钾与铷的比例，为后续高纯铷盐的制备提供了便利；吸附微球第二周期对铷离子的吸附量为10.2mg/g，解吸量为9.5mg/g，解吸液浓度与首次基本保持一致，由于第一周期并未将所吸附铷离子全部解下，因此吸附量有所下降；吸附微球第三周期对铷离子的吸附量为10.2mg/g，解吸量为9.8mg/g，解吸液浓度与首次基本保持一致；随后各周期的微球的吸附-解吸量基本与第二周期保持一致，解吸液各离子浓度也稳定在与第一周期接近的浓度，吸附微球的长期使用性能较好。

本发明还做了对比试验，按照专利公开(申请号201410015386.3)的方法合成了吸附微球A，其为硅钨酸铷-海藻酸钙凝胶微球，来用作锂云母浸出液中铷离子的提取，作为对比试验与本发明的实施例13进行对比。

对比试验A：吸附材料A填充吸附柱，高度40cm，体积约10cm³。选用铷离子浓度120mg/L，钾离子浓度12g/L，钠离子浓度22g/L，pH 10.5的锂云母浸出液。从填充柱上方进水，下端出水，进水流量0.5mL/min。流经100倍填充柱体积后离子交换剂吸附剂接近饱和，停止进水，放空柱中水后，从填充柱的上方缓慢泵入去离子水冲洗填充柱，直至出水中离子电导率低于50μS/cm，再将5g/L氯化铵溶液从进水口以1.0mL/min的流速泵入，解吸至溶液中铷离子含量低于100mg/L，停止泵入氯化铵解吸溶液，放空柱内解吸液后泵入超纯水冲洗至电导率低于50μS/cm后，进入下一吸附周期。

利用吸附尾液，解吸液浓度等的计算得到：首次吸附材料A的对铷离子的吸附量为6mg/g，在完成第一周期的吸附后，A微球已经出了明显的溶胀与裂解现象，在随后的周期无法正常的使用。

从对比试验A可以看出，文献报道的微球吸附量较底，由于只采用海藻酸钠对吸附剂包覆，耐溶胀性能差，加之采用钙离子进行交联，无法在锂云母浸出液中长时间使用。

而本发明提供的铷离子吸附微球，在锂云母浸出液中回收铷，吸附微球的吸附量大，而且长期使用性能好，经济环保。

尽管本发明的实施方案已公开如上，但其并不仅仅限于说明书和实施方式中所列运用，全可以被适用于各种适合本发明的领域，对于熟悉本领域的人员而言，可容易地实现另外的修改，因此在不背离权利要求及等同范围所限定的一般概念下，本发明并不限于特定的细节和这里示出的实施例。

Claims (9)

1.一种铷离子吸附微球，其特征在于，包括以下质量百分数的原料：

聚乙烯醇6-14％、海藻酸钠0.4-1.5％、硅酸钠0.4-1.5％、铷离子交换材料20-60％、水30-60％；

其中，将上述原料形成混合溶液后，滴加到多价金属盐溶液和饱和钠盐溶液中，交联后，得到铷离子吸附微球；

其中，所述铷离子交换材料为具有Keggin结构的杂多酸盐中的一种或者几种，所述杂多酸盐的结构通式为[XM₁₂O₄₀]^n-，其中，X＝P、Si、Ge、As，M＝Mo。

2.如权利要求1所述的铷离子吸附微球，其特征在于，包括以下质量百分数的原料：

聚乙烯醇9-12％、海藻酸钠0.8-1.3％、硅酸钠0.8-1.3％、铷离子交换材料35-50％、水40-50％。

3.如权利要求2所述的铷离子吸附微球，其特征在于，包括以下质量百分数的原料：

聚乙烯醇10％、海藻酸钠1％、硅酸钠1％、铷离子交换材料45％、水43％。

4.如权利要求1所述的铷离子吸附微球，其特征在于，所述铷离子吸附微球的直径为1.0-20mm。

5.如权利要求1所述的铷离子吸附微球，其特征在于，所述聚乙烯醇的化学结构为1,3-乙二醇或1,2-乙二醇中的一种或者两种，聚合度为超高聚合度、高聚合度、中聚合度和低聚合度中的一种或者两种以上，醇解度为78％-99％。

6.一种锂云母浸出液中回收铷的方法，其特征在于，包括以下步骤：

将权利要求1至5中任意一项所述的铷离子吸附微球置于吸附柱中，含铷的锂云母浸出液按设定流速由进水口泵入，至达到吸附饱和状态；

将所述吸附柱中浸出液排尽，用去离子水冲洗所述吸附柱；

泵入铵盐溶液至冲洗后的所述吸附柱中，对所述铷离子吸附微球洗脱再生，得到富铷溶液。

7.如权利要求6所述的锂云母浸出液中回收铷的方法，其特征在于，所述铵盐为氯化铵和硫酸铵中的一种或者两种，所述铵盐的浓度为1-30g/L。

8.如权利要求7所述的锂云母浸出液中回收铷的方法，其特征在于，所述铵盐的浓度为0.5-18g/L。

9.如权利要求6所述的锂云母浸出液中回收铷的方法，其特征在于，所述设定流速为0.1-2mL/min。

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