CN109844025A - 半芳族聚酰胺在包含圆形横截面的玻璃纤维的脂族聚酰胺的混合物中限制翘曲的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及至少一种MXDZ聚酰胺在包含至少一种脂族聚酰胺A、圆形横截面的玻璃纤维和任选的至少一种冲击改性剂和/或至少一种添加剂的混合物中限制所述组合物在其加工期间,特别是通过注塑或压缩模塑的加工期间的翘曲的用途,所述至少一种MXDZ聚酰胺得自间‑二甲苯二胺(MXD)与C6‑C18,特别是C6‑C12脂族二羧酸(Z)的缩聚,所述至少一种脂族聚酰胺A得自选自以下单元的缩聚:‑C6‑C12内酰胺,‑C6‑C12氨基酸,和‑XY单元,其得自C4‑C18,尤其是C4‑C12脂族二胺(X)和C6‑C18,尤其是C6‑C12脂族二羧酸(Y)的缩聚,所述至少一种MXDZ聚酰胺和所述混合物构成组合物,其中MXDZ/A重量比为0.11‑0.83,特别是0.11‑0.66。

Description

半芳族聚酰胺在包含圆形横截面的玻璃纤维的脂族聚酰胺的 混合物中限制翘曲的用途
本发明涉及半芳族聚酰胺,特别是MXDZ聚酰胺在包含圆形横截面的玻璃纤维的脂族聚酰胺,特别是半结晶聚酰胺的混合物中限制所得组合物的翘曲的用途。本发明还涉及由半芳族聚酰胺和包含圆形横截面的玻璃纤维的脂族聚酰胺混合物得到的组合物以及其在构成单层结构体或多层结构体的至少一层中的用途,尤其是在电气和/或电子(E/E)领域中。
E/E领域中许多应用需要非常刚性的材料(电话电池,计算机部件…)。随着市场趋势朝着电子设备重量下降的方向以及因此朝着降低部件厚度的方向移动,刚度甚至更加重要了。
然而,薄部件的生产产生了其他问题:能够被注射的能力,尤其是材料足够柔软以完全填充模具以及特别是,关于部件的稳定性(无翘曲:这些通过加入玻璃纤维得到的刚性材料具有的主要问题)。
在这些应用中,刚性聚酰胺(PA)(模量>12GPa)发挥重要作用。但是当纤维含量大于30%时,使用非圆形或扁平(flat)横截面纤维(FF)是为了满足所有要求而被选择的方案,以及特别是防止注射精细部件(injected fine part)的翘曲。
因此,申请EP2789591中第[0003]段,表明非圆形横截面的玻璃纤维使得可改进机械性质、尺寸精度和翘曲用所述非圆形横截面的玻璃纤维强化的树脂的翘曲。根据该申请,对于机械性质的改进,其是由于非圆形横截面的玻璃纤维的接触面积比圆形横截面纤维大的事实。还是根据申请EP2789591,关于尺寸精度和翘曲的改进,其是由于非圆形横截面的玻璃纤维在流动方向上比圆形横截面的玻璃纤维定向程度低(less oriented)且因此在模塑的部件中倾向于比圆形横截面的玻璃纤维二维定向程度更高的事实。
同样,专利申请US2011/0105655描述了在模塑期间具有低畸变率的组合物,其由25-72重量%的聚酰胺、20-65重量%的L/D比例为2-8的扁平截面玻璃纤维、和8-25重量%的阻燃剂(L代表纤维的横截面的较大的维度并且D代表所述纤维的横截面的较小的维度)组成。所使用的聚酰胺为55-90重量%的脂族聚酰胺和10-45重量%的可以是MXD6的其他聚酰胺的混合物,基于聚酰胺总和计。
专利申请US2010/279111同样描述了在模塑期间也具有低畸变率的组合物,其由30-80重量%的聚酰胺和20-70%的扁平截面L/D比例为2-8的长玻璃纤维组成。所使用的聚酰胺是55-85重量%的脂族聚酰胺和15-45重量%的可以是MXD6的聚酰胺的混合物,基于聚酰胺的总和计,即55-85重量%的脂族聚酰胺和15-45重量%的包含一种或多种聚酰胺的共聚酰胺,例如MXDI或MXD6和至少一种选自PA66,610,6和12的其他聚酰胺的混合物,相对于全部聚酰胺的和计。
编号JP5523520的专利描述了具有电气性质和耐变形性的聚酰胺粒料。
该粒料由5-40重量份的阻燃剂、5-200重量份的L/D比例为至少2.3的扁平截面玻璃纤维和0-40重量份的可以为脂族聚酰胺与半芳族聚酰胺,比如MXD10的混合物的聚酰胺组成。
尽管如此,与圆形横截面的玻璃纤维相比,使用扁平截面玻璃纤维产生了显著的额外的成本。另外,扁平截面玻璃纤维供应商要比圆形横截面的玻璃纤维供应商少的多。这两个方面在玻璃纤维强化树脂的工业生产中都是必需的。
因此有必要提供使用圆形横截面的玻璃纤维的组合物,因此使得可限制所述组合物的成本以及可确保圆形横截面的玻璃纤维长期持久的供应,同时限制其缺点,包括特别是在施用组合物期间的翘曲。
这些各种问题已经通过MXDZ与脂族聚酰胺和圆形横截面的玻璃纤维的混合物的特定合金解决。
术语"合金"此处是指混合物。
事实上,发明人已经出乎预料地发现在包含圆形横截面的玻璃纤维的脂族聚酰胺,特别是半结晶的脂族聚酰胺的混合物中加入MXDZ聚酰胺使得可在该组合物的施用,特别是通过注射或压缩模塑期间限制所述组合物的翘曲(所述翘曲当在没有MXDZ聚酰胺的情况下施用混合物和玻璃纤维时发生)。
在脂族聚酰胺和圆形横截面的玻璃纤维的混合物中的MXDZ组分的另一个优点是呈现机械性质,特别是更高的断裂伸长率,尤其是30%,相对于使用扁平截面玻璃纤维的组合物。
本发明因此涉及至少一种MXDZ聚酰胺在包含至少一种脂族聚酰胺A、圆形横截面的玻璃纤维和任选的至少一种冲击改性剂和/或至少一种添加剂的混合物中限制组合物在加工期间,特别是通过注射或压缩模塑的加工期间的翘曲的用途,所述至少一种MXDZ聚酰胺和所述混合物构成所述组合物,且MXDZ/A重量比为0.11-0.83,特别是0.11-0.66,所述至少一种MXDZ聚酰胺得自间-二甲苯二胺(MXD)与C6-C18,特别是C6-C12脂族(Z)二羧酸的缩聚,所述至少一种脂族聚酰胺A得自选自以下单元的缩聚:
-C6-C12内酰胺,
-C6-C12氨基酸,和
-XY单元,其得自C4-C18,尤其是C4-C12脂族二胺(X)和C6-C18,尤其是C6-C12脂族二羧酸(Y)的缩聚。
术语“受限的翘曲"意味着翘曲小于2mm,特别是小于1mm,如在100*100*1mm3的板上所测定。
翘曲可被完全去除,但一般来说,其小于2mm,尤其是小于1mm。
间-二甲苯二胺(MXD,CAS号1477-55-0)可单独使用或与对-苯二甲二胺(PXD,CAS号539-48-0)组合使用,但在后一种情况中,以及在整个说明书中,MXD的量必须高于PXD。
有利地,MXD单独使用且因此组合物不含PXD。
C6-C18脂族二羧酸(Z)可选自己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸、十八烷二酸。
有利地,脂族二羧酸(Z)为C7-C18且可选自辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸、十八烷二酸。
脂族二羧酸(Z)不是以上限定的C6-C18、或C7-C18脂族二羧酸的混合物,且MXDZ因此对应于均聚酰胺。
然而,MXDZ可以是MXDZ的混合物。
在MXD与PXD混合的情况中,那么MXDZ对应于MXDZ/PXDZ共聚酰胺,条件是共聚酰胺中MXDZ摩尔比大于PXDZ的摩尔比。
有利地,MXD不含PXD且MXDZ为均聚酰胺。
有利地,C6-C12脂族二羧酸(Z)可选自己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸或十二烷二酸。
更有利地,C7-C12脂族二羧酸(Z)可选自辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸或十二烷二酸。
术语"脂族聚酰胺"是指均聚酰胺,除了共聚酰胺以外。应理解其可为脂族聚酰胺的混合物。脂族聚酰胺A因此为均聚酰胺。
用于定义聚酰胺命名法描述在ISO 1874-1:2011"Plastics-Polyamide(PA)Materials for Moulding and Extrusion-Part 1:Designation"中,尤其是在第3页(表1和2)并且对所属领域技术人员是已知的。
当脂族聚酰胺A得自内酰胺缩聚时,所述内酰胺可选自吡咯烷酮、2-哌啶酮、己内酰胺、庚内酰胺、辛内酰胺、壬内酰胺(pelargolactam)、癸内酰胺、十一碳内酰胺、和十二碳内酰胺,尤其是十二碳内酰胺。
当脂族聚酰胺A得自氨基酸缩聚时,其可选自9-氨基壬酸、10-氨基癸酸、10-氨基十一烷酸、12-氨基十二烷酸和11-氨基十一烷酸及其衍生物,尤其是N-庚基-11-氨基十一烷酸,特别是11-氨基十一烷酸。
当脂族聚酰胺A得自XY单元缩聚时,XY聚酰胺中所用的C4-C18二胺(X)为直链或直链二胺,且可特别地选自1,4-丁二胺、1,5-五甲基二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、1,6-六亚甲基二胺、1,7-庚二胺、1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、2-甲基-1,8-辛二胺、2,2,4-三甲基六亚甲基二胺、2,4,4-三甲基六亚甲基二胺、1,10-癸二胺、1,11-十一烷二胺、2-丁基-2-乙基-1,5-戊二胺、1,12-十二烷二胺、1,13-十三烷二胺、1,14-十四烷二胺、1,16-十六烷二胺和1,18-十八烷二胺。
有利地,所用的二胺(X)为C4-C12,特别地选自1,4-丁二胺、1,5-五甲基二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、1,6-六亚甲基二胺、1,7-庚二胺和1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、2-甲基-1,8-辛二胺、2,2,4-三甲基六亚甲基二胺、2,4,4-三甲基六亚甲基二胺、1,10-癸二胺、1,11-十一烷二胺、2-丁基-2-乙基-1,5-戊二胺、1,12-十二烷二胺。
有利地,所用的二胺(X)为C6-C10,特别地选自2-甲基-1,5-戊二胺、1,6-六亚甲基二胺、1,7-庚二胺、1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、2-甲基-1,8-辛二胺、2,2,4-三甲基六亚甲基二胺、2,4,4-三甲基六亚甲基二胺、1,10-癸二胺。
当脂族聚酰胺A得自XY单元缩聚(也称作XY聚酰胺)时,所用的C6-C18,特别是C6-C12,脂族(Y)二羧酸为如上文定义的。
出于本发明的目的,玻璃纤维是指任何玻璃纤维,尤其是如FrederickT.Wallenberger,James C.Watson and Hong Li,PPG Industries Inc.(ASM Handbook,Vol 21:composites(#06781G),2001ASM International)所描述的,条件是所述纤维为圆截面的。
有利地,所述玻璃纤维的直径为4μm至小于25μm,优选4-15μm且L/D比例(L代表纤维横断面的较大维度且D代表纤维横断面的较小维度)小于2,特别是小于1.5。
有利地,L/D比例等于约1。
术语"冲击改性剂"应理解为意指基于聚烯烃的聚合物,其根据ISO178:2010在23℃测量的弯曲模量小于100MPa并且Tg小于0℃(根据美国专利标准11357-2在DSC温谱图的拐点处测量),尤其是聚烯烃,与弯曲模量<200MPa的Peba(聚醚嵌段酰胺)相结合或不结合。在组合物中单独使用Peba作为冲击改性剂不落在本发明的范围之外。
冲击改性剂聚烯烃可为官能化的或非官能化的,或至少一种官能化的和/或至少一种非官能化的混合物。
特别地,一些或全部聚烯烃带有选自以下的官能团:羧酸、羧酸酐和环氧化物官能团,并且尤其选自弹性体型乙烯-丙烯橡胶共聚物(EPR)、弹性体型乙烯-丙烯-二烯共聚物(EPDM)和乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物,较高的(higher)乙烯-烯烃共聚物,特别是,乙烯-辛烯共聚物,乙烯-丙烯酸烷基酯-马来酸酐三元共聚物。
有利地,冲击改性剂选自特别是40R53SP01;特别是5500或7500;Exxelor 或这些的混合物。在此情况中,它们的比例范围为0.1/99.9-99.9/0.1,优选1/2-2/1,当在两种的混合物中时。
例如,冲击改性剂选自以下混合物:尤其是5500或7500。
冲击改性剂还可以是"核-壳"改性剂,也称作"核-壳共聚物"。
"核-壳"类型改性剂为具有弹性体核和至少一个热塑性壳的细颗粒的形式,颗粒的尺寸一般小于1μm且有利地为150-500nm。
"核-壳"类型改性剂具有丙烯酸或丁二烯基质(base),与具有聚烯烃基质的冲击改性剂相反。
有利地,冲击改性剂的比例为0-10重量%,相对于组合物的总重量。
在包含脂族聚酰胺和玻璃纤维的混合物中使用至少一种MXDZ构成了组合物。
有利地,所述组合物不含阻燃剂。
有利地,所述组合物不含PA66。
有利地,所述组合物不含阻燃剂和PA66。
有利地,所述组合物不含PA6和PA66。
在脂族聚酰胺A和玻璃纤维的混合物中使用MXDZ得到的组合物中任选地使用的添加剂为常规地用于聚酰胺中的添加剂且对所属领域技术人员是已知的。
MXDZ/A在所述组合物的重量比范围为0.11-0.83,特别是0.11-0.66。
因此,半芳族聚酰胺MXDZ的比例总是低于脂族聚酰胺A或脂族聚酰胺A的混合物。
有利地,脂族聚酰胺A为半结晶聚酰胺或半结晶聚酰胺的混合物。
表述"半结晶聚酰胺"在本发明范围内表示聚酰胺具有熔化温度(Tf)和ΔH>10J/g,特别是>12J/g的热交换,以及玻璃转换温度(Tg),如通过DSC根据ISO 11357-1:2009和ISO 11357-2和3:2013,在20K/min的加热速率下所测定的。
有利地,与所述混合物一起使用的所述至少一种MXDZ聚酰胺的比例为5-30重量%,特别是5-20%,相对于所述组合物的组分之和计。
有利地,通过与所述混合物一起使用所述至少一种MXDZ聚酰胺而构成的所述组合物包含:
-5-30重量%,特别是5-20的MXDZ。
-20-60重量%,特别是25-50%的所述至少一种脂族聚酰胺A,
-30-75重量%,特别是40-65重量%的圆形横截面的玻璃纤维,
-0-10重量%的至少一种冲击改性剂,
-0-2重量%的至少一种添加剂。
组合物的各组分的比例之和等于100%。
有利地,以上构成的所述组合物是以下中的一种(百分比按重量表示):
各组合物1至8的组分之和等于100%。
以上组合物1至8中的每一种还可包括最高达10重量%的至少一种冲击改性剂,组分的和等于100%.
以上组合物1至8中的每一种还可包括最高达2重量%的一种添加剂,组分的和等于100%。
以上组合物1至8中的每一种还可包括最高达10重量%的至少一种冲击改性剂和最高达2重量%的至少一种添加剂,组分的和等于100%。
有利地,与上文定义的所述混合物一起使用而构成的上文定义的组合物中的一种的MXDZ包含MXD10。
MXD10因此与至少一种其他MXDZ组合,Z为如上文定义的C6-C18,尤其是C7-C18C-二羧酸,特别地比例为大于50重量%,相对于MXDZ聚酰胺总和计。
有利地,与上文定义的所述混合物一起使用而构成的上文定义的组合物的MXDZ由MXD10和MXD6组成。
有有利地,与上文定义的所述混合物一起使用而构成的上文定义的组合物的MXDZ由MXD10组成。
有利地,脂族聚酰胺A包含得自XY单元的缩聚的脂族聚酰胺,其中二羧酸(Y)为癸二酸。
有利地,得自二羧酸(Y)为癸二酸的XY单元的缩聚的所述脂族聚酰胺A的比例大于50重量%,相对于脂族聚酰胺A的总重量计。
有利地,得自XY单元的缩聚的所述脂族聚酰胺A对应于其二羧酸(Y)为癸二酸的单一(single)聚酰胺。
有利地,脂族聚酰胺A包含得自其二胺(X)范围为C6-C10的XY单元的缩聚的脂族聚酰胺。
脂族聚酰胺A因此为其二胺(X)范围为C6-C10的至少两种XY聚酰胺的混合物,所述二胺通常(mostly)彼此不同。
有利地,得自其二胺(X)范围为C6-C10的XY单元的缩聚的所述脂族聚酰胺A比例大于50重量%,相对于XY聚酰胺的总重量计。
有利地,得自XY单元的缩聚的所述脂族聚酰胺A由其二胺(X)为C6-C10的XY聚酰胺组成。
特别是,二胺(X)选自六亚甲基二胺和癸二胺。
有利地,所述至少MXDZ由0%-49重量%的MXD6和51-100重量%的MXD10组成且得自XY单元的缩聚的所述脂族聚酰胺A由0-49重量%的PA610和51-100重量%的PA1010组成。
有利地,MXDZ由MXD10组成且得自XY单元的缩聚的所述脂族聚酰胺A由0–49重量%的PA610和51-100重量%的PA1010组成。
有利地,MXDZ由MXD10组成且得自XY单元的缩聚的所述脂族聚酰胺A由PA1010组成。
有利地,所述至少MXDZ由0重量%-49重量%的MXD6和51-100重量%的MXD10构成且得自XY单元的缩聚的所述脂族聚酰胺A由0-49重量%的PA1010和51-100重量%的PA610。
有利地,MXDZ由MXD10组成且得自XY单元的缩聚的所述脂族聚酰胺A由0-49重量%的PA1010和51-100重量%的PA610组成。
有利地,MXDZ由MXD10组成且得自XY单元的缩聚的所述脂族聚酰胺A由PA610组成。
有利地,所述脂族聚酰胺A得自内酰胺或氨基酸的缩聚,尤其是十二碳内酰胺或11-氨基十一烷酸。
有利地,MXDZ由MXD10组成且所述脂族聚酰胺A得自十二碳内酰胺的缩聚。
有利地,MXDZ由MXD10组成且所述脂族聚酰胺A得自11-氨基十一烷酸的缩聚。
在一种有利的实施方式中,通过与所述混合物一起使用所述至少一种MXDZ而构成的所述组合物的所述至少一种添加剂选自填料、染料、稳定剂、塑化剂、表面活性剂、成核剂、颜料、增白剂、抗氧化剂、润滑剂、阻燃剂、天然蜡及其混合物。
在一种有利的实施方式中,通过与所述混合物一起使用所述至少一种MXDZ而构成的所述组合物的所述至少一种添加剂选自填料、染料、稳定剂、塑化剂、表面活性剂、成核剂、颜料、增白剂、抗氧化剂、润滑剂、天然蜡及其混合物。
在一种有利的实施方式中,通过与所述混合物一起使用所述至少一种MXDZ而构成的所述组合物包括:
5-30重量%,尤其是5-20重量%的MXD10聚酰胺,其得自间-二甲苯二胺(MXD)或间-二甲苯二胺和对-二甲苯二胺的混合物与癸二酸的缩聚,
20-60重量%,尤其是25-50%的PA1010,其得自癸二胺和癸二酸的缩聚,
-30-75重量%,特别是40-65重量%的圆形横截面的玻璃纤维,
-0-10重量%的至少一种冲击改性剂,
-0-2重量%的至少一种添加剂。
在一种有利的实施方式中,通过与所述混合物一起使用所述至少一种MXDZ而构成的所述组合物包括:
5-30重量%,尤其是5-20重量%的MXD10聚酰胺,其得自间-二甲苯二胺(MXD)或间-二甲苯二胺和对-二甲苯二胺的混合物与癸二酸的缩聚,
20-60重量%,尤其是25-50%的PA610,其得自六亚甲基二胺和癸二酸的缩聚,
-30-75重量%,特别是40-65重量%的圆形横截面的玻璃纤维,
-0-10重量%的至少一种冲击改性剂,
-0-2重量%的至少一种添加剂。
有利地,上文定义的组合物1至8的MXDZ为MXD10且脂族聚酰胺A为PA1010。
有利地,上文定义的组合物1至8的MXDZ为MXD10且脂族聚酰胺A为PA610。
有利地,上文定义的组合物1至8的MXDZ为MXD10且脂族聚酰胺A为PA1012。
有利地,上文定义的组合物1至8的MXDZ为MXD10且脂族聚酰胺A为PA12。
有利地,上文定义的组合物1至8的MXDZ为MXD10且脂族聚酰胺A为PA11。
根据另一方面,本发明涉及用于施用,特别是通过上文定义的注射或压缩模塑的组合物,其包含:
-5-30重量%,特别是5-20重量%的至少一种MXDZ聚酰胺,其得自间-二甲苯二胺(MXD)或间-二甲苯二胺和对-二甲苯二胺的混合物与C6-C18,尤其是C7-C18,尤其是C6-C12,更特别是C7-C12二酸(Z)的缩聚。
-20-60重量%,特别是25-50重量%的至少一种脂族聚酰胺A,其得自选自C6-C12内酰胺,C6-C12氨基酸和XY单元的单元的缩聚,所述XY单元得自C4-C18,尤其是C4-C12脂族二胺(X)和C6-C18,特别是C6-C12脂族(Y)二羧酸的缩聚,
-30-75重量%,特别是40-65重量%的圆形横截面的玻璃纤维,
-0-10重量%的至少一种冲击改性剂,
-0-2重量%的至少一种添加剂。
组合物的各组分的比例之和等于100%。
上文定义的用于在包含至少一种脂族聚酰胺A的混合物中使用至少一种MXDZ以构成组合物的全部技术特征和实施方式对于这样的组合物是有效的。
有利地,上文定义的所述组合物的所述至少一种MXDZ聚酰胺包含MXD10。
有利地,上文定义的所述组合物的所述MXDZ聚酰胺由MXD10组成。
有利地,得自XY单元的缩聚的所述脂族聚酰胺A的所述二羧酸(Y)对应于癸二酸。
有利地,得自XY单元的缩聚的所述脂族聚酰胺A的所述二胺(X)对应于C6-C10二胺,特别地(X)选自六亚甲基二胺和癸二胺。
有利地,得自选自C6-C12内酰胺的单元的缩聚的所述脂族聚酰胺A为十二碳内酰胺。
有利地,得自选自C6-C12氨基酸的单元的缩聚的所述脂族聚酰胺A为氨基十一烷酸。
有利地,上文定义的所述组合物的添加剂选自填料、染料、稳定剂、塑化剂、表面活性剂、成核剂、颜料、增白剂、抗氧化剂、润滑剂、阻燃剂、天然蜡及其混合物。
有利地,所述上文定义的组合物的所述添加剂选自填料、染料、稳定剂、塑化剂、表面活性剂、成核剂、颜料、增白剂、抗氧化剂、润滑剂、天然蜡及其混合物。
根据另一方面,本发明涉及上文定义的组合物构成单层结构体或多层结构体的至少一层的用途。
有利地,所述结构体为注塑的部件的形式。
根据另一方面,本发明涉及得自上文定义的组合物的物体。
根据另一方面,本发明涉及形成如上文定义的物体的方法,其特征在于其包括压缩模塑步骤。
根据另一方面,本发明涉及如上文定义的物体在电气和/或电子领域中的用途。
附图说明
图1(A和B)显示了用2个(100x100x1mm3)注射板通过以下得到的翘曲:
A本发明的组合物I1或I2,
B组合物C1或C4,
并且按实施例1中所描述的进行测量。
A:注射板I1或I2,其翘曲受到限制且低于1mm,
B:注射板C1或C4,其翘曲非常高且高于5mm。
实施例
实施例1:评估基于PA610或PA1010、MXD10和圆形或扁平截面玻璃纤维的聚酰胺组合物的翘曲。
合成
根据所属领域技术人员已知的技术,单独地且分别地通过六亚甲基二胺和癸二酸、癸二胺和癸二酸和间-二甲苯二胺和癸二酸的缩聚而制备PA610,PA1010和MXD10。
混炼
通过熔融掺混聚合物粒料而制备组合物。通过在在270℃具有扁平T型轮廓(profile)的同向旋转双螺杆挤出机型MC26上混炼而进行混合。螺杆速度为250rpm。
圆形横截面或扁平截面玻璃纤维的引入通过侧向力进料进行。
注射
通过注射各种组分而制备100*100*1mm3的板:
-注射温度(进料/喷嘴):250/270℃和270/300℃
-模具温度:65℃和90℃和100℃
-处于温度的时间(Time-at-temperature):10秒
-冷却时间:20和30秒
并且根据以下描述的方法评估翘曲:
将经注射的板置于桌上。操作员挤压该板的三个角以翘起第四个角。然后测量桌的表面和样品表面的缝隙,见图1中的箭头。图1中左侧的样品(A),翘曲受到限制,意味着其小于1mm。
结果示于下表1中:
*无论注射条件如何(不同的T,不同的模具T,冷却温度…)翘曲都非常大
C:对比组合物
I:本发明的组合物
表1
表1表明在脂族XY聚酰胺中引入圆形横截面的玻璃纤维而引起的显著的翘曲通过引入MXDZ而被实际上消除,甚至对于高达50重量%或55重量%的圆形横截面玻璃也是如此。
因此,就翘曲而言,本发明的组合物与具有扁平纤维的组合物相比得到了相同的性能。
实施例2:机械性质
组合物C2,C3和I1的断裂伸长率根据ISO 527标准被测定。
机械机器为INSTRON 5966。十字头速度为1mm/min。测试条件为23℃,50%RH。事先将ISO 527 1A几何样品在23℃,50%RH调节2周。通过接触式引伸计测量变形。
组合物C3对应于PA610(35重量%),扁平截面玻璃纤维(Nittobo CSG3PA820S,50重量%)和MXD10(15重量%)。
结果示于表2中(五样品测试):
表2
表2表明本发明的组合物的断裂伸长率百分比与扁平截面玻璃纤维而非圆形横截面的玻璃纤维的组合物或由PA610和扁平截面玻璃纤维构成的组合物相比提高了30%。

Claims (23)

1.至少一种MXDZ聚酰胺在包含至少一种脂族聚酰胺A、圆形横截面的玻璃纤维和任选的至少一种冲击改性剂和/或至少一种添加剂的混合物中限制组合物在加工期间,特别是通过注射或压缩模塑的加工期间的翘曲的用途,所述至少一种MXDZ聚酰胺和所述混合物构成所述组合物,且MXDZ/A重量比为0.11-0.83,特别是0.11-0.66,所述至少一种MXDZ聚酰胺得自间-二甲苯二胺(MXD)与C6-C18,特别是C6-C12脂族(Z)二羧酸的缩聚,所述至少一种脂族聚酰胺A得自选自以下的单元的缩聚:
-C6-C12内酰胺,
-C6-C12氨基酸,和
-XY单元,其得自C4-C18,尤其是C4-C12脂族二胺(X)和C6-C18,尤其是C6-C12脂族二羧酸(Y)的缩聚,
所述组合物不含PA66。
2.根据权利要求1所述的用途,其特征在于所述至少一种MXDZ聚酰胺的比例范围为5-30重量%,尤其是5-20%,相对于所述组合物的组分之和计。
3.根据权利要求1-2所述的用途,其特征在于所述组合物包含:
-5-30重量%,特别是5-20重量%的所述至少一种MXDZ,
-20-60重量%,特别是25-50%的所述至少一种脂族聚酰胺A,
-30-75重量%,特别是40-65重量%的圆形横截面的玻璃纤维,
-0-10重量%的至少一种冲击改性剂,
-0-2重量%的至少一种添加剂。
组合物的各组分的比例之和等于100%。
4.根据权利要求1-3中的一项所述的用途,其特征在于所述至少一种MXDZ包含MXD10。
5.根据权利要求1-4中的一项所述的用途,其特征在于所述MXDZ由MXD10组成。
6.根据权利要求1-5中的一项所述的用途,其特征在于脂族聚酰胺A得自XY单元的缩聚,且(Y)对应于癸二酸。
7.根据权利要求1-6中的一项所述的用途,其特征在于脂族聚酰胺A得自XY单元的缩聚,且(X)对应于C6-C10C-二胺。
8.根据权利要求1-7中的一项所述的用途,其特征在于脂族聚酰胺A得自XY单元的缩聚,且(X)选自六亚甲基二胺和癸二胺。
9.根据权利要求1-5中的一项所述的用途,其特征在于脂族聚酰胺A得自内酰胺或氨基酸的缩聚,尤其是十二碳内酰胺或氨基十一烷酸的缩聚。
10.根据权利要求1-9中的一项所述的用途,其特征在于所述至少一种添加剂选自填料、染料、稳定剂、塑化剂、表面活性剂、成核剂、颜料、增白剂、抗氧化剂、润滑剂、阻燃剂、天然蜡及其混合物。
11.如权利要求1中所定义的用于加工、特别是通过注射或压缩模塑进行加工的组合物,其包含:
-5-30重量%,特别是5-20重量%的至少一种MXDZ聚酰胺,其得自间-二甲苯二胺(MXD)与C7-C18,尤其是C7-C12二酸(Z)的缩聚,
-20-60重量%,特别是25-50重量%的至少一种脂族聚酰胺A,其得自选自以下的单元的缩聚:C6-C12内酰胺,C6-C12氨基酸和XY单元,所述XY单元得自C4-C18,尤其是C4-C12脂族二胺(X)和C6-C18,特别是C6-C12脂族(Y)二羧酸的缩聚,
-30-75重量%,特别是40-65重量%的圆形横截面的玻璃纤维,
-0-10重量%的至少一种冲击改性剂,
-0-2重量%的至少一种添加剂。
组合物的各组分的比例之和等于100%。
12.根据权利要求11所述的组合物,其特征在于所述至少一种MXDZ聚酰胺包含MXD10。
13.根据权利要求11或12所述的组合物,其特征在于所述至少一种MXDZ聚酰胺由MXD10组成。
14.根据权利要求11-13中的一项所述的组合物,其特征在于脂族聚酰胺A得自XY单元的缩聚,且Y对应于癸二酸。
15.根据权利要求11-14中的一项所述的组合物,其特征在于脂族聚酰胺A得自XY单元的缩聚,且X对应于C6-C10C-二胺。
16.根据权利要求11-15中的一项所述的组合物,其特征在于脂族聚酰胺A得自XY单元的缩聚,且X选自六亚甲基二胺和癸二胺。
17.根据权利要求11-13中的一项所述的组合物,其特征在于脂族聚酰胺A得自内酰胺或氨基酸的缩聚,尤其是十二碳内酰胺或氨基十一烷酸的缩聚。
18.根据权利要求11-17中的一项所述的组合物,其特征在于所述至少一种添加剂选自填料、染料、稳定剂、塑化剂、表面活性剂、成核剂、颜料、增白剂、抗氧化剂、润滑剂、阻燃剂、天然蜡及其混合物。
19.根据权利要求11-18中的一项所述的组合物形成单层结构体或多层结构体的至少一层的用途。
20.根据权利要求19所述的用途,其特征在于所述结构体为经注射的部件。
21.从根据权利要求11-18中的一项所述的组合物得到的物体。
22.形成根据权利要求21所述的物体的方法,其特征在于其包括压缩模塑步骤。
23.根据权利要求21的物体在电气和/或电子领域中的用途。
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