CN109844026A - 圆形截面的玻璃纤维在包含半芳族聚酰胺和脂族聚酰胺的混合物中改进所述混合物的机械性质的用途 - Google Patents

圆形截面的玻璃纤维在包含半芳族聚酰胺和脂族聚酰胺的混合物中改进所述混合物的机械性质的用途 Download PDF

Info

Publication number
CN109844026A
CN109844026A CN201780064424.6A CN201780064424A CN109844026A CN 109844026 A CN109844026 A CN 109844026A CN 201780064424 A CN201780064424 A CN 201780064424A CN 109844026 A CN109844026 A CN 109844026A
Authority
CN
China
Prior art keywords
weight
composition
polyamide
section
glass fibre
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201780064424.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109844026B (zh
Inventor
B.布鲁尔
A.布雷尔
王昊
姚雄
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Arkema France SA
Original Assignee
Arkema France SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Arkema France SA filed Critical Arkema France SA
Publication of CN109844026A publication Critical patent/CN109844026A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109844026B publication Critical patent/CN109844026B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02Fibres or whiskers
    • C08K7/04Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/14Glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/02Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00Applications
    • C08L2203/20Applications use in electrical or conductive gadgets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Polyamides (AREA)

Abstract

本发明涉及圆形横截面的玻璃纤维在包含至少一种聚酰胺MXDZ和至少一种脂族聚酰胺A、圆形横截面的玻璃纤维和任选的至少一种冲击改性剂和/或至少一种添加剂的混合物中改进组合物使用时,特别是用于注射或压缩模塑时的机械性质、尤其是断裂伸长率的用途,由圆形横截面的玻璃纤维和所述混合物构成所述组合物,其中圆形横截面的玻璃纤维以30‑75重量%,特别是40‑65重量%存在,相对于所述组合物的总重量计,所述至少一种聚酰胺MXDZ得自间‑二甲苯二胺(MXD)与C6‑C18,特别是C6‑C12脂族二羧酸(Z)的缩聚,并且所述至少一种脂族聚酰胺A得自选自以下单元的缩聚:‑C6‑C12内酰胺,‑C6‑C12氨基酸,和‑XY单元,其得自C4‑C18,特别是C4‑C12脂族二胺(X)和C6‑C18,特别是C6‑C12脂族二羧酸(Y)的缩聚。

Description

圆形截面的玻璃纤维在包含半芳族聚酰胺和脂族聚酰胺的混 合物中改进所述混合物的机械性质的用途
本发明涉及圆形截面的玻璃纤维在包含至少一种MXDZ聚酰胺和至少一种脂族聚酰胺,特别是半结晶的脂族聚酰胺的混合物中改进所述组合物在加工后,特别是通过注射或压缩模塑的加工后的机械性质,包括断裂伸长率的用途。
本发明还涉及用半芳族聚酰胺和包含圆形截面的玻璃纤维的脂族聚酰胺混合物得到的组合物以及其在构成单层结构体或多层结构体的至少一层的用途,尤其是在电气和/或电子(E/E)领域中。
E/E领域中许多应用需要非常刚性的材料(电话电池,计算机部件…)。随着市场趋势朝着电子设备重量下降的方向以及因此朝着降低部件厚度的方向移动,刚度甚至更加重要了。
然而,薄部件的生产造成了其他问题:被注射的能力,尤其是材料为足够流体化的(sufficiently fluid)以完全填充模具,以及尤其是厚度降低的所述部件必须具有足够的机械性质,尤其是具有加工后的,特别是在通过注射或压缩模塑的加工后的断裂伸长率,以承受产品使用寿命期间的负载。
在这些应用中,刚性聚酰胺(PA)(模量>12GPa)发挥重要作用。然而当纤维含量大于30%时,使用非圆形或扁平(flat)(FF)横截面纤维是为了满足所有要求而被选择的方案,尤其是翘曲和机械性质。
因此,专利申请EP2789591中[0003]段,表明非圆形截面的玻璃纤维使得可改进机械性质、尺寸精度和翘曲用所述非圆形截面的玻璃纤维强化的树脂的翘曲。根据该申请,对于机械性质的改进,其是由于非圆形横截面的玻璃纤维的接触面积比圆形截面纤维大的事实。
专利申请US2011/0105655描述了在模塑期间具有低畸变率的组合物,其由25-72重量%的聚酰胺、20-65重量%的L/D比例为2-8的扁平截面玻璃纤维、和8-25%的阻燃剂(L代表纤维的横截面的较大的维度并且D代表所述纤维的横截面的较小的维度)组成。所使用的聚酰胺为55-90重量%的脂族聚酰胺和10-45重量%的其他聚酰胺的混合物,相对于聚酰胺总和计,所述其他聚酰胺选自MACM10-18、MACMI、MACMT、MXDI、MXDT、MXDX/MXDI、PACM10-18、6I、6T、6I/6T和6T/66。
对于PAXY(PA66)和PA6或PA6I/6T(MXDZ没有被举例说明)的包含玻璃纤维的混合物,无论纤维的形状如何,扁平或圆形截面,该申请的实施例中展现的断裂伸长率值的范围为1.3-1.5%。另外,使用扁平截面玻璃纤维总是使得断裂伸长率大于用圆形截面的玻璃纤维得到的断裂伸长率。
编号JP5523520的专利描述了具有电气性质和耐变形性的聚酰胺粒料。
该粒料由5-40重量份的阻燃剂、5-200重量份的L/D比例为至少2.3的扁平截面玻璃纤维和0-40重量份的可以为脂族聚酰胺与半芳族聚酰胺,比如MXD10的混合物的聚酰胺组成。
然而,现有技术中这些不同的组合物以及尤其是使用扁平截面玻璃纤维得到了机械性质可能不足以用于E/E应用的组合物。
更进一步地,与圆形截面的玻璃纤维相比,使用扁平截面玻璃纤维产生了显著的额外的成本。另外,扁平截面玻璃纤维供应商要比圆形截面的玻璃纤维供应商少的多。这两个方面在玻璃纤维强化树脂的工业生产中都是必需的。
因此有必要提供使用圆形截面的玻璃纤维的组合物,因此使得可限制所述组合物的成本以及可确保圆形截面的玻璃纤维长期持久的供应,以及可使得组合物与扁平截面玻璃纤维相比,具有在加工后,尤其是通过在通过注射或压缩模塑的加工后改进的包括断裂伸长率的机械性质。
这些各种问题已经将圆形截面的玻璃纤维与基于脂族聚酰胺和MXDZ的特定混合物一起使用而解决。
事实上,发明人已经出乎预料地发现在包含至少一种MXDZ聚酰胺和至少一种脂族聚酰胺,特别是半结晶聚酰胺的混合物中加入圆形截面的玻璃纤维与包含扁平截面玻璃纤维而非圆形截面的玻璃纤维的相同的组合物相比,改进了所述组合物的机械性质,尤其是加工后的,尤其是通过注射或压缩模塑的加工后的断裂伸长率。
本发明的另一个优点在于所述组合物在施用,尤其是通过注射或压缩模塑的施用期间呈现出受到限制的翘曲,意味着翘曲小于2mm,特别是小于1mm,如在100*100*1mm3的板上所测定的。
翘曲可被完全去除,但一般来说,其小于2mm,尤其是小于1mm。
本发明涉及圆形截面的玻璃纤维在包含至少一种MXDZ聚酰胺和至少一种脂族聚酰胺A、圆形截面的玻璃纤维和任选的至少一种冲击改性剂和/或至少一种添加剂的混合物中改进组合物在加工后,特别是通过注射或压缩模塑的加工后的机械性质、包括断裂伸长率的用途,圆形截面的玻璃纤维和所述混合物构成所述组合物,所述圆形截面的玻璃纤维以30-75重量%,特别是40-65重量%存在,且相对于组合物的总重量计,所述至少一种MXDZ聚酰胺得自间-二甲苯二胺(MXD)与C6-C18,特别是C6-C12脂族(Z)二羧酸的缩聚,所述至少一种脂族聚酰胺A得自选自以下单元的缩聚:
-C6-C12内酰胺,
-C6-C12氨基酸,和
-XY单元,其得自C4-C18,尤其是C4-C12脂族二胺(X)和C6-C18,尤其是C6-C12脂族二羧酸(Y)的缩聚。
间-二甲苯二胺(MXD,CAS号1477-55-0)可单独使用或与对应于其异构体的对-二甲苯二胺(PXD,CAS号539-48-0)组合使用。但在后一种情况中,以及在全部说明书中,MXD的量与PXD相比必须更高。
有利地,MXD单独使用且因此组合物不含PXD。
C6-C18脂族二羧酸(Z)可选自己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸、十八烷二酸。
有利地,脂族二羧酸(Z)为C7-C18且可选自辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸、十八烷二酸。
脂族二羧酸(Z)不是以上限定的C6-C18、或C7-C18脂族二羧酸的混合物,且MXDZ因此对应于均聚酰胺。
然而,MXDZ可以是MXDZ的混合物。
在MXD与PXD混合的情况中,那么MXDZ对应于MXDZ/PXDZ共聚酰胺,条件是共聚酰胺中MXDZ摩尔比大于PXDZ的摩尔比。
有利地,MXD不含PXD且MXDZ为均聚酰胺。
有利地,C6-C12脂族二羧酸(Z)可选自己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸或十二烷二酸。
更有利地,C7-C12脂族二羧酸(Z)可选自辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸或十二烷二酸。
术语"脂族聚酰胺"是指均聚酰胺,除了共聚酰胺以外。应理解其可为脂族聚酰胺的混合物。脂族聚酰胺A因此为均聚酰胺。
用于定义聚酰胺命名法描述在ISO 1874-1:2011"Plastics-Polyamide(PA)Materials for Moulding and Extrusion-Part 1:Designation"中,尤其是在第3页(表1和2)并且对所属领域技术人员是已知的。
当脂族聚酰胺A得自内酰胺缩聚时,所述内酰胺可选自吡咯烷酮、2-哌啶酮、己内酰胺、庚内酰胺、己内酰胺、壬内酰胺(pelargolactam)、癸内酰胺、十一碳内酰胺、和十二碳内酰胺,尤其是十二碳内酰胺。
当脂族聚酰胺A得自氨基酸缩聚时,其可选自9-氨基壬酸、10-氨基癸酸、10-氨基十一烷酸、12-氨基十二烷酸和11-氨基十一烷酸及其衍生物,尤其是N-庚基-11-氨基十一烷酸,特别是11-氨基十一烷酸。
当脂族聚酰胺A得自XY单元缩聚时,XY聚酰胺中所用的C4-C18二胺(X)为直链或直链二胺,且可特别地选自1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、1,6-六亚甲基二胺、1,7-庚二胺、1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、2-甲基-1,8-辛二胺、2,2,4-三甲基六亚甲基二胺、2,4,4-三甲基六亚甲基二胺、1,10-癸二胺、1,11-十一烷二胺、2-丁基-2-乙基-1,5-戊二胺、1,12-十二烷二胺、1,13-十三烷二胺、1,14-十四烷二胺、1,16-十六烷二胺和1,18-十八烷二胺。
有利地,所用的二胺(X)为C4-C12,特别地选自1,4-丁二胺、1,5-五甲基二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、1,6-六亚甲基二胺、1,7-庚二胺和1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、2-甲基-1,8-辛二胺、2,2,4-三甲基六亚甲基二胺、2,4,4-三甲基六亚甲基二胺、1,10-癸二胺、1,11-十一烷二胺、2-丁基-2-乙基-1,5-戊二胺、1,12-十二烷二胺。
有利地,所用的二胺(X)为C6-C10,特别地选自2-甲基-1,5-戊二胺、1,6-六亚甲基二胺、1,7-庚二胺、1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、2-甲基-1,8-辛二胺、2,2,4-三甲基六亚甲基二胺、2,4,4-三甲基六亚甲基二胺、1,10-癸二胺。
当脂族聚酰胺A得自XY单元缩聚时,聚酰胺XY中所用的C6-C18,特别是C6-C12,脂族二羧酸(Y)为如上文定义的。
出于本发明的目的,玻璃纤维是指任何玻璃纤维,尤其是如FrederickT.Wallenberger,James C.Watson and Hong Li,PPG Industries Inc.(ASM Handbook,Vol 21:composites(#06781G),2001ASM International)所描述的,条件是所述纤维为圆截面的。
有利地,所述玻璃纤维的直径为4μm至小于25μm,优选4-15微米且L/D比例(L代表纤维横断面的较大维度且D代表纤维横断面的较小维度)小于2,特别是小于1.5。
有利地,L/D比例等于约1。
术语"冲击改性剂"应理解为意指基于聚烯烃的聚合物,其根据ISO178:2010在23℃测量的弯曲模量小于100MPa并且Tg小于0℃(根据美国专利标准11357-2在DSC温谱图的拐点处测量),尤其是聚烯烃,与弯曲模量<200MPa的Peba(聚醚嵌段酰胺)相结合或不结合。在组合物中单独使用Peba作为冲击改性剂不落在本发明的范围之外。
冲击改性剂聚烯烃可为官能化的或非官能化的,或至少一种官能化的和/或至少一种非官能化的混合物。
特别地,一些或全部聚烯烃带有选自以下的官能团:羧酸、羧酸酐和环氧化物官能团,并且尤其选自弹性体型乙烯-丙烯橡胶共聚物(EPR)、弹性体型乙烯-丙烯-二烯共聚物(EPDM)和乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物,较高的(higher)乙烯-烯烃共聚物,特别是,乙烯-辛烯共聚物,乙烯-丙烯酸烷基酯-马来酸酐三元共聚物。
有利地,冲击改性剂选自特别是40R53SP 01;特别是5500或7500;Exxelor 或这些的混合物。在此情况中,它们的比例范围为0.1/99.9-99.9/0.1,优选1/2-2/1,当在两种的混合物中时。
例如,冲击改性剂选自以下混合物:尤其是5500或7500。
冲击改性剂还可以是"核-壳"改性剂,也称作"核-壳共聚物"。
"核-壳"类型改性剂为具有弹性体核和至少一个热塑性壳的细颗粒的形式,颗粒的尺寸一般小于1μm且有利地为150-500nm。
"核-壳"类型改性剂具有丙烯酸或丁二烯基质(base),与具有聚烯烃基质的冲击改性剂相反。
有利地,冲击改性剂的比例为0-10重量%,相对于组合物的总重量。
在包含至少一种MXDZ和至少一种脂族聚酰胺的混合物中使用圆形截面的玻璃纤维构成了组合物。
有利地,所述组合物不含阻燃剂。
有利地,所述组合物不含PA66。
有利地,所述组合物不含阻燃剂和PA66。
有利地,所述组合物不含阻燃剂、PA6和PA66。
在MXDZ和脂族聚酰胺A的混合物中使用玻璃纤维得到的组合物中任选地使用的添加剂为常规地用于聚酰胺中的添加剂且对所属领域技术人员是已知的。
表述“改进所述组合物的机械性质,尤其是断裂伸长率”意味着在应用期间承受足够的变形。
有利地,在所述组合物中的MXDZ/A重量比范围为0.11-0.83,特别是0.11-0.66。
因此,在该实施方式中,半芳族聚酰胺MXDZ的比例总是低于脂族聚酰胺A或脂族聚酰胺A的混合物。
有利地,脂族聚酰胺A为半结晶聚酰胺或半结晶聚酰胺的混合物。
有利地,脂族聚酰胺A为半结晶聚酰胺。
表述"半结晶聚酰胺"在本发明范围内表示聚酰胺具有熔化温度(Tf)和ΔH>10J/g,特别是>12J/g的热交换,以及玻璃转换温度(Tg),如通过DSC根据ISO 11357-1:2009和ISO 11357-2和3:2013,在20K/min的加热速率下所测定的。
有利地,所述组合物在加工后,特别是通过注射或压缩模塑的加工后的断裂伸长率,相对于包含扁平截面玻璃纤维而非圆形截面的玻璃纤维的相同的组合物提高最高达30%。
特别地,所述断裂伸长率的所述提高为10-30%。
有利地,通过与所述混合物一起使用所述圆形截面的玻璃纤维而构成的所述组合物包含:
-5-30重量%,特别是5-20重量%的MXDZ,
-20-60重量%,特别是25-50重量%的所述至少一种聚酰胺A,
-30-75重量%,特别是40-65重量%的圆形截面的玻璃纤维,
-0-10%的至少一种冲击改性剂,
-0-2%的至少一种添加剂。
组合物的各组分的比例之和等于100%。
有利地,以上构成的所述组合物是以下中的一种(百分比按重量表示):
组合物编号 MXDZ 脂族聚酰胺A 玻璃纤维
1 5-30% 20-60% 30-75%
2 5-30% 20-60% 40-65%
3 5-30% 25-50% 30-75%
4 5-30% 25-50% 40-65%
5 5-20% 20-60% 30-75%
6 5-20% 20-60% 40-65%
7 5-20% 25-50% 30-75%
8 5-20% 25-50% 40-65%
各组合物1至8的组分之和等于100%。
以上组合物1至8中的每一种还可包括最高达10重量%的至少一种冲击改性剂,组分的和等于100%.
以上组合物1至8中的每一种还可包括最高达2重量%的至少一种添加剂,组分的和等于100%。
以上组合物1至8中的每一种还可包括最高达10重量%的至少一种冲击改性剂和最高达2重量%的至少一种添加剂,组分的和等于100%。
有利地,在上文定义的组合物中的一种中使用的MXDZ包含MXD10。
MXD10因此与至少一种其他MXDZ组合,Z为如上文定义的C6-C18,尤其是C7-C18C-二羧酸,特别地比例为大于50重量%,相对于MXDZ聚酰胺总和计。
有利地,在上文定义的组合物中的一种中使用的MXDZ包含MXD10和MXD6。
有有利地,在上文定义的组合物中的一种中使用的MXDZ由MXD10组成。
有利地,脂族聚酰胺A包含得自XY单元的缩聚的脂族聚酰胺,其中二羧酸(Y)为癸二酸。
有利地,得自其二羧酸(Y)为癸二酸的XY单元的缩聚的所述脂族聚酰胺A的比例大于50重量%,相对于脂族聚酰胺A的总重量计。
有利地,得自XY单元的缩聚的所述脂族聚酰胺A对应于其二羧酸(Y)为癸二酸的单一(single)聚酰胺。
有利地,脂族聚酰胺A包含得自其二胺(X)范围为C6-C10的XY单元的缩聚的脂族聚酰胺。
脂族聚酰胺A因此为其二胺(X)范围为C6-C10的至少两种XY聚酰胺的混合物,所述二胺通常(mostly)彼此不同。
有利地,得自其二胺(X)范围为C6-C10的XY单元的缩聚的所述脂族聚酰胺A比例大于50重量%,相对于XY聚酰胺的总重量计。
有利地,得自XY单元的缩聚的所述脂族聚酰胺A由其二胺(X)为C6-C10的XY聚酰胺组成。
特别是,二胺(X)选自六亚甲基二胺和癸二胺。
有利地,所述至少MXDZ由0%-49重量%的MXD6和51-100重量%的MXD10组成且得自XY单元的缩聚的所述脂族聚酰胺A由0-49重量%的PA610和51-100重量%的PA1010组成。
有利地,MXDZ由MXD10组成且得自XY单元的缩聚的所述脂族聚酰胺A由0–49重量%的PA610和51-100重量%的PA1010组成。
有利地,MXDZ由MXD10组成且得自XY单元的缩聚的所述脂族聚酰胺A由PA1010组成。
有利地,所述至少MXDZ由0重量%-49重量%的MXD6和51–100重量%的MXD10构成且得自XY单元的缩聚的所述脂族聚酰胺A由0-49重量%的PA1010和51-100重量%的PA610。
有利地,MXDZ由MXD10组成且得自XY单元的缩聚的所述脂族聚酰胺A由0-49重量%的PA1010和51-100重量%的PA610组成。
有利地,MXDZ由MXD10组成且得自XY单元的缩聚的所述脂族聚酰胺A由PA610组成。
有利地,所述脂族聚酰胺A得自内酰胺或氨基酸的缩聚,尤其是十二碳内酰胺或氨基十一烷酸。
有利地,MXDZ由MXD10组成且所述脂族聚酰胺A得自十二碳内酰胺的缩聚。
有利地,MXDZ由MXD10组成且所述脂族聚酰胺A得自11-氨基十一烷酸的缩聚。
在一种有利的实施方式中,通过与所述混合物一起使用所述圆形截面的玻璃纤维而构成的所述组合物的所述至少一种添加剂选自填料、染料、稳定剂、塑化剂、表面活性剂、成核剂、颜料、增白剂、抗氧化剂、润滑剂、阻燃剂、天然蜡及其混合物。
在一种有利的实施方式中,通过与所述混合物一起使用所述圆形截面的玻璃纤维而构成的所述组合物包括:
5-30重量%,尤其是5-20重量%的MXD10聚酰胺,其得自间-二甲苯二胺(MXD)或间-二甲苯二胺和对-二甲苯二胺的混合物与癸二酸的缩聚,
20-60重量%,尤其是25-50%的PA1010,其得自癸二胺和癸二酸的缩聚,
-30-75重量%,特别是40-65重量%的圆形截面的玻璃纤维,
-0-10重量%的至少一种冲击改性剂,
-0-2重量%的至少一种添加剂。
在一种有利的实施方式中,通过与所述混合物一起使用所述圆形截面的玻璃纤维而构成的所述组合物包括:
5-30重量%,尤其是5-20重量%的MXD10聚酰胺,其得自间-二甲苯二胺(MXD)或间-二甲苯二胺和对-二甲苯二胺的混合物与癸二酸的缩聚,
20-60重量%,尤其是25-50%的PA610,其得自六亚甲基二胺和癸二酸的缩聚,
-30-75重量%,特别是40-65重量%的圆形横截面的玻璃纤维,
-0-10重量%的至少一种冲击改性剂,
-0-2重量%的至少一种添加剂。
有利地,上文定义的组合物1至8的MXDZ为MXD10且PAXY为PA1010。
有利地,上文定义的组合物1至8的MXDZ为MXD10且PAXYA为PA610。
有利地,上文定义的组合物1至8的MXDZ为MXD10且脂族聚酰胺A为PA1012。
有利地,上文定义的组合物1至8的MXDZ为MXD10且脂族聚酰胺A为PA12。
有利地,上文定义的组合物1至8的MXDZ为MXD10且脂族聚酰胺A为PA11。
上文定义的组合物可用于形成单层结构体或多层结构体的至少一层。
特别地,所述结构体为注射的部件的形式。
上文定义的组合物还可用于构成物体。
所述物体可通过包括所述组合物的注射模塑步骤的方法成型。
所述物体可用于电气和/或电子领域。
附图说明
图1(A和B)展示了用2个(100*100*1mm3)通过以下注射的板得到的翘曲:
A:本发明的组合物I1或I2,
B:组合物C1或C4,
并且按实施例2中所描述的进行测量。
A:注射板I1或I2,其翘曲受到限制且低于1mm,
B:注射板C1或C4,其翘曲非常高且高于5mm。
实施例
实施例1:机械性质
合成
根据所属领域技术人员已知的技术,单独地且分别地通过六亚甲基二胺和癸二酸、癸二胺和癸二酸和间-二甲苯二胺和癸二酸的缩聚而制备PA610,PA1010和MXD10。
混炼
通过熔融掺混聚合物粒料而制备组合物。通过在在270℃具有扁平T型轮廓(profile)的共转双螺杆挤出机型MC26上混炼而进行混合。螺杆速度为250rpm。
圆形截面或扁平截面玻璃纤维的引入通过侧向力进料进行。
注射
通过注射各种组分而制备100*100*1mm3的板:
-注射温度(进料/喷嘴):250/270℃和270/300℃
-模具温度:65℃和90℃和100℃
-处于温度的时间(Time-at-temperature):10秒
-冷却时间:20和30秒
制备以下组合物(表1):
C:对比组合物
I:本发明的组合物
表1
组合物C2,C3和I1的断裂伸长率根据ISO 527标准被测定。
机械机器为INSTRON 5966。十字头速度为1mm/min。测试条件为23℃,50%RH。事先将ISO 527 1A几何样品在23℃,50%RH调节2周。通过接触式引伸计测量变形。
结果示于表2中(五样品测试):
表2
表2表明本发明的组合物的断裂伸长率百分比与扁平截面玻璃纤维而非圆形截面的玻璃纤维的组合物或由PA610和扁平截面玻璃纤维构成的组合物相比提高了30%。
实施例2:评估基于PA610或PA1010、MXD10和圆形或扁平截面玻璃纤维的聚酰胺组合物的翘曲
根据以下描述的方法评估翘曲:
将经注射的板置于桌上。操作员挤压该板的三个角以翘起第四个角。然后测量桌的表面和样品的表面之间的缝隙,见图1中的箭头。图1中左侧的样品(A),翘曲受到限制,意味着其小于1mm。
结果示于下表3中:
*无论注射条件如何(不同的T,不同的模具T,冷却温度…)翘曲都非常大
C:对比组合物
I:本发明的组合物
表3
表3表明在不含MXDZ的脂族XY聚酰胺中引入圆形截面的玻璃纤维而引起的显著的翘曲通过引入MXDZ而被实际上消除,甚至对于高达50重量%的圆形截面玻璃也是如此。

Claims (9)

1.圆形截面的玻璃纤维在包含至少一种MXDZ聚酰胺和至少一种脂族聚酰胺A、圆形截面的玻璃纤维和任选的至少一种冲击改性剂和/或至少一种添加剂的混合物中改进组合物在加工后,特别是通过注射或压缩模塑的加工后的机械性质、包括断裂伸长率的用途,由所述圆形截面的玻璃纤维和所述混合物构成所述组合物,所述圆形截面的玻璃纤维以30-75重量%,特别是40-65重量%存在,且相对于所述组合物的总重量计,所述至少一种MXDZ聚酰胺得自间-二甲苯二胺(MXD)与C6-C18,特别是C6-C12脂族(Z)二羧酸的缩聚,所述至少一种脂族聚酰胺A得自选自以下的单元的缩聚:
-C6-C12内酰胺,
-C6-C12氨基酸,和
-XY单元,其得自C4-C18,特别是C4-C12脂族二胺(X)和C6-C18,特别是C6-C12脂族二羧酸(Y)的缩聚。
2.根据权利要求1所述的用途,其特征在于MXDZ/A重量比范围为0.11-0.83。
3.根据权利要求1或2所述的用途,其特征在于所述组合物的断裂伸长率与包含扁平截面玻璃纤维而非圆形截面的玻璃纤维的相同的组合物相比提高最高达30%。
4.根据权利要求1-3中的一项所述的用途,其特征在于所述组合物包含:
-5-30重量%,特别是5-20重量%的MXDZ,
-20-60重量%,特别是25-50重量%的所述至少一种聚酰胺A,
-30-75重量%,特别是40-65重量%的圆形截面的玻璃纤维,
-0-10%的至少一种冲击改性剂,
-0-2%的至少一种添加剂,
组合物的各组分的比例之和等于100%。
5.根据权利要求1-4中的一项所述的用途,其特征在于MXDZ对应于MXD10。
6.根据权利要求1-5中的一项所述的用途,其特征在于脂族聚酰胺A得自XY单元的缩聚,且Y对应于癸二酸。
7.根据权利要求1-6中的一项所述的用途,其特征在于脂族聚酰胺A得自XY单元的缩聚,且X对应于C6-C10二胺。
8.根据权利要求1-7中的一项所述的用途,其特征在于脂族聚酰胺A得自XY单元的缩聚,且X选自六亚甲基二胺和癸二胺。
9.根据权利要求1-8中的一项所述的用途,其特征在于其特征在于所述至少一种添加剂选自填料、染料、稳定剂、塑化剂、表面活性剂、成核剂、颜料、增白剂、抗氧化剂、润滑剂、阻燃剂、天然蜡及其混合物。
CN201780064424.6A 2016-10-19 2017-10-18 圆形截面的玻璃纤维在包含半芳族聚酰胺和脂族聚酰胺的混合物中改进所述混合物的机械性质的用途 Active CN109844026B (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1660126A FR3057573A1 (fr) 2016-10-19 2016-10-19 Utilisation de fibres de verre a section circulaire dans un melange comprenant un polyamide semi-aromatique et un polyamide aliphatique pour ameliorer les proprietes mecaniques dudit melange
FR1660126 2016-10-19
FR1752407 2017-03-23
FR1752407A FR3057575B1 (fr) 2016-10-19 2017-03-23 Utilisation de fibres de verre a section circulaire dans un melange comprenant un polyamide semi-aromatique et un polyamide aliphatique pour ameliorer les proprietes mecaniques dudit melange
PCT/FR2017/052867 WO2018073537A1 (fr) 2016-10-19 2017-10-18 Utilisation de fibres de verre à section circulaire dans un mélange comprenant un polyamide semi-aromatique et un polyamide aliphatique pour améliorer les propriétés mécaniques dudit mélange

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109844026A true CN109844026A (zh) 2019-06-04
CN109844026B CN109844026B (zh) 2022-07-05

Family

ID=57796550

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201780064424.6A Active CN109844026B (zh) 2016-10-19 2017-10-18 圆形截面的玻璃纤维在包含半芳族聚酰胺和脂族聚酰胺的混合物中改进所述混合物的机械性质的用途

Country Status (8)

Country Link
US (1) US11746233B2 (zh)
EP (1) EP3529313B1 (zh)
JP (2) JP2019533054A (zh)
KR (1) KR20190069498A (zh)
CN (1) CN109844026B (zh)
CA (1) CA3040610A1 (zh)
FR (2) FR3057573A1 (zh)
WO (1) WO2018073537A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020258266A1 (en) * 2019-06-28 2020-12-30 Arkema France Use of a reinforced thermoplastic composition

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3094011B1 (fr) 2019-03-21 2021-10-01 Arkema France Compositions de copolyamides comprenant des fibres de renforts presentant une stabilite de module elevee et leurs utilisations
FR3094010B1 (fr) 2019-03-21 2021-10-08 Arkema France Compositions de copolyamides comprenant des fibres de renforts et presentant une stabilité de module élevée et leurs utilisations
WO2021053292A1 (fr) 2019-09-19 2021-03-25 Arkema France Compositions de polyamides comprenant des fibres de renfort et présentant une stabilité de module élevée et leurs utilisations
FR3101080A1 (fr) 2019-09-19 2021-03-26 Arkema France Compositions de polyamides comprenant des fibres de renfort et présentant une stabilité de module élevée et leurs utilisations

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102459444A (zh) * 2009-06-05 2012-05-16 Ems专利股份公司 阻燃半芳族聚酰胺模塑组合物
CN103987782A (zh) * 2011-12-16 2014-08-13 三菱瓦斯化学株式会社 成型品

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5523520B2 (zh) 1975-02-12 1980-06-23
DE3771047D1 (de) * 1986-12-01 1991-08-01 Mitsubishi Gas Chemical Co Formbare polyamidharz-zusammensetzung.
JPS63137956A (ja) 1986-12-01 1988-06-09 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 成形用ポリアミド樹脂組成物
KR20140090220A (ko) 2006-01-13 2014-07-16 미쓰비시 엔지니어링-플라스틱스 코포레이션 휴대 전자 기기용 폴리아미드 수지 조성물 및 휴대 전자 기기용 성형품
JP2007302866A (ja) * 2006-01-13 2007-11-22 Mitsubishi Engineering Plastics Corp 携帯電子機器用ポリアミド樹脂組成物および携帯電子機器用成形品
EP2060607B2 (de) 2007-11-16 2019-11-27 Ems-Patent Ag Gefüllte Polyamidformmassen
EP2060596B1 (de) * 2007-11-16 2012-06-13 Ems-Patent Ag Gefüllte Polyamidformmassen
JP2009161748A (ja) 2007-12-14 2009-07-23 Mitsubishi Engineering Plastics Corp 繊維強化難燃性熱可塑性樹脂組成物、成形品および繊維強化難燃性熱可塑性樹脂組成物の製造方法
JP2010168559A (ja) * 2008-12-26 2010-08-05 Toray Ind Inc ポリアミド樹脂組成物およびそれからなる成形品
JP5555432B2 (ja) 2009-02-16 2014-07-23 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 ポリアミド樹脂組成物
JP2011102360A (ja) * 2009-11-11 2011-05-26 Mitsubishi Gas Chemical Co Inc 繊維強化ポリアミド樹脂組成物
US9611356B2 (en) * 2011-01-07 2017-04-04 Asahi Kasei Chemicals Corporation Copolymer polyamide
JP5212582B1 (ja) * 2011-09-12 2013-06-19 三菱瓦斯化学株式会社 薄肉成形品
WO2013084895A1 (ja) 2011-12-06 2013-06-13 日東紡績株式会社 非円形の断面形状を備えるガラス繊維及びそれを用いる繊維強化樹脂成形体
ES2621053T3 (es) 2012-08-28 2017-06-30 Ems-Patent Ag Masa de moldeo de poliamida y su uso
CN113493605A (zh) 2013-06-05 2021-10-12 索尔维特殊聚合物美国有限责任公司 用于移动电子装置的填充聚合物组合物
EP3020746B1 (de) * 2014-11-11 2020-08-26 Ems-Patent Ag Polyamidformmasse, hieraus hergestellter formkörper sowie verwendungszwecke
JP6657821B2 (ja) 2014-12-04 2020-03-04 東レ株式会社 ポリアミド樹脂組成物およびその製造方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102459444A (zh) * 2009-06-05 2012-05-16 Ems专利股份公司 阻燃半芳族聚酰胺模塑组合物
CN103987782A (zh) * 2011-12-16 2014-08-13 三菱瓦斯化学株式会社 成型品

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
李青山: "《功能与智能高分子材料》", 31 October 2006, 国防工业出版社 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020258266A1 (en) * 2019-06-28 2020-12-30 Arkema France Use of a reinforced thermoplastic composition

Also Published As

Publication number Publication date
US20190241739A1 (en) 2019-08-08
CA3040610A1 (fr) 2018-04-26
EP3529313B1 (fr) 2024-06-26
KR20190069498A (ko) 2019-06-19
US11746233B2 (en) 2023-09-05
WO2018073537A1 (fr) 2018-04-26
FR3057575A1 (fr) 2018-04-20
CN109844026B (zh) 2022-07-05
JP2023123460A (ja) 2023-09-05
FR3057573A1 (fr) 2018-04-20
FR3057575B1 (fr) 2020-10-30
EP3529313A1 (fr) 2019-08-28
JP2019533054A (ja) 2019-11-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109844026A (zh) 圆形截面的玻璃纤维在包含半芳族聚酰胺和脂族聚酰胺的混合物中改进所述混合物的机械性质的用途
CN109844025A (zh) 半芳族聚酰胺在包含圆形横截面的玻璃纤维的脂族聚酰胺的混合物中限制翘曲的用途
JP5360310B1 (ja) 樹脂組成物、そのペレットおよび成形品
CN109401295A (zh) 具有低雾度的增强聚酰胺模塑料和由其制成的模塑体
KR20200058408A (ko) 뒤틀림을 제한하기 위한 원형 단면을 갖는 유리 섬유를 갖는 충전제 물질의 매트릭스로서 코폴리아미드 조성물의 용도
JP2016034897A (ja) ガラス繊維集束剤及びガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物
JPWO2017135215A1 (ja) ポリアミド樹脂組成物
JP7380116B2 (ja) ポリアミド樹脂組成物
JP2015040300A (ja) ポリアミド樹脂組成物及び成形品
CN108137921B (zh) 聚酰胺树脂组合物
JP6759706B2 (ja) ポリアミド樹脂組成物
JP6255188B2 (ja) ポリアミド樹脂組成物及び成形品
CN115315485B (zh) 聚酰胺树脂组合物
JP6827815B2 (ja) ポリアミド樹脂組成物および成形品
TWI714620B (zh) 薄型成形體
WO2017135338A1 (ja) ポリアミド樹脂組成物
JP2024111650A (ja) 複合成形体
KR20240004688A (ko) 폴리아미드 및 유리 섬유 기반 조성물 및 위생 및 물 관리 분야에서의 이의 용도
KR20190077333A (ko) 수지 조성물, 성형품 및 성형품의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant