CN109803998A - 轮胎胎侧胶部件的制造方法 - Google Patents

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Abstract

实施方式所涉及的轮胎胎侧胶部件的制造方法包括第一混炼工序和第二混炼工序，在第一混炼工序中，将二烯系橡胶、炭黑、由下式(I)表示的化合物(式中，R1、R2表示氢原子、烷基、烯基或炔基，M+表示Na+、K+、Li+)、以及氧化锌进行混炼，制作第一混炼物，在第二混炼工序中，向所述第一混炼物中添加蜡和/或硬脂酸进行混炼。由此，抑制抗撕裂性恶化，并且，提高低发热性。

Description

轮胎胎侧胶部件的制造方法
技术领域
本发明的实施方式涉及构成充气轮胎的胎侧部的胎侧胶部件的制造方法、以及使用了该胎侧胶部件的充气轮胎的制造方法。
背景技术
为了提高充气轮胎的燃油经济性，不仅在胎面部中使用低发热性的橡胶组合物，在胎侧部中也使用低发热性的橡胶组合物。例如，为了改善胎侧用橡胶组合物的低发热性，提出配合(2Z)-4-[(4-氨基苯基)氨基]-4-氧代-2-丁烯酸盐(参见专利文献1、2)。该化合物与炭黑键合，并且，还与二烯系橡胶键合，因此，能够提高炭黑的分散性而改善低发热性。
专利文献2中还公开了：将该化合物与二烯系橡胶及炭黑一同预先混炼，制作母炼胶，向该母炼胶中添加其他成分进行混炼，制作橡胶组合物。另外，关于与胎面用橡胶组合物相关的技术，专利文献3中公开了：将该化合物与异戊二烯系橡胶及炭黑一同进行母炼胶化，由此抑制因炭黑被其他配合剂掩盖而阻碍偶联反应。
不过，已知以往将脂肪酸金属盐、脂肪酸酰胺等加工助剂配合于橡胶组合物(参见专利文献4)。然而，通常加工助剂被配合于作为主要的加强性填充剂使用了二氧化硅的配合有二氧化硅的橡胶组合物。即，配合有二氧化硅的橡胶组合物通常在配合时粘度升高而导致加工性变差，因此，为了降低粘度而改善加工性，配合脂肪酸酰胺等脂肪酸系加工助剂。与此相对，配合有炭黑的橡胶组合物中，不会像二氧化硅那样存在加工性问题，因此，通常不配合加工助剂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2014-095019号公报
专利文献2:日本特开2014-095015号公报
专利文献3:日本特开2014-095014号公报
专利文献4:日本特开2008-150435号公报
发明内容
上述专利文献1～3中记载的化合物虽然能够提高炭黑的分散性而改善低发热性，但是，根据本发明的发明人的研究，判明抗撕裂性发生了恶化。
本发明的实施方式的目的在于，鉴于以上问题，提供一种轮胎胎侧胶部件的制造方法，其能够抑制抗撕裂性恶化，并且，提高低发热性。
本实施方式所涉及的轮胎胎侧胶部件的制造方法包括第一混炼工序和第二混炼工序，在第一混炼工序中，将二烯系橡胶、炭黑、由下式(I)表示的化合物、以及氧化锌进行混炼而制作第一混炼物，在第二混炼工序中，向所述第一混炼物中添加蜡和/或硬脂酸进行混炼。
[化学式1]
式(I)中，R1和R2表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烯基或碳原子数1～20的炔基，R1和R2可以相同，也可以不同。M+表示钠离子、钾离子或锂离子。
本实施方式所涉及的充气轮胎的制造方法制作具备利用上述的制造方法得到的胎侧胶部件的生胎，并将所述生胎硫化成型。
发明的效果
根据本实施方式，通过将式(I)的化合物与二烯系橡胶、炭黑以及氧化锌一同预先进行混炼，能够实现低发热性提高，并且，抑制抗撕裂性恶化。
附图说明
图1是示出利用差示扫描量热仪测定得到的差示量热曲线中的吸热峰的起点(Tm1)和终点(Tm3)的图。
具体实施方式
以下，对与本发明的实施相关的事项详细地进行说明。
对于本实施方式所涉及的轮胎胎侧胶部件的制造方法，在制作橡胶组合物时，在第一混炼工序中，将(A)二烯系橡胶、(B)炭黑、(C)由式(I)表示的化合物、以及(D)氧化锌进行混炼，制作第一混炼物，接下来，在第二混炼工序中，向所述第一混炼物中添加(E)蜡和/或硬脂酸，进行混炼。式(I)的化合物的末端的氨基与炭黑表面的官能团发生反应，另外，碳-碳双键部分与二烯系橡胶键合，由此，能够提高炭黑的分散性，且能够改善低发热性。通过将该化合物与二烯系橡胶及炭黑一同预先进行混炼，与通常的混炼相比，反应变得密集，因此，能够进一步提高低发热性。另外，此时还预先混炼氧化锌，由此，能够利用式(I)的化合物与氧化锌的相互作用来改善抗撕裂性。
(A)二烯系橡胶
本实施方式中，对于作为橡胶成分的二烯系橡胶，例如可以举出：天然橡胶(NR)、异戊二烯橡胶(IR)、丁二烯橡胶(BR)、苯乙烯丁二烯橡胶(SBR)、苯乙烯-异戊二烯橡胶、丁二烯-异戊二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯-异戊二烯橡胶、以及丁腈橡胶(NBR)等，这些二烯系橡胶可以分别单独使用，或者，将2种以上混合使用。更优选为从由天然橡胶、异戊二烯橡胶、苯乙烯丁二烯橡胶以及丁二烯橡胶构成的组中选择的至少一种。
一个实施方式中，二烯系橡胶100质量份优选包含天然橡胶和/或异戊二烯橡胶30～80质量份、以及丁二烯橡胶70～20质量份，更优选包含天然橡胶和/或异戊二烯橡胶40～70质量份、以及丁二烯橡胶60～30质量份。
作为丁二烯橡胶(即、聚丁二烯橡胶)，没有特别限定，例如可以举出：(A1)高顺式丁二烯橡胶、(A2)含有间规结晶的丁二烯橡胶、以及(A3)改性丁二烯橡胶等。这些丁二烯橡胶可以使用任意1种，或者将2种以上组合使用。
作为(A1)的高顺式BR，可以举出顺式含量(即、顺式-1,4键含量)为90质量％以上(优选为95质量％以上)的丁二烯橡胶，例如可以举出：使用钴系催化剂聚合得到的钴系丁二烯橡胶、使用镍系催化剂聚合得到的镍系丁二烯橡胶、使用稀土元素系催化剂聚合得到的稀土系丁二烯橡胶。作为稀土系丁二烯橡胶，优选为使用钕系催化剂聚合得到的钕系丁二烯橡胶，优选使用顺式含量为96质量％以上且乙烯基含量(即、1,2-乙烯基键含量)小于1.0质量％(优选为0.8质量％以下)的钕系丁二烯橡胶。稀土系丁二烯橡胶的使用有利于提高低发热性。应予说明，顺式含量以及乙烯基含量是利用1HNMR谱图的积分比计算出的值。作为钴系BR的具体例，可以举出宇部兴产(株)制的“UBEPOL BR”等。作为钕系BR的具体例，可以举出朗盛公司制的“Buna CB22”、“Buna CB25”等。
作为(A2)的含有间规结晶的丁二烯橡胶(含有SPB的BR)，使用作为间规-1,2-聚丁二烯结晶(SPB)分散在作为基质的高顺式丁二烯橡胶中得到的橡胶树脂复合体的丁二烯橡胶。含有SPB的BR的使用有利于提高硬度。含有SPB的BR中的SPB的含有率没有特别限定，例如可以为2.5～30质量％，也可以为10～20质量％。应予说明，含有SPB的BR中的SPB的含有率可通过测定沸腾正己烷不溶解量来求出。作为含有SPB的BR的具体例，可以举出宇部兴产(株)制的“UBEPOL VCR”。
作为(A3)的改性BR，例如可以举出：胺改性BR、锡改性BR等。改性BR的使用有利于提高低发热性。改性BR可以为在BR的分子链的至少一个末端引入有官能团的末端改性BR，也可以为在主链中引入有官能团的主链改性BR，还可以为在主链和末端均引入有官能团的主链末端改性BR。作为改性BR的具体例，可以举出日本瑞翁(株)制的“BR1250H”(胺末端改性BR)。
一个实施方式中，在将(A1)的高顺式BR和(A2)的含有SPB的BR并用的情况下，二烯系橡胶100质量份可以包含40～70质量份的NR和/或IR、20～40质量份的高顺式BR、以及10～30质量份的含有SPB的BR。另外，在将(A1)的高顺式BR和(A3)的改性BR并用的情况下，二烯系橡胶100质量份可以包含40～70质量份的NR和/或IR、20～40质量份的高顺式BR、以及10～30质量份的改性BR。另外，在作为(A1)的高顺式BR将钴系BR和钕系BR并用的情况下，二烯系橡胶100质量份可以包含40～70质量份的NR和/或IR、20～40质量份的钴系BR、以及10～30质量份的钕系BR。
(B)炭黑
本实施方式中，作为炭黑，没有特别限定，例如优选使用氮吸附比表面积(N2SA)(JIS K6217-2)为30～120m2/g的炭黑，具体而言，可以举出：ISAF级(N200系列)、HAF级(N300系列)、FEF级(N500系列)、GPF级(N100系列)(均为ASTM等级)。N2SA更优选为40～100m2/g，进一步优选为50～90m2/g。
炭黑的配合量没有特别限定，从胎侧部所要求的加强性观点考虑，相对于二烯系橡胶100质量份，优选为20～80质量份，更优选为30～60质量份，可以为40～60质量份。
(C)由式(I)表示的化合物
本实施方式所涉及的橡胶组合物中，配合由下式(I)表示的化合物。
[化学式2]
式(I)中，R1和R2表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烯基或碳原子数1～20的炔基，R1和R2可以相同，也可以不同。
作为R1和R2的烷基，例如可以举出：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等。作为R1和R2的烯基，例如可以举出：乙烯基、烯丙基、1-丙烯基、1-甲基乙烯基等。作为R1和R2的炔基，例如可以举出：乙炔基、炔丙基等。这些烷基、烯基以及炔基的碳原子数优选为1～10，更优选为1～5。作为R1和R2，优选为氢原子或碳原子数1～5的烷基，更优选为氢原子或甲基，进一步优选为氢原子。一个实施方式中，式(I)中的-NR1R2优选为-NH2、-NHCH3、或-N(CH3)2，更优选为-NH2。
式(I)中的M+表示钠离子、钾离子或锂离子，优选为钠离子。
由式(I)表示的化合物的配合量没有特别限定，相对于二烯系橡胶100质量份，优选为0.1～10质量份，更优选为0.5～8质量份，可以为1～5质量份。通过该化合物的配合量为0.1质量份以上，能够提高低发热性的改善效果，另外，通过该化合物的配合量为10质量份以下，能够抑制抗撕裂性恶化。
(D)氧化锌
本实施方式中，作为氧化锌(ZnO)，没有特别限定，可以使用轮胎胎侧用橡胶组合物中通常使用的氧化锌。氧化锌的配合量没有特别限定，相对于二烯系橡胶100质量份，优选为1～10质量份，更优选为1～5质量份，可以为2～4质量份。
(E)蜡和/或硬脂酸
本实施方式所涉及的橡胶组合物中配合蜡和硬脂酸中的任意一方或双方。作为蜡及硬脂酸，没有特别限定，可以使用轮胎胎侧用橡胶组合物中通常使用的蜡及硬脂酸。例如，作为蜡，优选使用石油蜡(石蜡等)、石蜡系合成蜡、以及聚烯烃系蜡(聚乙烯系蜡等)等烃系蜡。
蜡的配合量没有特别限定，相对于二烯系橡胶100质量份，可以为0.5～10质量份，也可以为1～5质量份。硬脂酸的配合量也没有特别限定，相对于二烯系橡胶100质量份，可以为0.5～10质量份，也可以为1～5质量份。
(F)脂肪酸系加工助剂
本实施方式所涉及的橡胶组合物中，优选配合具有特定的熔点的脂肪酸系加工助剂。即，可以配合如下加工助剂，其包含从由脂肪酸金属盐、脂肪酸酰胺以及脂肪酸酯构成的组中选择的至少一种，且利用差示扫描量热仪测定得到的吸热峰的起点(Tm1)与终点(Tm3)之差为50℃以上(即、Tm3-Tm1≥50℃)。如果是像这样的吸热峰的起点与终点之差(Tm3-Tm1)较大、即具有较宽的分布的脂肪酸系加工助剂，则容易与作为分子量具有分布的聚合物的二烯系橡胶聚合物融合，即与二烯系橡胶的相容性良好。另外，认为：通过添加式(I)的化合物，使得炭黑与二烯系橡胶的相互作用变大，结果能够大幅改善撕裂力。
加工助剂的吸热峰的差(Tm3-Tm1)优选为55℃以上，更优选为60℃以上。该差(Tm3-Tm1)的上限没有特别限定，例如可以为100℃以下，也可以为80℃以下，还可以为70℃以下。加工助剂的吸热峰的峰值温度(Tm2)没有特别限定，优选为60～130℃，更优选为80～120℃。
此处，吸热峰的起点(Tm1)是利用DSC测定得到的差示量热曲线中、由熔解引起的吸热峰的吸热起点(开始熔解的温度)，也称为起始(onset)温度。详细而言，如图1所示，起点(Tm1)是差示量热曲线中、从吸热开始向吸热侧下落的部分的曲线的切线与低温侧的基线(吸热开始前未受熔解影响的实质上平坦的部分)延长的直线之间的交点处的温度。
吸热峰的终点(Tm3)是上述吸热峰的吸热终点(熔解结束的温度)，也称为终止(endset)温度。详细而言，如图1所示，终点(Tm3)是差示量热曲线中、从吸热结束向吸热侧下落的部分的曲线的切线与高温侧的基线(吸热结束后的实质上平坦的部分)延长的直线之间的交点处的温度。
峰值温度(Tm2)是上述吸热峰的最大吸热温度，如图1所示，是到达最大吸热点的两侧的曲线的切线之间的交点处的温度。
吸热峰的差(Tm3-Tm1)为50℃以上的加工助剂的制备方法没有特别限定，例如可以举出：使构成脂肪酸的碳原子数分布变宽、或者将脂肪酸金属盐、脂肪酸酰胺以及脂肪酸酯中的2种以上组合的方法。
作为用作加工助剂的脂肪酸金属盐的脂肪酸，没有特别限定，例如可以举出碳原子数为5～36的饱和脂肪酸和/或不饱和脂肪酸，更优选碳原子数为8～24的饱和脂肪酸和/或不饱和脂肪酸。作为脂肪酸的具体例，可以举出：辛酸、癸酸、月桂酸、十四烷酸、十六烷酸、硬脂酸、二十烷酸、油酸、亚油酸、亚麻酸等。作为金属盐，例如可以举出：钠盐、钾盐等碱金属盐；镁盐、钙盐等碱土金属盐；锌盐、钴盐、铜盐等过渡金属盐等。其中，优选为碱金属盐和/或碱土金属盐，更优选为钾盐和/或钙盐。
作为脂肪酸酰胺的脂肪酸，也没有特别限定，与脂肪酸金属盐同样地，可以举出碳原子数为5～36的饱和脂肪酸和/或不饱和脂肪酸，更优选碳原子数为8～24的饱和脂肪酸和/或不饱和脂肪酸。作为脂肪酸酰胺，可以为像硬脂酸酰胺这样的伯酰胺，也可以为使脂肪酸化合物和单乙醇胺、二乙醇胺等伯胺或仲胺反应得到的仲酰胺或叔酰胺。另外，可以为具有2个脂肪酸残基的亚烷基双脂肪酸酰胺，在亚烷基双脂肪酸酰胺的情况下，上述脂肪酸的碳原子数为每1个酰胺基的碳原子数。此处，作为亚烷基，优选亚甲基或亚乙基。优选为脂肪酸烷醇酰胺(即、脂肪酸烷醇胺盐)，更优选为脂肪酸乙醇酰胺。
作为脂肪酸酯的脂肪酸，也没有特别限定，与脂肪酸金属盐同样地，可以举出碳原子数为5～36的饱和脂肪酸和/或不饱和脂肪酸，更优选碳原子数为8～24的饱和脂肪酸和/或不饱和脂肪酸。作为脂肪酸酯的醇，没有特别限定，例如可以为甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等一元醇；以及甘醇、甘油、赤藓醇、山梨糖醇等二元以上的醇。
作为加工助剂，优选使用(F1)脂肪酸金属盐与(F2)脂肪酸酰胺和/或脂肪酸酯(以下，将脂肪酸酰胺和脂肪酸酯总称为脂肪酸衍生物。)的混合物。作为(F2)脂肪酸衍生物，更优选使用脂肪酸酰胺。(F1)脂肪酸金属盐与(F2)脂肪酸衍生物的比率没有特别限定，按质量比计，优选F1/F2＝2/8～8/2。
加工助剂的配合量相对于二烯系橡胶100质量份，优选为0.5～10质量份，更优选为1～8质量份，可以为2～5质量份。通过加工助剂的配合量为0.5质量份以上，能够改善抗撕裂性，另外，通过加工助剂的配合量为10质量份以下，对其他物性没有影响，能够改善抗撕裂性。
(G)硫化剂
本实施方式所涉及的橡胶组合物中配合硫化剂。作为硫化剂，没有特别限定，例如可以举出：粉末硫、沉降硫、胶体硫、不溶性硫、高分散性硫等硫，这些硫化剂可以分别单独使用，或者，将2种以上组合使用。硫化剂的配合量例如相对于二烯系橡胶100质量份，可以为0.1～10质量份，也可以为0.5～5质量份。
(H)其他配合剂
本实施方式所涉及的橡胶组合物中，除了配合上述成分以外，还可以配合二氧化硅等其他加强性填充剂、抗老化剂、油、硫化促进剂等用于轮胎的胎侧胶部件的橡胶组合物中通常使用的各种添加剂。
本实施方式中，作为加强性填充剂，优选将炭黑用作主成分。即，加强性填充剂优选包含相对于加强性填充剂的总量而言为75质量％以上(更优选为80质量％以上)的炭黑。因此，加强性填充剂可以仅为炭黑，另外，可以包含75质量％以上的炭黑、以及少量(即、25质量％以下)的二氧化硅。加强性填充剂的配合量没有特别限定，从胎侧部所要求的加强性观点考虑，相对于二烯系橡胶100质量份，优选为20～100质量份，更优选为30～80质量份，可以为40～60质量份。应予说明，二氧化硅的配合量相对于二烯系橡胶100质量份，优选为20质量份以下，更优选为10质量份以下。
本实施方式中，作为硫化促进剂，没有特别限定，例如可以举出：次磺酰胺系、秋兰姆系、胍系、噻唑系、硫脲系等，可以使用任意1种，或者，将2种以上组合使用。优选使用N-环己基-2-苯并噻唑基次磺酰胺(CBS)、N-叔丁基-2-苯并噻唑基次磺酰胺(BBS)等次磺酰胺系。硫化促进剂的配合量相对于二烯系橡胶100质量份，优选为0.1～7质量份，更优选为0.5～5质量份。
(胎侧胶部件以及轮胎的制造方法)
对于本实施方式所涉及的胎侧胶部件的制造方法，作为制作其橡胶组合物的工序，包括：
(1)将二烯系橡胶、炭黑、由下式(I)表示的化合物、以及氧化锌进行混炼而制作第一混炼物的第一混炼工序、以及
(2)向所述第一混炼物中添加蜡和/或硬脂酸进行混炼而制作第二混炼物的第二混炼工序。
优选的实施方式中，除了包括上述第一混炼工序和第二混炼工序以外，还包括：
(3)向第二混炼工序中得到的第二混炼物中添加硫化剂进行混炼而制作橡胶组合物的第三混炼工序。
这种情况下，第一混炼工序和第二混炼工序为非加工混炼工序，第三混炼工序为加工混炼工序。应予说明，还可以使第一混炼工序为非加工混炼工序，使第二混炼工序为加工混炼工序，在该第二混炼工序中，与蜡和/或硬脂酸等添加剂一同添加硫化剂进行混炼。
第一混炼工序中，优选相对于二烯系橡胶100质量份，将炭黑20～80质量份、式(I)的化合物0.1～10质量份、以及氧化锌1～10质量份进行混炼。更优选为，在第一混炼工序中，投入橡胶组合物中配合的二烯系橡胶、炭黑、式(I)的化合物以及氧化锌各自的全部量进行混炼。这是为了：促进利用式(I)的化合物实现的二烯系橡胶与炭黑的偶联反应，从而改善低发热性，并且，提高利用式(I)的化合物与氧化锌的相互作用实现的抗撕裂性的提高效果。因此，第一混炼工序中，优选不混合上述以外的成分，即，优选的实施方式所涉及的第一混炼工序中，仅将二烯系橡胶、炭黑、式(I)的化合物以及氧化锌进行混炼，不对其他成分进行混炼。
第二混炼工序中，向第一混炼物中添加蜡和/或硬脂酸进行混炼。它们有可能阻碍炭黑的上述偶联反应，因此，第一混炼工序中不添加，在第二混炼工序中添加。
第二混炼工序中，优选与蜡和/或硬脂酸一同添加上述脂肪酸系加工助剂进行混炼。通过添加脂肪酸系加工助剂，能够进一步提高抗撕裂性。
蜡、硬脂酸、脂肪酸系加工助剂在第二混炼工序中的添加量相对于第一混炼物中所包含的二烯系橡胶100质量份，优选蜡为0.5～10质量份、硬脂酸为0.5～10质量份、脂肪酸系加工助剂为0.5～10质量份。优选将橡胶组合物中配合的蜡、硬脂酸、脂肪酸系加工助剂各自的全部量在第二混炼工序中添加并混炼。
第二混炼工序中，可以与蜡、硬脂酸、脂肪酸系加工助剂一同添加二氧化硅等其他加强性填充剂、抗老化剂、油等，进行混炼。另外，在如上所述使第二混炼工序为加工混炼工序的情况下，可以进一步添加硫化剂及硫化促进剂并进行混炼。
第三混炼工序中，向第二混炼物中添加硫化剂进行混炼。通常与硫化剂一同添加硫化促进剂并进行混炼。硫化剂、硫化促进剂在第三混炼工序中的添加量相对于第二混炼物中所包含的二烯系橡胶100质量份，优选硫化剂为0.1～10质量份、硫化促进剂为0.1～7质量份。优选将橡胶组合物中配合的硫化剂及硫化促进剂各自的全部量在第三混炼工序中添加并混炼。
此处，非加工混炼工序(第一混炼工序、第二混炼工序(没有硫化剂的情况下))可以使用班伯里混合机、捏合机、滚筒等混合机来进行，向混合机中投入上述各成分，进行施加了机械剪切力的干式混合、即混炼，于规定的排出温度将混炼物(非加工橡胶混合物)从混合机中排出。非加工混炼工序中的混炼温度的上限(即、来自混合机的排出温度)没有特别限定，例如可以为130～180℃，也可以为140～180℃。
加工混炼工序(第三混炼工序、第二混炼工序(具有硫化剂的情况下))可以使用例如开放式滚筒、班伯里混合机等混合机来进行，向混合机中投入非加工橡胶混合物、硫化剂以及硫化促进剂等，进行混炼，于规定的排出温度将混炼物从混合机中排出。对于加工混炼工序中的排出温度，为了抑制硫化剂以及硫化促进剂的反应，例如优选为80～120℃，更优选为90～110℃。
本实施方式所涉及的胎侧胶部件的制造方法还包括：使用上述得到的橡胶组合物将未硫化的胎侧胶部件成型的成型工序。由橡胶组合物将未硫化的胎侧胶部件成型的工序本身众所周知，可以使用周知的方法进行成型。例如，将上述橡胶组合物挤出成型为与胎侧部相对应的规定的截面形状，或者，将由上述橡胶组合物形成的带状的橡胶条在转鼓上卷绕为螺旋状而成型为与胎侧部相对应的截面形状，由此，可以将未硫化的胎侧胶部件成型。
本实施方式所涉及的充气轮胎的制造方法包括：制作具备上述得到的胎侧胶部件的生胎的工序、以及将该生胎硫化成型的工序。详细而言，将上述胎侧胶部件与内衬、胎体、带束、胎圈芯、胎圈包布以及胎面胶等构成轮胎的其他轮胎部件一同，按照常规方法组装成轮胎形状，制作生胎(未硫化轮胎)。接下来，将得到的生胎按照常规方法安装于例如模具，于140～180℃进行硫化成型，由此，得到具备由上述胎侧胶部件构成的胎侧部的充气轮胎。上述生胎的制作工序以及轮胎的硫化成型工序也可以使用公知的方法来进行，没有特别限定。
作为本实施方式所涉及的充气轮胎的种类，没有特别限定，可以举出：乘用车用轮胎、以及卡车、巴士等中使用的重载荷用轮胎等各种轮胎。
实施例
以下，示出本发明的实施例，不过，本发明并不限定于这些实施例。
(第一实施例)
使用班伯里混合机(神户制钢(株)制)，按照下表1所示的配合(质量份)，制作用作胎侧胶部件的橡胶组合物。
详细而言，实施例1～7以及比较例3～6中，首先，在作为事先混合的工序1(第一混炼工序)中，将工序1栏中记载的各成分用班伯里混合机进行混炼，于排出温度160℃排出后，在常温下放置，由此得到母炼胶(第一混炼物)。接下来，在工序2(第二混炼工序)中，将母炼胶以及工序2栏中记载的各成分投入于班伯里混合机进行混炼，于排出温度160℃排出后，在常温下放置，由此得到第二混炼物。接下来，在工序3(第三混炼工序)中，将第二混炼物以及工序3栏中记载的各成分投入于班伯里混合机进行混炼，于排出温度110℃排出，由此得到橡胶组合物。
比较例1、2中，没有事先混合，在非加工混炼工序中，将工序2栏中记载的各成分投入于班伯里混合机进行混炼，于排出温度＝160℃排出后，在常温下放置。接下来，在加工混炼工序中，将得到的混炼物与工序3栏中记载的各成分一同投入于班伯里混合机进行混炼，于排出温度110℃排出，由此得到橡胶组合物。
应予说明，母炼胶的制作除了使用班伯里混合机(神户制钢(株)制)以外，还可以使用例如小型混合机(日工(株)制)、小型挤出机(神户制钢(株)制)等。表1中的各成分的详细情况如下。
·天然橡胶：RSS#3
·BR1：钴系BR、宇部兴产(株)制“UBEPOL BR150”(顺式含量＝98质量％)
·炭黑：HAF、东海碳(株)制“SEAST 3”(N2SA＝79m2/g)
·氧化锌：三井金属矿业(株)制“1号氧化锌”
·蜡：日本精蜡(株)制“OZOACE0355”
·硬脂酸：花王(株)制“工业用硬脂酸”
·硫：鹤见化学工业(株)制“5％油处理粉末硫”
·硫化促进剂：大内新兴化学工业(株)制“Nocceler NS-P”
·加工助剂1：莱茵化学公司制“Aflax 16”(脂肪酸钙盐50％与脂肪酸乙醇酰胺50％的混合物、Tm1＝53℃、Tm2＝113℃、Tm3＝120℃、Tm3-Tm1＝67℃)
·加工助剂2：PERFORMANCEADDITIVE制“ULTRA FLOW160”(脂肪酸钙盐与脂肪酸酰胺的混合物、Tm1＝61℃、Tm2＝99℃、Tm3＝113℃、Tm3-Tm1＝52℃)
·加工助剂3：PERFORMANCEADDITIVE制“ULTRA FLOW500”(脂肪酸锌盐、Tm1＝81℃、Tm2＝108℃、Tm3＝114℃、Tm3-Tm1＝33℃)
·加工助剂4：日本化成(株)制“Diamid BH”(脂肪酸酰胺、Tm1＝111℃、Tm2＝113℃、Tm3＝118℃、Tm3-Tm1＝7℃)
·化合物(I)：住友化学(株)制的(2Z)-4-[(4-氨基苯基)氨基]-4-氧代-2-丁烯酸钠(由下式(I’)表示的化合物)
[化学式3]
加工助剂的Tm1、Tm2以及Tm3的测定使用METTLER TOLEDO公司制“DSC8220”。以10K/分钟的升温速度，在空气中，从25℃升温至250℃，得到差示量热曲线，根据该曲线计算出以下的Tm1、Tm2以及Tm3。
·Tm1:将低温侧的基线向高温侧延长的直线与在熔解峰(吸热峰)的低温侧的曲线上斜率最大的点处画出的切线之间的交点的温度。
·Tm2：在熔解峰的低温侧的曲线上斜率最大的点处画出的切线与在熔解峰的高温侧的曲线上斜率最大的点处画出的切线之间的交点的温度。
·Tm3：将高温侧的基线向低温侧延长的直线与在熔解峰的高温侧的曲线上斜率最大的点处画出的切线之间的交点的温度。
不过，在像图1那样、熔解峰的曲线具有阶梯状变化部分(图1的例子中、从低温侧的基线开始首次向吸热侧下落的部分)的情况下，在计算Tm1和Tm3时，采用在该阶梯状变化部分的曲线的斜率最大的点处画出的切线与基线之间的交点。
关于各橡胶组合物，使用于150℃进行30分钟硫化得到的规定形状的试验片，对抗撕裂性及低发热性进行测定、评价。各测定、评价方法如下。
·抗撕裂性：将以JIS K6252中规定的新月形进行冲孔并在凹陷中央形成0.50±0.08mm的切口的样品，利用(株)岛津制作所制的拉伸试验机，以500mm/分钟的拉伸速度进行试验，测定撕裂强度，使比较例1的值为100，以指数进行表示。指数越大，撕裂强度越大，抗撕裂性越优异。如果指数为103以上，则认为具有抗撕裂性的改善效果。
·低发热性：使用东洋精机(株)制的粘弹性试验机，以频率10Hz、静态应变10％、动态应变±1％、温度60℃测定损失系数tanδ，将tanδ的倒数以使比较例1的值为100的指数进行表示。指数越大，tanδ越小，低发热性越优异，因此，说明作为轮胎的滚动阻力较小，燃油经济性优异。如果指数为101以上，则认为具有低发热性的改善效果。
[表1]
结果如表1所示。相对于作为对照的比较例1，比较例2中，配合化合物(I)，由此，低发热性得到改善，但是，抗撕裂性大幅恶化。比较例3、4中，将二烯系橡胶和炭黑事先混合，但没有配合化合物(I)，因此，低发热性以及抗撕裂性都不充分。比较例5中，将二烯系橡胶、炭黑以及化合物(I)事先混合，由此，低发热性的改善效果优异，但是，由于没有将氧化锌事先混合，所以抗撕裂性的改善效果不充分。与此相对，实施例1～7中，将二烯系橡胶、炭黑、化合物(I)以及氧化锌进行事先混合，由此，不仅低发热性得到改善，并且，抗撕裂性也得到改善。特别是配合了吸热峰的差(Tm3-Tm1)较大的脂肪酸系加工助剂的实施例2～5中，抗撕裂性显著改善。
(第二实施例)
按照下表2所示的配合(质量份)，变更二烯系橡胶的种类，除此以外与第一实施例同样地制作用作胎侧胶部件的橡胶组合物。表2中的BR2如下，其他成分与第一实施例相同。
·BR2：含有SPB的BR、宇部兴产株(株)制“UBEPOL VCR617”(作为基质的高顺式BR的顺式含量＝98质量％、含有SPB的BR中的SPB的含有率＝17质量％)
关于得到的橡胶组合物，与第一实施例同样地，对抗撕裂性以及低发热性进行测定、评价。不过，第二实施例中，将比较例9作为对照进行指数化。结果如表2所示，与第一实施例同样地，将二烯系橡胶、炭黑、化合物(I)以及氧化锌进行事先混合，由此，不仅低发热性得到改善，并且，抗撕裂性也得到改善。
[表2]

Claims (8)

1.一种轮胎胎侧胶部件的制造方法，其包括:
第一混炼工序，在该工序中，将二烯系橡胶、炭黑、由下式(I)表示的化合物、以及氧化锌进行混炼，制作第一混炼物；以及
第二混炼工序，在该工序中，向所述第一混炼物中添加蜡和/或硬脂酸，进行混炼，
[化学式1]
式(I)中，R1和R2表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烯基或碳原子数1～20的炔基，R1和R2可以相同，也可以不同，M+表示钠离子、钾离子或锂离子。
2.根据权利要求1所述的轮胎胎侧胶部件的制造方法，其中，
所述第二混炼工序中，还添加加工助剂，该加工助剂包含从由脂肪酸金属盐、脂肪酸酰胺以及脂肪酸酯构成的组中选择的至少一种，且利用差示扫描量热仪测定得到的吸热峰的起点Tm1与终点Tm3之差、即Tm3-Tm1为50℃以上。
3.根据权利要求2所述的轮胎胎侧胶部件的制造方法，其中，
所述加工助剂为脂肪酸金属盐与脂肪酸酰胺和/或脂肪酸酯的混合物。
4.根据权利要求1～3中的任意1项所述的轮胎胎侧胶部件的制造方法，其中，
所述第一混炼工序中，相对于所述二烯系橡胶100质量份，将所述炭黑20～80质量份、所述由式(I)表示的化合物0.1～10质量份、以及所述氧化锌1～10质量份进行混炼。
5.根据权利要求1～4中的任意1项所述的轮胎胎侧胶部件的制造方法，其中，
所述二烯系橡胶100质量份包含：天然橡胶和/或异戊二烯橡胶30～80质量份、以及丁二烯橡胶70～20质量份。
6.根据权利要求1～4中的任意1项所述的轮胎胎侧胶部件的制造方法，其中，
所述二烯系橡胶100质量份包含：天然橡胶和/或异戊二烯橡胶40～70质量份、顺式含量为90质量％以上的高顺式丁二烯橡胶20～40质量份、以及含有间规结晶的丁二烯橡胶10～30质量份。
7.根据权利要求1～6中的任意1项所述的轮胎胎侧胶部件的制造方法，其中，
还包括：向所述第二混炼工序中得到的混炼物中添加硫化剂进行混炼而制作橡胶组合物的工序、以及使用所述橡胶组合物将未硫化的胎侧胶部件成型的工序。
8.一种充气轮胎的制造方法，其中，
制作具备利用权利要求1～7中的任意1项所述的制造方法得到的胎侧胶部件的生胎，并将所述生胎硫化成型。
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