JP5763606B2 - トレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤ - Google Patents
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なお、本発明において、ビニル含量(1,2−結合ブタジエン単位量)及びシス含量(シス−1,4−結合ブタジエン単位量)は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定された値である。
R1、R2のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、1−プロペニル基、1−メチルエテニル基などを挙げることができる。
R1、R2のアルキニル基としては、エチニル基、プロパルギル基などを挙げることができる。
なお、硫黄の含有量は、ランクセス社製のVulcuren KA9188、フレキシス社製のDURALINK HTSなどの硫黄含有カップリング剤由来の硫黄分も含む総量である。
NR:TSR20
IR:IR2200
ハイシスBR1:ランクセス社製のBUNA−CB25(Nd系触媒を用いて合成した希土類系BR、ビニル含量:0.7質量%:シス含量:97質量%)
ハイシスBR2:ランクセス社製のBUNA−CB22(Nd系触媒を用いて合成した希土類系BR、ビニル含量:0.6質量%:シス含量:97質量%)
ハイシスBR3:宇部興産(株)製のBR150B(Co系触媒を用いて合成したBR、シス含量:98質量%)
変性BR1:旭化成ケミカルズ(株)製のN103(テトラグリシジル−1,3−ビスアミノメチルシクロヘキサンと、そのオリゴマー成分との混合物により末端が変性、シス含量:38質量%)
変性BR2:住友化学(株)製のS(窒素官能基を有するアルコキシシランで末端が変性された変性BR、シス含量:40質量%)
変性BR3:日本ゼオン(株)製のBR1250H(リチウム開始剤を用いて重合したスズ変性BR、シス含量:40質量%)
SBR:JSR(株)製のSBR1723
化合物I:住友化学(株)製の(2Z)−4−[(4−アミノフェニル)アミノ]−4−オキソ−2−ブテン酸ナトリウム(下記式で表される化合物)
カーボンブラック2:キャポットジャパン(株)製のショウブラックN330(N2SA:78m2/g、DBP吸油量:102cm3/100g、pH:7.4、揮発分:1.8質量%)
カーボンブラック3:コロンビアカーボン社製のN326(N2SA:78m2/g、DBP吸油量:72cm3/100g、pH:7.6、揮発分:1.5質量%)
微粒子カーボンブラック1:コロンビアカーボン社製のHP160(N2SA:165m2/g、DBP吸油量:128cm3/100g、pH:7.5、揮発分:1.9質量%)
微粒子カーボンブラック2:三菱化学(株)製の試作品(N2SA:231m2/g、DBP吸油量:190cm3/100g、pH:6.8、揮発分:1.5質量%)
微粒子カーボンブラック3:三菱化学(株)製の試作品(N2SA:269m2/g、DBP吸油量:186cm3/100g、pH:6.5、揮発分:1.6質量%)
シリカ:エボニックデグッサ社製のU9000Gr
シランカップリング剤:エボニックデグッサ社製のSi75
TDAEオイル:H&R社製のVivatec
ワックス:日本精蝋(株)製のOzoace355
老化防止剤6PPD:住友化学(株)製のアンチゲン6C
老化防止剤TMQ:大内新興化学工業(株)製のノクラック224
アクチプラストpp:ラインケミー社製のアクチプラストpp(脂肪酸亜鉛)
ステアリン酸:日油(株)製のステアリン酸 椿
酸化亜鉛:東邦亜鉛(株)製の銀嶺R
5%オイル含有粉末硫黄:細井化学工業(株)製のHK−200−5
加硫促進剤TBBS:大内新興化学工業(株)製のノクセラーNS−G
KA9188:ランクセス社製のVulcuren KA9188(1,6−ビス(N,N’−ジベンジルチオカルバモイルジチオ)ヘキサン)
[製造方法A]
(ベース練り工程1)
(株)神戸製鋼所製の1.7Lバンバリーミキサーを用いて、ゴム成分80質量部(イソプレン系ゴムを優先)、カーボンブラック30質量部(微粒子カーボンブラックを優先)及び化合物I全量を4分間混練りし、150℃で排出することで、マスターバッチを得た。
(ベース練り工程2)
得られたマスターバッチに、残りのゴム成分及びカーボンブラックと、硫黄、加硫促進剤及びKA9188以外の材料とを添加し、上記バンバリーミキサーで4分間混練りし、150℃で排出することで、混練り物を得た。
(仕上げ練り工程)
得られた混練り物に硫黄、加硫促進剤及びKA9188を添加し、オープンロールで2分間混練りし、105℃で排出することで、未加硫ゴム組成物を得た。
(加硫工程)
得られた未加硫ゴム組成物を150℃で30分間プレス加硫し、加硫ゴム組成物を得た。
ベース練り工程1でゴム成分全量、カーボンブラック30質量部(微粒子カーボンブラックを優先)及び化合物I全量を投入する以外は製造方法Aと同様の手法により、加硫ゴム組成物を調製した。
(株)岩本製作所製の粘弾性スペクトロメータVESを用いて、温度70℃、周波数10Hz、初期歪10%及び動歪2%の条件下で、上記加硫ゴム組成物の複素弾性率E*(MPa)及び損失正接tanδを測定した。E*が大きいほど剛性が高く、操縦安定性に優れることを示し、tanδが小さいほど発熱しにくく、低燃費性に優れることを示す。なお、tanδは、比較例1のtanδを100として指数でも表した。指数が大きいほど、低燃費性に優れることを示す。
上記加硫ゴム組成物からなる3号ダンベル型試験片を用いて、JIS K 6251「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−引張特性の求め方」に準じて、室温にて引張試験を実施し、破断伸びEB(%)を測定した。EBが大きいほど、破断伸び(耐久性)に優れることを示す。なお、EBは、比較例1のEBを100として指数でも表した。指数が大きいほど、破断伸びに優れることを示す。
LAT試験機(Laboratory Abrasion and Skid Tester)を用い、荷重100N、速度20km/h、スリップアングル6°の条件にて、各加硫ゴム組成物の容積損失量を測定し、下記計算式により指数表示した。指数が大きいほど、耐摩耗性に優れることを示す。
(耐摩耗性指数)=(比較例1の容積損失量)/(各配合の容積損失量)×100
Claims (9)
- ゴム成分と、窒素吸着比表面積が80〜250m2/gのカーボンブラックと、硫黄と、下記式(I)で表される化合物とを含有し、
前記ゴム成分100質量%中、イソプレン系ゴムの含有量が35〜95質量%、シス含量が90質量%以上のハイシスブタジエンゴムの含有量が5〜65質量%であり、
前記ハイシスブタジエンゴムが、希土類元素系触媒を用いて合成され、ビニル含量が1.0質量%以下、シス含量が95質量%以上の希土類系ブタジエンゴムであり、
前記ゴム成分100質量部に対して、前記カーボンブラックの含有量が20〜70質量部、前記硫黄の含有量が0.5〜1.6質量部であり、
前記カーボンブラック100質量部に対する下記式(I)で表される化合物の含有量が0.5〜5質量部であるトレッド用ゴム組成物。
- ゴム成分と、窒素吸着比表面積が80〜250m 2 /gのカーボンブラックと、硫黄と、前記式(I)で表される化合物とを含有し、
前記ゴム成分100質量%中、イソプレン系ゴムの含有量が35〜95質量%、シス含量が90質量%以上のハイシスブタジエンゴムの含有量が5〜65質量%であり、
前記ゴム成分100質量部に対して、前記カーボンブラックの含有量が20〜70質量部、前記硫黄の含有量が0.5〜1.6質量部、ステアリン酸、ステアリン酸カルシウム及び脂肪酸亜鉛の合計含有量が3.5〜6質量部であり、
前記カーボンブラック100質量部に対する前記式(I)で表される化合物の含有量が0.1〜20質量部であるトレッド用ゴム組成物。 - 前記金属イオンがナトリウムイオン、カリウムイオン又はリチウムイオンである請求項1〜3のいずれかに記載のトレッド用ゴム組成物。
- 前記ハイシスブタジエンゴムが、希土類元素系触媒を用いて合成され、ビニル含量が1.0質量%以下、シス含量が95質量%以上の希土類系ブタジエンゴムであり、
前記カーボンブラック100質量部に対する前記式(I)で表される化合物の含有量が0.5〜5質量部である請求項2〜4のいずれかに記載のトレッド用ゴム組成物。 - 前記ゴム成分100質量部に対して、ステアリン酸、ステアリン酸カルシウム及び脂肪酸亜鉛の合計含有量が3.5〜6質量部である請求項1、3〜5のいずれかに記載のトレッド用ゴム組成物。
- 前記ゴム成分100質量部に対して、オイルの含有量が7質量部以下、酸化亜鉛の含有量が1.5〜3.99質量部である請求項1〜6のいずれかに記載のトレッド用ゴム組成物。
- 前記イソプレン系ゴム、前記カーボンブラック及び前記式(I)で表される化合物を混練りして得られるマスターバッチを含み、
前記マスターバッチにおいて、前記イソプレン系ゴム100質量部に対する前記カーボンブラックの含有量が10〜50質量部、前記カーボンブラック100質量部に対する前記式(I)で表される化合物の含有量が0.5〜5質量部である請求項1〜7のいずれかに記載のトレッド用ゴム組成物。 - 請求項1〜8のいずれかに記載のゴム組成物を用いて作製したトレッドを有する空気入りタイヤ。
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