JP7248411B2 - 防振ゴム用ゴム組成物および防振ゴムならびに防振ゴム用ゴム組成物の製造方法 - Google Patents
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ゴム成分の全量を100質量部としたとき、下記式(I)に記載の化合物:
天然ゴムラテックス粒子が付着した前記カーボンブラック含有ゴムラテックス溶液を凝固・乾燥して、天然ゴムウエットマスターバッチを製造する工程(iii)と、前記天然ゴムウエットマスターバッチと、各種配合剤とを乾式混合する工程(iv)とを有し、前記工程(i)~(iv)の少なくとも一工程において、ゴム成分の全量を100質量部としたとき、下記式(I)に記載の化合物:
工程(i)では、カーボンブラックを前記分散溶媒中に分散させる際に、前記天然ゴムラテックス溶液の少なくとも一部を添加することにより、天然ゴムラテックス粒子が付着した前記カーボンブラックを含有するスラリー溶液を製造する。天然ゴムラテックス溶液は、あらかじめ分散溶媒と混合した後、カーボンブラックを添加し、分散させてもよい。また、分散溶媒中にカーボンブラックを添加し、次いで所定の添加速度で、天然ゴムラテックス溶液を添加しつつ、分散溶媒中でカーボンブラックを分散させてもよく、あるいは分散溶媒中にカーボンブラックを添加し、次いで何回かに分けて一定量の天然ゴムラテックス溶液を添加しつつ、分散溶媒中でカーボンブラックを分散させてもよい。天然ゴムラテックス溶液が存在する状態で、分散溶媒中にカーボンブラックを分散させることにより、天然ゴムラテックス粒子が付着したカーボンブラックを含有するスラリー溶液を製造することができる。
工程(ii)では、スラリー溶液と、残りの天然ゴムラテックス溶液とを混合して、天然ゴムラテックス粒子が付着したカーボンブラック含有ゴムラテックス溶液を製造する。スラリー溶液と、残りの天然ゴムラテックス溶液とを液相で混合する方法は特に限定されるものではなく、スラリー溶液および残りの天然ゴムラテックス溶液とを高せん断ミキサー、ハイシアーミキサー、ホモミキサー、ボールミル、ビーズミル、高圧ホモジナイザー、超音波ホモジナイザー、コロイドミルなどの一般的な分散機を使用して混合する方法が挙げられる。必要に応じて、混合の際に分散機などの混合系全体を加温してもよい。
工程(iii)では、天然ゴムラテックス粒子が付着した前記カーボンブラック含有ゴムラテックス溶液を凝固・乾燥して、天然ゴムウエットマスターバッチを製造する。凝固方法としては、ゴムラテックス粒子が付着したカーボンブラック含有ゴムラテックス溶液中に凝固剤を含有させる方法が例示可能である。この場合、凝固剤としては、ゴムラテックス溶液の凝固用として通常使用されるギ酸、硫酸などの酸や、塩化ナトリウムなどの塩を使用することができる。乾燥は、例えば単軸押出機を使用し、100~250℃に加熱しつつ、カーボンブラック含有ゴム凝固物にせん断力を付与しながら脱水することが可能である。
工程(iv)では、天然ゴムウエットマスターバッチと、各種配合剤とを乾式混合する。使用可能な配合剤としては、例えば、追加ゴム、追加カーボンブラック、硫黄系加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤、シリカ、シランカップリング剤、酸化亜鉛、メチレン受容体およびメチレン供与体、ステアリン酸、加硫促進助剤、加硫遅延剤、有機過酸化物、ワックスやオイルなどの軟化剤、加工助剤などの通常ゴム工業で使用される配合剤が挙げられる。なお、前記式(I)記載の化合物は、工程(iv)で配合してもよく、天然ゴムウエットマスターバッチを製造する工程(i)~(iii)で配合してもよい。式(I)記載の化合物については後述する。
ゴム成分100重量部に対して、表1の配合処方に従い、実施例1~6、比較例1~4のゴム組成物を配合し、通常のバンバリーミキサーを用いて混練し、ゴム組成物を調整した。表1に記載の各配合剤を以下に示す。
・式(I)記載の化合物((2Z)-4-[(4-アミノフェニル)アミノ]-4-オキソ-2-ブテン酸ナトリウム):住友化学社製「スミリンク200」
・カーボンブラックFEF(N550):東海カーボン社製「シーストSO」
・カーボンブラックHAF(N339):東海カーボン社製「シーストKH」
・酸化亜鉛:三井金属鉱業社製「酸化亜鉛1種」
・ステアリン酸:花王社製「ルナックS-20」
・ワックス:日本精鑞社製「OZOACE2701」
・老化防止剤6C:Flexsys社製「SANTOFLEX6PPD」
・老化防止剤RD:大内新興化学工業社製「ノクラック224」
・硫黄:細井化学工業社製「ゴム用粉末硫黄150メッシュ」
・加硫促進剤CZ:大内新興化学工業社製「ノクセラーDM-P」
・加硫促進剤TS:三新化学工業社製「サンセラーTS」
レヂテックス社製の天然ゴム濃縮ラテックス(Dry Rubber Content=60%)を用い、濃度0.5質量%に調整した天然ゴム希薄ラテックス水溶液に、表1に記載の配合量となるようにカーボンブラックを添加し(水に対するカーボンブラックの濃度は1質量%)、これにPRIMIX社製ロボミックスを使用してカーボンブラックを分散させることにより(該ロボミックスの条件:9000rpm、30分)、天然ゴムラテックス粒子が付着したカーボンブラック含有スラリー溶液を製造した(工程(i))。次に、工程(i)で製造された天然ゴムラテックス粒子が付着したカーボンブラック含有スラリー溶液に、天然ゴムラテックス溶液(25質量%)を、表1に記載の配合量となるように添加し、次いでSANYO社製家庭用ミキサーSM-L56型を使用して混合し(ミキサー条件11300rpm、30分)、天然ゴムラテックス粒子が付着したカーボンブラック含有ゴムラテックス溶液を製造した(工程(ii))。
天然ゴムウエットマスターバッチを使用することに代え、天然ゴム、カーボンブラック、式(I)に記載の化合物および各種配合剤を配合し、バンバリーミキサーを用いて乾式混合することにより、ゴム組成物を製造した。
所定の金型を使用し、各ゴム組成物を150℃×25分にて加硫して得られた加硫ゴムサンプル(50mmΦ×25mm)について、静ばね定数Ksと動ばね定数Kdを下記方法により測定し、その比(Kd/Ks)を算出して動倍率を求めた。実施例1~4および比較例2については、比較例1の結果を100として指数評価を行い、実施例5~6および比較例5については、比較例4の結果を100として指数評価を行った。指数が小さいほど、加硫ゴムの動倍率が低く、動特性に優れることを意味する。
静ばね定数(N/mm)=(w2-w1)/(δ2-δ1)
(式中、w1はたわみ量δ1が1.3mm時の荷重(N)、w2はたわみ量δ2が3.8 mm時の荷重(N)である。)
JIS-K 6262に基づき、加硫ゴムの耐ヘタリ性(CS(%)@100℃,250h)を評価した。評価は、実施例1~4および比較例2については、比較例1の結果を100として指数評価を行い、実施例5~6および比較例5については、比較例4の結果を100として指数評価を行った。指数が小さいほど、加硫ゴムの耐へたり性に優れることを意味する。
Claims (4)
- ゴム成分の全量を100質量%としたとき、前記天然ゴムウエットマスターバッチ由来の天然ゴムを10質量%以上含有する請求項1に記載の防振ゴム用ゴム組成物。
- 前記カーボンブラックの全量を100質量%としたとき、前記天然ゴムウエットマスターバッチ由来のカーボンブラックを15質量%以上含有する請求項1または2に記載の防振ゴム用ゴム組成物。
- 請求項1~3いずれかに記載の防振ゴム用ゴム組成物を加硫成形してなる防振ゴム。
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