CN109790391B - 易剥离膜形成用固化性树脂组合物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开有一种固化性树脂组合物，其可以涂布于玻璃基板的表面而形成固化树脂薄膜，可承受230℃的烧成，可以从基板上自然且容易地剥离。该组合物为含有具有含仲醇基或叔醇基的侧链的链状聚合物和交联剂而成的固化性树脂组合物，其中，(a)该侧链含有3～30个碳原子，含有至少1个饱和或不饱和的烃基、或除此之外还含有至少1个芳基，且可以含有选自由对碳原子之间进行键合的‑COO‑、‑O‑、及‑CO‑构成的组中的键，(b)该交联剂选自由三嗪类化合物和/或其缩合物、甘脲类化合物和/或其缩合物、以及咪唑烷酮类化合物和/或其缩合物构成的组。
Description
技术领域
本发明涉及一种固化性树脂组合物，更详细而言，涉及一种易剥离膜形成用固化性树脂组合物，特别是涉及一种可以涂布于玻璃等基板上使其固化成膜为薄膜，而该薄膜可以从基板上自然且容易地剥离的固化性树脂组合物，特别是涉及一种形成即使实施热处理也不易改性且容易维持易剥离性的薄膜的固化性树脂组合物。
背景技术
液晶显示器装置等显示装置广泛地用于售票机、ATM、智能手机等便携式终端、计算机之类的各种电气/电子设备。这些显示器装置的屏幕一般而言为僵直的平板状。相对于此，为了显示装置的潜在用途的扩大、进行了具有可进行某种程度的变形的屏幕的柔性显示器装置的开发。作为构成能够弯曲的电路的基板，有树脂制基膜，但在显示器装置的屏幕中使用的情况下，要求可以制作微细的电路，且透明并且尽可能薄而轻。
在对树脂基膜上进行的各种微细的电气/电子电路的制作中，例如可使用光刻法，对基膜上的金属膜形成、光抗蚀剂膜的涂敷、预焙、电路图案的曝光、抗蚀剂溶解引起的显影、冲洗、烧成、蚀刻、光抗蚀剂除去等工序根据目的和方法而组合，重复进行而制作电路。进而，在这样制作的层之间或层上根据需要配置各向异性导电膜(ACF)，在其上的需要部位配置印刷线路板，通过加热、加压，经由各向异性导电膜而进行印刷线路板和金属配线之间的电路连接。这样制作作为叠层体的电路整体，一般而言包含几次烧成步骤。为了电路的性能，烧成优选在足够高的温度(230℃附近)下进行，但根据基膜的耐热性的水平，烧成温度的上限受到制约。即，如果不是基膜耐受的限度以下的低温侧的区域，则无法进行各步骤的烧成。作为能够在这样的低温域下烧成的金属配线，虽然可以使用其它材料(银纳米粒子等)，但是，使用这些材料而低温烧成而制作的配线与使用ITO的现有的配线相比，特性差，因此，技术上并非优选。
而且，逐年要求基膜更加薄型化，但伴随薄型化而基膜的耐热性降低。其结果，存在如下问题：目前热处理温度的上限降低至100℃左右，可预想到随着今后更进一步的薄型要求，基膜的加热处理可承受的温度的上限会进一步降低，从而无法找出能够应对可维持电路性能的温度下的烧成工序的基膜材料。
因此，谋求比现有的材料可承受更高的温度的基膜材料。
另外，伴随薄型化，基膜优选使用300nm左右的非常薄的膜，因此，需要用在其它基板(玻璃基板等)上涂布作为基膜材料的树脂组合物并通过热固化等使其固化成膜的方法来制作基膜。在形成于玻璃等基板的该极薄的基膜上依次以层状形成金属配线等电路构成要素，并根据目的进行各向异性导电膜的设置、印刷线路板的叠层、电路连接等，并进行绝缘保护膜的叠层之后，如果从玻璃等基板上将基膜与形成于其上的各层一同作为一体的叠层体而剥离，则可得到作为电路部件的叠层体。
此时，从玻璃等基板的叠层体的剥去必须是自然且容易地进行方可。否则，因剥去时的负荷而在叠层体上产生大的变形，由此产生金属配线的断线或电路连接的剥离，招致制品的成品率显著变差。
特别是，即使基板材料自身在薄膜状下可承受比现有的材料更高的温度下的热处理，但是在这样高的温度下进行在其上制作配线的工序中的烧成时，基板材料和其被载置的基板表面也容易固着。因此，作为基板材料，仅凭在薄膜状下可承受比现有的材料更高的温度下的烧成是不够的，必须是具有在这样的高温烧成后也可以从基板上自然且容易地剥离的特性的材料方可。
进而，如上所述，由于基膜非常薄，因此，用于形成其的树脂材料必须是当涂布于基板(玻璃基板等)时，不会在基板上弹起而极薄且可以同样地扩展的材料。对基板的这种亲和性，反而在烧成工序中可招致与基板的粘接，因此，也是失去易剥离性的主要原因之一。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第2015/016532号
发明内容
用于解决问题的技术方案
在上述的背景下，本发明的目的在于，提供一种固化性树脂组合物，其可以极薄地涂布于基板(玻璃等)的表面而成膜，可以通过使其固化成膜为固化树脂薄膜，且在其上通过构图等制作电路的工序中的烧成中承受230℃的高温，而且暴露于这样的高温之后也可以从基板上自然且容易地剥离。
本发明人发现，上述目的可以通过一种固化性树脂组合物来实现，所述固化性树脂组合物是含有具有含特定范围的结构特征的侧链的聚合物和特定范围的交联剂。即，本发明提供以下的实施方式。
实施方式A1.一种固化性树脂组合物，其是含有具有含仲醇基或叔醇基的侧链的链状聚合物和交联剂，其中，
(a)该侧链是含有3～30个碳原子，含有至少1个饱和或不饱和的烃基、或除此之外还含有至少1个芳基，且可以含有选自由对碳原子之间进行键合的-COO-、-O-、及-CO-构成的组中的键，
(b)该交联剂选自三嗪类交联剂或甘脲类交联剂。
实施方式A2.根据上述实施方式所述的固化性树脂组合物，其中，该链状聚合物为具有含仲醇基或叔醇基的该侧链的单体单元聚合而成的聚合物，所述单体单元包含：(甲基)丙烯酸类单体、乙烯酯类单体、乙烯基醚类单体、及这些以外的乙烯基类单体的至少任意1种。
实施方式A3.根据上述实施方式中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，该链状聚合物是由含有选自由CH2＝CH-COO-R1、CH2＝C(CH3)-COO-R2、CH2＝CH-O-CO-R3、CH2＝CH-O-R4、及CH2＝CH-R5所表示的化合物构成的组中的单体单元聚合而成的聚合物，其中，R1、R2、R3、R4、及R5相互独立地，在经由酯键而键合于各乙烯基的情况下，含构成该酯键的碳原子而具有3～30个碳原子，并具有仲醇基或叔醇基，且含有至少1个饱和或不饱和的烃基、或还含有至少1个芳基，且具有选自由对碳原子之间进行键合的-COO-、-O-、及-CO-构成的组中的键。
实施方式A4.根据上述实施方式中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，该链状聚合物作为追加的单体单元进一步含有：不具有羟基的侧链的碳原子数为1～15的、(甲基)丙烯酸类单体、乙烯酯类单体、乙烯基醚类单体、及这些以外的乙烯基类单体的至少任意1种。
实施方式A5.根据上述实施方式中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，
所述追加的单体单元选自由CH2＝C(R1a)-COO-R6、CH2＝C(R1a)-O-CO-R8、CH2＝C(R1a)-O-R9、CH2＝C(R1a)-R10、C4(R1a)O3-R11及C4(R1a)HNO2-R12表示的化合物构成的组，其中，R6及R8相互独立地具有碳原子1～15个，具有或不具有羟基，且含有至少1个饱和或不饱和的烃基或还含有至少1个芳基，并具有选自由对碳原子之间进行键合的-COO-、-O-、及-CO-构成的组中的键，该烃基或芳基具有氨基，R1a选自由氢、取代或非取代烷基、及取代或非取代烯基构成的组；其中，R9及R10相互独立地具有碳原子3～15个，具有或不具有羟基，且含有至少1个饱和或不饱和的烃基或还含有至少1个芳基，并具有选自由对碳原子之间进行键合的-COO-、-O-、及-CO-构成的组中的键，该烃基或芳基具有氨基，R1a选自由氢、取代或非取代烷基、及取代或非取代烯基构成的组；其中，C4(R1a)O3-表示非取代或取代马来酸酐基，C4(R1a)HNO2-表示非取代或取代马来酰亚胺基，R11、及R12相互独立地为氢原子、或具有碳原子数1～15个，具有或不具有羟基，且含有至少1个饱和或不饱和的烃基、或还含有至少1个芳基，并具有选自由对碳原子之间进行键合的-COO-、-O-、及-CO-构成的组中的键，该烃基或芳基具有氨基，R1a选自由氢、取代或非取代烷基、及取代或非取代烯基构成的组。
实施方式A6.根据上述实施方式中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，构成该链状聚合物的单体单元中的具有仲醇基或叔醇基的单体单元所占的比例为30～100摩尔％。
实施方式A7.根据上述实施方式中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，该交联剂选自由完全或部分烷氧基甲基化三聚氰胺、完全或部分烷氧基甲基化胍胺、完全或部分烷氧基甲基化乙酰胍胺、完全或部分烷氧基甲基化苯并胍胺、及完全或部分烷氧基甲基化甘脲构成的组。
实施方式A8.根据上述实施方式中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，该组合物中的该直链状聚合物的质量和该交联剂的质量之比为1：2～1：0.05。
实施方式A9.根据上述实施方式中任一项所述的固化性树脂组合物，其含有溶剂。
实施方式A10.一种固化树脂膜，其是使上述实施方式中任一项固化性树脂组合物固化。
实施方式A11.一种易剥离性固化树脂膜，其是使上述实施方式中任一项所述的固化性树脂组合物在基板表面以膜状进行固化。
实施方式A12.一种固化树脂膜的制备方法，其包含以下步骤：
准备具有含仲醇基或叔醇基的侧链的链状聚合物和交联剂的步骤；
将含有该链状聚合物和该交联剂的组合物涂布于基板上并形成固化性树脂组合物涂膜的步骤；
通过在该固化性树脂组合物涂膜中进行聚合反应并使其固化而制成固化树脂膜的步骤，其中，
(a)该侧链是含有3～30个碳原子，含有至少1个饱和或不饱和的烃基、或除此之外还含有至少1个芳基，且可以含有选自由连接这些基团中的邻接的基团的碳原子间的-COO-、-O-、及-CO-构成的组中的键，
(b)该交联剂选自三嗪类交联剂或甘脲类交联剂。
实施方式A13.根据上述实施方式所述的制备方法，其中，该链状聚合物为具有含仲醇基或叔醇基的该侧链的单体单元所成的聚合物，该单体单元含有(甲基)丙烯酸类单体、乙烯酯类单体、乙烯基醚类单体、及这些以外的乙烯基类单体的至少任意1种。
实施方式A14.根据上述实施方式中任一项所述的制备方法，其中，该链状聚合物是由含有选自由CH2＝CH-COO-R1、CH2＝C(CH3)-COO-R2、CH2＝CH-O-CO-R3、CH2＝CH-O-R4、及CH2＝CH-R5所表示的化合物构成的组中的单体单元聚合而成的聚合物，其中，R1、R2、R3、R4、及R5相互独立地，在经由酯键而键合于各乙烯基的情况下，含构成该酯键的碳原子而具有3～30个碳原子，并具有仲醇基或叔醇基，且含有至少1个饱和或不饱和的烃基、或还含有至少1个芳基，且具有选自由对碳原子之间进行键合的-COO-、-O-、及-CO-构成的组中的键。
实施方式A15.根据上述实施方式中任一项所述的制备方法，其中，该链状聚合物是进一步含有不具有羟基的侧链的碳原子数为1～15的、(甲基)丙烯酸类单体、乙烯酯类单体、乙烯基醚类单体、及这些以外的乙烯基类单体的至少任意1种作为追加的单体单元。
实施方式A16.根据上述实施方式中任一项所述的制备方法，其中，
该追加的单体单元选自由CH2＝CH-COO-R6、CH2＝C(CH3)-COO-R7、CH2＝CH-O-CO-R8、CH2＝CH-O-R9、CH2＝CH-R10、C4HO3-R11及C4H2NO2-R12表示的化合物构成的组，其中，R6、R7及R8相互独立地具有碳原子1～15个，不具有羟基，含有至少1个饱和或不饱和的烃基、或还含有至少1个芳基，并具有选自由对碳原子之间进行键合的-COO-、-O-、及-CO-构成的组中的键，该烃基或芳基具有氨基；其中，R9、及R10相互独立地具有碳原子3～15个，不具有羟基，含有至少1个饱和或不饱和的烃基、或还含有至少1个芳基，具有选自由对碳原子之间进行键合的-COO-、-O-、及-CO-构成的组中的键，该烃基或芳基具有氨基；其中，C4HO3-表示马来酸酐基，C4H2NO2-表示马来酰亚胺基，R11、及R12相互独立地为氢原子、或具有碳原子数1～15个，且不具有羟基，含有至少1个饱和或不饱和的烃基、或还含有至少1个芳基，且具有选自由对碳原子之间进行键合的-COO-、-O-、及-CO-构成的组中的键，该烃基或芳基具有氨基。
实施方式A17.根据上述实施方式中任一项所述的制备方法，其中，构成该链状聚合物的单体单元中的具有仲醇基或叔醇基的单体单元所占的比例为30～100摩尔％。
实施方式A18.根据上述实施方式中任一项所述的制备方法，其中，该交联剂选自由完全或部分烷氧基甲基化三聚氰胺、完全或部分烷氧基甲基化胍胺、完全或部分烷氧基甲基化乙酰胍胺、或完全或部分烷氧基甲基化苯并胍胺、及完全或部分烷氧基甲基化甘脲构成的组。
实施方式A19.根据上述实施方式中任一项所述的制备方法，其中，该组合物中的该直链状聚合物的质量和该交联剂的质量之比为1：2～1：0.05。
实施方式A20.根据上述实施方式中任一项所述的制备方法，其中，该组合物含有溶剂。
实施方式A21.根据上述实施方式中任一项所述的固化树脂膜的制备方法，其还包含将形成于该基板上的该固化树脂膜从该基板上剥离的步骤。
本发明还提供以下的实施方式。
实施方式B1.一种固化性树脂组合物，其是含有具有含仲醇基或叔醇基的侧链的链状聚合物和交联剂，其中，
(a)该侧链含有3～30个碳原子，含有至少1个饱和或不饱和的烃基、或除此之外还含有至少1个芳基，且可以含有选自由对碳原子之间进行键合的-COO-、-O-、及-CO-构成的组中的键，
(b)该交联剂选自由三嗪类化合物和/或其缩合物、甘脲类化合物和/或其缩合物、以及咪唑烷酮类化合物和/或其缩合物构成的组。
实施方式B2.根据上述实施方式所述的固化性树脂组合物，其中，该链状聚合物为由具有含仲醇基或叔醇基的所述侧链的单体单元聚合而成的聚合物，所述单体单元包含：非取代或α位取代(甲基)丙烯酸类单体、非取代或α位取代乙烯酯类单体、非取代或α位取代乙烯基醚类单体、及这些以外的非取代或α位取代乙烯基类单体的至少任意1种。
实施方式B3.根据上述实施方式中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，该链状聚合物是由含有选自由CH2＝C(R1a)-COO-R1、CH2＝C(R1a)-O-CO-R3、CH2＝C(R1a)-O-R4、及CH2＝C(R1a)-R5所表示的化合物构成的组中的单体单元聚合而成的聚合物，其中，R1、R3、R4、及R5相互独立地，在经由酯键而键合于各乙烯基的情况下，含构成该酯键的碳原子而具有3～30个碳原子，并具有仲醇基或叔醇基，且含有至少1个饱和或不饱和的烃基、或还含有至少1个芳基，且具有选自由对碳原子之间进行键合的-COO-、-O-、及-CO-构成的组中的键，R1a选自由氢、取代或非取代烷基、及取代或非取代烯基构成的组。
实施方式B4.根据上述实施方式中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，该链状聚合物含式A1表示的单体单元，
[化1]
[其中，
R1a选自由氢、取代或非取代烷基、及取代或非取代烯基构成的组，
L1选自由单键、取代或非取代亚烷基、及取代或非取代亚烯基构成的组，
R2a、R3a、及R4a相互独立地选自由氢、及取代或非取代烃基构成的组，其中，R2a、R3a、及R4a中的至少1个为取代或非取代的含仲或叔OH的基团。]。
实施方式B5.根据上述实施方式中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，该链状聚合物含式A2表示的单体单元，
[化2]
[其中，
R1a选自由氢、取代或非取代烷基、及取代或非取代烯基构成的组，
L1选自由单键、取代或非取代亚烷基、及取代或非取代亚烯基构成的组，
R5a～R14a相互独立地选自由氢、羟基、及
[化3]
构成的组，或一起形成环，其中，R5a～R14a或该环的取代基中的至少1个为羟基，
R15a选自由取代或非取代烷基、取代或非取代烯基、取代或非取代环烷基、取代或非取代环烯基、取代或非取代芳基、及取代或非取代杂芳基构成的组。]。
实施方式B6.根据上述实施方式中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，该链状聚合物含式A3表示的单体单元，
[化4]
[其中，
R1a选自由氢、取代或非取代烷基、及取代或非取代烯基构成的组，
L2选自由取代或非取代亚烷基、及取代或非取代亚烯基构成的组，
R16a选自由取代或非取代烷基、取代或非取代烯基、及取代或非取代炔基构成的组，
R17a选自由氢、取代或非取代烷基、取代或非取代烯基、及取代或非取代炔基构成的组。]。
实施方式B7.根据上述实施方式中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，该链状聚合物含式A4表示的单体单元，
[化5]
[其中，
R1a选自由氢、取代或非取代烷基、及取代或非取代烯基构成的组，
L1选自由单键、取代或非取代亚烷基、及取代或非取代亚烯基构成的组，
R18a为被至少1个羟基取代的金刚烷基。]。
实施方式B8.根据上述实施方式中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，该链状聚合物含式A5表示的单体单元，
[化6]
[其中，
R1a选自由氢、取代或非取代烷基、及取代或非取代烯基构成的组，
L1选自由单键、取代或非取代亚烷基、及取代或非取代亚烯基构成的组，
R19a选自由取代或非取代烷基、取代或非取代烯基、取代或非取代环烷基、及取代或非取代环烯基构成的组。]。
实施方式B9.根据上述实施方式中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，R19a为取代或非取代金刚烷基。
实施方式B10.一种固化性树脂组合物，其是含有具有含仲醇基或叔醇基的侧链的链状聚合物和交联剂，其中，
(a)该侧链是含有3～30个碳原子，含有至少1个饱和或不饱和的烃基、或除此之外还含有至少1个芳基，且可以含有选自由对碳原子之间进行键合的-COO-、-O-、及-CO-构成的组中的键，
(b)该交联剂选自三嗪类交联剂或甘脲类交联剂。
实施方式B11.根据上述实施方式中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，该链状聚合物为具有含仲醇基或叔醇基的该侧链的单体单元聚合而成的聚合物，所述单体单元包含：(甲基)丙烯酸类单体、乙烯酯类单体、乙烯基醚类单体、及这些以外的乙烯基类单体的至少任意1种。
实施方式B12.根据上述实施方式中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，该链状聚合物是由含有选自由CH2＝CH-COO-R1、CH2＝C(CH3)-COO-R2、CH2＝CH-O-CO-R3、CH2＝CH-O-R4、及CH2＝CH-R5所表示的化合物构成的组中的单体单元聚合而成的聚合物，其中，R1、R2、R3、R4、及R5相互独立地，在经由酯键而键合于各乙烯基的情况下，含构成该酯键的碳原子而具有3～30个碳原子，并具有仲醇基或叔醇基，且含有至少1个饱和或不饱和的烃基、或还含有至少1个芳基，且具有选自由对碳原子之间进行键合的-COO-、-O-、及-CO-构成的组中的键。
实施方式B13.根据上述实施方式中任一项所述的所述的固化性树脂组合物，其中，该单体单元为(甲基)丙烯酸类单体。
实施方式B14.根据上述实施方式中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，R1a为氢、或甲基。
实施方式B15.根据上述实施方式中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，该链状聚合物作为追加的单体单元而还含有下列单体单元，所述追加的单体单元包括：具有羟基或不具有羟基，且侧链的碳原子数为1～15的、非取代或α位取代(甲基)丙烯酸类单体、非取代或α位取代乙烯酯类单体、非取代或α位取代乙烯基醚类单体、及这些以外的非取代或α位取代乙烯基类单体中的至少任意1种。
实施方式B16.根据上述实施方式中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，
所述追加的单体单元选自由CH2＝C(R1a)-COO-R6、CH2＝C(R1a)-O-CO-R8、CH2＝C(R1a)-O-R9、CH2＝C(R1a)-R10、C4(R1a)O3-R11及C4(R1a)HNO2-R12表示的化合物构成的组，其中，R6及R8相互独立地具有碳原子1～15个，具有或不具有羟基，且含有至少1个饱和或不饱和的烃基或还含有至少1个芳基，并具有选自由对碳原子之间进行键合的-COO-、-O-、及-CO-构成的组中的键，该烃基或芳基具有氨基，R1a选自由氢、取代或非取代烷基、及取代或非取代烯基构成的组；其中，R9及R10相互独立地具有碳原子3～15个，具有或不具有羟基，且含有至少1个饱和或不饱和的烃基或还含有至少1个芳基，并具有选自由对碳原子之间进行键合的-COO-、-O-、及-CO-构成的组中的键，该烃基或芳基具有氨基，R1a选自由氢、取代或非取代烷基、及取代或非取代烯基构成的组；其中，C4(R1a)O3-表示非取代或取代马来酸酐基，C4(R1a)HNO2-表示非取代或取代马来酰亚胺基，R11、及R12相互独立地为氢原子、或具有碳原子数1～15个，具有或不具有羟基，且含有至少1个饱和或不饱和的烃基、或还含有至少1个芳基，并具有选自由对碳原子之间进行键合的-COO-、-O-、及-CO-构成的组中的键，该烃基或芳基具有氨基，R1a选自由氢、取代或非取代烷基、及取代或非取代烯基构成的组。
实施方式B17.根据上述实施方式中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，该链状聚合物进一步作为追加的单体单元而含有下列单体单元，所述追加的单体单元包括：不具有羟基的侧链的碳原子数为1～15的、(甲基)丙烯酸类单体、乙烯酯类单体、乙烯基醚类单体、及这些以外的乙烯基类单体的至少任意1种。
实施方式B18.根据上述实施方式中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，
该追加的单体单元选自由CH2＝CH-COO-R6、CH2＝C(CH3)-COO-R7、CH2＝CH-O-CO-R8、CH2＝CH-O-R9、CH2＝CH-R10、C4HO3-R11及C4H2NO2-R12表示的化合物构成的组，其中，R6、R7及R8相互独立地具有碳原子1～15个，不具有羟基，含有至少1个饱和或不饱和的烃基、或还含有至少1个芳基，并具有选自由对碳原子之间进行键合的-COO-、-O-、及-CO-构成的组中的键，该烃基或芳基具有氨基；其中，R9、及R10相互独立地具有碳原子3～15个，不具有羟基，含有至少1个饱和或不饱和的烃基、或还含有至少1个芳基，具有选自由对碳原子之间进行键合的-COO-、-O-、及-CO-构成的组中的键，该烃基或芳基具有氨基；其中，C4HO3-表示马来酸酐基，C4H2NO2-表示马来酰亚胺基，R11、及R12相互独立地为氢原子、或具有碳原子数1～15个，且不具有羟基，含有至少1个饱和或不饱和的烃基、或还含有至少1个芳基，且具有选自由对碳原子之间进行键合的-COO-、-O-、及-CO-构成的组中的键，该烃基或芳基具有氨基。
实施方式B19.根据上述实施方式中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，构成该链状聚合物的单体单元中的具有仲醇基或叔醇基的单体单元所占的比例为30～100摩尔％。
实施方式B20.根据上述实施方式中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，该交联剂选自由完全或部分烷氧基甲基化三聚氰胺和/或其缩合物、完全或部分烷氧基甲基化胍胺和/或其缩合物、完全或部分烷氧基甲基化乙酰胍胺和/或其缩合物、完全或部分烷氧基甲基化苯并胍胺和/或其缩合物、完全或部分烷氧基甲基化甘脲和/或其缩合物、以及完全或部分烷氧基甲基化咪唑烷酮和/或其缩合物构成的组。
实施方式B21.根据上述实施方式中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，该交联剂选自由式B1表示的化合物和/或其缩合物、式B2表示的化合物和/或其缩合物、以及式B3表示的化合物和/或其缩合物构成的组，
[化7]
[其中，
R1b具有1～25个碳原子，选自由取代或非取代烷基、取代或非取代烯基、取代或非取代芳基、取代或非取代杂芳基、及
[化8]
表示的二取代胺构成的组，
R2b～R7b相互独立地具有1～10个碳原子，选自由取代或非取代烷基、及取代或非取代烯基构成的组。]
[化9]
[其中，R8b～R11b相互独立地具有1～10个碳原子，选自由取代或非取代烷基、及取代或非取代烯基构成的组。]
[化10]
[其中，
R12b及R13b相互独立地具有1～10个碳原子，选自由取代或非取代烷基、及取代或非取代烯基构成的组，
R14b及R15b相互独立地为氢，或具有1～10个碳原子，选自由取代或非取代烷基、及取代或非取代烯基构成的组。]。
实施方式B22.根据上述实施方式中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，该缩合物含式B1、式B2、或式B3表示的该化合物的聚合物。
实施方式B23.根据上述实施方式中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，该缩合物含式B1、式B2、或式B3表示的该化合物的二聚物、三聚物或多聚物。
实施方式B24.根据上述实施方式中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，该交联剂关于式B1、式B2、或式B3表示的该化合物分别具有从1.3至1.8的重均聚合度。
实施方式B25.根据上述实施方式中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，R1b选自由取代或非取代芳基、及
[化11]
表示的二取代胺构成的组，R2b～R13b相互独立地为取代或非取代烷基，R14b及R15b相互独立地为氢。
实施方式B26.根据上述实施方式中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，该组合物中的该直链状聚合物的质量和该交联剂的质量之比为1：2～1：0.03。
实施方式B27.根据上述实施方式中任一项所述的固化性树脂组合物，其还含有酸催化剂。
实施方式B28.根据上述实施方式中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，该酸催化剂为选自由对甲苯磺酸(PTS)、十二烷基苯磺酸、及热酸发生剂SanaidSI-100L(三新化学工业(株))构成的组中的化合物、或其盐、或其溶剂合物。
实施方式B29.根据上述实施方式中任一项所述的固化性树脂组合物，其含有溶剂。
实施方式B30.一种固化树脂膜，其是使上述实施方式中任一项所述的固化性树脂组合物固化。
实施方式B31.一种易剥离性固化树脂膜，其是使上述实施方式中任一项所述的固化性树脂组合物基板表面以膜状进行固化。
实施方式B32.根据上述实施方式中任一项所述的固化树脂膜，其具有0.5N/mm2以下的钠玻璃制的基板或无碱玻璃制的基板中的剥离力。
实施方式B33.根据上述实施方式中任一项所述的固化树脂膜，其具有0.1N/mm2以下的钠玻璃制的基板或无碱玻璃制的基板中的剥离力。
实施方式B34.一种来自上述实施方式中任一项所述的固化性树脂组合物的固化树脂膜的制备方法，其包含以下步骤：
(i)准备具有含仲醇基或叔醇基的侧链的链状聚合物和交联剂的步骤；
(ii)将含有该链状聚合物和该交联剂的该固化性树脂组合物涂布于基板上并形成固化性树脂组合物涂膜的步骤；
(iii)通过在该固化性树脂组合物涂膜中进行聚合反应并使其固化而制成固化树脂膜的步骤。
实施方式B35.根据上述实施方式的制备方法，其还包含将(iv)形成于该基板上的该固化树脂膜从该基板上剥离的步骤。
实施方式B36.一种固化树脂膜的制备方法，其包含以下步骤：
(i)准备具有含仲醇基或叔醇基的侧链的链状聚合物和交联剂的步骤；
(ii)将含有该链状聚合物和该交联剂的组合物涂布于基板上并形成固化性树脂组合物涂膜的步骤；
(iii)通过在该固化性树脂组合物涂膜中进行聚合反应并使其固化而制成固化树脂膜的步骤，其中，
(a)该侧链是含有3～30个碳原子，含有至少1个饱和或不饱和的烃基、或除此之外还含有至少1个芳基，且可以含有选自由连接这些中的邻接的基团的碳原子间的-COO-、-O-、及-CO-构成的组中的键，
(b)该交联剂选自三嗪类交联剂或甘脲类交联剂。
实施方式B37.根据上述实施方式中任一项所述的制备方法，其中，该链状聚合物为由具有含仲醇基或叔醇基的该侧链的单体单元聚合而成的聚合物，所述单体单元包含：(甲基)丙烯酸类单体、乙烯酯类单体、乙烯基醚类单体、及这些以外的乙烯基类单体的至少任意1种。
实施方式B38.根据上述实施方式中任一项所述的制备方法，其中，该链状聚合物是由含有选自由CH2＝CH-COO-R1、CH2＝C(CH3)-COO-R2、CH2＝CH-O-CO-R3、CH2＝CH-O-R4、及CH2＝CH-R5表示的化合物构成的组中的单体单元而成的聚合物，其中，R1、R2、R3、R4、及R5相互独立地在经由酯键而键合于各乙烯基的情况下，包括构成该酯键的碳原子而具有3～30个碳原子，具有仲醇基或叔醇基，且含有至少1个饱和或不饱和的烃基、或还含有至少1个芳基，具有选自由对碳原子之间进行键合的-COO-、-O-、及-CO-构成的组中的键。
实施方式B39.根据上述实施方式中任一项所述的制备方法，其中，该链状聚合物作为追加的单体单元而还含有下列单体单元，所述追加的单体单元包括：不具有羟基的侧链的碳原子数为1～15的、(甲基)丙烯酸类单体、乙烯酯类单体、乙烯基醚类单体、及这些以外的乙烯基类单体的至少任意1种。
实施方式B40.根据上述实施方式中任一项所述的制备方法，其中，
该追加的单体单元选自由CH2＝CH-COO-R6、CH2＝C(CH3)-COO-R7、CH2＝CH-O-CO-R8、CH2＝CH-O-R9、CH2＝CH-R10、C4HO3-R11、及C4H2NO2-R12表示的化合物构成的组，其中，R6、R7、及R8相互独立地具有碳原子1～15个，不具有羟基，且含有至少1个饱和或不饱和的烃基、或还含有至少1个芳基，具有选自由对碳原子之间进行键合的-COO-、-O-、及-CO-构成的组中的键，其中，R9、及R10相互独立地具有碳原子3～15个，不具有羟基，含有至少1个饱和或不饱和的烃基、或还含有至少1个芳基，具有选自由对碳原子之间进行键合的-COO-、-O-、及-CO-构成的组中的键，其中，C4HO3-表示马来酸酐基，C4H2NO2-表示马来酰亚胺基，R11、及R12相互独立地为氢原子或具有碳原子数1～15个，不具有羟基，含有至少1个饱和或不饱和的烃基、或还含有至少1个芳基，且具有选自由对碳原子之间进行键合的-COO-、-O-、及-CO-构成的组中的键。
实施方式B41.根据上述实施方式中任一项所述的制备方法，其中，构成该链状聚合物的单体单元中的具有仲醇基或叔醇基的单体单元所占的比例为30～100摩尔％。
实施方式B42.根据上述实施方式中任一项所述的制备方法，其中，该交联剂选自由完全或部分烷氧基甲基化三聚氰胺、完全或部分烷氧基甲基化胍胺、完全或部分烷氧基甲基化乙酰胍胺、或完全或部分烷氧基甲基化苯并胍胺、及完全或部分烷氧基甲基化甘脲构成的组。
实施方式B43.根据上述实施方式中任一项所述的制备方法，其中，该组合物中的该直链状聚合物的质量和该交联剂的质量之比为1：2～1：0.03。
实施方式B44.根据上述实施方式中任一项所述的制备方法，其中，该组合物含有溶剂。
实施方式B45.根据上述实施方式中任一项所述的制备方法，其中，该组合物还含有酸催化剂。
实施方式B46.根据上述实施方式中任一项所述的固化树脂膜的制备方法，其还包含(iv)将形成于该基板上的该固化树脂膜从该基板上剥离的步骤。
实施方式B47.一种用于利用光刻法的电路的制作的组合物，其含有上述实施方式中任一项固化性树脂组合物或固化树脂膜。
实施方式B48.一种用于片状的挠性的电气/电子电路部件或挠性的显示器装置的制作的组合物，其含有上述实施方式中任一项所述的固化性树脂组合物或固化树脂膜。
实施方式B49.一种在合成树脂、颗粒、膜、板、纤维、发泡剂、管、橡胶、弹性体等中使用、用于二轮车(自行车、摩托车等)、汽车、飞机、电车、船、火箭、宇宙船、运输、休闲娱乐、家具(例如、桌子、椅子、架子、棚架等)、寝具(例如、床、吊床等)、衣服、防护服、运动用品、浴槽、厨房、食器、烹调用具、容器及包装材料(食品用容器、化妆品用容器、货物用集装箱、垃圾箱等)、建筑(建筑物、道路、建筑部件等)、农业膜、工业膜、上下水道、涂料、化妆料、电机产业及电子产业领域(电化制品、计算机用部件、印刷基板、绝缘体、导电体、配线被膜材料、发电元件、扬声器、麦克风、噪声消除器、转换器等)、光通信电缆、医疗用材料及器具(导管、导引钢丝、人工血管、人工肌肉、人工脏器、透析膜、内窥镜等)、小型泵、促动器、机器人材料(在产业用机器人等中使用的传感器)、能量生成装置及工厂(太阳光发电、风力发电等)的制作的组合物，其含有上述实施方式中任一项所述的固化性树脂组合物或固化树脂膜。
实施方式B50.一种用于电子材料、医疗材料、卫生保健材料、生命科学材料、或机器人材料的制作的组合物，其含有上述实施方式中任一项所述的固化性树脂组合物或固化树脂膜。
实施方式B51.一种用于导管、导引钢丝、医疗品用容器、或管等材料的制作的组合物，其含有上述实施方式中任一项所述的固化性树脂组合物或固化树脂膜。
实施方式B52.一种用于汽车部件(车体面板、缓冲带、摇板、侧嵌条、发动机部件、驱动部件、传导部件、操纵装置部件、稳定器部件、悬架/制动装置部件、闸部件、轴部件、管类、罐类、车轮、座椅、安全带等)的制作的组合物，其含有上述实施方式中任一项所述的固化性树脂组合物或固化树脂膜。
实施方式B53.一种用于汽车用防振材、汽车用涂料、汽车用合成树脂的制作的组合物，其含有上述实施方式中任一项所述的固化性树脂组合物或固化树脂膜。
实施方式B54.一种用于利用光刻法的电路的制作的、上述实施方式中任一项所述的固化性树脂组合物或固化树脂膜的用途。
实施方式B55.一种用于片状的挠性的电气/电子电路部件或挠性的显示器装置的制作的、上述实施方式中任一项所述的固化性树脂组合物或固化树脂膜的用途。
实施方式B56.一种在合成树脂、颗粒、膜、板、纤维、发泡剂、管、橡胶、弹性体等中使用、用于二轮车(自行车、摩托车等)、汽车、飞机、电车、船、火箭、宇宙船、运输、休闲娱乐、家具(例如、桌子、椅子、架子、棚架等)、寝具(例如、床、吊床等)、衣服、防护服、运动用品、浴槽、厨房、食器、烹调用具、容器及包装材料(食品用容器、化妆品用容器、货物用集装箱、垃圾箱等)、建筑(建筑物、道路、建筑部件等)、农业膜、工业膜、上下水道、涂料、化妆料、电机产业及电子产业领域(电化制品、计算机用部件、印刷基板、绝缘体、导电体、配线被膜材料、发电元件、扬声器、麦克风、噪声消除器、转换器等)、光通信电缆、医疗用材料及器具(导管、导引钢丝、人工血管、人工肌肉、人工脏器、透析膜、内窥镜等)、小型泵、促动器、机器人材料(在产业用机器人等中使用的传感器)、能量生成装置及工厂(太阳光发电、风力发电等)的制作的、上述实施方式中任一项所述的固化性树脂组合物或固化树脂膜的用途。
实施方式B57.一种用于电子材料、医疗材料、卫生保健材料、生命科学材料、或机器人材料的制作的、上述实施方式中任一项所述的固化性树脂组合物或固化树脂膜的用途。
实施方式B58.一种用于导管、导引钢丝、医疗品用容器、或管等材料的制作的、上述实施方式中任一项所述的固化性树脂组合物或固化树脂膜的用途。
实施方式B59.一种用于汽车部件(车体面板、缓冲带、摇板、侧嵌条、发动机部件、驱动部件、传导部件、操纵装置部件、稳定器部件、悬架/制动装置部件、闸部件、轴部件、管类、罐类、车轮、座椅、安全带等)的制作的、上述实施方式中任一项所述的固化性树脂组合物或固化树脂膜的用途。
实施方式B60.一种用于汽车用防振材、汽车用涂料、汽车用合成树脂的制作的、上述实施方式中任一项所述的固化性树脂组合物或固化树脂膜的用途。
实施方式B61.一种制作利用光刻法的电路的方法，其中，包含通过进行聚合反应而形成上述实施方式中任一项所述的固化性树脂组合物或固化树脂膜的工序。
实施方式B62.一种制作片状的挠性的电气/电子电路部件或挠性的显示器装置的方法，其中，包含通过进行聚合反应而形成上述实施方式中任一项所述的固化性树脂组合物或固化树脂膜的工序。
实施方式B63.一种在合成树脂、颗粒、膜、板、纤维、发泡剂、管、橡胶、弹性体等中使用、制作二轮车(自行车、摩托车等)、汽车、飞机、电车、船、火箭、宇宙船、运输、休闲娱乐、家具(例如、桌子、椅子、架子、棚架等)、寝具(例如、床、吊床等)、衣服、防护服、运动用品、浴槽、厨房、食器、烹调用具、容器及包装材料(食品用容器、化妆品用容器、货物用集装箱、垃圾箱等)、建筑(建筑物、道路、建筑部件等)、农业膜、工业膜、上下水道、涂料、化妆料、电机产业及电子产业领域(电化制品、计算机用部件、印刷基板、绝缘体、导电体、配线被膜材料、发电元件、扬声器、麦克风、噪声消除器、转换器等)、光通信电缆、医疗用材料及器具(导管、导引钢丝、人工血管、人工肌肉、人工脏器、透析膜、内窥镜等)、小型泵、促动器、机器人材料(在产业用机器人等中使用的传感器)、能量生成装置及工厂(太阳光发电、风力发电等)的方法，其中，包含通过进行聚合反应而形成上述实施方式中任一项所述的固化性树脂组合物或固化树脂膜的工序。
实施方式B64.一种制作电子材料、医疗材料、卫生保健材料、生命科学材料、或机器人材料的方法，其中，包含通过进行聚合反应而形成上述实施方式中任一项所述的固化性树脂组合物或固化树脂膜的工序。
实施方式B65.一种制作导管、导引钢丝、医疗品用容器、或管等材料的方法，其中，包含通过进行聚合反应而形成上述实施方式中任一项所述的固化性树脂组合物或固化树脂膜的工序。
实施方式B66.一种制作汽车部件(车体面板、缓冲带、摇板、侧嵌条、发动机部件、驱动部件、传导部件、操纵装置部件、稳定器部件、悬架/制动装置部件、闸部件、轴部件、管类、罐类、车轮、座椅、安全带等)的方法，其中，包含通过进行聚合反应而形成上述实施方式中任一项所述的固化性树脂组合物或固化树脂膜的工序。
实施方式B67.一种制作汽车用防振材、汽车用涂料、汽车用合成树脂的方法，其中，包含通过进行聚合反应而形成上述实施方式中任一项所述的固化性树脂组合物或固化树脂膜的工序。
具体实施方式
[1]术语的定义
本说明书中，“耐热性”是指：使固化性树脂组合物固化而得到的膜可承受加热至150℃、优选可承受230℃的加热而实质上不引起分解或其它的劣化。230℃的温度为在利用光刻法的电子电路的制作中用作烧成温度而足够的高温。
本说明书中，“易剥离膜”是指：通过对基板、特别是玻璃基板的涂布、固化而形成的膜从基板上不使膜破损(即自然地)且容易地剥离，“易剥离性”是指这样的膜的性质。作为玻璃基板，可举出例如钠玻璃制基板、无碱玻璃制基板等适当的玻璃基板。钠玻璃制的基板为特别优选的一例。
本说明书中，关于“固化树脂膜”，其厚度没有限定。在作为用于电路制作的基膜使用的情况下优选的厚度为200～400nm，例如为约300nm，其与制成电子部件时的目前的薄膜化的要求相对应，固化树脂膜自身的性能并不受该厚度范围的限制，因此，固化树脂膜的厚度是任意的。本说明书中，“固化树脂薄膜”与“固化树脂膜”定义相同。
本说明书中，链状聚合物中的“侧链”的术语是指从主链上分支的结构部分，“主链”是指由在聚合物的结构中的重复的单体单元的朝一维方向连结的原子构成的链。因此，例如聚合物为(甲基)丙烯酸酯的聚合物的情况下，在各单体中参与酯键的形成的部分即“-COO-”包含在“侧链”的一部分。需要说明的是，“(甲基)丙烯酸酯”这一用语无区别地表示丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯。同样地，“(甲基)丙烯基”这一用语无区别地表示丙烯基及甲基丙烯基，“(甲基)丙烯酸”无区别地表示丙烯酸及甲基丙烯酸。
本说明书中，在写着“-O-”及“-CO-”时，不包含这些是“-COO-”的构成部分的情况。需要说明的是，“-COO-”为表示酯的两端的基团没有被固定的情况的酯的记载，包含“-COO-”及“-O-CO-”这两者。其中，在酯的两端的基团被固定的情况下，将“-COO-”和“-O-CO-”区分开来使用。
本说明书中“烷基”是指从甲烷、乙烷、丙烷那样的脂肪族烃(烷烃)中失去一个氢原子而产生的1价的基团，一般用CnH2n+1-表示(其中，n为正的整数)。烷基可以为直链或支链。作为碳原子数1～4的烷基(C1～4烷基)，可举出例如：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基等，但本发明并不仅限定于所述的例示。作为碳原子数1～6的烷基(C1～6烷基)，可举出例如：碳原子数1～4的烷基、叔丁基、仲丁基、正戊基、异戊基、正己基、异己基、环己基等，但本发明并不仅限定于所述的例示。作为碳原子数1～10的烷基(C1～10烷基)，可举出例如碳原子数1～6的烷基、正辛基、正壬基、正癸基等，但本发明并不仅限定于所述的例示。
本说明书中“烯基”是指从丁烯、丙烯、丁烯那样的含有至少一个双键的脂肪族烃(烯烃)中失去一个氢原子而产生的1价的基团，一般而言用CmH2m-1表示(其中，m为2以上的整数)。烯基可以为直链或支链。作为碳原子数2～6的烯基，可举出例如：乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基等，但本发明并不仅限定于所述的例示。作为碳原子数2～10的烯基，可举出例如：碳原子数2～6的烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基等，但本发明并不仅限定于所述的例示。
本说明书中“炔基”是指从乙炔(乙炔)、丙炔、丁炔那样的含有至少一个三键的脂肪族烃(炔烃)中失去一个氢原子而产生的1价的基团，一般而言用CmH2m-3表示(其中，m为2以上的整数)。炔基可以为直链或支链。作为碳原子数2～6的炔基，可举出例如：乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基等，但本发明并不仅限定于所述的例示。作为碳原子数2～10的炔基，可举出例如、碳原子数2～6的炔基、庚炔基、辛炔基、壬炔基、癸炔基等，但本发明并不仅限定于所述的例示。
本说明书中“亚烷基”是指从甲烷、乙烷、丙烷那样的脂肪族烃(烷烃)中失去两个氢原子而产生的2价的基团，一般而言用-(CmH2m)-表示(其中，m为正的整数)。亚烷基可以为直链或支链。作为碳原子数1～10的亚烷基，可举出例如：亚甲基、亚乙基、正亚丙基、异亚丙基、正亚丁基、异亚丁基、叔亚丁基、正亚戊基、正亚己基、异亚己基等，但本发明并不仅限定于所述的例示。优选碳原子数1～6的亚烷基，更优选碳原子数1～4的亚烷基，进一步优选亚甲基及亚乙基，更进一步优选亚乙基。
本说明书中“亚烯基”是指从亚乙烯基、亚丙烯基、亚丁烯基那样的、含有至少一个双键的脂肪族烃(烯烃)中失去两个氢原子而产生的2价的基团，一般而言用-(CmH2m-2)-表示(其中，m为2以上的整数)。亚烯基可以为直链或支链。作为碳原子数2～10的亚烯基，可举出例如：亚乙烯基、正亚丙烯基、异亚丙烯基、正亚丁烯基、异亚丁烯基、正亚戊烯基、正亚己烯基、异亚己烯基等，但本发明并不仅限定于所述的例示。优选碳原子数2～6的亚烯基，更优选碳原子数2～4的亚烯基，进一步优选亚乙烯基及正亚丙烯基，更进一步优选亚乙烯基。
本说明书中“烷氧基”是指醇类的羟基失去氢原子而产生的1价的基团，一般而言用CnH2n+1O-表示(其中，n为1以上的整数)。作为碳原子数1～6的烷氧基，可举出例如：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、仲丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、正己氧基、异己氧基等，但本发明并不仅限定于所述的例示。
本说明书中“卤代烷基”是指上述烷基上的一个或多个氢原子被卤原子取代的烷基。另外，“全卤代烷基”是指上述烷基上的全部的氢原子被卤原子取代的烷基。作为碳数1～6的卤代烷基，可举出例如：三氟甲基、三氟乙基、全氟乙基、三氟正丙基、全氟正丙基、三氟异丙基、全氟异丙基、三氟正丁基、全氟正丁基、三氟异丁基、全氟异丁基、三氟叔丁基、全氟叔丁基、三氟正戊基、全氟正戊基、三氟正己基、全氟正己基等，但本发明并不仅限定于所述的例示。
本说明书中“环烷基”意指单环或多环式饱和烃基，也包含进行了交联的结构的基团。例如，“C3-12环烷基”意指碳原子数为3～12的环状烷基。作为具体例，在“C6-12环烷基”的情况下，可举出环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基、异冰片基等。在“C3-12环烷基”的情况下，可举出环丙基、环丁基、环戊基、C6-12环烷基等。优选可举出“C6-12环烷基”。
本说明书中“环烯基”意指含有双键的单环或多环式不饱和烃基，也包含进行了交联的结构的基团。可举出上述“环烷基”的碳间键的一个以上成为双键的基团。例如，“C3-12环烯基”意指碳原子数为3～12的环状烯基。作为具体例，在“C6-12环烯基”的情况下，可举出1-环己烯基、2-环己烯基、3-环己烯基、环庚烯基、环辛烯基、环壬烯基等。在“C3-12环烷基”的情况下，可举出环丙烯基、环丁烯基、环戊烯基、C6-12环烯基等。优选举出“C6-12环烯基”。
本说明书中“烃基”是指从仅由碳和氢构成的化合物中失去一个氢原子而产生的1价的基团。烃基还包含上述“烷基”、“烯基”、“亚烷基”、“亚烯基”、“环烷基”、及“环烯基”、以及下述“芳基”、及“脂环式基团”等。烃基可以为饱和或不饱和。烃基根据碳的键合的方法被分类为链式烃基和环式烃基，环式烃基进一步被分为脂环式烃基和芳香族烃基。作为饱和或不饱和的烃基的实例，可举出：甲基、乙基、正丙基、异丙基、丁基、戊基、己基、环己基、双环戊二烯基、十氢萘基、金刚烷基、丁烯基、己烯基、环己烯基、癸基、此外侧链的碳原子数的限度范围内的各种直链状、支链状、单环状、缩合环状的基团，但并不限定于这些基团。这些各基在不位于末端的情况下，根据与其它基团的键合关系可以为2价以上的基团。
本说明书中“芳基”是指键合于芳香族烃的环的氢原子离脱1个而产生的基团。例如，由苯衍生苯基(C6H5-)，由甲苯衍生腈基(CH3C6H4-)，由二甲苯衍生二甲苯基((CH3)2C6H3-)，由萘衍生萘基(C10H8-)。另外，本说明书中“杂芳基”意指单环式或多环式的含有杂原子的芳基，该基团含有选自氮原子、硫黄原子及氧原子中的同种或不同种杂原子1个以上(例如1～4个)。上述“芳基”还包含“杂芳基”。作为芳基的实例，可举出：苯基、联苯基、萘基等那样的碳环式芳基(单环基及缩合环基)、及吡啶基、嘧啶基、喹啉基、三嗪基等杂芳基(单环基及缩合环基)，关于各芳基，在不位于末端的情况下，根据与其它基团的键合关系，可以为2价以上的基团。需要说明的是，本说明书中，具有与芳香环部分一同形成环的饱和或不饱和的烃链部分的基团(例如四氢萘基或二氢萘基)，可理解为芳基和饱和或不饱和的烃基的键合。
本说明书中“脂环式(基团)”是指键合于不具有仅由碳和氢构成的芳香族性质的环的氢原子离脱1个而产生的部分(或基团)。脂环式基团还包含上述“环烷基”及“环烯基”。脂环式基团可以为饱和或不饱和。作为饱和或不饱和的脂环式基团的实例，可举出环己基、双环戊二烯基、十氢萘基、金刚烷基、环己烯基，此外，在侧链的碳原子数的限度范围内可举出各种单环状、缩合环状的基团，并不限定于这些。这些各基在不位于末端的情况下，根据与其它基团的键合关系可以为2价以上的基团。
通常，术语“(被)取代”是指特定的取代基的自由基引起的与要结合的结构中的1个以上的氢自由基的取代。本说明书中，就使用“(被)取代”所定义的基团中的取代基的个数而言，只要可取代，就没有特别限制，为一个或多个。另外，除特指的情况之外，各自的基团的说明也相当于该基团为其它基的一部分或取代基的情况。另外，本说明书中，没有特别明示“被取代”的术语的取代基，意指“非取代”的取代基。进而，本说明书中，可认为“取代或非取代(的)”这一句可与“可以被取代”互换地使用。
作为包含“取代烷基”、“取代烷基”、“取代烯基”、“取代炔基”、“取代环烷基”、“取代环烯基”、“取代烃基”、“取代芳基”、“取代杂芳基”、“取代亚烷基”、“取代亚烯基”、“取代或非取代的含仲或叔OH的基团”及“取代金刚烷基”的本说明书中记载的基团上的取代基的例子，可举出：卤素、羟基、C1～10烷基、C1～10烷氧基、C2～10烯基、C6-12环烷基、C6-12环烯基、C1～10卤代烷基、C2～10卤烯基、C6～18烃基、C6～18芳基、C6～18杂芳基、被C6～12芳基取代的C1～10烷基、被C6～12烃基取代的C1～10烷基、被C6～12芳基取代的C2～10烯基、被C6～12烃基取代的C2～10烯基、-CN、桥氧基(＝O)、-O(CH2)2O-、-OC(CH3)2O-、-OCH2O-、-O-、酯基(-COO-或-O-CO-)、被C6～12烃基取代的酯基、被C6～12芳基取代的酯基、被酯基取代的C6～18烃基、被酯基取代的C1～10烷基、C1～6亚烷基、C2～6亚烯基等，但本发明并不仅限定于所述的例示。作为上述取代基的优选的实例，可举出：羟基、C6～18烃基、C1～10烷基、被C6～12芳基取代的C1～10烷基、被C6～12烃基取代的C1～10烷基、被酯基取代的C6～18烃基、被酯基取代的C1～10烷基、酯基(-COO-或-O-CO-)、被C6～12烃基取代的酯基、被C6～12芳基取代的酯基、C2～10烯基、被C6～12芳基取代的C2～10烯基、被C6～12烃基取代的C2～10烯基、C1～10烷氧基、C6-12环烷基、C6-12环烯基，作为更具体的实例，可举出：苯甲酰氧基、苯基、环己基、环己烯基、金刚烷基、被羟基取代的金刚烷基。
本说明书中“α位取代(甲基)丙烯酸类单体”是指：如CH2＝C(R1a)-COO-R1表示的那样，形成酯基-COO-的碳的紧邻(α位)的双键的碳被取代的丙烯酸类单体。同样地，“α位取代乙烯酯类单体”是指：如CH2＝C(R1a)-O-CO-R3表示的那样，形成酯基-O-CO-的氧的紧邻(α位)的双键的碳被取代的丙烯酸类单体，“α位取代乙烯基醚类单体”是指：如CH2＝C(R1a)-O-R4表示的那样，形成醚基-O-的氧的紧邻(α位)的双键的碳被取代的丙烯酸类单体，“α位取代乙烯基类单体”是指：如CH2＝C(R1a)-R5表示的那样，非乙烯基的末端碳的内部碳被取代的丙烯酸类单体。R1、R3、R4、R5及R1a如在后述的优选的实施方式(2-1)固化性树脂组合物中所定义的那样。
本说明书中，“含仲或叔OH的基团”表示含有1个或2个以上的仲或叔羟基(OH)基的基团。因此，“含仲或叔OH的基团”也包含仲或叔醇(羟)基本身。“取代或非取代的含仲或叔OH的基团”中的“取代或非取代”表示在含有仲或叔羟基(OH)基1个或2个以上的基团中该羟基以外的基团的部分被取代或为非取代，并不表示该羟基被取代或为非取代。
本说明书中，只要没有特殊说明，“溶剂合物”意指还包含通过非共价分子间力而键合的恒定比或非恒定比的量的溶剂的化合物或其盐。溶剂为水的情况下，该溶剂合物为水合物。
本说明书中“或”在可以采用文章中所举出的事项的“至少1个以上”时被使用。“或者”也同样。本说明书中明记为“2个值的范围内”的情况下，在其范围中也包含2个值自身。因此，表示范围的“X～Y”意指“X以上、Y以下”。另外，只要没有特别注释，“重量”和“质量”、“重量％”或“wt％”和“质量％”分别作为意义相同语使用。只要没有特殊说明，与“约”的表现具有10％的允许度，其为测定值的情况下，是指将有效数字或表示的数字的个位以下的位四舍五入而得到的任意的范围的数值。
[2]优选的实施方式的说明
以下，对本发明的优选的实施方式进行说明。以下所提供的实施方式是为了本发明的更好的理解而提供的，应理解为本发明的范围不应该以下的记载限定。因此，得知：本领域技术人员可以参考本说明书中的记载，在本发明的范围内适当改变。另外，可理解为本发明的以下的实施方式可以单独使用，或者将它们组合而使用。
(2-1)固化性树脂组合物
在一方面，本发明提供一种固化性树脂组合物，
其是含有具有含仲醇基或叔醇基的侧链的链状聚合物和交联剂而成的固化性树脂组合物，其中，
(a)该侧链是含有3～30个碳原子，且含有至少1个饱和或不饱和的烃基、或除此之外还含有至少1个芳基，且可含有选自由对碳原子之间进行键合的-COO-、-O-、及-CO-构成的组中的键，
(b)该交联剂选自由三嗪类化合物和/或其缩合物、甘脲类化合物和/或其缩合物、以及咪唑烷酮类化合物和/或其缩合物构成的组。
本发明的固化性树脂组合物通过加热处理而进行固化，因此，也可以说是热固化性树脂组合物。
作为本发明的固化性树脂组合物的构成要素之一的链状聚合物具有含仲醇基或叔醇基的侧链。
本发明中链状聚合物的具有仲醇基或叔醇基的侧链中所含的碳原子数优选为3～30个。具有仲醇基或叔醇基的侧链中的该羟基的个数可以为1个或2个以上。
上述的侧链是含有碳原子至少1个饱和或不饱和的烃基、或还含有至少1个芳基。该侧链可以含有选自由-COO-、-O-、及-CO-构成的组中的键1个或2个以上。构成侧链的饱和或不饱和的烃基例如可以1个独占侧链的全碳原子，另外，也可以为多个饱和或不饱和的碳基相互间经由选自由-COO-、-O-、及-CO-构成的组中的键而连结成的基团。侧链除饱和或不饱和的烃基之外含有芳基的情况下，饱和或不饱和的烃基和芳基可以直接键合，另外，也可以经由选自由-COO-、-O-、及-CO-构成的组中的键而连结。
在本发明中，就侧链中的醇性仲及叔羟基(仲醇基和叔醇基)而言，将本发明的固化性树脂组合物涂布于玻璃基板上并使其固化而成膜的固化树脂薄膜在烧成后也可以维持对基板的易剥离性的实质上的决定性因素。进而，进一步优选侧链中的仲醇基和叔醇基键合于侧链的脂环式部分，侧链的脂环式部分也是可以维持固化树脂薄膜的易剥离性的实质上的决定性因素。备有这样的侧链的链状聚合物与适当的交联剂、特别是三嗪类化合物和/或其缩合物、甘脲类化合物和/或其缩合物、或咪唑烷酮类化合物和/或其缩合物的任一个的组成树脂组合物，以薄膜的形态进行固化时，可以获得耐热性易剥离膜。
本发明中具有含仲醇基或叔醇基的该侧链的链状聚合物，更优选含有非取代或α位取代(甲基)丙烯酸类单体、非取代或α位取代乙烯酯类单体、非取代或α位取代乙烯基醚类单体、上述以外的非取代或α位取代乙烯基类单体的至少任意1种作为单体单元。
本发明中具有含仲醇基或叔醇基的该侧链的链状聚合物，更优选含有(甲基)丙烯酸类单体、乙烯酯类单体、乙烯基醚类单体、上述以外的乙烯基类单体的至少任意1种作为单体单元。优选该单体单元为(甲基)丙烯酸类单体，更优选该单体单元为甲基丙烯酸类单体。
优选本发明中的链状聚合物是由含有选自由CH2＝C(R1a)-COO-R1CH2＝C(R1a)-O-CO-R3、CH2＝C(R1a)-O-R4、及CH2＝C(R1a)-R5[其中，R1、R3、R4、及R5相互独立地，在经由酯键而键合于各乙烯基的情况下，含构成该酯键碳原子而具有3～30个碳原子、进一步优选3～25个、另外也优选3～20个，并具有仲醇基或叔醇基，且含有至少1个饱和或不饱和的烃基、或还含有至少1个芳基，可以具有选自由对碳原子之间进行键合的-COO-、-O-、及-CO-构成的组中的键，R1a选自由氢、取代或非取代烷基、及取代或非取代烯基构成的组中。]表示的化合物构成的组中的单体单元聚合而成的聚合物。
更优选，本发明中的链状聚合物是由含有选自由CH2＝CH-COO-R1、CH2＝C(CH3)-COO-R2、CH2＝CH-O-CO-R3、CH2＝CH-O-R4、及CH2＝CH-R5[其中，R1、R2、R3、R4、及R5相互独立地，在经由酯键而键合于各乙烯基的情况下，含构成该酯键的碳原子而具有子3～30个碳原、进一步优选3～25个、另外也优选3～20个，且具有仲醇基或叔醇基，含有至少1个饱和或不饱和的烃基、或还含有至少1个芳基，可以具有选自由对碳原子之间进行键合的-COO-、-O-、及-CO-构成的组中的键。]表示的化合物构成的组中的单体单元聚合而成的聚合物。
上述中，作为饱和或不饱和的烃基的实例，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、丁基、戊基、己基、环己基、双环戊二烯基、十氢萘基、金刚烷基、丁烯基、己烯基、环己烯基、癸基，此外，在侧链的碳原子数的限度范围内可举出各种直链状、支链状、单环状、缩合环状的基团，并不限定于这些。这些各基团在不位于末端的情况下，根据与其它基团的键合关系可以为2价以上的基团。作为芳基的实例，可举出：苯基、联苯基、萘基等那样的碳环式芳基(单环基及缩合环基)、及吡啶基、嘧啶基、喹啉基、三嗪基等杂芳基(单环基及缩合环基)，关于各芳基，也在不位于末端的情况下，根据与其它基团的键合关系可以为2价以上的基团。需要说明的是本说明书中，具有与芳香环部分一起形成环的饱和或不饱和的烃链部分的基团(例如四氢萘基或二氢萘基)，可理解为芳基和饱和或不饱和的烃基的键合。
在本发明中，仲醇基或叔醇基为取代了构成上述侧链的饱和或不饱和的烃基的任一个仲或叔碳原子上的氢原子的羟基。
链状聚合物的侧链的醇性羟基优选为仲羟基或叔羟基(仲醇基或叔醇基)，进一步优选键合于构成上述侧链的一部分或全部的脂环式基团。
更优选本发明中的该链状聚合物是由含式A1表示的单体单元聚合而成的聚合物，
[化12]
[其中，
R1a选自由氢、取代或非取代烷基、及取代或非取代烯基构成的组，
L1选自由单键、取代或非取代亚烷基、及取代或非取代亚烯基构成的组，
R2a、R3a、及R4a相互独立地选自由氢、及取代或非取代烃基构成的组，其中，R2a、R3a、及R4a中的至少1个为取代或非取代的仲醇基或叔醇基。]。
进一步优选本发明中的该链状聚合物是由含以下单体单元聚合而成的聚合物，式A1中
R1a选自由氢、及取代或非取代烷基构成的组，
L1选自由单键、及取代或非取代亚烷基构成的组，
R2a、R3a、及R4a相互独立地选自由氢、及取代或非取代烃基构成的组，其中，R2a、R3a、及R4a中的至少1个选自由仲或叔羟基、及取代或非取代的含仲或叔羟基的烃基的组。
进一步更优选本发明中的该链状聚合物是由含以下单体单元聚合而成的聚合物，式A1中，
R1a选自由氢、及非取代烷基构成的组，
L1选自由单键、及非取代亚烷基构成的组，
R2a、R3a、及R4a相互独立地选自由氢、及取代或非取代烃基构成的组，其中，R2a、R3a、及R4a中的至少1个选自由仲或叔羟基、及取代或非取代的含仲或叔羟基的烃基构成的组，而其它2个相互独立地选自由氢及取代或非取代烃基构成的组。
更优选，本发明中的该链状聚合物是由含式A2表示的单体单元聚合而成的聚合物，
[化13]
[其中，
R1a选自由氢、取代或非取代烷基、及取代或非取代烯基构成的组，
L1选自由单键、取代或非取代亚烷基、及取代或非取代亚烯基构成的组，
R5a～R14a相互独立地选自由氢、羟基、及
[化14]
构成的组，或一同形成环，其中，R5a～R14a或该环的取代基中的至少1个为羟基，
R15a选自由取代或非取代烷基、取代或非取代烯基、取代或非取代环烷基、取代或非取代环烯基、取代或非取代芳基、及取代或非取代杂芳基构成的组。]。
进一步优选，本发明中的该链状聚合物是由含式A2表示的单体单元聚合而成的聚合物，式A2中，
R1a选自由氢、及取代或非取代烷基构成的组，
L1选自由单键、及取代或非取代亚烷基构成的组，
R5a～R14a相互独立地选自由氢、羟基、及
[化15]
构成的组，或一同形成环，其中，R5a～R14a或该环的取代基中的至少1个为羟基，
R15a选自由取代或非取代烷基、取代或非取代烯基、取代或非取代环烷基、取代或非取代环烯基、及取代或非取代芳基构成的组。
进一步更优选本发明中的该链状聚合物是由含式A2表示的单体单元聚合而成的聚合物，式A2中，
R1a选自由氢、及非取代烷基构成的组，
L1选自由单键、及非取代亚烷基构成的组，
R5a～R14a中，R7a为羟基，R9a为
[化16]
，其以外为氢，或者R5a～R14a一同形成被至少1个羟基取代的环，
R15a选自由取代或非取代烷基、取代或非取代烯基、取代或非取代环烷基、取代或非取代环烯基、及取代或非取代苯基构成的组中。
另外，进一步更优选该被至少1个羟基取代的环为被至少1个羟基取代的金刚烷。
更优选本发明中的该链状聚合物是含式A3表示的单体单元聚合而成的聚合物，
[化17]
[其中，
R1a选自由氢、取代或非取代烷基、及取代或非取代烯基构成的组，
L2选自由取代或非取代亚烷基、及取代或非取代亚烯基构成的组，
R16a选自由取代或非取代烷基、取代或非取代烯基、及取代或非取代炔基构成的组、
R17a选自由氢、取代或非取代烷基、取代或非取代烯基、及取代或非取代炔基构成的组。]。
进一步优选本发明中的该链状聚合物是由含式A2表示的单体单元聚合而成的聚合物，式A2中，
R1a选自由氢、及取代或非取代烷基构成的组，
L2选自取代或非取代亚烷基，
R16a选自取代或非取代烷基，
R17a选自由氢、及取代或非取代烷基构成的组。
更优选本发明中的该链状聚合物是含式A4表示的单体单元聚合而成的聚合物，
[化18]
[其中，
R1a选自由氢、取代或非取代烷基、及取代或非取代烯基构成的组，
L1选自由单键、取代或非取代亚烷基、及取代或非取代亚烯基构成的组，
R18a为被至少1个羟基取代的金刚烷基。]。
进一步优选本发明中的该链状聚合物是由含式A4表示的单体单元聚合而成的聚合物，式A4中，
R1a选自由氢、及取代或非取代烷基构成的组，
L1选自由单键、及取代或非取代亚烷基构成的组，
R18a为被至少1个羟基取代的金刚烷基。
该链状聚合物是含式A5表示的单体单元的聚合物，
[化19]
[其中，
R1a选自由氢、取代或非取代烷基、及取代或非取代烯基构成的组，
L1选自由单键、取代或非取代亚烷基、及取代或非取代亚烯基构成的组，
R19a选自由取代或非取代烷基、取代或非取代烯基、取代或非取代环烷基、及取代或非取代环烯基构成的组。]。
进一步优选，本发明中的该链状聚合物是由含式A5表示的单体单元聚合而成的聚合物，式A5中，
R1a选自由氢、及取代或非取代烷基构成的组，
L1选自由单键、及取代或非取代亚烷基构成的组，
R19a选自由取代或非取代烷基、取代或非取代烯基、取代或非取代环烷基、及取代或非取代环烯基构成的组。
进一步更优选，在式A5中，R19a为取代或非取代金刚烷基。
优选，在该单体单元中，R1a为氢、或甲基，更优选在该单体单元中，R1a为甲基。
在本发明中的链状聚合物的具有仲醇基或叔醇基的优选的侧链上含有以下的基团，但只要具有这样的羟基即可，因此，举出的基团归根结底为例示，并不限定于这些。
(1a)A-O-CO-型(A表示侧链的余部。以下同样。)侧链：2-羟基乙氧基羰基、2-羟基丙氧基羰基、4-(羟基甲基)环己基甲氧基羰基、2-羟基-3-(环己基羰氧基)丙氧基羰基、3-苯甲酰氧基-2-羟基丙氧基羰基、4-苯甲酰氧基-3-羟基环己基甲氧基羰基、3-羟基-1-金刚烷氧基羰基、2-羟基环己氧基羰基、4-十一烷酰氧基-3-羟基环己基甲氧基羰基、4-丁酰氧基-3-羟基环己基甲氧基羰基等。
(2a)A-CO-O-型侧链：2-羟基丙基羰氧基、2-羟基-3-(环己基羰氧基)丙基羰氧基、3-苯甲酰氧基-2-羟基丙基羰氧基、4-苯甲酰氧基-3-羟基环己基甲基羰氧基、3-羟基-1-金刚烷基羰氧基、2-羟基环己氧基羰氧基、4-十一烷酰氧基-3-羟基环己基甲基羰氧基、4-丁酰氧基-3-羟基环己基甲基羰氧基等。
(3a)A-O-型侧链：2-羟基丙氧基、2-羟基-3-(环己基羰氧基)丙氧基、3-苯甲酰氧基-2-羟基丙氧基、4-苯甲酰氧基-3-羟基环己基甲氧基、3-羟基-1-金刚烷氧基、2-羟基环己氧基、4-十一烷酰氧基-3-羟基环己基甲氧基、4-丁酰氧基-3-羟基环己基甲氧基等。
(4a)其它：2-羟基丙基、2-羟基-3-(环己基羰氧基)丙基、3-苯甲酰氧基-2-羟基丙基、4-苯甲酰氧基-3-羟基环己基甲基、3-羟基-1-金刚烷基、2-羟基环己基、4-十一烷酰氧基-3-羟基环己基甲基、4-丁酰氧基-3-羟基环己基甲基等。
作为对链状聚合物赋予这些侧链的单体的优选的实例，可举出以下的化合物，但并不限定于这些。
(1b)2-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-(环己基羰氧基)丙基(甲基)丙烯酸酯、3-苯甲酰氧基-2-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯、4-苯甲酰氧基-3-羟基环己基甲基(甲基)丙烯酸酯、1,3-金刚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯、及(甲基)丙烯酸2-羟基环己酯、4-十一烷酰氧基-3-羟基环己基甲基(甲基)丙烯酸酯、4-丁酰氧基-3-羟基环己基甲基(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯。
(2b)2-羟基丁酸乙烯酯、2-羟基-3-(环己基羰氧基)丁酸乙烯酯、3-苯甲酰氧基-2-羟基丁酸乙烯酯、4-苯甲酰氧基-3-羟基环己基醋酸乙烯酯、3-羟基-1-金刚烷基羧酸乙烯酯、2-羟基环己氧基羧酸乙烯酯、4-十一烷酰氧基-3-羟基环己基醋酸乙烯酯、4-丁酰氧基-3-羟基环己基醋酸乙烯酯等乙烯酯。
(3b)2-羟基丙基乙烯基醚、2-羟基-3-(环己基羰氧基)丙基乙烯基醚、3-苯甲酰氧基-2-羟基丙基乙烯基醚、4-苯甲酰氧基-3-羟基环己基甲基乙烯基醚、3-羟基-1-金刚烷基乙烯基醚、2-羟基环己基乙烯基醚、4-十一烷酰氧基-3-羟基环己基甲醚、4-丁酰氧基-3-羟基环己基甲醚等乙烯基醚。
(4b)1-戊烯-4-醇、4-羟基-5-(环己基羰氧基)-1-戊烯、5-苯甲酰氧基-4-羟基-1-戊烯、3-(4-苯甲酰氧基-3-羟基环己基)-1-丙烯、(3-羟基-1-金刚烷基)丁烯、(2-羟基环己基)丁烯、3-(4-十一烷酰氧基-3-羟基环己基)-1-丙烯、3-(4-丁酰氧基-3-羟基环己基)-1-丙烯等乙烯基单体。
(5b)具有上述(1a)～(4a)分别作为取代基的马来酸酐及马来酰亚胺。
本发明中的链状聚合物除上述的具有仲醇基或叔醇基的单体之外，可以具有羟基，也可以不具有，可以含有侧链的碳原子数为1～15的、非取代或α位取代(甲基)丙烯酸类单体、非取代或α位取代乙烯酯类单体、非取代或α位取代乙烯基醚类单体、及这些以外的非取代或α位取代乙烯基类单体的至少任意1种作为追加的单体单元。这样的追加的单体单元优选可以选自由CH2＝C(R1a)-COO-R6、CH2＝C(R1a)-O-CO-R8[其中，R6、及R8相互独立地具有碳原子1～15个，可以具有羟基，也可以不具有，含有至少1个饱和或不饱和的烃基、或还含有至少1个芳基，可以具有选自由对碳原子之间进行键合的-COO-、-O-、及-CO-构成的组中的键，该烃基或芳基可以具有氨基，R1a选自由氢、取代或非取代烷基、及取代或非取代烯基构成的组。]、CH2＝C(R1a)-O-R9、CH2＝C(R1a)-R10[其中，R9、及R10相互独立地具有碳原子3～15个，可以具有羟基，也可以不具有，含有至少1个饱和或不饱和的烃基、或还含有至少1个芳基，可以具有选自由对碳原子之间进行键合的-COO-、-O-、及-CO-构成的组中的键，该烃基或芳基可以具有氨基，R1a选自由氢、取代或非取代烷基、及取代或非取代烯基构成的组。]、C4(R1a)O3-R11、及C4(R1a)HNO2-R12[其中，C4(R1a)O3-表示马来酸酐基，C4(R1a)HNO2-表示马来酰亚胺基，R11、及R12相互独立地为氢原子或具有碳原子数1～15个、可以具有仲醇基或叔醇基，也可以不具有，且含有至少1个饱和或不饱和的烃基、或还含有至少1个芳基，可以具有选自由对碳原子之间进行键合的-COO-、-O-、及-CO-构成的组中的键，该烃基或芳基可以具有氨基，R1a选自由氢、取代或非取代烷基、及取代或非取代烯基构成的组。]表示的化合物构成的组。
本发明中的链状聚合物除上述的具有仲醇基或叔醇基的单体之外，可以含有不具有羟基而侧链的碳原子数为1～15的、(甲基)丙烯酸类单体、乙烯酯类单体、乙烯基醚类单体、及这些以外的乙烯基类单体的至少任意1种作为追加的单体单元。这样的追加的单体单元优选可以选自由CH2＝CH-COO-R6、CH2＝C(CH3)-COO-R7、CH2＝CH-O-CO-R8、[其中，R6、R7及R8相互独立地具有碳原子1～15个，不具有羟基，含有至少1个饱和或不饱和的烃基、或还含有至少1个芳基，可以具有选自由对碳原子之间进行键合的-COO-、-O-、及-CO-构成的组中的键，该烃基或芳基可以具有氨基。]、CH2＝CH-O-R9、CH2＝CH-R10[其中，R9、及R10相互独立地具有碳原子3～15个，不具有羟基，含有至少1个饱和或不饱和的烃基、或还含有至少1个芳基，可以具有选自由对碳原子之间进行键合的-COO-、-O-、及-CO-构成的组中的键，该烃基或芳基可以具有氨基。]、C4HO3-R11、及C4H2NO2-R12[其中，C4HO3-表示马来酸酐基，C4H2NO2-表示马来酰亚胺基，R11、及R12相互独立地为氢原子或具有碳原子数1～15个、不具有醇性仲或叔羟基，含有至少1个饱和或不饱和的烃基、或还含有至少1个芳基，可以具有选自由对碳原子之间进行键合的-COO-、-O-、及-CO-构成的组中的键，该烃基或芳基可以具有氨基。]表示的化合物构成的组。
作为不具有上述的羟基的单体单元的优选的实例，可举出以下的化合物，但并不限定于这些。
(1)(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸双环戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸苄酯、N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、3,4-环氧基环己基甲基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等(甲基)丙烯酸酯。
(2)醋酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、环己烷羧酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、环戊二烯基羧酸乙烯酯、壬酸乙烯酯等乙烯酯。
(3)丙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、乙氧基乙基乙烯基醚、缩水甘油基乙烯基醚、戊基乙烯基醚、四氢糠基乙烯基醚、环己基乙烯基醚、苯基乙烯基醚、环戊二烯基乙烯基醚、辛基乙烯基醚、苄基乙烯基醚、2-(乙烯氧基)乙基二甲基胺、3-(乙烯氧基)丙基二甲基胺等乙烯基醚。
(4)1-丁烯、4-乙氧基-1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、乙烯基环己烷、苯乙烯、乙烯基甲苯、1-壬烯、3-苯基丙烯等乙烯基衍生物。
(5)马来酸酐、甲基马来酸酐、丁基马来酸酐、己基马来酸酐、环己基马来酸酐、苯基马来酸酐、辛基马来酸酐等马来酸酐衍生物。
(6)马来酰亚胺、甲基马来酰亚胺、乙基马来酰亚胺、丁基马来酰亚胺、己基马来酰亚胺、环己基马来酰亚胺、苯基马来酰亚胺、苄基马来酰亚胺、辛基马来酰亚胺等马来酰亚胺衍生物。
本发明中的链状聚合物可以为单体单元的均聚物，也可以为含有2种或3种或更多种类的单体单元的共聚物，其中，共聚物的该单体单元的至少1种为具有含仲醇基或叔醇基的侧链的单体单元。优选该共聚物含有至少1种具有含仲醇基或叔醇基的侧链的单体单元和至少1种不具有羟基的追加的单体单元。
本发明中的链状聚合物中，具有仲醇基或叔醇基的单体单元所占的比例优选为30～100摩尔％，更优选为50～100摩尔％，更优选为60～100摩尔％，进一步优选为80～100摩尔％，特别优选为90～100摩尔％。
本发明中，链状聚合物可以通过使用其原料单体，按照常规方法，例如使用2,2’-偶氮二异丁腈(AIBN)等惯用的自由基聚合催化剂进行聚合反应来制备。链状聚合物的分子量通常优选为10000～100000的范围(利用凝胶过滤色谱法的测定)，但并不特别限定于该范围。
作为本发明的固化性树脂组合物中的交联剂，优选三嗪类交联剂、甘脲类交联剂、或咪唑烷酮系交联剂。更具体而言，交联剂优选为选自由三嗪类化合物和/或其缩合物、甘脲类化合物和/或其缩合物、以及咪唑烷酮类化合物和/或其缩合物构成的组中的物质。作为这些交联剂的优选的具体例，可举出：完全或部分烷氧基(例如甲氧基、乙氧基)甲基化三聚氰胺和/或其缩合物、完全或部分烷氧基(例如甲氧基、乙氧基)甲基化胍胺和/或其缩合物、完全或部分烷氧基(例如甲氧基、乙氧基)甲基化乙酰胍胺和/或其缩合物、完全或部分烷氧基甲基化苯并胍胺和/或其缩合物、完全或部分烷氧基(例如甲氧基、乙氧基)甲基化甘脲和/或其缩合物、完全或部分烷氧基甲基化咪唑烷酮和/或其缩合物。其中，“烷氧基”优选为碳原子数1～4。作为这样的交联剂优选的化合物，更具体而言，可举出例如：六甲氧基甲基三聚氰胺、六乙氧基甲基三聚氰胺、四甲氧基甲基羟甲基三聚氰胺、四甲氧基甲基三聚氰胺、六丁氧基甲基三聚氰胺、四甲氧基甲基胍胺、四甲氧基甲基乙酰胍胺、四甲氧基甲基苯并胍胺、三甲氧基甲基苯并胍胺、四乙氧基甲基苯并胍胺、四羟甲基苯并胍胺、1,3,4,6-四(甲氧基甲基)甘脲、1,3,4,6-四(丁氧基甲基)甘脲、4,5-二羟基-1,3-二甲氧基甲基-2-咪唑烷酮、4,5-二甲氧基-1,3-二甲氧基甲基-2-咪唑烷酮等，但并不限定于这些。
在一实施方式中，优选该交联剂选自由式B1表示的化合物和/或其缩合物构成的组，
[化20]
[其中，
R1b具有1～25个碳原子，选自由取代或非取代烷基、取代或非取代烯基、取代或非取代芳基、取代或非取代杂芳基、及
[化21]
表示的二取代胺构成的组，
R2b～R7b相互独立地具有1～10个碳原子，选自由取代或非取代烷基、及取代或非取代烯基构成。]。
更优选本发明中的该交联剂为化合物和/或其缩合物，
更优选，本发明的该交联剂选自由式B1表示的化合物和/或其缩合物构成的组，式B1中，
R1b选自由取代或非取代烷基、取代或非取代芳基、及
[化22]
表示的二取代胺构成的组，
R2b～R7b相互独立地选自取代或非取代烷基。
在其它的实施方式中，优选该交联剂选自由式B2表示的化合物和/或其缩合物构成的组，
[化23]
[其中，R8b～R11b相互独立地具有1～10个碳原子，选自由取代或非取代烷基、及取代或非取代烯基构成的组。]。
更优选，本发明中的该交联剂为在式B2中R8b～R11b相互独立地选自取代或非取代烷基中的化合物和/或其缩合物。
进而在其它的实施方式中，优选该交联剂选自由式B3表示的化合物和/或其缩合物构成的组，
[化24]
[其中，
R12b及R13b相互独立地具有1～10个碳原子，选自由取代或非取代烷基、及取代或非取代烯基构成的组，
R14b及R15b相互独立地为氢、或具有1～10个碳原子，选自由取代或非取代烷基、及取代或非取代烯基构成的组。]。
更优选本发明中的该交联剂为在式B3中R12b及R13b相互独立地选自取代或非取代烷基、
R14b及R15b相互独立地为选自由氢、及取代或非取代烷基构成的组中的化合物和/或其缩合物。
进一步优选在式B3中，R14b及R15b相互独立地为氢。
作为本发明的固化性树脂组合物中的交联剂的进一步优选的具体例，可举出以下的结构式所示的或以下举出的化合物名的化合物和/或其缩合物：
[化25]
六甲氧基甲基三聚氰胺；
六丁氧基甲基三聚氰胺；
1,3,4,6-四(甲氧基甲基)甘脲；
1,3,4,6-四(丁氧基甲基)甘脲；
四甲氧基甲基苯并胍胺；
4,5-二羟基-1,3-双(烷氧基甲基)咪唑烷-2-酮。
作为该缩合物，优选举出上述所示的化合物的聚合物，更优选举出上述所示的化合物的二聚物、三聚物或多聚物。本发明的固化性树脂组合物中的交联剂可以为上述所示的化合物及其缩合物，即，也可以为化合物和该化合物的聚合物(即二聚物、三聚物、或多聚物)的混合物。从其它的观点出发，该交联剂可以为对上述所示的该化合物具有大于1且至3或比这大的重均聚合度的物质，也可以为具有优选大于1且至1.8、更优选从1.3至1.8、进一步优选1.5的重均聚合度的物质，但并不限定于这些。需要说明的是，该化合物的该缩合物中的重均聚合度为1的情况下，意指其缩合物为其化合物本身。该重均聚合度为上述的范围内的任意的数值，优选为1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、1.9、2、3、4或比其大的值，更优选为1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8，进一步优选为1.5。
本发明的固化性树脂组合物中的链状聚合物和交联剂的质量之比优选为1：0.03～1：2，更优选为1：0.05～1：2、1：0.05～1：1、1：0.03～1：1，进一步优选为1：0.09～1：1、1：0.1～1：0.5，进一步更优选为1：0.09～1：0.3、1：0.1～1：0.3。
在本发明中，固化性树脂组合物进一步含有酸催化剂。该酸催化剂作为单体单元和交联剂的反应中的聚合催化剂，根据需要含有。该酸催化剂可以适当选择而使用作为聚合催化剂而惯用的物质。该酸催化剂也可以为选自布忍司特酸和/或路易斯酸中的化合物、或其盐、或其溶剂合物。作为该酸催化剂，可举出例如选自由二壬基萘二磺酸、二壬基萘(单)磺酸、十二烷基苯磺酸、十二烷基苯磺酸、对甲苯磺酸(PTS)、磷酸、硫酸、及醋酸等质子酸、以及Sanaid(サンエイド)SI-100L、SI-150L、SI-110L、SI-60L、及SI-80L(三新化学工业(株))等热酸发生剂构成的组中的化合物、或其盐、或其溶剂合物，但并不限定于这些。优选该酸催化剂为选自由对甲苯磺酸(PTS)、十二烷基苯磺酸、及热酸发生剂SanaidSI-100L(三新化学工业(株))构成的组中的化合物、或其盐、或其溶剂合物。更优选该酸催化剂为吡啶鎓-对甲苯磺酸、对甲苯磺酸、或其水合物。
本发明的固化性树脂组合物还包含酸催化剂的情况下，该酸催化剂的量可根据固化性树脂组合物中的链状聚合物和交联剂的质量之比而适当确定，优选固化性树脂组合物中的链状聚合物和交联剂和酸催化剂的质量之比优选为1：0.03：0.05～1：2：0.1，更优选为1：0.05：0.05～1：2：0.1，进一步优选为1：0.09：0.05～1：1：0.08。
在本发明中，固化性树脂组合物可以利用溶剂稀释成适当的浓度的物质。即，在本发明中，固化性树脂组合物还含有溶剂。只要不会因沸点过低或过高等而对将固化性树脂组合物在玻璃制等基板上涂布之后进行干燥而形成均匀的涂膜造成影响，则可以适当选择而使用惯用的非质子溶剂。例如，丙二醇单甲醚为适合的溶剂，但对其没有限定。利用溶剂的稀释是为了在单体的聚合反应时、或加入有交联剂、催化剂的固化性树脂组合物的涂布等时使用方便，因此，在稀释程度上没有特别的上限、下限。
(2-2)固化树脂膜
在一方面，本发明提供一种使上述(2-1)的固化性树脂组合物固化而成的固化树脂膜。
在其它的方面，本发明提供一种易剥离性固化树脂膜，其使上述(2-1)的固化性树脂组合物在基板表面以膜状进行固化而成。
由本发明的固化性树脂组合物形成的固化树脂膜具有在上述“耐热性”的定义中规定的耐热性，同时，在耐热性的温度范围内的加热处理之后，依然具有易剥离性。
本发明的固化性树脂组合物，代表性地，通过将在溶剂中溶解有链状聚合物、交联剂、及根据需要进一步追加酸催化剂的溶液，涂布于玻璃基板(优选钠石灰玻璃)上并进行加热处理(100℃～230℃、1分钟以上)而使其固化，从而可以将数百nm膜厚(优选约200nm～约300nm的膜厚)的易剥离性固化树脂膜作为透明的薄膜进行成膜。不期望受理论限制，但作为机理，通过链状聚合物的侧链的羟基和交联剂通过加热而交联时的固化收缩，形成容易剥离的膜。
[化26]
作为涂布于该玻璃基板的方法，可以使用公知的涂敷方法。可以举出例如旋涂、非旋转涂敷、模头涂敷、喷涂、辊涂、幕涂、狭缝涂敷、浸渍涂敷、及凹版涂敷等。优选举出旋涂。
这样在基板上进行了成膜的薄膜承受至150℃的加热，优选也可以承受230℃的加热(烧成)。进而，对用于光刻溶液的溶剂具有耐性，也也能承受碱性的显影溶液，因此，可以作为利用光刻法的电路制作的树脂制基膜而很好地使用。此外，由本发明的固化性树脂组合物形成的薄膜在这样的温度下加热后也具有易剥离性，因此，即便是薄膜，相比现有技术，可以用于含有高温下的烧成步骤的电路制作工艺，因此，对电路的特性保持是有利的，且在电路制作后也可以从基板上自然且容易地剥离。因此，作为拥有优异的特性的基膜，可以广泛地用于片状的柔性的各种电气/电子电路部件的制作，可以也利用于例如柔性显示器装置或触摸传感器等的制作。
本发明的固化树脂膜可以通过下述[3]固化树脂膜的制备方法中记载的方法来制备。
本发明的固化树脂膜的剥离力可以通过例如以下的测定方法来测定。将本发明的固化性树脂组合物，代表性地，准备在溶剂中溶解有链状聚合物、交联剂、及根据需要进一步添加酸催化剂的溶液，并涂布于玻璃基板(优选钠石灰玻璃)上，进行加热处理(100℃～230℃、1分钟以上)而使其固化，由此在玻璃基板上制作固化树脂膜。例如使用TENSILONRTG-1310((株)A&D)作为测定装置，使用UR-100N-D型作为负载传感器。在玻璃基板上的固化树脂膜上贴附米其邦胶带(24mm宽度)，一边针对玻璃基板以剥离角度90°以300mm/分钟的恒定速度拉伸，一边用上述装置测量剥离所需要的力(剥离力)的大小。
本发明的固化树脂膜优选具有0.5N/mm2以下的钠玻璃制的基板或无碱玻璃制的基板中的剥离力。本发明的固化树脂膜更优选具有0.1N/mm2以下的钠玻璃制的基板或无碱玻璃制的基板中的剥离力。本发明的固化树脂膜进一步优选具有0.09N/mm2以下的钠玻璃制的基板或无碱玻璃制的基板中的剥离力。作为钠玻璃制的基板中的剥离力的优选值，为0.5N/mm2以下、0.4N/mm2以下、0.3N/mm2以下、0.2N/mm2以下、0.1N/mm2以下、0.09N/mm2以下、0.08N/mm2以下、0.07N/mm2以下、0.06N/mm2以下、0.05N/mm2以下、0.04N/mm2以下、0.03N/mm2以下、0.02N/mm2以下、0.01N/mm2以下。作为无碱玻璃制的基板中的剥离力的优选的值，为0.5N/mm2以下、0.4N/mm2以下、0.3N/mm2以下、0.2N/mm2以下、0.1N/mm2以下、0.09N/mm2以下、0.08N/mm2以下、0.07N/mm2以下、0.06N/mm2以下、0.05N/mm2以下、0.04N/mm2以下、0.03N/mm2以下、0.02N/mm2以下、0.01N/mm2以下。钠玻璃制的基板或无碱玻璃制的基板中的该剥离力为钠玻璃制的基板或无碱玻璃制的基板中的该剥离力为0.5N/mm2以下的情况下，该固化树脂膜可以看作具有易剥离性。
[3]固化树脂膜的制备方法
在一方面，本发明提供一种制备方法，其为利用上述(2-1)的固化性树脂组合物的固化树脂膜的制备方法，其中，包含以下步骤：
(i)准备具有含仲醇基或叔醇基的侧链的链状聚合物和交联剂的步骤；
(ii)将含有该链状聚合物和该交联剂的该固化性树脂组合物涂布于基板上并形成固化性树脂组合物涂膜的步骤；
(iii)通过在该固化性树脂组合物涂膜中进行聚合反应并使其固化而制成固化树脂膜的步骤。
上述制备方法还包含(iv)将形成于该基板上的该固化树脂膜从该基板上剥离的步骤。
上述制备方法通过下述实施例中记载的方法和/或本领域技术人员中公知的方法相同的方法来实施。
在一实施方式中，上述制备方法在步骤(i)之前，还包含(i’)使至少1种原料单体聚合而制备该链状聚合物的步骤。
作为使单体聚合的方法，可举出例如本体聚合法、溶液聚合法、乳液聚合法、悬浮聚合法等，但本发明并不仅限定于所述的例示。在这些聚合法中，优选本体聚合法及溶液聚合法。
另外，单体的聚合例如可以通过自由基聚合法、活性自由基聚合法、阴离子聚合法、阳离子聚合法、加成聚合法、缩聚法等方法而进行。
在利用溶液聚合法使单体聚合的情况下，例如可以通过使单体溶解于溶剂、一边搅拌得到的溶液、一边将聚合引发剂添加于该溶液而使单体聚合，此外，可以通过使聚合引发剂溶解于溶剂、一边搅拌得到的溶液一边将单体添加于该溶液而使单体聚合。溶剂优选为与单体相溶的有机溶剂。
在使单体聚合时，为了调整分子量，可以使用链转移剂。链转移剂通常可以通过与单体进行混合而使用。作为链转移剂，可举出例如：2-(十二烷基硫基硫代羰基硫基)-2-甲基丙酸、2-(十二烷基硫基硫代羰基硫基)丙酸、甲基2-(十二烷基硫基硫代羰基硫基)-2-甲基丙酸酯、2-(十二烷基硫基硫代羰基硫基)-2-甲基丙酸3-酸-1-丙醇酯、2-(十二烷基硫基硫代羰基硫基)-2-甲基丙酸五氟苯酯、月桂基硫醇、十二烷基硫醇、硫代甘油等硫醇基含有化合物、次磷酸钠、亚硫酸氢钠等无机盐等，但本发明并不仅限定于所述的例示。这些链转移剂可以分别单独使用，也可以并用2种以上。链转移剂的量没有特别限定，通常对于全单体100重量份，为约0.01重量份～约10重量份即可。
在使单体聚合时，优选使用聚合引发剂。作为聚合引发剂，可举出例如：热聚合引发剂、光聚合引发剂、氧化还原聚合引发剂、ATRP(原子移动自由基聚合)引发剂、ICARATRP引发剂、ARGETATRP引发剂、RAFT(可逆的加成-开裂链转移聚合)剂、NMP(经由硝基氧的聚合)剂、高分子聚合引发剂等。这些聚合引发剂可以分别单独使用，也可以并用2种以上。
作为热聚合引发剂，可举出例如：偶氮异丁腈、偶氮异丁酸甲基、双偶氮二甲基戊腈等偶氮系聚合引发剂、过氧化苯甲酰、过硫酸钾、过硫酸铵等过氧化物系聚合引发剂等，但本发明并不仅限定于所述的例示。这些聚合引发剂可以分别单独使用，也可以并用2种以上。
使用热聚合引发剂作为聚合引发剂的情况下，就该热聚合引发剂的量而言，对于全单体100重量份，通常优选为约0.01重量份～约20重量份。
作为光聚合引发剂，可举出例如：2-桥氧戊二酸、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-甲基[4-(甲基硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、二苯甲酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基1-丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁酮-1-酮、双(2,6-二甲氧基苯甲酰)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦等，但本发明并不仅限定于所述的例示。这些聚合引发剂可以分别单独使用，也可以并用2种以上。
使用光聚合引发剂作为聚合引发剂的情况下，就该光聚合引发剂的量而言，对于全单体100重量份，通常优选为约0.01重量份～约20重量份。
作为本发明中可使用的其它聚合引发剂，可举出例如过氧化氢和铁(II)盐、过硫酸盐和亚硫酸氢钠等氧化还原聚合引发剂、在金属催化剂下使用卤化烷基的ATRP(原子移动自由基聚合)引发剂、使用金属和含氮配体的ICARATRP引发剂或ARGETATRP引发剂、RAFT(可逆的加成-开裂链转移聚合)剂、NMP(经由硝基氧的聚合)剂、含聚二甲基硅氧烷单元的高分子偶氮聚合引发剂、含聚乙二醇单元的高分子偶氮聚合引发剂等高分子聚合引发剂等，但本发明并不仅限定于所述的例示。这些聚合引发剂可以分别单独使用，也可以并用2种以上。
使用上述可使用的聚合引发剂作为聚合引发剂的情况下，就该聚合引发剂的量而言，对于全单体100重量份，通常优选为约0.01重量份～约20重量份。
在一实施方式中，通过对单体照射电子束而进行电子束聚合。
关于使单体聚合时的聚合反应温度及气氛，没有特别限定。通常聚合反应温度为约50℃～约120℃。聚合反应时的气氛例如优选为氮气等惰性气体气氛。另外，单体的聚合反应时间因聚合反应温度等而不同，因此，不能一概确定，通常为约3～20小时。
在一实施方式中，上述制备方法中的步骤(ii)中的该基板优选为玻璃基板，更优选为钠玻璃(也称为钠石灰玻璃)或无碱玻璃(例如、EAGLE-XG、Corning社)，进一步优选为钠玻璃。
在一实施方式中，作为将上述制备方法中的步骤(ii)中的该固化性树脂组合物涂布于该基板的方法，可以使用公知的涂敷方法。可以举出例如：旋涂、模头涂敷、喷涂、辊涂、幕涂、狭缝涂敷、浸渍涂敷、凹版涂敷等，但并不限定于这些。优选可以使用旋涂进行涂布。
在其它的实施方式中，在上述制备方法中的步骤(ii)中，优选该组合物还含有酸催化剂。这是因为，不期望受理论限制，但通过该固化性树脂组合物涂膜中含有酸催化剂，酸催化剂在步骤(iii)的聚合反应中作为聚合催化剂起作用，可以促进反应。因此，在其它的实施方式中，上述制备方法中的步骤(i)还包含准备酸催化剂的步骤。
在其它的实施方式中，上述制备方法中的步骤(iii)还包含将该固化性树脂组合物涂膜进行加热处理的步骤。作为该加热处理的温度，可举出优选100℃～230℃、更优选、150℃～230℃。作为该加热处理的时间，可举出优选1分钟以上、更优选、10分钟、20分钟、30分钟、40分钟、50分钟、1小时、2小时、3小时、4小时、5小时、6小时等，但并不限定于这些。特别优选的该加热处理的时间可举出10分钟～2小时。
通过上述制备方法所制备的固化树脂膜具有上述(2-2)的固化树脂膜的特性，可以得到易剥离膜。
[4]用途
本发明的固化性树脂组合物或固化树脂膜在合成树脂、颗粒、膜、板、纤维、发泡剂、管、橡胶、弹性体等中使用，可以应用于二轮车(自行车、摩托车等)、汽车、飞机、电车、船、火箭、宇宙船、运输、休闲娱乐、家具(例如、桌子、椅子、架子、棚架等)、寝具(例如、床、吊床等)、衣服、防护服、运动用品、浴槽、厨房、食器、烹调用具、容器及包装材料(食品用容器、化妆品用容器、货物用集装箱、垃圾箱等)、建筑(建筑物、道路、建筑部件等)、农业膜、工业膜、上下水道、涂料、化妆料、电机产业及电子产业领域(电化制品、计算机用部件、印刷基板、绝缘体、导电体、配线被膜材料、发电元件、扬声器、麦克风、噪声消除器、转换器等)、光通信电缆、医疗用材料及器具(导管、导引钢丝、人工血管、人工肌肉、人工脏器、透析膜、内窥镜等)、小型泵、促动器、机器人材料(产业用机器人等中所使用的传感器)、能量生成装置及工厂(太阳光发电、风力发电等)等宽广的领域。
本发明的固化性树脂组合物或固化树脂膜可用于电子材料、医疗材料、卫生保健材料、生命科学材料、或机器人材料等。本发明的固化性树脂组合物或固化树脂膜例如可作为导管、导引钢丝、医疗品用容器、管等材料使用。
本发明的固化性树脂组合物或固化树脂膜可用于汽车部件(车体面板、缓冲带、摇板、侧嵌条、发动机部件、驱动部件、传导部件、操纵装置部件、稳定器部件、悬架/制动装置部件、闸部件、轴部件、管类、罐类、车轮、座椅、安全带等)。本发明的聚合物可用于汽车用防振材、汽车用涂料、汽车用合成树脂等。
本说明书中所引用的科学文献、专利、专利申请等参考文献其整体以与各自具体地记载的参考文献相同的程度在本说明书中作为参考被引用。
以上，为了理解的容易，示出优选的实施方式对本发明进行说明。以下，基于实施例说明本发明，但上述的说明及以下的实施例仅以例示的目的被提供，并不以限定本发明的目的提供。因此，本发明的范围既不限定于本说明书中具体地记载的实施方式，也不限定于实施例，仅受专利权利要求书限定。
实施例
以下，参照实施例，进一步详细地说明本发明，但本发明不打算限定于这些实施例。而且，适当组合各实施例中所公开的技术的手段而得到的实施例也包含在本发明的范围中。
1.作为固化性树脂组合物的构成要素的聚合物的制备
作为固化性树脂组合物的构成要素，如以下所示那样制备聚合物。
[制备例1]聚合物A-1的制备
使用下式(1-1)
[化27]
的甲基丙烯酸2-羟基丙酯作为单体，使其100质量份以成为30质量％的方式溶解于丙二醇单甲醚(PGME)。一边向得到的溶液中吹入氮气，一边升温至80℃，相对于单体总量添加5摩尔％2,2’-偶氮二异丁腈(AIBN)之后，在80℃下进行8小时反应而得到聚合物A-1。利用凝胶过滤色谱测定该聚合物的平均分子量(MW)，结果为25,000。
[制备例2]聚合物A-2的制备
将下式(1-2)
[化28]
的3-苯甲酰氧基-甲基丙烯酸2-羟基丙酯用作单体，除此之外，与制备例1同样地操作，得到聚合物A-2。利用凝胶过滤色谱测定该聚合物的平均分子量(MW)，结果为22000。
[制备例3]聚合物A-3的制备
将下式(1-3)
[化29]
的4-苯甲酰氧基-3-羟基环己基甲基丙烯酸甲酯用作单体，除此之外，与制备例1同样地操作，得到聚合物A-3。利用凝胶过滤色谱测定该聚合物的平均分子量(MW)，结果为32000。
[制备例4]聚合物A-4的制备
将下式(1-4)
[化30]
的1,3-金刚烷基二醇单甲基丙烯酸酯用作单体，除此之外，与制备例1同样地操作，得到聚合物A-4。利用凝胶过滤色谱测定该聚合物的平均分子量(MW)，结果为18000。
[制备例5]聚合物A-5的制备
将下式(1-5)
[化31]
的甲基丙烯酸2-羟基环己酯用作单体，除此之外，与制备例1同样地操作，得到聚合物A-5。利用凝胶过滤色谱测定该聚合物的平均分子量(MW)，结果为36000。
[制备例6]聚合物A-6的制备
将下式(1-6)
[化32]
的甲基丙烯酸2-羟基乙酯用作单体，除此之外，与制备例1同样地操作，得到聚合物A-6。利用凝胶过滤色谱测定该聚合物的平均分子量(MW)，结果为42000。
[制备例7]聚合物A-7的制备
将下式(1-7)
[化33]
的甲基丙烯酸4-(羟基甲基)环己酯用作单体，除此之外，与制备例1同样地操作，得到聚合物A-7。利用凝胶过滤色谱测定该聚合物的平均分子量(MW)，结果为18000。
[制备例8]聚合物A-8的制备
将式(1-1)的甲基丙烯酸2-羟基丙酯及正丙烯酸丁酯用作单体，使这些物质的各50质量份以合计成为30质量％的方式溶解于丙二醇单甲醚(PGME)。一边向得到的溶液中吹入氮气，一边升温至80℃，相对于单体总量添加5摩尔％2,2’-偶氮二异丁腈(AIBN)之后，在80℃下进行8小时反应，得到聚合物A-8。利用凝胶过滤色谱测定该聚合物的平均分子量(MW)，结果为18000。
[制备例9]聚合物A-9的制备
将式(1-1)的甲基丙烯酸2-羟基丙酯及甲基丙烯酸甲酯用作单体，除此之外，与制备例8同样地操作，得到聚合物A-9。利用凝胶过滤色谱测定该聚合物的平均分子量(MW)，结果为25000。
[制备例10]聚合物A-10的制备
将式(1-1)的甲基丙烯酸2-羟基丙酯及苯乙烯用作单体，除此之外，与制备例8同样地操作，得到聚合物A-10。利用凝胶过滤色谱测定该聚合物的平均分子量(MW)，结果为22000。
[制备例11]聚合物A-11的制备
将式(1-3)的4-苯甲酰氧基-3-羟基环己基甲基甲基丙烯酸酯及甲基丙烯酸双环戊二烯基酯用作单体，除此之外，与制备例8同样地操作，得到聚合物A-11。利用凝胶过滤色谱测定该聚合物的平均分子量(MW)，结果为35000。
[制备例12]聚合物A-12的制备
将式(1-5)的甲基丙烯酸2-羟基环己酯及甲基丙烯酸双环戊二烯基酯用作单体，除此之外，与制备例8同样地操作，得到聚合物A-12。利用凝胶过滤色谱测定该聚合物的平均分子量(MW)，结果为25000。
[制备例13]聚合物A-13的制备
将式(1-6)的甲基丙烯酸2-羟基乙酯及丙烯酸丁酯用作单体，除此之外，与制备例8同样地操作，得到聚合物A-13。利用凝胶过滤色谱测定该聚合物的平均分子量(MW)，结果为38000。
[制备例14]聚合物A-14的制备
将式(1-6)的甲基丙烯酸2-羟基乙酯及甲基丙烯酸甲酯用作单体，除此之外，与制备例8同样地操作，得到聚合物A-14。利用凝胶过滤色谱测定该聚合物的平均分子量(MW)，结果为36000。
[制备例15]聚合物A-15的制备
将式(1-6)的甲基丙烯酸2-羟基乙酯及甲基丙烯酸双环戊二烯基酯用作单体，除此之外，与制备例8同样地操作，得到聚合物A-15。利用凝胶过滤色谱测定该聚合物的平均分子量(MW)，结果为39000。
[制备例16]聚合物A-16的制备
将下式(1-8)
[化34]
的4-(4-甲氧基苯基丙酰基)氧基-3-羟基环己基甲基甲基丙烯酸酯用作单体，除此之外，与制备例1同样地操作，得到聚合物A-16
[化35]
利用凝胶过滤色谱测定该聚合物的平均分子量(MW)，结果为27,700。
[制备例17]聚合物A-17的制备
将下式(1-9)
[化36]
的4-金刚烷羧氧基-3-羟基环己基甲基甲基丙烯酸酯用作单体，除此之外，与制备例1同样地操作，得到聚合物A-17
[化37]
利用凝胶过滤色谱测定该聚合物的平均分子量(MW)，结果为31,700。
[制备例18]聚合物A-18的制备
将式(1-5)的甲基丙烯酸2-羟基环己酯及甲基丙烯酸甲酯用作单体，除此之外，与制备例8同样地操作，得到聚合物A-18
[化38]
利用凝胶过滤色谱测定该聚合物的平均分子量(MW)，结果为25,500。
[制备例19]聚合物A-19的制备
将下式(1-10)
[化39]
的3-羟基金刚烷基甲基-2-甲基丙烯酸酯用作单体，除此之外，与制备例1同样地操作，得到聚合物A-19
[化40]
利用凝胶过滤色谱测定该聚合物的平均分子量(MW)，结果为35,700。
[制备例20]聚合物A-20的制备
将下式(1-11)
[化41]
的2-羟基-4-甲基丙烯氧基甲基-环己基-3-环己烯-1-羧酸酯用作单体，除此之外，与制备例1同样地操作，得到聚合物A-20
[化42]
利用凝胶过滤色谱测定该聚合物的平均分子量(MW)，结果为26,700。
[制备例21]聚合物A-21的制备
将下式(1-12)
[化43]
的4-(2-环己基乙酰基)氧基-3-羟基环己烷甲基2-甲基丙烯酸酯用作单体，除此之外，与制备例1同样地操作，得到聚合物A-21
[化44]
利用凝胶过滤色谱测定该聚合物的平均分子量(MW)，结果为30,700。
[制备例22]聚合物A-22的制备
将式(1-5)的甲基丙烯酸2-羟基环己酯及甲基丙烯酸苄酯用作单体，除此之外，与制备例8同样地操作，得到聚合物A-22
[化45]
利用凝胶过滤色谱测定该聚合物的平均分子量(MW)，结果为32,700。
[制备例23]聚合物A-23的制备
将式(1-8)的4-(4-甲氧基苯基丙酰基)氧基-3-羟基环己基甲基甲基丙烯酸酯及式(1-13)
[化46]
的3,4-环氧基环己基甲基甲基丙烯酸酯用作单体，使其100质量份以成为20质量％的方式溶解于丙二醇单甲醚(PGME)。一边向得到的溶液中吹入氮气，一边升温至80℃，相对于单体总量添加4摩尔％2,2’-偶氮二异丁腈(AIBN)之后，在80℃下进行8小时反应而得到聚合物。其后，添加4-甲氧基肉桂酸和甲基丙烯酸分别99质量份以及1质量份、并进一步添加四乙基溴化铵3摩尔％，一边吹入空气，一边升温至100℃，进行38小时反应，得到聚合物A-23
[化47]
对于得到的聚合物，利用凝胶过滤色谱测定该聚合物的平均分子量(MW)，结果为42,900。
[制备例24]聚合物A-24的制备
将甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯及甲基丙烯酸双环戊二烯基酯用作单体，除此之外，与制备例8同样地操作，得到聚合物A-24
[化48]
利用凝胶过滤色谱测定该聚合物的平均分子量(MW)，结果为35,700。
2.固化性树脂组合物的制备
如以下所示那样制备本发明的各种的固化性树脂组合物，涂布于2种玻璃基板上，进行加热固化并成膜。
[实施例1]
使聚合物A-14.4质量份、下式(B-1)
[化49]
的六甲氧基甲基三聚氰胺(NIKALAC MW-30、(株)三和化学)0.4质量份作为交联剂、及吡啶鎓-对甲苯磺酸0.2质量份作为聚合催化剂溶解于丙二醇单甲醚(PGME)95质量份。将该溶液分别通过旋涂涂布于0.7mm厚的钠玻璃及0.5mm厚的无碱玻璃(EAGLE-XG、Corning社)上，在150℃以上加热处理30分钟，将约300nm的膜厚进行成膜。
[实施例2]
使聚合物A-13.2质量份、交联剂六甲氧基甲基三聚氰胺(式(B-1))0.8质量份、及作为聚合催化剂的吡啶鎓-对甲苯磺酸0.2质量份溶解于丙二醇单甲醚(PGME)95质量份。使用该溶液，与实施例1同样地操作，在钠玻璃及无碱玻璃上分别进行涂布、热处理，将约300nm的膜厚进行成膜。
[实施例3]
使聚合物A-12.4质量份、交联剂六甲氧基甲基三聚氰胺(式(B-1))2.4质量份、及作为聚合催化剂的吡啶鎓-对甲苯磺酸0.2质量份溶解于丙二醇单甲醚(PGME)95质量份。使用该溶液，与实施例1同样地操作，在钠玻璃及无碱玻璃上分别进行涂布、热处理，将约300nm的膜厚进行成膜。
[实施例4]
使聚合物A-24.4质量份、交联剂六甲氧基甲基三聚氰胺(式(B-1))0.4质量份、及作为聚合催化剂的吡啶鎓-对甲苯磺酸0.2质量份溶解于丙二醇单甲醚(PGME)95质量份。使用该溶液，与实施例1同样地操作，在钠玻璃及无碱玻璃上分别进行涂布、热处理，将约300nm的膜厚进行成膜。
[实施例5]
使聚合物A-34.4质量份、交联剂六甲氧基甲基三聚氰胺(式(B-1))0.4质量份、及作为聚合催化剂的吡啶鎓-对甲苯磺酸0.2质量份溶解于丙二醇单甲醚(PGME)95质量份。使用该溶液，与实施例1同样地操作，在钠玻璃及无碱玻璃上分别进行涂布、热处理，将约300nm的膜厚进行成膜。
[实施例6]
使聚合物A-44.4质量份、交联剂六甲氧基甲基三聚氰胺(式(B-1))0.4质量份、及作为聚合催化剂的吡啶鎓-对甲苯磺酸0.2质量份溶解于丙二醇单甲醚(PGME)95质量份。使用该溶液，与实施例1同样地操作，在钠玻璃及无碱玻璃上分别进行涂布、热处理，将约300nm的膜厚进行成膜。
[实施例7]
使聚合物A-54.4质量份、交联剂六甲氧基甲基三聚氰胺(式(B-1))0.4质量份、及作为聚合催化剂的吡啶鎓-对甲苯磺酸0.2质量份溶解于丙二醇单甲醚(PGME)95质量份。使用该溶液，与实施例1同样地操作，在钠玻璃及无碱玻璃上分别进行涂布、热处理，将约300nm的膜厚进行成膜。
[实施例8]
使聚合物A-84.4质量份、交联剂六甲氧基甲基三聚氰胺(式(B-1))0.4质量份、及作为聚合催化剂的吡啶鎓-对甲苯磺酸0.2质量份溶解于丙二醇单甲醚(PGME)95质量份。使用该溶液，与实施例1同样地操作，在钠玻璃及无碱玻璃上分别进行涂布、热处理，将约300nm的膜厚进行成膜。
[实施例9]
使聚合物A-94.4质量份、交联剂六甲氧基甲基三聚氰胺(式(B-1))0.4质量份、及作为聚合催化剂的吡啶鎓-对甲苯磺酸0.2质量份溶解于丙二醇单甲醚(PGME)95质量份。使用该溶液，与实施例1同样地操作，在钠玻璃及无碱玻璃上分别进行涂布、热处理，将约300nm的膜厚进行成膜。
[实施例10]
使聚合物A-104.4质量份、交联剂六甲氧基甲基三聚氰胺(式(B-1))0.4质量份、及作为聚合催化剂的吡啶鎓-对甲苯磺酸0.2质量份溶解于丙二醇单甲醚(PGME)95质量份。使用该溶液，与实施例1同样地操作，在钠玻璃及无碱玻璃上分别进行涂布、热处理，将约300nm的膜厚进行成膜。
[实施例11]
使聚合物A-114.4质量份、交联剂六甲氧基甲基三聚氰胺(式(B-1))0.4质量份、及作为聚合催化剂的吡啶鎓-对甲苯磺酸0.2质量份溶解于丙二醇单甲醚(PGME)95质量份。使用该溶液，与实施例1同样地操作，在钠玻璃及无碱玻璃上分别进行涂布、热处理，将约300nm的膜厚进行成膜。
[实施例12]
使聚合物A-124.4质量份、交联剂六甲氧基甲基三聚氰胺(式(B-1))0.4质量份、及作为聚合催化剂的吡啶鎓-对甲苯磺酸0.2质量份溶解于丙二醇单甲醚(PGME)95质量份。使用该溶液，与实施例1同样地操作，在钠玻璃及无碱玻璃上分别进行涂布、热处理，将约300nm的膜厚进行成膜。
[实施例13]
使聚合物A-14.4质量份、作为交联剂的下式(B-2)
[化50]
的1,3,4,6-四(甲氧基甲基)甘脲(NIKALAC MW-270、(株)三和化学)0.4质量份、及作为聚合催化剂的吡啶鎓-对甲苯磺酸0.2质量份溶解于丙二醇单甲醚(PGME)95质量份。使用该溶液，与实施例1同样地操作，在钠玻璃及无碱玻璃上分别进行涂布、热处理，将约300nm的膜厚进行成膜。
[实施例14]
使聚合物A-14.4质量份、作为交联剂的下式(B-3)
[化51]
的四甲氧基甲基苯并胍胺0.4质量份、及作为聚合催化剂的吡啶鎓-对甲苯磺酸0.2质量份溶解于丙二醇单甲醚(PGME)95质量份。使用该溶液，与实施例1同样地操作，在钠玻璃及无碱玻璃上分别进行涂布、热处理，将约300nm的膜厚进行成膜。
[实施例15]
使聚合物A-14.4质量份、交联剂六甲氧基甲基三聚氰胺(式(B-1))0.4质量份、及作为聚合催化剂的十二烷基苯磺酸0.2质量份溶解于丙二醇单甲醚(PGME)95质量份。使用该溶液，与实施例1同样地操作，在钠玻璃及无碱玻璃上分别进行涂布、热处理，将约300nm的膜厚进行成膜。
[实施例16]
使聚合物A-14.4质量份、交联剂六甲氧基甲基三聚氰胺(式(B-1))0.4质量份、及作为聚合催化剂的热酸发生剂サンエイドSI-100L(三新化学工业(株))的0.2质量份溶解于丙二醇单甲醚(PGME)95质量份。使用该溶液，与实施例1同样地操作，在钠玻璃及无碱玻璃上分别进行涂布、热处理，将约300nm的膜厚进行成膜。
[比较例1]
使聚合物A-64.4质量份、交联剂六甲氧基甲基三聚氰胺(式(B-1))0.4质量份、及作为聚合催化剂的吡啶鎓-对甲苯磺酸0.2质量份溶解于丙二醇单甲醚(PGME)95质量份。使用该溶液，与实施例1同样地操作，在钠玻璃及无碱玻璃上分别进行涂布、热处理，将约300nm的膜厚进行成膜。
[比较例2]
使聚合物A-74.4质量份、交联剂六甲氧基甲基三聚氰胺(式(B-1))0.4质量份、及作为聚合催化剂的吡啶鎓-对甲苯磺酸0.2质量份溶解于丙二醇单甲醚(PGME)95质量份。使用该溶液，与实施例1同样地操作，在钠玻璃及无碱玻璃上分别进行涂布、热处理，将约300nm的膜厚进行成膜。
[比较例3]
使聚合物A-134.4质量份、交联剂六甲氧基甲基三聚氰胺(式(B-1))0.4质量份、及作为聚合催化剂的吡啶鎓-对甲苯磺酸0.2质量份溶解于丙二醇单甲醚(PGME)95质量份。使用该溶液，与实施例1同样地操作，在钠玻璃及无碱玻璃上分别进行涂布、热处理，将约300nm的膜厚进行成膜。
[比较例4]
使聚合物A-144.4质量份、交联剂六甲氧基甲基三聚氰胺(式(B-1))0.4质量份、及作为聚合催化剂的吡啶鎓-对甲苯磺酸0.2质量份溶解于丙二醇单甲醚(PGME)95质量份。使用该溶液，与实施例1同样地操作，在钠玻璃及无碱玻璃上分别进行涂布、热处理，将约300nm的膜厚进行成膜。
[比较例5]
使聚合物A-154.4质量份、交联剂六甲氧基甲基三聚氰胺(式(B-1))0.4质量份、及作为聚合催化剂的吡啶鎓-对甲苯磺酸0.2质量份溶解于丙二醇单甲醚(PGME)95质量份。使用该溶液，与实施例1同样地操作，在钠玻璃及无碱玻璃上分别进行涂布、热处理，将约300nm的膜厚进行成膜。
[比较例6]
使聚合物A-14.4质量份、作为异氰脲酸酯系交联剂的Duranate(デュラネート)TPA-100(旭化成(株))0.4质量份、及作为聚合催化剂的吡啶鎓-对甲苯磺酸0.2质量份溶解于丙二醇单甲醚(PGME)95质量份。使用该溶液，与实施例1同样地操作，在钠玻璃及无碱玻璃上分别进行涂布、热处理，将约300nm的膜厚进行成膜。
[实施例17]
使聚合物A-163.2质量份、交联剂六甲氧基甲基三聚氰胺(式(B-1))0.8质量份、及作为聚合催化剂的吡啶鎓-对甲苯磺酸0.2质量份溶解于丙二醇单甲醚(PGME)95质量份。使用该溶液，与实施例1同样地操作，在钠玻璃及无碱玻璃上分别进行涂布、热处理，将约300nm的膜厚进行成膜。
[实施例18]
使聚合物A-173.2质量份、交联剂六甲氧基甲基三聚氰胺(式(B-1))0.8质量份、及作为聚合催化剂的吡啶鎓-对甲苯磺酸0.2质量份溶解于丙二醇单甲醚(PGME)95质量份。使用该溶液，与实施例1同样地操作，在钠玻璃及无碱玻璃上分别进行涂布、热处理，将约300nm的膜厚进行成膜。
[实施例19]
使聚合物A-183.2质量份、交联剂六甲氧基甲基三聚氰胺(式(B-1))0.8质量份、及作为聚合催化剂的吡啶鎓-对甲苯磺酸0.2质量份溶解于丙二醇单甲醚(PGME)95质量份。使用该溶液，与实施例1同样地操作，在钠玻璃及无碱玻璃上分别进行涂布、热处理，将约300nm的膜厚进行成膜。
[实施例20]
使聚合物A-193.2质量份、交联剂六甲氧基甲基三聚氰胺(式(B-1))0.8质量份、及作为聚合催化剂的吡啶鎓-对甲苯磺酸0.2质量份溶解于丙二醇单甲醚(PGME)95质量份。使用该溶液，与实施例1同样地操作，在钠玻璃及无碱玻璃上分别进行涂布、热处理，将约300nm的膜厚进行成膜。
[实施例21]
使聚合物A-203.2质量份、交联剂六甲氧基甲基三聚氰胺(式(B-1))0.8质量份、及作为聚合催化剂的吡啶鎓-对甲苯磺酸0.2质量份溶解于丙二醇单甲醚(PGME)95质量份。使用该溶液，与实施例1同样地操作，在钠玻璃及无碱玻璃上分别进行涂布、热处理，将约300nm的膜厚进行成膜。
[实施例22]
使聚合物A-213.2质量份、交联剂六甲氧基甲基三聚氰胺(式(B-1))0.8质量份、及作为聚合催化剂的吡啶鎓-对甲苯磺酸0.2质量份溶解于丙二醇单甲醚(PGME)95质量份。使用该溶液，与实施例1同样地操作，在钠玻璃及无碱玻璃上分别进行涂布、热处理，将约300nm的膜厚进行成膜。
[实施例23]
使聚合物A-223.2质量份、交联剂六甲氧基甲基三聚氰胺(式(B-1))0.8质量份、及作为聚合催化剂的吡啶鎓-对甲苯磺酸0.2质量份溶解于丙二醇单甲醚(PGME)95质量份。使用该溶液，与实施例1同样地操作，在钠玻璃及无碱玻璃上分别进行涂布、热处理，将约300nm的膜厚进行成膜。
[实施例24]
使聚合物A-233.2质量份、交联剂六甲氧基甲基三聚氰胺(式(B-1))0.8质量份、及作为聚合催化剂的吡啶鎓-对甲苯磺酸0.2质量份溶解于丙二醇单甲醚(PGME)95质量份。使用该溶液，与实施例1同样地操作，在钠玻璃及无碱玻璃上分别进行涂布、热处理，将约300nm的膜厚进行成膜。
[比较例7]
使聚合物A-243.2质量份、交联剂六甲氧基甲基三聚氰胺(式(B-1))0.8质量份、及作为聚合催化剂的吡啶鎓-对甲苯磺酸0.2质量份溶解于丙二醇单甲醚(PGME)95质量份。使用该溶液，与实施例1同样地操作，在钠玻璃及无碱玻璃上分别进行涂布、热处理，将约300nm的膜厚进行成膜。
3.性能的评价
(1)对固化树脂薄膜的剥离力的评价
将上述实施例及比较例分布在玻璃基板上制作的固化树脂薄膜，通过以下所示的方法定量地评价了使这些膜从玻璃基板上剥离所需要的力的大小(剥离力)。即，使用TENSILONRTG-1310((株)A&D)作为测定装置，使用UR-100N-D型作为负载传感器，通过以下方法进行测定：在玻璃基板上的固化树脂薄膜上贴附米其邦胶带(24mm宽度)，一边对玻璃基板以剥离角度90°以300mm/分钟的恒定速度拉伸，一边用上述装置测量剥离所需要的力(剥离力)的大小。将结果示于表1。对表1及表2的实施例1～16的剥离力用小数点以下3位来表示。除此之外的测定值及计算值原则上用小数点以下2位来表示。
[表1]
表1.
如表1所示，比较例1～6的固化树脂薄膜中的剥离力为2.2～8.7N/mm2(钠玻璃基板)及3.2～9.2N/mm2(EAGLE-XG基板)，相对于此，判明：实施例1～16中的剥离力为0.013～0.078N/mm2(钠玻璃基板)及0.028～0.085N/mm2((EAGLE-XG基板)，都小2位数。实际上比较例的各固化树脂薄膜的剥离力的值高，因此，可看到膜或基板被破坏，相对于此，实施例的各固化树脂薄膜均能够自然且容易地剥离。
(2)烧成后的对固化树脂薄膜的剥离力的评价
设想对固化树脂薄膜上利用光刻法或印刷法进行构图的电路制作工序中的烧成工序，测量将固化树脂薄膜烧成后的剥离力。即，对实施例1及7以及比较例1及2，将形成于钠玻璃基板上的固化树脂薄膜在230℃下烧成1小时或3小时，通过上述(1)中记载的装置及方法测量各自的剥离力。将结果与这些实施例及比较例中的烧成前的剥离力(初期剥离力)的值一同示于表2。
[表2]
表2.
如表2中可看到的那样，实施例1及7的固化树脂薄膜在230℃下烧成1小时或3小时之后，也与烧成前的比较例1及2相比止于低2位数的水准，能够自然且容易地剥离。比较例1及2的固化树脂薄膜与烧成前相比，更强地粘接于玻璃基板。
用与上述(2)同样的方法，设想对固化树脂薄膜上利用光刻法或印刷法构图而成的电路制作中的烧成工序，测量将固化树脂薄膜烧成后的剥离力。即，对实施例12、16～22及比较例7，将形成于钠玻璃基板上的固化树脂薄膜在230℃下烧成20分钟，利用上述(1)中记载的装置及方法测量各自的剥离力。将结果与这些实施例及比较例中的烧成前的剥离力(初期剥离力)的值一同示于表3。
[表3]
表3.
如表3中可看到的那样，实施例12～24的固化树脂薄膜在230℃下烧成20分钟之后，也与烧成前同样地，与烧成前的比较例7相比止于低两位数的水准，能够自然且容易地剥离。另一方面，比较例7的固化树脂薄膜与烧成前同样地，剥离力高且不能容易地剥离。
(3)对使交联剂及混合比率变化时的烧成后的固化树脂薄膜的剥离力的评价
进行使交联剂及聚合物/交联剂的混合比率变化为以下的表5中记载的比率时的、对实施例25～27及比较例8～10所制作的固化树脂薄膜的剥离力的测量。各种条件如下所述。
＜评价条件＞
·基板：钠玻璃(涂敷于锡处理面)
·制膜：旋涂＞在150℃或230℃下30分钟的焙烤※精加工膜厚50～200nm
·剥离试验条件：用米其邦胶带(24mm宽度)进行剥离试验。
使用的聚合物为聚合物A-3。
使用的交联剂如表4所示。表4中，MW-30为上述式(B-1)的六甲氧基甲基三聚氰胺(NIKALAC MW-30、(株)三和化学)，MW-30LF为六甲氧基甲基三聚氰胺(低游离甲醛品)(NIKALAC MW-30LF、(株)三和化学)，MX-270为上述式(B-2)的1,3,4,6-四(甲氧基甲基)甘脲(NIKALAC MW-270、(株)三和化学)。
[表4]
表4.
将结果示于表5。将MW-30作为参照化合物，通过变更其它的化合物的混合比率而研究了剥离力及剥离特性(实施例25～27及比较例8～10)。表5中，在剥离试验的栏中，“〇”表示所形成的固化树脂膜能够自然且容易地剥离，具有易剥离性，“×”表示不能容易地剥离，不具有易剥离性。
[表5]
表5.
如表5中可看到的那样，使用MW-30的情况下，如果聚合物/交联剂的混合比率为45/50，则剥离力低至0.02，具有易剥离性，但聚合物/交联剂的混合比率为90/10的情况下，剥离力为7.5，大了两位数，不具有易剥离性。使用MX-270的情况下，在混合比率为45/50及90/10这两者中，具有低的剥离力及易剥离性。另一方面，就MW-30LF而言，在混合比率为45/50及90/10这两者中，具有高的剥离力，不具有易剥离性。该结果认为是因为，就MW-30LF而言，甲醛少，与MW-30相比，羟甲基部分(热交联的反应点)变少。
(4)固化树脂薄膜的剥离力的阈值的研究
进行了使聚合物、交联剂、及酸催化剂的重量比(wt％)变化时的、所制作的固化树脂薄膜的剥离力的测量。即，关于实施例28～38及比较例11～15，将以下表6中记载的重量比使用聚合物、交联剂、及酸催化剂制作的溶液涂布于钠玻璃基板上，在230℃下烧成20分钟，除此之外，与实施例1同样地操作，将固化树脂膜进行成膜，利用上述(1)中记载的装置及方法测量各自的剥离力，并进行比较。将结果示于表6。
[表6]
表6.
如表6中可看到的那样，关于交联剂B-1，以聚合物、交联剂、及酸催化剂的合计量为基准在10重量％以上显现易剥离性(实施例28～30)，关于交联剂B-2，在3重量％以上显现易剥离性(实施例33～38)。另外，在表5的比较例8中，聚合物/交联剂的混合比率为90/10时，无法显现易剥离性，但在使用有酸催化剂的几乎相同的混合比率的表6的实施例29的85/10中，显现易剥离性，因此，可以说，通过加入酸催化剂而容易显现易剥离性。
如上所述，使用本发明的优选的实施方式例示了本发明，但可理解为本发明应该仅由专利权利要求书解释其范围。本说明书中引用的专利、专利申请及其它文献可理解为其内容自身与具体地记载于本说明书的文献同样地，其内容应该作为对本说明书的参考被引用。本申请相对于国际专利申请PCT/JP2016/074180(2016年8月19日申请)及台湾专利申请第105126494号(2016年8月19日申请)进行优先权主张，这些内容整体在本说明书中作为参照被引用。
工业上的可利用性
本发明作为固化性树脂组合物，对膜型电气/电子电路部件的制备是有用的，所述固化性树脂组合物能够极薄地涂布于玻璃等基板，能够通过在涂布后进行干燥并使其固化而将极薄的固化树脂薄膜进行成膜，在其上通过构图等电路制作工序中的烧成工序中在230℃的高温下具有耐久性，而且在暴露于这样的高温之后，也能够从基板上自然地剥离。
Claims (46)
1.一种固化性树脂组合物，其为包含链状聚合物和交联剂的组合物，所述链状聚合物具有含仲醇基或叔醇基的侧链，其中，
(a)该侧链含有3～30个碳原子，且含有至少1个饱和或不饱和的烃基，且含有选自由对碳原子之间进行键合的-COO-、-O-、及-CO-构成的组中的键，
(b)该交联剂选自由式B1表示的化合物和/或其缩合物、式B2表示的化合物和/或其缩合物、以及式B3表示的化合物和/或其缩合物构成的组，
该链状聚合物是由含式A2表示的单体单元聚合而成的聚合物，
其中，
R1a选自由氢、取代或非取代烷基、及取代或非取代烯基构成的组，
L1选自由单键、取代或非取代亚烷基、及取代或非取代亚烯基构成的组，
R5a～R14a相互独立地选自由氢、羟基、及
构成的组，其中，R5a～R14a中的至少1个为羟基，
R15a选自由取代或非取代烷基、取代或非取代烯基、取代或非取代环烷基、取代或非取代环烯基、取代或非取代芳基、及取代或非取代杂芳基构成的组，
其中，
R1b具有1～25个碳原子，选自由取代或非取代烷基、取代或非取代烯基、取代或非取代芳基、取代或非取代杂芳基、及
表示的二取代胺构成的组，
R2b～R7b相互独立地具有1～10个碳原子，选自由取代或非取代烷基、及取代或非取代烯基构成的组，
其中，R8b～R11b相互独立地具有1～10个碳原子，选自由取代或非取代烷基、及取代或非取代烯基构成的组，
其中，
R12b及R13b相互独立地具有1～10个碳原子、选自由取代或非取代烷基、及取代或非取代烯基构成的组，
R14b及R15b相互独立地为氢，或具有1～10个碳原子，选自由取代或非取代烷基、及取代或非取代烯基构成的组，
其中，该链状聚合物是由含有L1为单键、R5a为羟基、R6a～R14a为氢的式A2表示的单体单元聚合而成的聚合物时，该交联剂不是式B1表示的化合物及/或其缩合物。
2.根据权利要求1所述的固化性树脂组合物，其中，
该侧链还含有至少1个芳基。
3.根据权利要求1所述的固化性树脂组合物，其中，
该链状聚合物是由含式A5表示的单体单元聚合而成的聚合物，
其中，
R1a选自由氢、取代或非取代烷基、及取代或非取代烯基构成的组，
L1选自由单键、取代或非取代亚烷基、及取代或非取代亚烯基构成的组，
R19a选自由取代或非取代烷基、取代或非取代烯基、取代或非取代环烷基、及取代或非取代环烯基构成的组。
4.根据权利要求3所述的固化性树脂组合物，其中，
R19a为取代或非取代金刚烷基。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，
R1a为氢、或甲基。
6.根据权利要求1所述的固化性树脂组合物，其中，
该链状聚合物作为追加的单体单元而还含有下列单体单元，所述追加的单体单元包括：具有羟基或不具有羟基，且侧链的碳原子数为1～15的、非取代或α位取代(甲基)丙烯酸类单体、非取代或α位取代乙烯酯类单体、非取代或α位取代乙烯基醚类单体、及这些以外的非取代或α位取代乙烯基类单体中的至少任意1种。
7.根据权利要求6所述的固化性树脂组合物，其中，
所述追加的单体单元选自由CH2＝C(R1a)-COO-R6、CH2＝C(R1a)-O-CO-R8、CH2＝C(R1a)-O-R9、CH2＝C(R1a)-R10、C4(R1a)O3-R11及C4(R1a)HNO2-R12表示的化合物构成的组，
在CH2＝C(R1a)-COO-R6、CH2＝C(R1a)-O-CO-R8中，R6及R8相互独立地具有碳原子1～15个，具有或不具有羟基，且含有至少1个饱和或不饱和的烃基，并具有选自由对碳原子之间进行键合的-COO-、-O-、及-CO-构成的组中的键，该烃基具有氨基，R1a选自由氢、取代或非取代烷基、及取代或非取代烯基构成的组；
在CH2＝C(R1a)-O-R9、CH2＝C(R1a)-R10中，R9及R10相互独立地具有碳原子3～15个，具有或不具有羟基，且含有至少1个饱和或不饱和的烃基，并具有选自由对碳原子之间进行键合的-COO-、-O-、及-CO-构成的组中的键，该烃基具有氨基，R1a选自由氢、取代或非取代烷基、及取代或非取代烯基构成的组；
在C4(R1a)O3-R11及C4(R1a)HNO2-R12中，C4(R1a)O3-表示非取代或取代马来酸酐基，C4(R1a)HNO2-表示非取代或取代马来酰亚胺基，R11及R12相互独立地为氢原子、或具有碳原子数1～15个，具有或不具有羟基，且含有至少1个饱和或不饱和的烃基，并具有选自由对碳原子之间进行键合的-COO-、-O-、及-CO-构成的组中的键，该烃基具有氨基，R1a选自由氢、取代或非取代烷基、及取代或非取代烯基构成的组。
8.根据权利要求7所述的固化性树脂组合物，其中，
R6及R8还含有至少1个芳基，该芳基具有氨基，
R9及R10还含有至少1个芳基，该芳基具有氨基，
R11及R12还含有至少1个芳基，该芳基具有氨基。
9.根据权利要求1所述的固化性树脂组合物，其中，
该链状聚合物进一步作为追加的单体单元而含有下列单体单元，所述追加的单体单元包括：不具有羟基的侧链的碳原子数为1～15的、(甲基)丙烯酸类单体、乙烯酯类单体、乙烯基醚类单体、及这些以外的乙烯基类单体的至少任意1种。
10.根据权利要求6～9中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，
该追加的单体单元选自由CH2＝CH-COO-R6、CH2＝C(CH3)-COO-R7、CH2＝CH-O-CO-R8、CH2＝CH-O-R9、CH2＝CH-R10、C4HO3-R11及C4H2NO2-R12表示的化合物构成的组，
在CH2＝CH-COO-R6、CH2＝C(CH3)-COO-R7、CH2＝CH-O-CO-R8中，R6、R7及R8相互独立地具有碳原子1～15个，不具有羟基，含有至少1个饱和或不饱和的烃基，并具有选自由对碳原子之间进行键合的-COO-、-O-、及-CO-构成的组中的键，该烃基具有氨基；
在CH2＝CH-O-R9、CH2＝CH-R10中，R9、及R10相互独立地具有碳原子3～15个，不具有羟基，含有至少1个饱和或不饱和的烃基，具有选自由对碳原子之间进行键合的-COO-、-O-、及-CO-构成的组中的键，该烃基具有氨基；
在C4HO3-R11及C4H2NO2-R12中，C4HO3-表示马来酸酐基，C4H2NO2-表示马来酰亚胺基，R11及R12相互独立地为氢原子、或具有碳原子数1～15个，且不具有羟基，含有至少1个饱和或不饱和的烃基，且具有选自由对碳原子之间进行键合的-COO-、-O-、及-CO-构成的组中的键，该烃基具有氨基。
11.根据权利要求10所述的固化性树脂组合物，其中，
R6、R7及R8还含有至少1个芳基，该芳基具有氨基，
R9及R10还含有至少1个芳基，该芳基具有氨基，
R11及R12还含有至少1个芳基，该芳基具有氨基。
12.根据权利要求1～4中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，
构成该链状聚合物的单体单元中的具有仲醇基或叔醇基的单体单元所占的比例为30～100摩尔％。
13.根据权利要求1～4中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，
该缩合物含式B1、式B2、或式B3表示的该化合物的聚合物。
14.根据权利要求1～4中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，
该缩合物含式B1、式B2、或式B3表示的该化合物的二聚物、三聚物或更高聚物。
15.根据权利要求1～4中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，
该交联剂是在式B1、式B2、或式B3表示的该化合物中分别具有1.3至1.8的重均聚合度的交联剂。
16.根据权利要求1～4中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，
R1b选自由取代或非取代芳基、及
表示的二取代胺构成的组，R2b～R13b相互独立地为取代或非取代烷基，R14b及R15b相互独立地为氢。
17.根据权利要求1～4中任一项所述的固化性树脂组合物，其中，
该组合物中的该链状聚合物的质量和该交联剂的质量之比为1：2～1：0.03。
18.根据权利要求1～4中任一项所述的固化性树脂组合物，其还含有酸催化剂。
19.根据权利要求18所述的固化性树脂组合物，其中，
该酸催化剂为选自由对甲苯磺酸(PTS)、十二烷基苯磺酸、及三新化学工业株式会社制热酸发生剂Sanaid SI-100L构成的组中的化合物、或其盐、或其溶剂合物。
20.根据权利要求1～4中任一项所述的固化性树脂组合物，其含有溶剂。
21.一种固化树脂膜，其为使权利要求1～20中任一项固化性树脂组合物固化而成。
22.一种易剥离性固化树脂膜，其为使权利要求1～20中任一项所述的固化性树脂组合物在基板表面以膜状进行固化而成。
23.根据权利要求21或22所述的固化树脂膜，其具有0.5N/mm2以下的钠玻璃制基板或无碱玻璃制基板中的剥离力。
24.根据权利要求23所述的固化树脂膜，其具有0.1N/mm2以下的钠玻璃制基板或无碱玻璃制基板中的剥离力。
25.一种利用权利要求1～20中任一项所述的固化性树脂组合物的固化树脂膜的制备方法，其包含以下步骤：
(i)准备具有含仲醇基或叔醇基的侧链的链状聚合物和交联剂的步骤；
(ii)将含有该链状聚合物和该交联剂的该固化性树脂组合物涂布于基板上并形成固化性树脂组合物涂膜的步骤；
(iii)通过在该固化性树脂组合物涂膜中进行聚合反应并使其固化而制成固化树脂膜的步骤。
26.根据权利要求25所述的制备方法，其还包含(iv)将形成于该基板上的该固化树脂膜从该基板上剥离的步骤。
27.一种利用固化性树脂组合物的固化树脂膜的制备方法，该固化性树脂组合物为包含链状聚合物和交联剂的组合物，所述链状聚合物具有含仲醇基或叔醇基的侧链，其中，
(a)该侧链含有3～30个碳原子，且含有至少1个饱和或不饱和的烃基，且含有选自由对碳原子之间进行键合的-COO-、-O-、及-CO-构成的组中的键，
(b)该交联剂选自由式B1表示的化合物和/或其缩合物、式B2表示的化合物和/或其缩合物、以及式B3表示的化合物和/或其缩合物构成的组，
该链状聚合物是由含式A2表示的单体单元聚合而成的聚合物，
其中，
R1a选自由氢、取代或非取代烷基、及取代或非取代烯基构成的组，
L1选自由单键、取代或非取代亚烷基、及取代或非取代亚烯基构成的组，
R5a～R14a相互独立地选自由氢、羟基、及
构成的组，其中，R5a～R14a中的至少1个为羟基，
R15a选自由取代或非取代烷基、取代或非取代烯基、取代或非取代环烷基、取代或非取代环烯基、取代或非取代芳基、及取代或非取代杂芳基构成的组，
其中，
R1b具有1～25个碳原子，选自由取代或非取代烷基、取代或非取代烯基、取代或非取代芳基、取代或非取代杂芳基、及
表示的二取代胺构成的组，
R2b～R7b相互独立地具有1～10个碳原子，选自由取代或非取代烷基、及取代或非取代烯基构成的组，
其中，R8b～R11b相互独立地具有1～10个碳原子，选自由取代或非取代烷基、及取代或非取代烯基构成的组，
其中，
R12b及R13b相互独立地具有1～10个碳原子、选自由取代或非取代烷基、及取代或非取代烯基构成的组，
R14b及R15b相互独立地为氢，或具有1～10个碳原子，选自由取代或非取代烷基、及取代或非取代烯基构成的组。
28.根据权利要求27所述的制备方法，其中，
该侧链还含有至少1个芳基。
29.根据权利要求27所述的制备方法，其中，
该链状聚合物是由含式A5表示的单体单元聚合而成的聚合物，
其中，
R1a选自由氢、取代或非取代烷基、及取代或非取代烯基构成的组，
L1选自由单键、取代或非取代亚烷基、及取代或非取代亚烯基构成的组，
R19a选自由取代或非取代烷基、取代或非取代烯基、取代或非取代环烷基、及取代或非取代环烯基构成的组。
30.根据权利要求29所述的制备方法，其中，
R19a为取代或非取代金刚烷基。
31.根据权利要求27～30中任一项所述的制备方法，其中，
R1a为氢、或甲基。
32.根据权利要求27所述的制备方法，其中，
该链状聚合物作为追加的单体单元而还含有下列单体单元，所述追加的单体单元包括：具有羟基或不具有羟基，且侧链的碳原子数为1～15的、非取代或α位取代(甲基)丙烯酸类单体、非取代或α位取代乙烯酯类单体、非取代或α位取代乙烯基醚类单体、及这些以外的非取代或α位取代乙烯基类单体中的至少任意1种。
33.根据权利要求32所述的制备方法，其中，
所述追加的单体单元选自由CH2＝C(R1a)-COO-R6、CH2＝C(R1a)-O-CO-R8、CH2＝C(R1a)-O-R9、CH2＝C(R1a)-R10、C4(R1a)O3-R11及C4(R1a)HNO2-R12表示的化合物构成的组，
在CH2＝C(R1a)-COO-R6、CH2＝C(R1a)-O-CO-R8中，R6及R8相互独立地具有碳原子1～15个，具有或不具有羟基，且含有至少1个饱和或不饱和的烃基，并具有选自由对碳原子之间进行键合的-COO-、-O-、及-CO-构成的组中的键，该烃基具有氨基，R1a选自由氢、取代或非取代烷基、及取代或非取代烯基构成的组；
在CH2＝C(R1a)-O-R9、CH2＝C(R1a)-R10中，R9及R10相互独立地具有碳原子3～15个，具有或不具有羟基，且含有至少1个饱和或不饱和的烃基，并具有选自由对碳原子之间进行键合的-COO-、-O-、及-CO-构成的组中的键，该烃基具有氨基，R1a选自由氢、取代或非取代烷基、及取代或非取代烯基构成的组；
在C4(R1a)O3-R11及C4(R1a)HNO2-R12中，C4(R1a)O3-表示非取代或取代马来酸酐基，C4(R1a)HNO2-表示非取代或取代马来酰亚胺基，R11、及R12相互独立地为氢原子、或具有碳原子数1～15个，具有或不具有羟基，且含有至少1个饱和或不饱和的烃基，并具有选自由对碳原子之间进行键合的-COO-、-O-、及-CO-构成的组中的键，该烃基具有氨基，R1a选自由氢、取代或非取代烷基、及取代或非取代烯基构成的组。
34.根据权利要求33所述的制备方法，其中，
R6及R8还含有至少1个芳基，该芳基具有氨基，
R9及R10还含有至少1个芳基，该芳基具有氨基，
R11及R12还含有至少1个芳基，该芳基具有氨基。
35.根据权利要求27所述的制备方法，其中，
该链状聚合物进一步作为追加的单体单元而含有下列单体单元，所述追加的单体单元包括：不具有羟基的侧链的碳原子数为1～15的、(甲基)丙烯酸类单体、乙烯酯类单体、乙烯基醚类单体、及这些以外的乙烯基类单体的至少任意1种。
36.根据权利要求32～35中任一项所述的制备方法，其中，
该追加的单体单元选自由CH2＝CH-COO-R6、CH2＝C(CH3)-COO-R7、CH2＝CH-O-CO-R8、CH2＝CH-O-R9、CH2＝CH-R10、C4HO3-R11及C4H2NO2-R12表示的化合物构成的组，
在CH2＝CH-COO-R6、CH2＝C(CH3)-COO-R7、CH2＝CH-O-CO-R8中，R6、R7及R8相互独立地具有碳原子1～15个，不具有羟基，含有至少1个饱和或不饱和的烃基，并具有选自由对碳原子之间进行键合的-COO-、-O-、及-CO-构成的组中的键，该烃基具有氨基；
在CH2＝CH-O-R9、CH2＝CH-R10中，R9及R10相互独立地具有碳原子3～15个，不具有羟基，含有至少1个饱和或不饱和的烃基，具有选自由对碳原子之间进行键合的-COO-、-O-、及-CO-构成的组中的键，该烃基具有氨基；
在C4HO3-R11及C4H2NO2-R12中，C4HO3-表示马来酸酐基，C4H2NO2-表示马来酰亚胺基，R11及R12相互独立地为氢原子、或具有碳原子数1～15个，且不具有羟基，含有至少1个饱和或不饱和的烃基，且具有选自由对碳原子之间进行键合的-COO-、-O-、及-CO-构成的组中的键，该烃基具有氨基。
37.根据权利要求36所述的制备方法，其中，
R6、R7及R8还含有至少1个芳基，该芳基具有氨基，
R9及R10还含有至少1个芳基，该芳基具有氨基，
R11及R12还含有至少1个芳基，该芳基具有氨基。
38.根据权利要求27～30中任一项所述的制备方法，其中，
构成该链状聚合物的单体单元中的具有仲醇基或叔醇基的单体单元所占的比例为30～100摩尔％。
39.根据权利要求27～30中任一项所述的制备方法，其中，
该缩合物含式B1、式B2、或式B3表示的该化合物的聚合物。
40.根据权利要求27～30中任一项所述的制备方法，其中，
该缩合物含式B1、式B2、或式B3表示的该化合物的二聚物、三聚物或更高聚物。
41.根据权利要求27～30中任一项所述的制备方法，其中，
该交联剂是在式B1、式B2、或式B3表示的该化合物中分别具有1.3至1.8的重均聚合度的交联剂。
42.根据权利要求27～30中任一项所述的制备方法，其中，
R1b选自由取代或非取代芳基、及
表示的二取代胺构成的组，R2b～R13b相互独立地为取代或非取代烷基，R14b及R15b相互独立地为氢。
43.根据权利要求27～30中任一项所述的制备方法，其中，
该组合物中的该链状聚合物的质量和该交联剂的质量之比为1：2～1：0.03。
44.根据权利要求27～30中任一项所述的制备方法，其还含有酸催化剂。
45.根据权利要求44所述的制备方法，其中，
该酸催化剂为选自由对甲苯磺酸(PTS)、十二烷基苯磺酸、及三新化学工业株式会社制热酸发生剂Sanaid SI-100L构成的组中的化合物、或其盐、或其溶剂合物。
46.根据权利要求27～30中任一项所述的制备方法，其含有溶剂。
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