CN109776802B - 一种甲基丙烯酰氧基丙基三烷氧基聚倍半硅氧烷的制备方法 - Google Patents
一种甲基丙烯酰氧基丙基三烷氧基聚倍半硅氧烷的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109776802B CN109776802B CN201910027100.6A CN201910027100A CN109776802B CN 109776802 B CN109776802 B CN 109776802B CN 201910027100 A CN201910027100 A CN 201910027100A CN 109776802 B CN109776802 B CN 109776802B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- water
- methacryloxypropyl
- solvent
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
本发明公开了一种甲基丙烯酰氧基丙基三烷氧基聚倍半硅氧烷的制备方法，包括以下步骤：将溶剂加入反应瓶中，开启搅拌，然后加入水和酸，然后滴加甲基丙烯三烷氧基硅烷，滴加过程中缓慢升温至30‑65℃，滴加完毕后保温反应待完全生成白色结晶体之后停止反应，水洗，过滤，烘干，即得目标产物，本发明用酸做催化剂大大缩短了反应时间，产率提高明显，解决了现有技术用碱做催化剂产率低下，反应时间长，制备效率低下的问题。
Description
技术领域：
本发明涉及一种甲基丙烯酰氧基丙基三烷氧基聚倍半硅氧烷的制备方法。
背景技术：
聚倍半硅氧烷及其均质衍生物可用于制备具有很高耐热性和耐热性的梯状聚合物，大量应用于半导体微浮雕的电子刻划，航空航天材料，具有长链烷基取代基的聚倍半硅氧烷已作为珍珠岩隔热板和材料的拒水剂和粘合剂，用作聚合物陶瓷材料的阻尼流体和结构增塑剂，以控制后者在生产有关物品时的性能，聚倍半硅氧烷的应用前景是很广泛的。
目前国内对聚半硅氧烷的研究还处在很初级阶段，很多制备工艺并不完善，甲基丙烯酰氧基丙基三烷氧基聚倍半硅氧烷的制备工艺在国内鲜少有被提及，在国外有机硅行业中目前可查的制备工艺通常使用碱做催化剂的方法制备，这种制备方法产率低下，反应时间长，制备效率低下。
发明内容：
本发明的目的是提供一种甲基丙烯酰氧基丙基三烷氧基聚倍半硅氧烷的制备方法，用酸做催化剂大大缩短了反应时间，产率提高明显，解决了现有技术用碱做催化剂产率低下，反应时间长，制备效率低下的问题。
本发明是通过以下技术方案予以实现的：
一种甲基丙烯酰氧基丙基三烷氧基聚倍半硅氧烷的制备方法，其反应方程式如下：
其中R为甲基丙烯酰氧基丙基，R”为甲基或者乙基
包括以下步骤：将溶剂加入反应瓶中，开启搅拌，然后加入水和酸；然后滴加甲基丙烯三烷氧基硅烷，滴加过程中缓慢升温至30-65℃，滴加完毕后保温反应待完全生成白色结晶体之后停止反应，水洗，过滤，烘干，即得目标产物甲基丙烯酰氧基丙基三烷氧基聚倍半硅氧烷。原料中溶剂与甲基丙烯三烷氧基硅烷的质量比为1:1-10:1，催化剂酸与甲基丙烯酰氧基丙基三烷氧基硅烷的质量比为1:10-1:10000，水和酸的质量比为1:1-100:1。
甲基丙烯酰氧基丙基三烷氧基硅烷选自甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷或甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等中的任一种。
反应温度优选为40-65℃。
溶剂选自甲醇、乙醇等中的任一种。
酸选自盐酸、乙酸、硝酸等中的任一种。
本发明的有益效果如下：
本发明采用酸做催化剂大大缩短了反应时间，反应时间由原来的几十个小时缩短到几个小时，且产率提高明显。
具体实施方式：
以下是对本发明的进一步说明，而不是对本发明的限制。
实施例1：
在500ml的四口圆底烧瓶中，加上反应所需要的装置(包括温度计，机械搅拌，冷凝管等)，将200g甲醇加入到反应瓶中；开启搅拌；将100g水加入到反应瓶中；加入10ml的质量分数为36.5％浓盐酸；缓慢升温至40℃；将80g甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷缓慢滴入反应瓶，滴加时间在10min左右；滴加完毕后，升温至65℃，保温反应10h；水洗过滤得白色结晶粉末61.2g,产率76.5％。
实施例2：
在500ml的四口圆底烧瓶中，加上反应所需要的装置(包括温度计，机械搅拌，冷凝管等)，将200g甲醇加入到反应瓶中；开启搅拌；将100g水加入到反应瓶中；加入20ml的浓盐酸；缓慢升温至30℃；将80g甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷缓慢滴入反应瓶，滴加时间在10min左右；滴加完毕后，升温至65℃，保温反应8h；水洗过滤得白色结晶粉末60.5g,产率75.6％。
实施例3：
在500ml的四口圆底烧瓶中，加上反应所需要的装置(包括温度计，机械搅拌，冷凝管等)，将200g乙醇加入到反应瓶中；开启搅拌；将100g水加入到反应瓶中；加入10ml的浓盐酸；缓慢升温至40℃；将80g甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷缓慢滴入反应瓶，滴加时间在10min左右；滴加完毕后，升温至65℃，保温反应10h；水洗过滤得白色结晶粉末57.5g,产率71.8％。
对比例：
参考实施例3，不同之处在于，用液碱代替浓盐酸在500ml的四口圆底烧瓶中，加上反应所需要的装置(包括温度计，机械搅拌，冷凝管等)，将200g乙醇加入到反应瓶中；开启搅拌；将100g水加入到反应瓶中；加入10ml的液碱；缓慢升温至40℃；将80g甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷缓慢滴入反应瓶，滴加时间在10min左右；滴加完毕后，升温至65℃，保温反应10h；无产品生成，继续反应15h,有产品生成；水洗过滤得白色结晶粉末21.3g，产率26.6％。
Claims (2)
1.一种甲基丙烯酰氧基丙基三烷氧基聚倍半硅氧烷的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将溶剂加入反应瓶中，开启搅拌，然后加入100克水和10ml或20ml质量分数为36.5%浓盐酸，然后滴加80g甲基丙烯酰氧基丙基三烷氧基硅烷，滴加过程中缓慢升温至30-65℃，滴加完毕后保温反应待完全生成白色结晶体之后停止反应，水洗，过滤，烘干，得目标产物甲基丙烯酰氧基丙基三烷氧基聚倍半硅氧烷；溶剂选自甲醇、乙醇中的任一种，溶剂与甲基丙烯酰氧基三烷氧基硅烷的质量比为2.5:1，溶剂与水的质量比为2:1；甲基丙烯酰氧基丙基三烷氧基硅烷选自甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷或甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷。
2.根据权利要求1所述的甲基丙烯酰氧基丙基三烷氧基聚倍半硅氧烷的制备方法，其特征在于，保温反应温度为40-65℃。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910027100.6A CN109776802B (zh) | 2019-01-11 | 2019-01-11 | 一种甲基丙烯酰氧基丙基三烷氧基聚倍半硅氧烷的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910027100.6A CN109776802B (zh) | 2019-01-11 | 2019-01-11 | 一种甲基丙烯酰氧基丙基三烷氧基聚倍半硅氧烷的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109776802A CN109776802A (zh) | 2019-05-21 |
| CN109776802B true CN109776802B (zh) | 2022-01-14 |
Family
ID=66500213
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910027100.6A Active CN109776802B (zh) | 2019-01-11 | 2019-01-11 | 一种甲基丙烯酰氧基丙基三烷氧基聚倍半硅氧烷的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109776802B (zh) |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002167552A (ja) * | 2000-11-30 | 2002-06-11 | Lintec Corp | ハードコート剤組成物及びハードコート材 |
| CN1666861A (zh) * | 2005-04-01 | 2005-09-14 | 安徽大学 | 低介电常数多孔氧化硅薄膜及其制备方法 |
| WO2009110848A1 (en) * | 2008-03-04 | 2009-09-11 | Agency For Science, Technology And Research | Low shrinkage multifunctional ssq resins |
| CN102558220A (zh) * | 2012-01-09 | 2012-07-11 | 山东大学 | 一种笼型正丙基低聚倍半硅氧烷的制备方法 |
| CN102993440A (zh) * | 2011-09-16 | 2013-03-27 | 北京化工大学 | 光固化纳米杂化材料及其合成方法和用途 |
| CN103214509A (zh) * | 2013-03-25 | 2013-07-24 | 中科院广州化学有限公司 | 立方型八甲基丙烯酰氧基倍半硅氧烷结晶及其制备方法 |
| CN103923248A (zh) * | 2014-04-01 | 2014-07-16 | 中科院广州化学有限公司 | 一种甲基丙烯酰氧基笼形倍半硅氧烷稳定的具有Pickering效应的乳液及其制备 |
| CN108473684A (zh) * | 2016-01-12 | 2018-08-31 | 东丽精细化工株式会社 | 硅氧烷聚合物的制造方法 |
-
2019
- 2019-01-11 CN CN201910027100.6A patent/CN109776802B/zh active Active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002167552A (ja) * | 2000-11-30 | 2002-06-11 | Lintec Corp | ハードコート剤組成物及びハードコート材 |
| CN1666861A (zh) * | 2005-04-01 | 2005-09-14 | 安徽大学 | 低介电常数多孔氧化硅薄膜及其制备方法 |
| WO2009110848A1 (en) * | 2008-03-04 | 2009-09-11 | Agency For Science, Technology And Research | Low shrinkage multifunctional ssq resins |
| CN102993440A (zh) * | 2011-09-16 | 2013-03-27 | 北京化工大学 | 光固化纳米杂化材料及其合成方法和用途 |
| CN102558220A (zh) * | 2012-01-09 | 2012-07-11 | 山东大学 | 一种笼型正丙基低聚倍半硅氧烷的制备方法 |
| CN103214509A (zh) * | 2013-03-25 | 2013-07-24 | 中科院广州化学有限公司 | 立方型八甲基丙烯酰氧基倍半硅氧烷结晶及其制备方法 |
| CN103923248A (zh) * | 2014-04-01 | 2014-07-16 | 中科院广州化学有限公司 | 一种甲基丙烯酰氧基笼形倍半硅氧烷稳定的具有Pickering效应的乳液及其制备 |
| CN108473684A (zh) * | 2016-01-12 | 2018-08-31 | 东丽精细化工株式会社 | 硅氧烷聚合物的制造方法 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| "PREPARATION AND PROPERTIES OF POLYSILSESQUIOXANES polysilsesquioxanes as a candidate to a low dielectrics for electronic devices";Yoshimoto ABE，et al.;《Mat. Res. Soc. Symp. Proc.》;19991231;第565卷;第247-252页 * |
| "Synthesis and Properties of Non-functional Cubic";Tingli Lu，et al.;《Designed Monomers and Polymers》;20120402;第13卷;第73-85页 * |
| "Synthesis of functionalized silica nanostructure: Unexpected conversion of cyanopropyl group in chloropropyl one during HCl-catalysed hydrolysis of the corresponding triethoxysilane";AnaeMaria-Corina Dumitriu，et al.;《Journal of Molecular Structure》;20160121;第1110卷;第150-155页 * |
| "结晶性正丙基多面体低聚倍半硅氧烷的制备与表征";刘慧，等;《2011年全国高分子学术论文报告会》;20110928;第A-P-027页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN109776802A (zh) | 2019-05-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101407646B (zh) | 一种透明疏水膜溶胶及其配制方法和镀制疏水膜方法 | |
| CN109467706A (zh) | 一种新型液态聚碳硅烷及其制备方法 | |
| CN104906964B (zh) | 一种晶种自组装负载支撑体合成高性能NaA型分子筛膜的制备方法 | |
| CN103193480A (zh) | 高性能氧化锆陶瓷纤维的制备方法 | |
| CN112778955B (zh) | 一种低成本水性胶黏剂及其制备方法 | |
| CN109776802B (zh) | 一种甲基丙烯酰氧基丙基三烷氧基聚倍半硅氧烷的制备方法 | |
| CN107381589B (zh) | 一种有序介孔硅硼碳氮材料的制备方法 | |
| CN114149266A (zh) | 一种抗水解氮化铝粉末及其制备方法 | |
| CN107500689B (zh) | 一种耐热防潮改性水玻璃建筑涂料的制备方法 | |
| CN109336587A (zh) | 一种低介电损耗钛酸铜钙薄膜的制备方法 | |
| CN112479938A (zh) | 一种n-环己基-2-氨基乙磺酸的制备方法 | |
| US11104752B2 (en) | Method for inducing ordered arrangement of nano-microspheres by means of polymer crystallization | |
| CN110627977A (zh) | 一种氧化石墨烯接枝苯乙烯的制备方法 | |
| CN1800098A (zh) | 用于高温传感器的Si－B－C－N非晶陶瓷材料的制备方法 | |
| WO2021104338A1 (zh) | 分子筛膜的继代合成方法 | |
| CN108359964B (zh) | 一种用于溶胶凝胶法的快速成膜工艺 | |
| CN103450246B (zh) | 甲基乙酰氧基甲氧基硅烷的制备方法 | |
| CN113717602A (zh) | 一种低表面能的无氟无硅膜及其制备方法 | |
| CN113637170A (zh) | 用于rtv硅橡胶的聚倍半硅氧烷偶联剂合成方法及脱酮肟型硅橡胶 | |
| CN109608491B (zh) | 一种二乙基次膦酸盐的制备方法 | |
| JPH02259112A (ja) | ＳｉＯ↓２とＺｒＯ↓２を基材とするセラミックファイバーおよびその製造法 | |
| CN107827911B (zh) | 一种7-苯乙酰氨基头孢烷酸复合晶体及其制备方法 | |
| KR100942535B1 (ko) | 세공직경이 증가된 실리카겔의 제조방법 | |
| CN108516986B (zh) | 苯并环丁烯官能化的四(二甲基硅氧基)硅烷及其制备方法和包含其树脂的制备方法 | |
| CN112979601B (zh) | 一种2,4,6-三苯基吡喃四氟硼酸盐的合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |