CN103923248A - 一种甲基丙烯酰氧基笼形倍半硅氧烷稳定的具有Pickering效应的乳液及其制备 - Google Patents
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Abstract
本发明属于乳液聚合制备技术领域，公开了一种甲基丙烯酰氧基笼形倍半硅氧烷稳定的具有Pickering效应的乳液及其制备方法。该方法利用甲基丙烯酰氧基笼形倍半硅氧烷与聚合单体在乳化剂作用下，水体系中乳化反应得到预乳液，再通过种子乳液聚合法，在引发剂作用下聚合反应得到具有Pickering效应的乳液。本发明利用MA-POSS替代传统乳化剂与St、MMA或BA聚合得到具有Pickering效应的乳液，由于MA-POSS具有有机-无机纳米杂化结构，且分子量较大，其具有的良好的热性能、机械性能等引入到聚合物乳液中，可有效改善聚合物的耐热性及拉伸等性能，大大扩展了Pickering乳液的应用范围。
Description
技术领域
本发明属于乳液聚合制备技术领域，特别涉及一种甲基丙烯酰氧基笼形倍半硅氧烷（MA-POSS）稳定的具有Pickering效应的乳液及其制备方法。
背景技术
笼形倍半硅氧烷（POSS）又叫做多面体笼形倍半硅氧烷，是一类具有类似灯笼结构的倍半硅氧烷的总称。广义上，除了完整的笼形结构倍半硅氧烷以外，还包括部分开笼型倍半硅氧烷。根据POSS中含硅原子数目的多少，又分别简称为T8-POSS([RSiO1.5]8)，T10-POSS([RSiO1.5]10)和T12-POSS([RSiO1.5]12)。在以往的应用中，POSS多以物理方式掺杂于聚合物中以改善聚合物的热稳定性、力学性能，降低介电常数，或是以化学封端、悬挂式连接或交联等化学键合方式与聚合物结合。现有技术已经合成出高得率、高纯度的T8-MA-POSS及T10-MA-POSS和T12-MA-POSS，即甲基丙烯酰氧基笼形倍半硅氧烷，且有相关文章报道，如J.Peng等的文章（J.Peng,K.Xu,H.L.Cai and J.C.Wu,RSC.Advances.,2014,4,7124-7131）和专利CN103214509A-立方形八甲基丙烯酰氧基倍半硅氧烷结晶及其制备方法。
Pickering乳液是指以固体粒子代替传统的化学乳化剂而得到的稳定乳液。固体粒子在油水界面形成一层薄膜，从而阻断了液滴之间的聚集，制得稳定的油/水分散体系。以固体颗粒作为乳化剂时，乳状液的稳定性依赖于固体颗粒的粒径、表面润湿性及固体粒子之间的相互作用，其中颗粒表面的润湿性是最重要的影响因素。与传统表面活性剂稳定的乳液相比较，Pickering乳液具有其自身的优势：（1）可以大大降低乳化剂的用量，减少乳化剂对聚合物性能的可能损害；（2）可实现乳液的快速破乳、成膜；（3）对人体的毒害作用远小于表面活性剂，对环境友好；（4）乳液稳定性强，不易受体系pH值、浓度、温度及油相组成等因素的影响。因此，固体颗粒稳定的乳液在食品、化妆品、医药等领域均有着重要的应用价值。
目前，关于Pickering乳液及具有Pickering效应的乳液聚合的报道多是以二氧化硅（SiO2）、二氧化钛（TiO2）、氧化石墨烯（GO）等无机粒子代替或部分代替乳化剂来稳定油/水体系而得到稳定乳液。西北工业大学的CN101704529A-两亲性纳米二氧化硅粉体的制备方法以及采用该粉体制备Pickering乳液的方法描述了一种纳米二氧化硅稳定的W/O Pickering乳液的制备方法。华南理工大学的CN102268839A-Pickering乳液型ASA造纸施胶剂的制备方法涉及一种改性蒙脱石纳米固体微粒作为乳化剂，从而稳定乳液的Pickering乳液的制备。天津科技大学的CN102309943A-一种利用细菌纤维素制备Pickering乳液的方法报道了一种以细菌纤维素作为固体乳化剂稳定乳液制得Pickering乳液的制备方法。纵然如此，但Pickering乳液涉及的无机粒子范围仍较窄。而MA-POSS具有有机无机纳米杂化结构，用它来代替乳化剂而使乳液稳定的文章和专利还未见报道。
发明内容
为了克服上述现有技术的缺点与不足，本发明的首要目的在于提供一种甲基丙烯酰氧基笼形倍半硅氧烷（MA-POSS）稳定的具有Pickering效应的乳液的制备方法。该方法以MA-POSS部分代替传统乳化剂，从而大大减少乳化剂的用量，制备得到的乳液具有Pickering效应。
本发明另一目的在于提供上述方法制备的甲基丙烯酰氧基笼形倍半硅氧烷（MA-POSS）稳定的具有Pickering效应的乳液。
本发明的目的通过下述方案实现：
一种甲基丙烯酰氧基笼形倍半硅氧烷（MA-POSS）稳定的具有Pickering效应的乳液的制备方法，该方法利用MA-POSS与聚合单体在乳化剂作用下，水体系中乳化反应得到预乳液，再通过种子乳液聚合法，在引发剂作用下聚合反应得到具有Pickering效应的乳液。
所述的聚合单体指苯乙烯（St）、甲基丙烯酸甲酯（MMA）或丙烯酸丁酯（BA）。本发明选用的与MA-POSS聚合的单体不含强酸性或强碱性基团，以避免引起POSS水解而造成笼子结构坍塌而不适合。
所用MA-POSS的量为聚合单体质量的10～30%，优选为20%。本发明材料中，MA-POSS不仅作为单体，同时也起到部分替代传统乳化剂的作用，当其用量过高，则反应后易产生大量凝胶；用量过低，则乳化效果不明显。
所用水的用量为反应体系总质量的50～80%，优选为70%。
所述的MA-POSS为T8-MA-POSS、T10-MA-POSS和T12-MA-POSS中的至少一种。
所述的乳化剂优选阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂配合使用，更优选为十二烷基磺酸钠（SDS）和OP-10。乳化剂占单体（聚合单体和MA-POSS）质量的0.2～0.5%。所用非离子表面活性剂的量为阴离子表面活性剂质量的30～60%，优选为50%。
由于阴离子乳化剂在碱性溶液中比较稳定，因此，当选用的乳化剂为阴离子乳化剂时，可通过加入碳酸氢钠水溶液调节反应体系的pH于7～9之间，以保持乳液稳定。
所述的引发剂为过硫酸盐，优选为过硫酸铵（APS）。APS的用量占单体（聚合单体和MA-POSS）质量的0.1～2%，优选为1%。
所述乳化反应在室温下搅拌进行，搅拌时间为20～60min。
所述聚合反应的条件为在80～90℃进行，反应时间为4～8h。
上述反应过程优选均在氮气氛围、机械搅拌下进行。
所述的种子乳液聚合法指取部分预乳液作为种子，缓慢滴加引发剂和剩余预乳液反应聚合。所述部分预乳液为预乳液总量的20～35%。
优选地，所述种子乳液聚合法中，引发剂和剩余乳液的滴加使用恒流泵均匀滴加，以避免由于引发剂滴加太快导致的反应不均匀。
上述方法制备得到的MA-POSS稳定的具有Pickering效应的乳液体系均一，室温放置3个月无沉降现象，且在离心速率3000rpm下离心30min，乳液仍均一、稳定，无沉降现象。
本发明制备得到具有Pickering效应的乳液中，MA-POSS起到了代替传统乳化剂的作用，由于MA-POSS具有有机-无机纳米杂化结构，且分子量较大，代替了传统的小分子无机粒子，其具有的良好的热性能、机械性能等引入到聚合物乳液中，可有效改善聚合物的耐热性及拉伸等性能，大大扩展了Pickering乳液的应用范围。
本发明所用的T8-MA-POSS、T10-MA-POSS和T12-MA-POSS具有如下结构：
本发明所用的T8-MA-POSS、T10-MA-POSS和T12-MA-POSS参照（J.Peng,K.Xu,H.L.Cai and J.C.Wu,RSC.Advances.,2014,4,7124-7131）文献的方法制备得到。
本发明的机理为：
本发明利用MA-POSS替代传统乳化剂与苯乙烯（St）、甲基丙烯酸甲酯（MMA）或丙烯酸丁酯（BA）聚合得到具有Pickering效应的乳液，由于MA-POSS具有有机-无机纳米杂化结构，且分子量较大，代替了传统的小分子无机粒子，其具有的良好的热性能、机械性能等引入到聚合物乳液中，可有效改善聚合物的耐热性及拉伸等性能，大大扩展了Pickering乳液的应用范围。
本发明相对于现有技术，具有如下的优点及有益效果：
（1）本发明以MA-POSS部分代替乳化剂，从而大大减少了传统乳化剂的使用，使其用量缩减至原来的1/4～1/10，这在工业生产上有重大意义。减少传统乳化剂的使用，不仅降低了生产成本，并且大大降低了传统乳化剂对产品性能的影响，使后处理过程更加简单。
（2）本发明首次将MA-POSS引入到具有Pickering效应的乳液之中，POSS覆盖在聚合物微球表面，同时有效地将乳液滴隔开而阻止其发生物理聚并，从而起到稳定乳液的作用。
（3）本发明扩展了具有Pickering效应的乳液的范围。打破了原有的仅有GO、TiO2等无机粒子具有Pickering效应的局限，具有创新意义。
（4）本发明成功地将POSS引入到苯乙烯的乳液聚合中，从而也将POSS的优良性能，如良好的热性能、机械性能等引入到聚合产物中，从而可良好地改善其性能。
（5）本发明操作工艺较为简单，实验条件温和，所选用的原料，试剂也都比较容易获取，反应的产率高。
附图说明
图1为实施例1制备得到的乳液的TEM表征图。
图2为实施例1制备得到的乳液经真空干燥后得到的固体的傅里叶红外谱图。
图3为实施例1制备得到的乳液经真空干燥后得到的固体的热重分析图。
具体实施方式
下面结合实施例和附图对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1：MA-POSS稳定的具有Pickering效应的乳液的制备
（1）预乳液的制备
四口烧瓶中加入苯乙烯10g，T8-MA-POSS1g，水20g，十二烷基磺酸钠0.037g，OP-100.018g，质量浓度3%的碳酸氢钠溶液3g调节PH至7～8。利用机械搅拌器进行搅拌反应，转速为700rpm，常温，40min后，停止预乳化，得到白色乳浊液。
（2）种子乳液聚合制备聚合物乳液
将上述步骤得到的预乳液转移至恒压漏斗中，烧瓶中剩余约20%作为种子，配置引发剂溶液，即3%的过硫酸铵（APS）溶液3g，并向烧瓶中加入约20%的APS溶液。四口烧瓶上加载恒压漏斗均匀滴加预乳液和恒流泵均匀滴加过硫酸铵溶液，反应温度升高至90℃，并向烧瓶中通入氮气。根据反应时间和预乳液和引发剂的量控制滴加速度，使得预乳液和引发剂在一定时间内滴加完毕。6小时后，停止反应，得到均一的白色乳液，并有蓝光出现。
（3）乳液稳定性能的测定
将上述得到的乳液置于离心管中，调转速为3000rpm，离心30min后观察，仍为均一稳定的乳状液，无沉降现象。对其进行TEM扫描，结果见图1。由图1可见，本发明制备得到的乳液胶束尺寸大小均一，且乳液均匀。把制备得到的乳液经真空干燥后得到的固体进行傅里叶红外波谱分析，结果见图2。由图2中反应产物与纯聚苯乙烯和T8-MA-POSS的红外谱图比较，可以看出反应产物在约1100cm-1具有明显的Si-O-Si的特征峰，在约1700cm-1处有明显的羧基峰，这两处峰均为T8-MA-POSS的特征峰，但都比T8-MA-POSS中的强度弱。反应产物在约1600cm-1处有明显的苯环的特征峰，但比聚苯乙烯中对应的峰强度弱。这说明乳液聚合后得到的产物中具有苯乙烯和T8-MA-POSS的特征结构，即两者成功发生了反应。把制备得到的乳液经真空干燥后得到的固体进行热重分析，结果见图3。由图3可见，样品的最终质量残留比率介于聚苯乙烯和T8-MA-POSS之间，这说明T8-MA-POSS成功地被引入到了苯乙烯的聚合反应中。
实施例2：MA-POSS稳定的具有Pickering效应的乳液的制备
（1）预乳液的制备
四口烧瓶中加入苯乙烯10g，T8-MA-POSS2g，水20g，十二烷基磺酸钠0.028g，OP-100.014g，质量浓度3%的碳酸氢钠溶液4g调节pH至7～8。利用机械搅拌器进行搅拌反应，转速为700rpm，常温。40min后，停止预乳化，得到白色乳浊液。
（2）种子乳液聚合制备聚合物乳液
将上述步骤得到的预乳液转移至恒压漏斗中，烧瓶中剩余约20%作为种子，配置引发剂溶液，即3%的过硫酸铵溶液3g，并向烧瓶中加入约20%的APS溶液。四口烧瓶上加载恒压漏斗均匀滴加预乳液和恒流泵均匀滴加过硫酸铵溶液，反应温度升高至90℃，并向烧瓶中通入氮气。根据反应时间和预乳液和引发剂的量控制滴加速度，使得预乳液和引发剂在一定时间内滴加完毕。6小时后，停止反应，得到均一的白色乳液，并有蓝光出现。
（3）乳液稳定性能的测定
将上述得到的乳液至于离心管中，调转速为3000rpm，离心30min后观察，仍为均一稳定的乳状液，无沉降现象。
实施例3：MA-POSS稳定的具有Pickering效应的乳液的制备
（1）预乳液的制备
四口烧瓶中加入苯乙烯10g，T8-MA-POSS3g，水22g，十二烷基磺酸钠0.017g，OP-100.009g，质量浓度4%的碳酸氢钠4g调节PH至8～9。利用机械搅拌器进行搅拌反应，转速为700rpm，常温，40min后，停止预乳化，得到白色乳浊液。
（2）种子乳液聚合制备聚合物乳液
将上述步骤得到的预乳液转移至恒压漏斗中，烧瓶中剩余约30%作为种子，配置引发剂溶液，即3%的过硫酸铵溶液3g，并向烧瓶中加入约30%的APS溶液。四口烧瓶上加载恒压漏斗均匀滴加预乳液和恒流泵均匀滴加过硫酸铵溶液，反应温度升高至90℃，并向烧瓶中通入氮气。根据反应时间和预乳液和引发剂的量控制滴加速度，使得预乳液和引发剂在一定时间内滴加完毕。6小时后，停止反应，得到均一的白色乳液，并有蓝光出现。
（3）乳液稳定性能的测定
将上述得到的乳液至于离心管中，调转速为3000rpm，离心30min后观察，仍为均一稳定的乳状液，无沉降现象。
实施例4：MA-POSS稳定的具有Pickering效应的乳液的制备
（1）预乳液的制备
四口烧瓶中加入甲基丙烯酸甲酯10g，T10-MA-POSS1g，水20g，十二烷基磺酸钠0.037g，OP-100.018g，质量浓度3%的碳酸氢钠溶液3g调节PH至7～8。利用机械搅拌器进行搅拌反应，转速为700rpm，常温。40min后，停止预乳化，得到白色乳浊液。
（2）种子乳液聚合制备聚合物乳液
将上述步骤得到的预乳液转移至恒压漏斗中，烧瓶中剩余约20%作为种子，配置引发剂溶液，即3%的过硫酸铵溶液3g，并向烧瓶中加入约20%的APS溶液。四口烧瓶上加载恒压漏斗均匀滴加预乳液和恒流泵均匀滴加过硫酸铵溶液，反应温度升高至90℃，并向烧瓶中通入氮气。根据反应时间和预乳液和引发剂的量控制滴加速度，使得预乳液和引发剂在一定时间内滴加完毕。6小时后，停止反应，得到均一的白色乳液，并有蓝光出现。
（3）乳液稳定性能的测定
将上述得到的乳液至于离心管中，调转速为3000rpm，离心30min后观察，仍为均一稳定的乳状液，无沉降现象。
实施例5：MA-POSS稳定的具有Pickering效应的乳液的制备
（1）预乳液的制备
四口烧瓶中加入甲基丙烯酸甲酯10g，T10-MA-POSS2g，水20g，十二烷基磺酸钠0.028g，OP-100.014g，质量浓度3%的碳酸氢钠溶液4g调节PH至7～8。利用机械搅拌器进行搅拌反应，转速为700rpm，常温。40min后，停止预乳化，得到白色乳浊液。
（2）种子乳液聚合制备聚合物乳液
将上述步骤得到的预乳液转移至恒压漏斗中，烧瓶中剩余约20%作为种子，配置引发剂溶液，即3%的过硫酸铵溶液3g，并向烧瓶中加入约20%的APS溶液。四口烧瓶上加载恒压漏斗均匀滴加预乳液和恒流泵均匀滴加过硫酸铵溶液，反应温度升高至90℃，并向烧瓶中通入氮气。根据反应时间和预乳液和引发剂的量控制滴加速度，使得预乳液和引发剂在一定时间内滴加完毕。6小时后，停止反应，得到均一的白色乳液，并有蓝光出现。
（3）乳液稳定性能的测定
将上述得到的乳液至于离心管中，调转速为3000rpm，离心30min后观察，仍为均一稳定的乳状液，无沉降现象。
实施例6：MA-POSS稳定的具有Pickering效应的乳液的制备
（1）预乳液的制备
四口烧瓶中加入甲基丙烯酸甲酯10g，T10-MA-POSS3g，水22g，十二烷基磺酸钠0.017g，OP-100.009g，质量浓度3%的碳酸氢钠4g调节PH至7～8。利用机械搅拌器进行搅拌反应，转速为700rpm，常温。40min后，停止预乳化，得到白色乳浊液。
（2）种子乳液聚合制备聚合物乳液
将上述步骤得到的预乳液转移至恒压漏斗中，烧瓶中剩余约30%作为种子，配置引发剂溶液，即3%的过硫酸铵溶液3g，并向烧瓶中加入约30%的APS溶液。四口烧瓶上加载恒压漏斗均匀滴加预乳液和恒流泵均匀滴加过硫酸铵溶液，反应温度升高至90℃，并向烧瓶中通入氮气。根据反应时间和预乳液和引发剂的量控制滴加速度，使得预乳液和引发剂在一定时间内滴加完毕。6小时后，停止反应，得到均一的白色乳液，并有蓝光出现。
（3）乳液稳定性能的测定
将上述得到的乳液至于离心管中，调转速为3000rpm，离心30min后观察，仍为均一稳定的乳状液，无沉降现象。
实施例7：MA-POSS稳定的具有Pickering效应的乳液的制备
（1）预乳液的制备
四口烧瓶中加入丙烯酸丁酯10g，T12-MA-POSS1g，水20g，十二烷基磺酸钠0.037g，OP-100.018g，质量浓度3%的碳酸氢钠溶液3g调节PH至7～8。利用机械搅拌器进行搅拌反应，转速为700rpm，常温。40min后，停止预乳化，得到白色乳浊液。
（2）种子乳液聚合制备聚合物乳液
将上述步骤得到的预乳液转移至恒压漏斗中，烧瓶中剩余约20%作为种子，配置引发剂溶液，即3%的过硫酸铵溶液3g，并向烧瓶中加入约20%的APS溶液。四口烧瓶上加载恒压漏斗均匀滴加预乳液和恒流泵均匀滴加过硫酸铵溶液，反应温度升高至90℃，并向烧瓶中通入氮气。根据反应时间和预乳液和引发剂的量控制滴加速度，使得预乳液和引发剂在一定时间内滴加完毕。6小时后，停止反应，得到均一的白色乳液，并有蓝光出现。
（3）乳液稳定性能的测定
将上述得到的乳液至于离心管中，调转速为3000rpm，离心30min后观察，仍为均一稳定的乳状液，无沉降现象。
实施例8：MA-POSS稳定的具有Pickering效应的乳液的制备
（1）预乳液的制备
四口烧瓶中加入丙烯酸丁酯10g，T12-MA-POSS2g，水20g，十二烷基磺酸钠0.028g，OP-100.014g，质量浓度3%的碳酸氢钠溶液4g调节PH至7～8。利用机械搅拌器进行搅拌反应，转速为700rpm，常温。40min后，停止预乳化，得到白色乳浊液。
（2）种子乳液聚合制备聚合物乳液
将上述步骤得到的预乳液转移至恒压漏斗中，烧瓶中剩余约20%作为种子，配置引发剂溶液，即3%的过硫酸铵溶液3g，并向烧瓶中加入约20%的APS溶液。四口烧瓶上加载恒压漏斗均匀滴加预乳液和恒流泵均匀滴加过硫酸铵溶液，反应温度升高至90℃，并向烧瓶中通入氮气。根据反应时间和预乳液和引发剂的量控制滴加速度，使得预乳液和引发剂在一定时间内滴加完毕。6小时后，停止反应，得到均一的白色乳液，并有蓝光出现。
（3）乳液稳定性能的测定
将上述得到的乳液至于离心管中，调转速为3000rpm，离心30min后观察，仍为均一稳定的乳状液，无沉降现象。
实施例9：MA-POSS稳定的具有Pickering效应的乳液的制备
（1）预乳液的制备
四口烧瓶中加入丙烯酸丁酯10g，T12-MA-POSS3g，水22g，十二烷基磺酸钠0.017g，OP-100.009g，质量浓度3%的碳酸氢钠4g调节PH至7～8。利用机械搅拌器进行搅拌反应，转速为700rpm，常温。40min后，停止预乳化，得到白色乳浊液。
（2）种子乳液聚合制备聚合物乳液
将上述步骤得到的预乳液转移至恒压漏斗中，烧瓶中剩余约20%作为种子，配置引发剂溶液，即3%的过硫酸铵溶液3g，并向烧瓶中加入约20%的APS溶液。四口烧瓶上加载恒压漏斗均匀滴加预乳液和恒流泵均匀滴加过硫酸铵溶液，反应温度升高至90℃，并向烧瓶中通入氮气。根据反应时间和预乳液和引发剂的量控制滴加速度，使得预乳液和引发剂在一定时间内滴加完毕。6小时后，停止反应，得到均一的白色乳液，并有蓝光出现。
（3）乳液稳定性能的测定
将上述得到的乳液至于离心管中，调转速为3000rpm，离心30min后观察，仍为均一稳定的乳状液，无沉降现象。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种甲基丙烯酰氧基笼形倍半硅氧烷稳定的具有Pickering效应的乳液的制备方法，其特征在于：该方法利用甲基丙烯酰氧基笼形倍半硅氧烷与聚合单体在乳化剂作用下，水体系中乳化反应得到预乳液，再通过种子乳液聚合法，在引发剂作用下聚合反应得到具有Pickering效应的乳液。
2.根据权利要求1所述的甲基丙烯酰氧基笼形倍半硅氧烷稳定的具有Pickering效应的乳液的制备方法，其特征在于：所述的聚合单体指苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯或丙烯酸丁酯。
3.根据权利要求1所述的甲基丙烯酰氧基笼形倍半硅氧烷稳定的具有Pickering效应的乳液的制备方法，其特征在于：所用甲基丙烯酰氧基笼形倍半硅氧烷的量为聚合单体质量的10～30%。
4.根据权利要求1所述的甲基丙烯酰氧基笼形倍半硅氧烷稳定的具有Pickering效应的乳液的制备方法，其特征在于：所述的甲基丙烯酰氧基笼形倍半硅氧烷指T8-MA-POSS、T10-MA-POSS和T12-MA-POSS中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的甲基丙烯酰氧基笼形倍半硅氧烷稳定的具有Pickering效应的乳液的制备方法，其特征在于：所用水的用量为反应体系总质量的50～80%；所用乳化剂的量为甲基丙烯酰氧基笼形倍半硅氧烷与聚合单体总质量的0.2～0.5%；所用引发剂的量为甲基丙烯酰氧基笼形倍半硅氧烷与聚合单体总质量的0.1～2%。
6.根据权利要求1所述的甲基丙烯酰氧基笼形倍半硅氧烷稳定的具有Pickering效应的乳液的制备方法，其特征在于：所述的乳化剂为阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂配合使用；所述的引发剂为过硫酸盐。
7.根据权利要求1所述的甲基丙烯酰氧基笼形倍半硅氧烷稳定的具有Pickering效应的乳液的制备方法，其特征在于：所述的乳化剂为十二烷基磺酸钠和OP-10；所述的引发剂为过硫酸铵。
8.根据权利要求1所述的甲基丙烯酰氧基笼形倍半硅氧烷稳定的具有Pickering效应的乳液的制备方法，其特征在于：所用甲基丙烯酰氧基笼形倍半硅氧烷的量为聚合单体质量的20%；所用水的用量为反应体系总质量的70%；所用引发剂的量为甲基丙烯酰氧基笼形倍半硅氧烷与聚合单体总质量的1%。
9.根据权利要求1所述的甲基丙烯酰氧基笼形倍半硅氧烷稳定的具有Pickering效应的乳液的制备方法，其特征在于：所述乳化反应在室温下搅拌进行，搅拌时间为20～60min；所述聚合反应的条件为在80～90℃进行，反应时间为4～8h。
10.一种甲基丙烯酰氧基笼形倍半硅氧烷稳定的具有Pickering效应的乳液，其特征在于根据权利要求1～9任一项所述的甲基丙烯酰氧基笼形倍半硅氧烷稳定的具有Pickering效应的乳液的制备方法得到。
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