CN109746018A - 一种金属磷化物修饰的磷掺杂的石墨相氮化碳光催化剂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本公开了一种磷掺杂的石墨相氮化碳的制备方法。包括:s1、将g‑C3N4纳米片分散于去离子水中,并超声处理使其充分分散形成均匀的g‑C3N4纳米片悬浮液;s2、各将Co(NO3)2和Ni(NO3)2溶液加入s1所获得的g‑C3N4纳米片悬浮液中,搅拌后,再次超声处理,随后将其置于加热将水分充分蒸发,研磨后得到拟磷化的粉末;s3、将步骤s2所获得粉末产物与次亚磷酸钠充分研磨后,置于加热装置中,在氩气氛围的保护下,从室温以2℃/min的升温速率升至300℃,在此温度下充分反应后取出;s4、将步骤s3中获得粉末洗涤、干燥,最终获得目标产品。本发明所需实验装置简单易得,实验操作简便可行,在十分温和的条件下便可以同时实现亚纳米尺寸的过渡金属磷化物纳米团簇助催化剂的制备。
Description
技术领域
本发明属于化学技术领域,涉及纳米材料的合成制备领域及光催化分解纯水制氢制氧领域,特别是涉及一种金属磷化物修饰的磷掺杂的石墨相氮化碳光催化剂的制备方法。
背景技术
能源是人类赖以生存和发展的物质基础,是社会和经济可持续发展的重要保障。目前全球约70亿人口正消耗着15TW的能源,据预测,到2035年国际能源需求的增长将超过30%。在当前石油、煤炭和天然气等主要能源储备已濒临枯竭的情况下,寻求可再生新能源变得迫在眉睫(X.Chen,C.Li,M.Gratzel,R.Kostecki,S.S.Mao.Nanomaterials forRenewable Energy Production and Storage[J].Chemical Society Reviews,2012,41:7909-7937)。
在众多的新能源中,氢能由于具有燃烧热值高、燃烧产物清洁及来源广泛等优点而被视为可以推动人类社会可持续发展的优质能源。利用太阳能光催化分解水产氢产氧已然成为一种绿色、高效的解决能源问题的新途径。开发具有高量子效率、高可见光利用率和高稳定性的廉价全解水的光催化剂则成为实现此技术路径的关键所在。(郭烈锦,刘涛,纪军等.利用太阳能规模制氢[J].科技导报,2005,23:29-34)。
石墨相氮化碳(g-C3N4),作为一种不含金属组分的新型可见光聚合物光催化剂,因其独特的电子结构,优异的化学稳定性,以及巨大的光催化全解水产氢产氧的潜力,被认为是最值得深入探索的光催化材料之一。然而,由于其本身特性,g-C3N4遭受着光生电子和空穴复合速率快带来的危害。为了实现在无外加牺牲剂或外加偏压的情况下,同时光催化分解纯水产氢产氧这个最终目标,构建能够提高水分子吸附能力、强化载流子分离和输运、提高光催化稳定性的独立、均匀且数量众多的反应活性位点是最具有潜力的解决方案。因此,在石墨相氮化碳(g-C3N4)光催化剂表面锚定亚纳米级的过渡金属磷化物纳米团簇是提高光催化性能的有效手段。
目前利用在石墨相氮化碳(g-C3N4)光催化剂表面锚定过渡金属磷化物助催化剂合成方法有很多,如两步液相法(包括过渡金属磷化物的制备及与石墨相氮化碳(g-C3N4)的液相复合)、一步热烧结法、两步浸渍法、PH3气体等离子体辅助磷化法等(D.Zeng,W.-J.Ong,H.Zheng,M Wu,Y Chen,D.-L.Peng,M.-Y.Han.Ni12P5nanoparticles embedded intoporous g-C3N4nanosheets as a noble-metal-free hetero-structure photocatalystfor efficient H2production under visible light[J].Journal of MaterialsChemistry A,2017,5:16171-16178;P.Ye,X.Liu,J.Iocozzia,Y.Yuan,L.Gu,G.Xu,Z.Lin.Ahighly stable non-noble metal Ni2P co-catalyst for increased H2generation byg-C3N4under visible light irradiation[J].Journal of Materials Chemistry A,2017,5:8493-8498;Z.Pan,Y.Zheng.F.Guo,P.Niu,X.Wang.Decorating CoP and Ptnanoparticles on graphitic carbon nitride nanosheets to promote overall watersplitting by conjugated polymers[J].ChemSusChem,2017,10(1):87-90;H.Liang,A.N.Gandi,D.H.Anjum,X.Wang,U.H.N.Alshareef.Plasma-assistedsynthesis of NiCoP for efficient overall water splitting[J].Nano Letters,2016,16:7718-7725.)。虽然这些方法都可以实现过渡金属磷化物助催化剂在石墨相氮化碳(g-C3N4)表面的负载,但是这些方法均存在不尽如人意之处。有些方法需要复杂昂贵的专用设备,如PH3气体等离子体辅助磷化法;有些方法的合成步骤较为繁琐且反应温度较高,需要多次水热和煅烧,消耗大量能源,如两步液相法法;有些方法制备的过渡金属磷化物助催化剂的尺寸较大,无法提供数量众多的反应活性位点,如一步热烧结法和两步浸渍法。此外,有些方法无法实现主催化剂和助催化剂之间的紧密接触,如两步液相法和两步浸渍法。值得一提的是,当前绝大部分的合成方法均无法同时实现过渡金属磷化物助催化剂的负载,石墨相氮化碳(g-C3N4)主催化剂的能带调控及二者之间的紧密结合,因而严重限制了光催化活性的提高。
发明内容
本发明的目的在于提供一种金属磷化物修饰的磷掺杂的石墨相氮化碳光催化剂的制备方法,以解决现有技术中设备昂贵、过渡金属磷化物助催化剂颗粒尺寸较大、助催化剂和主催化剂间接触不紧密,主催化剂石墨相氮化碳(g-C3N4)自身催化分解水性能较差等技术问题。
为实现上述目的,本发明提供如下技术方案:
一种金属磷化物修饰的磷掺杂的石墨相氮化碳光催化剂的制备方法,包括以下步骤:
s1、将g-C3N4纳米片分散于去离子水中,并超声处理使其充分分散形成均匀的g-C3N4纳米片悬浮液;
s2、各将Co(NO3)2和/或Ni(NO3)2溶液加入s1所获得的g-C3N4纳米片悬浮液中,搅拌后,再次超声处理,随后将其置于加热装置中将水分充分蒸发,研磨后得到拟磷化的粉末;
s3、将步骤s2所获得粉末产物与次亚磷酸钠充分研磨后,置于加热装置中,在氩气氛围的保护下,从室温以2℃/min的升温速率升至280~320℃,在此温度下充分反应后取出;
s4、将步骤s3中获得粉末洗涤、干燥,最终获得目标产品。
所述步骤s1中,超声处理的装置为超声清洗机。
所述步骤s2中,Co(NO3)2和/或Ni(NO3)2溶液的质量浓度2mg/mL;超声处理装置为超声清洗机。
所述步骤s2和步骤s3中,研磨装置为Φ90玛瑙研钵。
所述步骤s2中,水分充分蒸发是在65~80℃的油浴锅进行的。
所述步骤s3所获得粉末产物与次亚磷酸钠的质量比为1:2。
所述步骤s4具体包括将步骤s3中,获得粉末离心分离收集,然后分别用无水乙醇与去离子水反复冲洗,最后在烘箱中烘干后研磨,得到最终产物。
所述离心分离的速度为8000~10000r/min,离心时间为5~15min。
所述的用无水乙醇与去离子水反复冲洗的手段为超声分散洗涤。
所述烘箱为真空烘箱,其烘干的温度为55~70℃,时间为8~12小时。
所制备的金属磷化物助催化剂尺寸为亚纳米级。
与现有技术相比,本发明具有以下优点:
本发明实验装置简单,实验操作步骤简便,提高了生产效率,降低了反应成本,十分有利于此合成方法的推广;另外,本实验方案在十分温和的条件下实现了亚纳米级过渡金属磷化物助催化纳米团簇的形成,实现了主催化剂石墨相氮化碳(g-C3N4)的非金属元素掺杂,同时也使得助催化和主催化剂间结合更为紧密,十分利于光催化分解水过程中光生电子和空穴的转移和迁移;通过改变加入的过渡金属的浓度和种类,能够有效地实现对过渡金属磷化物助催化剂负载量和成分的调控。
用此种方法制备的过渡金属磷化物纳米团簇修饰的磷掺杂的石墨相氮化碳(g-C3N4)光催化剂,由于过渡金属磷化物纳米团簇尺寸较小,不仅有效的增大光催化剂的比表面积,同时能显著地增多表面氧化还原反应活性位点;另外,由于主催化剂石墨相氮化碳(g-C3N4)在磷化过程中实现了磷元素掺杂,使得主催化剂的光吸收性能得到显著提升;此外,在制备过程中,过渡金属磷化物助催化剂和石墨相氮化碳(g-C3N4)主催化剂同时经过高温处理,因而二者之间能够实现紧密的结合。以上优点均能促进此光催化剂分解纯水活性的提高。另外,由于可以通过此方法调控过渡金属磷化物的组分,因而可以进行优化,遴选出最为优化的组分,从而进一步提高光催化活性。
附图说明
为了更清楚地说明本申请实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本申请中记载的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明的实施例1中所获过渡金属磷化物纳米团簇修饰的磷掺杂的石墨相氮化碳(g-C3N4)光催化剂的制备方法的透射电镜(TEM)照片;
图2为本发明的实施例1中所获过渡金属磷化物纳米团簇修饰的磷掺杂的石墨相氮化碳(g-C3N4)光催化剂的制备方法的扫描透射电镜(STEM)照片和元素分布图片;
图3为本发明的实施例2中所获过渡金属磷化物纳米团簇修饰的磷掺杂的石墨相氮化碳(g-C3N4)光催化剂的制备方法的透射电镜(TEM)照片;
图4为本发明的实施例2中所获过渡金属磷化物纳米团簇修饰的磷掺杂的石墨相氮化碳(g-C3N4)光催化剂的制备方法的扫描透射电镜(STEM)照片和元素分布图片;
图5为本发明的实施例3中所获过渡金属磷化物纳米团簇修饰的磷掺杂的石墨相氮化碳(g-C3N4)光催化剂的制备方法的透射电镜(TEM)照片;
图6为本发明的实施例3中所获过渡金属磷化物纳米团簇修饰的磷掺杂的石墨相氮化碳(g-C3N4)光催化剂的制备方法的扫描透射电镜(STEM)照片和元素分布图片;
图7为本发明的实施例4中所获过渡金属磷化物纳米团簇修饰的磷掺杂的石墨相氮化碳(g-C3N4)光催化剂的制备方法的透射电镜(TEM)照片;
图8为本发明的实施例4中所获过渡金属磷化物纳米团簇修饰的磷掺杂的石墨相氮化碳(g-C3N4)光催化剂的制备方法的扫描透射电镜(STEM)照片和元素分布图片。
具体实施方式
本发明通过举例而非给出限制的方式来进行说明。应注意的是,在本公开文件中所述的“一”或“一种”实施方式未必是指同一种具体实施方式,而是指至少有一种。
下文将描述本发明的各个方面。然而,对于本领域中的技术人员显而易见的是,可根据本发明的仅一些或所有方面来实施本发明。为说明起见,本文给出具体的编号、材料和配置,以使人们能够透彻地理解本发明。然而,对于本领域中的技术人员将显而易见的是,本发明无需具体的细节即可实施。在其他例子中,为不使本发明费解而省略或简化了众所周知的特征。
将各种操作作为多个分立的步骤而依次进行描述,且以最有助于理解本发明的方式来说明;然而,不应将按次序的描述理解为暗示这些操作必然依赖于顺序。
将根据典型种类的反应物来说明各种实施方式。对于本领域中的技术人员将显而易见的是,本发明可使用任意数量的不同种类的反应物来实施,而不只是那些为说明目的而在这里给出的反应物。此外,也将显而易见的是,本发明并不局限于任何特定的混合示例。
本发明旨在提供一种新型的绿色节能的制备过渡金属磷化物纳米团簇修饰的磷掺杂的石墨相氮化碳(g-C3N4)光催化剂的制备方法的方法,即以亚纳米级金属磷化物纳米团簇的合成及其紧密的锚定在磷掺杂的石墨相氮化碳(g-C3N4)纳米片的表面。同时对已有方法的条件进行优化,在保证成品质量的同时,尽量择优选取反应时间短、原材料用量少、反应温度低的实验条件,提高生产效率、降低生产成本,利于规模化制备以及实际应用。
本发明一种过渡金属磷化物纳米团簇修饰的磷掺杂的石墨相氮化碳(g-C3N4)光催化剂的制备方法。其合成方法包括:
s1、将150mg的g-C3N4纳米片分散于60mL去离子水中,并超声处理60min使其充分分散形成均匀的g-C3N4纳米片悬浮液;
s2、各将1mL浓度为2mg/mL的Co(NO3)2和/或Ni(NO3)2溶液加入s1所获得的g-C3N4纳米片悬浮液中,搅拌10min后,再次超声处理30min,随后将其置于65~80℃的油浴锅中将水分充分蒸发,研磨后得到拟磷化的粉末;
s3、将步骤s2所获得粉末产物与次亚磷酸钠充分研磨后,粉末产物与次亚磷酸钠的质量比为1:2,铺平于6cm×3cm×2cm的刚玉坩埚并置于管式炉中,在氩气氛围的保护下,从室温以2℃/min的升温速率升至300℃,在此温度下保温2h后取出;
s4、将s3中获得粉末洗涤、干燥,最终获得目标产品。烘干的温度为55~70℃,时间为8~12小时。
本发明通过下列实施例作进一步说明:根据下述实施例,可以更好地理解本发明。所有的实施例子均使用下图所示的装置进行。然而,本领域的技术人员容易理解,实施例所描述的具体的物料比、工艺条件及其结果仅用于说明本发明,而不应当也不会限制权利要求书中所详细描述的本发明。
实施例1
1)将150mg的g-C3N4纳米片分散于盛有含60mL去离子水的烧杯中,并在超声清洗仪中超声处理60min使其充分分散形成均匀的g-C3N4纳米片悬浮液;
2)各将1mL浓度为2mg/mL的Co(NO3)2和Ni(NO3)2溶液加入所获得的g-C3N4纳米片悬浮液中,搅拌10min后,再次置于超声清洗仪中超声处理30min,随后将其放置在70℃的油浴锅中在搅拌的状态下将水分充分蒸发,使用刚玉坩埚研磨后得到拟磷化的粉末;
3)将上述获得50mg粉末产物与100mg次亚磷酸钠充分研磨后,铺平于6cm×3cm×2cm的刚玉坩埚并置于管式炉中,在氩气氛围的保护下,从室温以2℃/min的升温速率升至300℃,在此温度下保温2h后取出;
4)将上述溶液经过离心分离,并用去离子水与无水乙醇超声分散洗涤,直至离心后上层液体澄清为止;离心分离的速度为8000~10000r/min,离心时间为5~15min。
5)将上述离心后所得固体置于60℃真空烘箱中干燥10小时后研磨,即得到过渡金属磷化物纳米团簇修饰的磷掺杂的石墨相氮化碳(g-C3N4)光催化剂。
图1和图2所示为实施例1所获得的过渡金属磷化物纳米团簇修饰的磷掺杂的石墨相氮化碳(g-C3N4)光催化剂的透射电镜照片,扫描透射电镜照片及其元素分布图片,由图中可以看出,NiCoP纳米团簇尺寸在4nm左右;由元素分布图中可以看出石墨相氮化碳(g-C3N4)成功地实现了磷元素的掺杂。
实施例2
1)将150mg的g-C3N4纳米片分散于盛有含60mL去离子水的烧杯中,并在超声清洗仪中超声处理60min使其充分分散形成均匀的g-C3N4纳米片悬浮液;
2)各将1mL浓度为2mg/mL的Co(NO3)2溶液加入所获得的g-C3N4纳米片悬浮液中,搅拌10min后,再次置于超声清洗仪中超声处理30min,随后将其放置在65℃的油浴锅中在搅拌的状态下将水分充分蒸发,使用刚玉坩埚研磨后得到拟磷化的粉末;
3)将上述获得50mg粉末产物与100mg次亚磷酸钠充分研磨后,铺平于6cm×3cm×2cm的刚玉坩埚并置于管式炉中,在氩气氛围的保护下,从室温以2℃/min的升温速率升至280℃,在此温度下保温2h后取出;
4)将上述溶液经过离心分离,并用去离子水与无水乙醇超声分散洗涤,直至离心后上层液体澄清为止;离心分离的速度为10000r/min,离心时间为5min。
5)将上述离心后所得固体置于55℃真空烘箱中干燥11小时后研磨,即得到过渡金属磷化物纳米团簇修饰的磷掺杂的石墨相氮化碳(g-C3N4)光催化剂。
图3和图4所示为实施例2所获得的过渡金属磷化物纳米团簇修饰的磷掺杂的石墨相氮化碳(g-C3N4)光催化剂的透射电镜照片,扫描透射电镜照片及其元素分布图片,由图中可以看出,CoP纳米团簇尺寸在4nm左右;由元素分布图中可以看出石墨相氮化碳(g-C3N4)成功地实现了磷元素的掺杂。
实施例3
1)将150mg的g-C3N4纳米片分散于盛有含60mL去离子水的烧杯中,并在超声清洗仪中超声处理60min使其充分分散形成均匀的g-C3N4纳米片悬浮液;
2)各将1mL浓度为2mg/mL的Ni(NO3)2溶液加入所获得的g-C3N4纳米片悬浮液中,搅拌10min后,再次置于超声清洗仪中超声处理30min,随后将其放置在80℃的油浴锅中在搅拌的状态下将水分充分蒸发,使用刚玉坩埚研磨后得到拟磷化的粉末;
3)将上述获得50mg粉末产物与100mg次亚磷酸钠充分研磨后,铺平于6cm×3cm×2cm的刚玉坩埚并置于管式炉中,在氩气氛围的保护下,从室温以2℃/min的升温速率升至320℃,在此温度下保温2h后取出;
4)将上述溶液经过离心分离,并用去离子水与无水乙醇超声分散洗涤,直至离心后上层液体澄清为止;离心分离的速度为8000r/min,离心时间为5min。
5)将上述离心后所得固体置于70℃真空烘箱中干燥8小时后研磨,即得到过渡金属磷化物纳米团簇修饰的磷掺杂的石墨相氮化碳(g-C3N4)光催化剂。
图5和图6所示为实施例3所获得的过渡金属磷化物纳米团簇修饰的磷掺杂的石墨相氮化碳(g-C3N4)光催化剂的透射电镜照片,扫描透射电镜照片及其元素分布图片,由图中可以看出,Ni2P纳米团簇尺寸在4nm左右;由元素分布图中可以看出石墨相氮化碳(g-C3N4)成功地实现了磷元素的掺杂。
实施例4
1)将150mg的g-C3N4纳米片分散于盛有含60mL去离子水的烧杯中,并在超声清洗仪中超声处理60min使其充分分散形成均匀的g-C3N4纳米片悬浮液;
2)将纳米片悬浮液中,搅拌10min后,再次置于超声清洗仪中超声处理30min,随后将其放置在75℃的油浴锅中在搅拌的状态下将水分充分蒸发,使用刚玉坩埚研磨后得到拟磷化的粉末;
3)将上述获得50mg粉末产物与100mg次亚磷酸钠充分研磨后,铺平于6cm×3cm×2cm的刚玉坩埚并置于管式炉中,在氩气氛围的保护下,从室温以2℃/min的升温速率升至310℃,在此温度下保温2h后取出;
4)将上述溶液经过离心分离,并用去离子水与无水乙醇超声分散洗涤,直至离心后上层液体澄清为止;离心分离的速度为9000r/min,离心时间为10min。
5)将上述离心后所得固体置于55℃真空烘箱中干燥12小时后研磨,即得到过渡金属磷化物纳米团簇修饰的磷掺杂的石墨相氮化碳(g-C3N4)光催化剂。
图7和图8所示为实施例4所获得的过渡金属磷化物纳米团簇修饰的磷掺杂的石墨相氮化碳(g-C3N4)光催化剂的透射电镜照片,扫描透射电镜照片及其元素分布图片,由图中可以看出,无过渡金属磷化物的纳米团簇存在;由元素分布图中可以看出石墨相氮化碳(g-C3N4)成功地实现了磷元素的掺杂。
本发明的方法使用较为简单,实验装置较为简便,在十分温和的条件下实现了过渡金属磷化物纳米团簇修饰的磷掺杂的石墨相氮化碳(g-C3N4)光催化剂的制备,且所制备的过渡金属磷化物助催化剂尺寸为亚纳米级,能有效地提高其光催化剂的比表面积及表面反应活性位点;同时也实现了石墨相氮化碳(g-C3N4)主催化剂的非金属元素掺杂及主助催化剂间的紧密结合。通过改变加入过渡金属的浓度和种类,可有效的实现对过渡金属磷化物纳米团簇的负载量及组分的调控。在整个反应过程中,无有毒化学试剂的参与,因此可以有效避免对环境造成污染。整个制备过程操作简单,可控性强,重复性好,绿色环保,适合大规模生产。
需要说明的是,在本文中,诸如第一和第二等之类的关系术语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来,而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。而且,术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含,从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素,而且还包括没有明确列出的其他要素,或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。在没有更多限制的情况下,由语句“包括一个……”限定的要素,并不排除在包括所述要素的过程、方法、物品或者设备中还存在另外的相同要素。
以上所述仅是本申请的具体实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本申请原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本申请的保护范围。
Claims (10)
1.一种金属磷化物修饰的磷掺杂的石墨相氮化碳光催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
s1、将g-C3N4纳米片分散于去离子水中,并超声处理使其充分分散形成均匀的g-C3N4纳米片悬浮液;
s2、各将Co(NO3)2和/或Ni(NO3)2溶液加入s1所获得的g-C3N4纳米片悬浮液中,搅拌后,再次超声处理,随后将其置于加热装置中将水分充分蒸发,研磨后得到拟磷化的粉末;
s3、将步骤s2所获得粉末产物与次亚磷酸钠充分研磨后,置于加热装置中,在氩气氛围的保护下,从室温以2℃/min的升温速率升至280~320℃,在此温度下充分反应后取出;
s4、将步骤s3中获得粉末洗涤、干燥,最终获得目标产品金属磷化物修饰的磷掺杂的石墨相氮化碳光催化剂。
2.根据权利要求1所述的金属磷化物修饰的磷掺杂的石墨相氮化碳光催化剂的制备方法,其特征在于:所述步骤s1中,超声处理的装置为超声清洗机;
所述步骤s2和步骤s3中,研磨装置为Φ90玛瑙研钵。
3.根据权利要求1所述的金属磷化物修饰的磷掺杂的石墨相氮化碳光催化剂的制备方法,其特征在于:所述步骤s2中,Co(NO3)2和/或Ni(NO3)2溶液的质量浓度2mg/mL;超声处理装置为超声清洗机。
4.根据权利要求1所述的金属磷化物修饰的磷掺杂的石墨相氮化碳光催化剂的制备方法,其特征在于:所述步骤s2中,水分充分蒸发是在65~80℃的油浴锅进行的。
5.根据权利要求1所述的金属磷化物修饰的磷掺杂的石墨相氮化碳光催化剂的制备方法,其特征在于:所述步骤s3所获得粉末产物与次亚磷酸钠的质量比为1:2。
6.根据权利要求1所述的金属磷化物修饰的磷掺杂的石墨相氮化碳光催化剂的制备方法,其特征在于:所述步骤s4具体包括将步骤s3中,获得粉末离心分离收集,然后分别用无水乙醇与去离子水反复冲洗,最后在烘箱中烘干后研磨,得到最终产物。
7.根据权利要求6所述的金属磷化物修饰的磷掺杂的石墨相氮化碳光催化剂的制备方法,其特征在于:所述离心分离的速度为8000~10000r/min,离心时间为5~15min。
8.根据权利要求6所述的金属磷化物修饰的磷掺杂的石墨相氮化碳光催化剂的制备方法,其特征在于:所述的用无水乙醇与去离子水反复冲洗的手段为超声分散洗涤。
9.根据权利要求6所述的金属磷化物修饰的磷掺杂的石墨相氮化碳光催化剂的制备方法,其特征在于:所述烘箱为真空烘箱,其烘干的温度为55~70℃,时间为8~12小时。
10.根据权利要求1所述的金属磷化物修饰的磷掺杂的石墨相氮化碳光催化剂的制备方法,其特征在于:制备的金属磷化物修饰的磷掺杂的石墨相氮化碳光催化剂尺寸为亚纳米级。
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