CN109705794A - 一种低粘度uv/湿气双固化聚氨酯热熔胶及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种低粘度UV/湿气双固化聚氨酯热熔胶及其制备方法，属于光固化胶粘剂技术领域，按重量份计，该热熔胶包括如下组分：UV/湿气双固化聚酯聚醚型聚氨酯95‑97份、自由基光引发剂1‑3份、阳离子光引发剂0.25‑2份、光敏剂0.25‑1份、聚氨酯催化剂0.06‑0.35份、减水剂0.01‑0.02份、抗氧剂0.05‑0.2份。该热熔胶可用于不透明基材的粘接，在施胶温度为110℃下的粘度在2000‑2500mPa·s范围内，粘度低，便于施工，且初粘力强，定位快，缩短了保压时间，甚至无需保压。该热熔胶中不含小分子活性稀释剂，对环境友好。制备工艺简单，易操作，适合工业化生产。

Description

一种低粘度UV/湿气双固化聚氨酯热熔胶及其制备方法

技术领域

本发明属于光固化胶粘剂技术领域，具体涉及一种低粘度UV/湿气双固化聚氨酯热熔胶及其制备方法。

背景技术

随着消费电子行业的发展，高屏占比、窄边框的触摸屏手机逐渐成为主流。手机屏幕边框是利用胶粘剂贴合在中框上的。窄边框的流行，为相应胶粘剂的开发提出了新的要求。一方面，窄边框使粘接面积变小，因此，胶粘剂需要具备更高的粘接强度。另一方面，要在窄边框上施胶，要求胶粘剂在施胶温度下的粘度不能太高。对于传统的热熔胶而言，通常情况下，粘度低的胶粘剂往往粘接强度偏低，粘接强度够高的胶粘剂往往粘度偏高。因此，如何在低粘度下实现较高的粘接强度，是一个亟待解决的问题。

UV光固化是一种新兴技术，在涂料领域有广泛应用，在胶粘剂领域亦有一定程度的应用。UV光引发的聚合反应速率很快，因此，UV光固化胶粘剂可以在短时间内形成较高的初粘强度。UV光固化主要有两种机理，自由基机理和阳离子机理。其中，以自由基机理进行的UV光固化需要在UV光持续照射下进行，一旦停止UV光照，聚合反应就会在极短时间内停止。以阳离子机理进行的UV光固化，经UV光引发后，撤去UV光源，聚合反应仍然可以继续进行，即，阳离子光固化存在暗聚合反应。市面上已有的UV光固化胶粘剂，普遍是通过自由基机理实现固化的，往往要求在全程UV光照下使用，只适合于粘接对UV透明的基材，难以用于对UV不透明基材的粘接。中国的专利申请CN108084952A公开了一种UV压敏/湿气双固化聚氨酯热熔胶的制备方法，把自由基机理的UV光固化和湿气固化结合起来，实现了对不透明基材的粘接。然而，该专利仍然没有把阳离子光固化的暗聚合反应应用在胶粘剂中。如果能够把阳离子光固化的暗聚合反应应用在胶粘剂中，就可以在原有的湿气固化、自由基光固化的基础上进一步提高胶层固化后的交联密度，从而进一步提高胶粘剂的粘接强度。

另外，常见的UV光固化胶粘剂配方中，往往使用较大量的活性稀释剂。活性稀释剂通常是低沸点的小分子单体，易挥发，容易带来污染或者异味。如果能够避免在光固化胶粘剂配方中使用活性稀释剂，则会有助于提高胶粘剂对用户和自然环境的友好程度。

因此，急需一种能够将自由基机理的UV光固化、阳离子机理的UV光固化和湿气固化三者结合，且对环境友好的且在低粘度下能够实现较高的粘接强度的胶粘剂。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的之一在于提供一种低粘度UV/湿气双固化聚氨酯热熔胶及其制备方法；目的之二在于提供一种低粘度UV/湿气双固化聚氨酯热熔胶的制备方法。

为达到上述目的，本发明提供如下技术方案：

1、一种低粘度UV/湿气双固化聚氨酯热熔胶，按重量份计，所述热熔胶包括如下组分：UV/湿气双固化聚酯聚醚型聚氨酯95-97份、自由基光引发剂1-3份、阳离子光引发剂0.25-2份、光敏剂0.25-1份、聚氨酯催化剂0.06-0.35份、减水剂0.01-0.02份、抗氧剂0.05-0.2份。

优选的，所述自由基光引发剂为2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基-环己基-苯基甲酮、2-羟基-2-甲基-苯基丙酮、2-羟基-2-甲基-对羟乙基醚基苯基丙酮、二苯甲酮、4-甲基-二苯甲酮、4-苯基-二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、4,4'-双(二甲氨基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基膦酸乙酯、2,4,6-三甲基苯甲酰基-乙氧基-苯基氧化磷、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化磷、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗琳-1-丙酮或2-苯基苄-2-二甲基胺-1-(4-吗啉苄苯基)丁酮中的至少一种；

所述阳离子光引发剂为二苯基碘鎓六氟磷酸盐、4-异丁基苯基-4'-甲基苯基碘鎓六氟磷酸盐、4-叔丁基苯基-4'-叔丁基苯基碘鎓六氟磷酸盐、4-甲基苯基-4'-甲基苯基碘鎓六氟磷酸盐、4-十二烷基苯基-4'-十二烷基苯基碘鎓六氟锑酸盐、三芳基锍六氟锑酸盐混合物或异丙苯基环戊二烯铁六氟磷酸盐中的至少一种。

优选的，所述减水剂为苯甲酰氯、庚酰氯、癸酰氯、环己甲酰氯、油酰氯、4-氯丁酰氯、肉癸酰氯、壬酰氯、十一烷酰氯、3-氯丙酰氯、2-氯丙酰氯或苯氧基乙酰氯中的至少一种；

所述抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂CA、抗氧剂164、抗氧剂DNP、抗氧剂DLTP、抗氧剂TNP、抗氧剂TPP、抗氧剂MB或抗氧剂264中的至少一种。

优选的，所述光敏剂为2-异丙基硫杂蒽酮、2,4-二乙基硫杂蒽-9-酮、噻吨酮、5-(4-二苯氨基苯乙烯基)-苯乙烯恶唑烷-2,4-二酮、9,10-二丁氧基蒽、N-乙烯基咔唑、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、二苯甲酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、蒽、9,10-二乙氧基蒽或9,10-二丁氧基蒽中的至少一种。

优选的，所述聚氨酯催化剂由0.05-0.3份双吗啉二乙基醚和0.01-0.05份二月桂酸二丁基锡组成。

2、所述的一种低粘度UV/湿气双固化聚氨酯热熔胶的制备方法，所述方法具体为：

按重量份数计，将20-50份结晶性聚酯二元醇、20-40份聚醚二元醇、5-20份非结晶性聚酯二元醇和0.05-0.2份抗氧剂混合后在120-150℃，真空条件下以200-300rpm的速度搅拌1-2h；

然后降温至75℃后加入0.01-0.02份减水剂、0.01-0.05份二月桂酸二丁基锡和14-24份4,4`-二苯基甲烷二异氰酸酯，升温至80-100℃后真空条件下以200-300rpm的速度搅拌反应2-3h；通入氮气，升温至100-110℃后加入1-3份羟基丙烯酸酯、0.5-1.5份环氧树脂，以200-300rpm的速度搅拌反应1h；

最后加入1-3份自由基光引发剂、0.25-2份阳离子光引发剂、0.25-1份光敏剂和0.05-0.3份双吗啉二乙基醚，搅拌均匀即可。

优选的，所述结晶性聚酯二元醇的分子量为1000-6000；所述聚醚二元醇的分子量为300-5000；所述非结晶性聚酯二元醇的分子量为1000-5000。

优选的，所述结晶性聚酯二元醇为丁二酸己二醇酯二元醇、己二酸己二醇酯二元醇、癸二酸己二醇酯二元醇、丁二酸丁二醇酯二元醇、己二酸丁二醇酯二元醇或癸二酸丁二醇酯二元醇中的至少一种；

所述聚醚二元醇为聚丙二醇二元醇、聚四亚甲基醚二元醇、双酚A聚氧乙烯醚二元醇或双酚A聚氧丙烯醚二元醇中的至少一种；

所述非结晶性聚酯二元醇为间苯二甲酸丁二醇酯二元醇、间苯二甲酸己二醇酯二元醇或间苯二甲酸癸二醇酯二元醇中的至少一种。

优选的，所述羟基丙烯酸酯为丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯或甲基丙烯酸羟丙酯中的至少一种。

优选的，所述环氧树脂为环氧树脂E51或环氧树脂E44中的至少一种。

本发明的有益效果在于：本发明提供了一种低粘度UV/湿气双固化聚氨酯热熔胶及其制备方法，本发明将自由基光固化、阳离子光固化、湿气固化结合起来，所制备的热熔胶为光-湿双固化反应性热熔胶，该热熔胶除了具有自由基光固化特性之外，还兼具阳离子光固化特性和湿气固化特性，可用于不透明基材的粘接，其中，阳离子光固化存在暗聚合特性，能够进一步提高终粘强度。该热熔胶在施胶温度为110℃下的粘度在2000-2500mPa·s范围内，粘度低，便于施工，且该热熔胶初粘力强，定位快，缩短了保压时间，甚至无需保压。此外，该热熔胶中不含小分子活性稀释剂，从而避免了小分子活性稀释剂带来的污染问题和气味问题，对环境友好。该热熔胶制备工艺简单，易操作，且对环境友好，适合工业化生产。

具体实施方式

下面将对本发明的优选实施例进行详细的描述。

实施例1

一种低粘度UV/湿气双固化聚氨酯热熔胶，按重量份计，该热熔胶包括如下组分：UV/湿气双固化聚酯聚醚型聚氨酯95.06份、自由基光引发剂(2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮)2.5份、阳离子光引发剂(二苯基碘鎓六氟磷酸盐)1.5份、光敏剂(2-异丙基硫杂蒽酮)0.6份、聚氨酯催化剂(0.12份双吗啉二乙基醚和0.01份二月桂酸二丁基锡)0.13份、减水剂(苯甲酰氯)0.01份、抗氧剂(抗氧剂1010)0.2份。按如下方法制备：

按重量份数计，将分子量为1000的10份结晶性聚酯二元醇(己二酸己二醇酯二元醇)、分子量为6000的30份结晶性聚酯二元醇(丁二酸丁二醇酯二元醇)、分子量为2000的20份聚醚二元醇(聚丙二醇二元醇)、分子量为3000的10份非结晶性聚酯二元醇(间苯二甲酸丁二醇酯二元醇)和0.2份抗氧剂(抗氧剂1010)混合后在120℃，真空条件下以200rpm的速度搅拌2h；

然后降温至75℃后加入0.01份减水剂(苯甲酰氯)、0.01份二月桂酸二丁基锡和22.56份4,4`-二苯基甲烷二异氰酸酯，升温至100℃后真空条件下以200rpm的速度搅拌反应3h；通入氮气，升温至110℃后加入1份羟基丙烯酸酯(丙烯酸羟乙酯)、1.5份环氧树脂(环氧树脂E51)，以200rpm的速度搅拌反应1h；

最后加入2.5份自由基光引发剂(2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮)、1.5份阳离子光引发剂(二苯基碘鎓六氟磷酸盐)、0.6份光敏剂(2-异丙基硫杂蒽酮)和0.12份双吗啉二乙基醚，搅拌均匀即可。

实施例2

一种低粘度UV/湿气双固化聚氨酯热熔胶，按重量份计，该热熔胶包括如下组分：UV/湿气双固化聚酯聚醚型聚氨酯96.71份、自由基光引发剂(1-羟基-环己基-苯基甲酮)2份、阳离子光引发剂(4-异丁基苯基-4'-甲基苯基碘鎓六氟磷酸盐)0.5份、光敏剂(2,4-二乙基硫杂蒽-9-酮)0.5份、聚氨酯催化剂(0.16份双吗啉二乙基醚和0.015份二月桂酸二丁基锡)0.175份、减水剂(庚酰氯)0.015份、抗氧剂(抗氧剂1076)0.1份。按如下方法制备：

按重量份数计，将分子量为3000的25份结晶性聚酯二元醇(己二酸丁二醇酯二元醇)、分子量为400的10份聚醚二元醇(双酚A聚氧乙烯醚二元醇)、分子量为2500的28份聚醚二元醇(聚丙二醇二元醇)、分子量为5000的13份非结晶性聚酯二元醇(间苯二甲酸己二醇酯二元醇)和0.1份抗氧剂(抗氧剂1076)混合后在150℃，真空条件下以250rpm的速度搅拌1h；

然后降温至75℃后加入0.015份减水剂(庚酰氯)、0.015份二月桂酸二丁基锡和18.71份4,4`-二苯基甲烷二异氰酸酯，升温至95℃后真空条件下以250rpm的速度搅拌反应3h；通入氮气，升温至105℃后加入1.5份羟基丙烯酸酯(丙烯酸羟丙酯)、0.5份环氧树脂(环氧树脂E44)，以250rpm的速度搅拌反应1h；

最后加入2份自由基光引发剂(1-羟基-环己基-苯基甲酮)、0.5份阳离子光引发剂(4-异丁基苯基-4'-甲基苯基碘鎓六氟磷酸盐)、0.5份光敏剂(2,4-二乙基硫杂蒽-9-酮)和0.16份双吗啉二乙基醚，搅拌均匀即可。

实施例3

一种低粘度UV/湿气双固化聚氨酯热熔胶，按重量份计，该热熔胶包括如下组分：UV/湿气双固化聚酯聚醚型聚氨酯96.16份、自由基光引发剂(2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦)3份、阳离子光引发剂(4-叔丁基苯基-4'-叔丁基苯基碘鎓六氟磷酸盐)0.25份、光敏剂(N-乙烯基咔唑)0.25份、聚氨酯催化剂(0.24份双吗啉二乙基醚和0.03份二月桂酸二丁基锡)0.27份、减水剂(环己甲酰氯)0.02份、抗氧剂(抗氧剂164)0.05份。按如下方法制备：

按重量份数计，将分子量为4000的30份结晶性聚酯二元醇(癸二酸丁二醇酯二元醇)、分子量为500的5份聚醚二元醇(双酚A聚氧丙烯醚二元醇)、分子量为5000的10份聚醚二元醇(聚丙二醇二元醇)、分子量为1000的10份聚醚二元醇(聚四亚甲基醚二元醇)、分子量为1000的15份非结晶性聚酯二元醇(间苯二甲酸己二醇酯二元醇)和0.05份抗氧剂(抗氧剂164)混合后在120℃，真空条件下以250rpm的速度搅拌1.5h；

然后降温至75℃后加入0.02份减水剂(环己甲酰氯)、0.03份二月桂酸二丁基锡和23.66份4,4`-二苯基甲烷二异氰酸酯，升温至90℃后真空条件下以250rpm的速度搅拌反应2h；通入氮气，升温至105℃后加入2份羟基丙烯酸酯(甲基丙烯酸羟丙酯)、0.5份环氧树脂(环氧树脂E51)，以250rpm的速度搅拌反应1h；

最后加入3份自由基光引发剂(2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦)、0.25份阳离子光引发剂(4-叔丁基苯基-4'-叔丁基苯基碘鎓六氟磷酸盐)、0.25份光敏剂(N-乙烯基咔唑)和0.24份双吗啉二乙基醚，搅拌均匀即可。

实施例4

一种低粘度UV/湿气双固化聚氨酯热熔胶，按重量份计，该热熔胶包括如下组分：UV/湿气双固化聚酯聚醚型聚氨酯95.51份、自由基光引发剂(2,4,6-三甲基苯甲酰基膦酸乙酯)1份、阳离子光引发剂(4-十二烷基苯基-4'-十二烷基苯基碘鎓六氟锑酸盐)2份、光敏剂(9,10-二乙氧基蒽)1份、聚氨酯催化剂(0.28份双吗啉二乙基醚和0.05份二月桂酸二丁基锡)0.33份、减水剂(癸酰氯)0.01份、抗氧剂(抗氧剂264)0.15份。按如下方法制备：

按重量份数计，将分子量为2000的20份结晶性聚酯二元醇(己二酸丁二醇酯二元醇)、分子量为500的5份聚醚二元醇(双酚A聚氧丙烯醚二元醇)、分子量为400的5份聚醚二元醇(双酚A聚氧乙烯醚二元醇)、分子量为2000的20份聚醚二元醇(聚四亚甲基醚二元醇)、分子量为2500的20份非结晶性聚酯二元醇(间苯二甲酸癸二醇酯二元醇)和0.15份抗氧剂(抗氧剂264)混合后在150℃，真空条件下以250rpm的速度搅拌1h；

然后降温至75℃后加入0.01份减水剂(癸酰氯)、0.05份二月桂酸二丁基锡和21.51份4,4`-二苯基甲烷二异氰酸酯，升温至80℃后真空条件下以250rpm的速度搅拌反应2.5h；通入氮气，升温至100℃后加入3份羟基丙烯酸酯(甲基丙烯酸羟丙酯)、1份环氧树脂(环氧树脂E44)，以250rpm的速度搅拌反应1h；

最后加入1份自由基光引发剂(2,4,6-三甲基苯甲酰基膦酸乙酯)、2份阳离子光引发剂(4-十二烷基苯基-4'-十二烷基苯基碘鎓六氟锑酸盐)、1份光敏剂(9,10-二乙氧基蒽)和0.28份双吗啉二乙基醚，搅拌均匀即可。

实施例5

一种低粘度UV/湿气双固化聚氨酯热熔胶，按重量份计，该热熔胶包括如下组分：UV/湿气双固化聚酯聚醚型聚氨酯96.08份、自由基光引发剂(2-羟基-2-甲基-对羟乙基醚基苯基丙酮)1.5份、阳离子光引发剂(三芳基锍六氟锑酸盐混合物)1.5份、光敏剂(9,10-二丁氧基蒽)0.75份、聚氨酯催化剂(0.05份双吗啉二乙基醚和0.01份二月桂酸二丁基锡)0.06份、减水剂(苯氧基乙酰氯)0.01份、抗氧剂(抗氧剂DNP)0.1份。按如下方法制备：

按重量份数计，将分子量为5000的50份结晶性聚酯二元醇(己二酸己二醇酯二元醇)、分子量为3000的25份聚醚二元醇(聚丙二醇二元醇)、分子量为5000的5份非结晶性聚酯二元醇(间苯二甲酸癸二醇酯二元醇)和0.1份抗氧剂(抗氧剂DNP)混合后在120℃，真空条件下以300rpm的速度搅拌2h；

然后降温至75℃后加入0.01份减水剂(苯氧基乙酰氯)、0.01份二月桂酸二丁基锡和14.08份4,4`-二苯基甲烷二异氰酸酯，升温至100℃后真空条件下以300rpm的速度搅拌反应3h；通入氮气，升温至105℃后加入1份羟基丙烯酸酯(甲基丙烯酸羟乙酯)、0.5份环氧树脂(环氧树脂E51)、0.5份环氧树脂(环氧树脂E44)，以300rpm的速度搅拌反应1h；

最后加入1.5份自由基光引发剂(2-羟基-2-甲基-对羟乙基醚基苯基丙酮)、1.5份阳离子光引发剂(三芳基锍六氟锑酸盐混合物)、0.75份光敏剂(9,10-二丁氧基蒽)和0.05份双吗啉二乙基醚，搅拌均匀即可。

对比例1

湿气固化聚氨酯反应性热熔胶的制备方法，步骤如下：

将20份分子量为3500的己二酸己二醇酯二元醇、16份分子量为5000的丁二酸丁二醇酯二元醇、10份分子量为3000的间苯二甲酸丁二醇酯二元醇、30份聚丙二醇二元醇、0.1份抗氧剂(抗氧剂1010)在120℃，真空条件下以250rpm的速度搅拌2h；然后降温至75℃后，再加入0.01份减水剂(苯甲酰氯)、0.01份二月桂酸二丁基锡、23.88份4,4`-二苯基甲烷二异氰酸酯，升温至90℃后真空条件下以250rpm的速度搅拌反应3h，制得湿气固化聚氨酯反应性热熔胶。

对比例2

湿气固化聚氨酯反应性热熔胶的制备方法，步骤如下：

将10份分子量为3500的己二酸己二醇酯二元醇、10份分子量为5000的丁二酸丁二醇酯二元醇、10份分子量为3000的间苯二甲酸丁二醇酯二元醇、10份聚丙二醇二元醇、20份丙烯酸树脂2740、16份TPU521、0.1份抗氧剂(抗氧剂1010)在150℃，真空条件下以250rpm的速度搅拌2h；降温至75℃后，再加入0.01份减水剂(苯甲酰氯)、0.01份二月桂酸二丁基锡、23.88份4,4`-二苯基甲烷二异氰酸酯，升温至90℃后真空条件下以250rpm的速度搅拌反应3h，制得湿气固化聚氨酯反应性热熔胶。

对比例3

一种可自由基光固化和湿气固化的聚氨酯反应性热熔胶的制备方法，步骤如下：

将15份分子量为3500的己二酸己二醇酯二元醇、15份分子量为5000的丁二酸丁二醇酯二元醇、12份分子量为3000的间苯二甲酸丁二醇酯二元醇、30份聚丙二醇二元醇、0.1份抗氧剂(抗氧剂1010)在120℃，真空条件下以250rpm的速度搅拌2h；降温至75℃后，再加入0.01份减水剂(苯甲酰氯)、0.01份二月桂酸二丁基锡、23.7份4,4`-二苯基甲烷二异氰酸酯，升温至90℃后真空条件下以250rpm的速度搅拌反应3h。之后停止抽真空，通入氮气保护，升温至105℃，加入2份丙烯酸羟乙酯，在250rpm搅拌速率下搅拌反应1h。之后加入2份2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、0.18份聚氨酯催化剂双吗啉二乙基醚，搅拌均匀后结束反应，制得可自由基光固化和湿气固化的反应性聚氨酯热熔胶。

按照以下方法将实施例1至实施例5与对比例1至对比例3制备的聚氨酯反应性热熔胶进行剪切强度和熔融粘度的对比测试。

粘接样件的制样方法如下：实施例1至实施例5和对比例1、对比例3在110℃下点胶，对比例2在110℃下涂胶。每个试样在以下两种条件下进行固化，每个试样每种固化条件下测量三次，求平均值。粘接基材为聚碳酸酯(PC)试片。

固化条件1：施胶后进行试片粘接，不进行保压，分别在粘接后经过10min、1h、24h时测试剪切强度，固化时温度为25℃，湿度为50％RH。

固化条件2：施胶后用365nm的UV-LED光源对胶层照射，照射能量为15000mJ/cm²，之后进行试片粘接，不进行保压，分别在粘接后经过10min、1h、24h时测试剪切强度。固化时温度为25℃，湿度为50％RH。

熔融粘度利用旋转式高温熔融粘度测试仪测量，剪切强度利用拉力试验机测量，各试样剪切强度、粘度的对比测试结果见下表1。

表1

由表1中数据可得到如下结论：

(1)比较实施例1至实施例5和对比例1可知，相比于普通的湿气固化反应性聚氨酯热熔胶，本发明能够在短时间内形成更高的初始粘接强度，且最终的粘接强度也更高。

(2)比较实施例1至实施例5和对比例2可知，虽然湿气固化反应性聚氨酯热熔胶也可以实现很高的粘接强度，但相应地，该热熔胶在施胶温度下的粘度会变得很高，难以应用于点胶、喷胶等低粘度施胶工艺，本发明不仅能实现很高的粘接强度，而且在施胶温度下粘度很低，可以方便地应用于点胶工艺和喷胶工艺。

(3)比较实施例1至实施例5和对比例3可知，与可自由基光固化、可湿气固化、但不可阳离子光固化的反应性聚氨酯热熔胶相比，本发明有着更高的粘接强度。其原因在于，自由基光固化过程必须在UV光持续照射下才能进行，阳离子光固化过程则在撤去UV光后仍能继续进行。也就是说，相比于与可自由基光固化、可湿气固化、但不可阳离子光固化的反应性聚氨酯热熔胶，本发明多出了一种固化方式，即光照下和暗环境中的阳离子固化，因此本发明在完全固化后具有更高的交联密度，从而能够形成更高的粘接强度。

最后说明的是，以上优选实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管通过上述优选实施例已经对本发明进行了详细的描述，但本领域技术人员应当理解，可以在形式上和细节上对其作出各种各样的改变，而不偏离本发明权利要求书所限定的范围。

Claims (10)

1.一种低粘度UV/湿气双固化聚氨酯热熔胶，其特征在于，按重量份计，所述热熔胶包括如下组分：UV/湿气双固化聚酯聚醚型聚氨酯95-97份、自由基光引发剂1-3份、阳离子光引发剂0.25-2份、光敏剂0.25-1份、聚氨酯催化剂0.06-0.35份、减水剂0.01-0.02份、抗氧剂0.05-0.2份。

2.如权利要求1所述的一种低粘度UV/湿气双固化聚氨酯热熔胶，其特征在于，所述自由基光引发剂为2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基-环己基-苯基甲酮、2-羟基-2-甲基-苯基丙酮、2-羟基-2-甲基-对羟乙基醚基苯基丙酮、二苯甲酮、4-甲基-二苯甲酮、4-苯基-二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、4,4'-双(二甲氨基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基膦酸乙酯、2,4,6-三甲基苯甲酰基-乙氧基-苯基氧化磷、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化磷、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗琳-1-丙酮或2-苯基苄-2-二甲基胺-1-(4-吗啉苄苯基)丁酮中的至少一种；

所述阳离子光引发剂为二苯基碘鎓六氟磷酸盐、4-异丁基苯基-4'-甲基苯基碘鎓六氟磷酸盐、4-叔丁基苯基-4'-叔丁基苯基碘鎓六氟磷酸盐、4-甲基苯基-4'-甲基苯基碘鎓六氟磷酸盐、4-十二烷基苯基-4'-十二烷基苯基碘鎓六氟锑酸盐、三芳基锍六氟锑酸盐混合物或异丙苯基环戊二烯铁六氟磷酸盐中的至少一种。

3.如权利要求1所述的一种低粘度UV/湿气双固化聚氨酯热熔胶，其特征在于，所述减水剂为苯甲酰氯、庚酰氯、癸酰氯、环己甲酰氯、油酰氯、4-氯丁酰氯、肉癸酰氯、壬酰氯、十一烷酰氯、3-氯丙酰氯、2-氯丙酰氯或苯氧基乙酰氯中的至少一种；

所述抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂CA、抗氧剂164、抗氧剂DNP、抗氧剂DLTP、抗氧剂TNP、抗氧剂TPP、抗氧剂MB或抗氧剂264中的至少一种。

4.如权利要求1所述的一种低粘度UV/湿气双固化聚氨酯热熔胶，其特征在于，所述光敏剂为2-异丙基硫杂蒽酮、2,4-二乙基硫杂蒽-9-酮、噻吨酮、5-(4-二苯氨基苯乙烯基)-苯乙烯恶唑烷-2,4-二酮、9,10-二丁氧基蒽、N-乙烯基咔唑、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、二苯甲酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、蒽、9,10-二乙氧基蒽或9,10-二丁氧基蒽中的至少一种。

5.如权利要求1所述的一种低粘度UV/湿气双固化聚氨酯热熔胶，其特征在于，所述聚氨酯催化剂由0.05-0.3份双吗啉二乙基醚和0.01-0.05份二月桂酸二丁基锡组成。

6.权利要求1-5任一项所述的一种低粘度UV/湿气双固化聚氨酯热熔胶的制备方法，其特征在于，所述方法具体为：

按重量份数计，将20-50份结晶性聚酯二元醇、20-40份聚醚二元醇、5-20份非结晶性聚酯二元醇和0.05-0.2份抗氧剂混合后在120-150℃，真空条件下以200-300rpm的速度搅拌1-2h；

然后降温至75℃后加入0.01-0.02份减水剂、0.01-0.05份二月桂酸二丁基锡和14-24份4,4`-二苯基甲烷二异氰酸酯，升温至80-100℃后真空条件下以200-300rpm的速度搅拌反应2-3h；通入氮气，升温至100-110℃后加入1-3份羟基丙烯酸酯、0.5-1.5份环氧树脂，以200-300rpm的速度搅拌反应1h；

最后加入1-3份自由基光引发剂、0.25-2份阳离子光引发剂、0.25-1份光敏剂和0.05-0.3份双吗啉二乙基醚，搅拌均匀即可。

7.如权利要求6所述的方法，其特征在于，所述结晶性聚酯二元醇的分子量为1000-6000；所述聚醚二元醇的分子量为300-5000；所述非结晶性聚酯二元醇的分子量为1000-5000。

8.如权利要求7所述的方法，其特征在于，所述结晶性聚酯二元醇为丁二酸己二醇酯二元醇、己二酸己二醇酯二元醇、癸二酸己二醇酯二元醇、丁二酸丁二醇酯二元醇、己二酸丁二醇酯二元醇或癸二酸丁二醇酯二元醇中的至少一种；

所述聚醚二元醇为聚丙二醇二元醇、聚四亚甲基醚二元醇、双酚A聚氧乙烯醚二元醇或双酚A聚氧丙烯醚二元醇中的至少一种；

所述非结晶性聚酯二元醇为间苯二甲酸丁二醇酯二元醇、间苯二甲酸己二醇酯二元醇或间苯二甲酸癸二醇酯二元醇中的至少一种。

9.如权利要求6所述的方法，其特征在于，所述羟基丙烯酸酯为丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯或甲基丙烯酸羟丙酯中的至少一种。

10.如权利要求6所述的方法，其特征在于，所述环氧树脂为环氧树脂E51或环氧树脂E44中的至少一种。