CN109696518A - 一种亚熔盐提钒生产尾渣成分的检测方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种亚熔盐提钒生产尾渣成分的检测方法，所述方法包括称取定量亚熔盐尾渣试样，进行样品预处理，然后用氧化还原滴定法进行全钒、全铬联测，用氧化还原滴定法进行可溶钒、可溶铬联测，用酸碱滴定法测定氢氧化钠含量。方法测定数据精密度好，准确性高，操作简单，能够满足亚熔盐提钒生产工艺检测需要。
Description
技术领域
本发明属物化检测技术领域，具体涉及一种亚熔盐提钒生产尾渣成分的检测方法。
背景技术
钒由于其优良的物化特性而得到广泛应用，常用作合金添加剂、催化剂、制作电极材料等，90%以上的钒是作为合金元素加入钢铁中，以提高钢的强度和韧性，增加钢的淬透性及淬火钢的回火稳定性。
钒渣高温钠化焙烧是目前我国利用钒钛磁铁矿提钒的主要方法： 钒钛磁铁矿经高炉或直接还原流程生产的含钒铁水，通过选择性氧化使钒氧化后进入炉渣， 得到钒含量较高的钒渣。目前钒渣提钒主要方法为钠化焙烧法，即以纯碱、食盐等为添加剂，通过高温氧化焙烧，将含钒原料中多价态的钒转化为水溶性五价钒的钠盐，然后用水浸取焙烧产物，得到含钒及少量杂质的浸取液，调节溶液至一定pH值后加入铵盐，使钒以多钒酸铵的形式沉淀析出，铵盐经热分解得到五氧化二钒。该方法工艺简单，但能耗高，钒提取率低( 80%--85%)，且在传统的850℃高温焙烧的提钒过程中，钒渣中以尖晶石矿相稳定存在的铬无法分解，直接进人尾渣，难以利用，不仅污染环境，而且对人民健康产生极大危害，严重制约了钒行业的可持续发展。基于传统提钒方法的诸多不足，以及无法同步有效提取铬的难题，中国科学院过程工程研究所在亚熔盐清洁生产技术的基础上提出了钠系亚熔盐法钒渣钒铬共提清洁生产新工艺。（亚熔盐法钒渣高效清洁提钒技术《钢铁钒钛》第33卷第1期，2012年2月）该工艺可将钒渣提钒的反应温度由传统工艺的850℃降至200-250℃，钒的单程回收率达到95%，铬由不能提取达到提取80%以上。
钒渣亚熔盐提钒生产时，在一定温度压力下的亚熔盐介质中，钒进入钒酸钠溶液，经过滤分离后，形成残余物---尾渣，弃掉。对亚熔盐提钒生产尾渣中全钒、全铬、可溶钒、可溶铬、氢氧化钠含量的测定，是反映亚熔盐生产工艺、技术经济的关键指标，因此准确测定亚熔盐提钒尾渣中全钒、全铬、可溶钒、可溶铬、氢氧化钠含量对亚熔盐提钒生产时是十分重要的。
我公司2017年6月亚熔盐提钒生产工程项目竣工投产，因此研究与开发亚熔盐提钒生产尾渣中全钒、全铬、可溶钒、可溶铬、氢氧化钠含量测定方法，是亚熔盐提钒生产的重要工作。研究与开发亚熔盐提钒生产尾渣中全钒、全铬、可溶钒、可溶铬、氢氧化钠含量主要面临的问题表现在：
（1）亚熔盐提钒生产工艺为世界首创工艺，研究开发工艺检测方法是一个新课题；
（2）亚熔盐尾渣成分复杂、高碱，试样预处理是关键点；
（3）根据亚熔盐提钒尾渣的特性，需进行分析方法的条件试验，并确定最佳分析条件。
因此，研究与开发检测亚熔盐提钒生产尾渣中全钒、全铬、可溶钒、可溶铬、氢氧化钠含量测定方法，成为亚熔盐提钒生产过程中急需解决的一个重要课题。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种亚熔盐提钒生产尾渣成分的检测方法。要求方法测定结果重现性好，准确性高，满足亚熔盐提钒生产工艺检测的需要。
为解决上述技术问题，本发明所采取的技术方案是：一种亚熔盐提钒生产尾渣成分的检测方法，所述方法包括以下步骤：
（1）试样预处理：将尾渣试样于105±2℃烘干至恒重，称取定量试样；全钒、全铬含量联测时加入磷酸并滴加硝酸至全部试样溶解；可溶钒、可溶铬含量联测时加入水溶解试样；氢氧化钠含量测定时加入水溶解试样；采用水溶解试样时，用定量滤纸进行过滤，充分洗涤，收集滤液备用；
（2）全钒、全铬联测：取恒重试样，用磷酸并滴加硝酸溶解后，加入硫酸（1+4）、25%过硫酸铵溶液，继续加热至沸腾，冒大气泡后继续煮沸2-3min，冷却至室温，加入3滴N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定钒含量，计算钒含量；滴定完钒后的溶液，用水稀释，加入1%硝酸银溶液、25%过硫酸铵溶液，继续加热至沸腾，冒大气泡后继续煮沸2-3min，溶液变为紫色，加入10%氯化钠溶液，煮沸2-3min，冷却至室温，加入3滴N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定钒铬合量，计算铬含量；
（3）可溶钒、可溶铬检测：取恒重试样，加入水溶解过滤，将水溶解试样后的滤液，加入硫酸（1+1）、25%过硫酸铵溶液，继续加热至沸腾，冒大气泡后继续煮沸2-3min，冷却至室温，加入3滴N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定钒含量，计算钒含量；滴定完钒后的溶液，滴加5%硫酸锰溶液，用水稀释，加入1%硝酸银溶液、25%过硫酸铵溶液，继续加热至沸腾，冒大气泡后继续煮沸2-3min，溶液变为紫色，加入10%氯化钠溶液，煮沸2-3min，冷却至室温，加入3滴N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定钒铬合量，计算铬含量；
（4）氢氧化钠含量测定：取恒重试样，加入水溶解过滤，将水溶解试样后的滤液，以酚酞为指示剂，用盐酸标准溶液滴定，计算氢氧化钠含量。
本发明所述步骤（1）称取定量试样：进行全钒、全铬测定时称取试样0.30g，进行可溶钒、可溶铬测定时称取试样5.0g，进行氢氧化钠测定时称取试样1.0g，称取试样准确至0.0001g。
本发明所述步骤（2）进行亚熔盐尾渣全钒、全铬含量测定时，试样预处理加入磷酸20mL并滴加硝酸8-10滴至试样全部溶解。
本发明所述步骤（3）进行亚熔盐尾渣可溶钒、可溶铬测定时，试样预处理加入30mL水，加热至沸1min，用定量滤纸过滤，充分洗涤，收集滤液，控制滤液体积为100mL。
本发明所述步骤（4）进行亚熔盐尾渣氢氧化钠测定时，试样预处理加入30mL水，加热至沸1min，用定量滤纸过滤，充分洗涤，收集滤液，控制滤液体积为100mL。
本发明所述步骤（4）进行氢氧化钠含量测定时，加入水溶解试样，用定量滤纸进行过滤，充分洗涤，洗涤至滤液PH值为6-9。
本发明所述步骤（2）全钒、全铬联测，加入硫酸（1+4）100mL，加入25%过硫酸铵溶液20mL，继续加热至沸腾，冒大气泡后继续煮沸2-3min，冷却至室温，加入3滴N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定钒含量，计算钒含量；滴定完钒后的溶液，用水稀释至300mL，加入1%硝酸银溶液5mL、25%过硫酸铵溶液20mL，继续加热至沸腾，冒大气泡后继续煮沸2-3min，溶液变为紫色，加入10%氯化钠溶液5mL，煮沸2-3min，冷却至室温，加入3滴N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定钒铬合量，计算铬含量。
本发明所述步骤（3）取恒重试样，加入水溶解过滤，将水溶解试样后的滤液，加入硫酸（1+1）50mL，加入25%过硫酸铵溶液20mL，继续加热至沸腾，冒大气泡后继续煮沸2-3min，冷却至室温，加入3滴N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定钒含量；滴定完钒后的溶液，滴加5%硫酸锰溶液8-10滴，用水稀释至300mL，加入1%硝酸银溶液5mL、25%过硫酸铵溶液20mL，继续加热至沸腾，冒大气泡后继续煮沸2-3min，溶液变为紫色，加入10%氯化钠溶液5mL，煮沸2-3min，冷却至室温，加入3滴N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定钒铬合量，计算铬含量。
本发明所述检测方法中使用的试剂均为分析纯试剂，水达到GB6682中三级水以上标准；所述步骤（1）中磷酸密度为1.69g/mL，硝酸密度为1.40g/mL。
本发明所述硫酸亚铁铵标准溶液用基准重铬酸钾标定，盐酸标准溶液用基准碳酸钠标准溶液标定，N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂的浓度为0.2g指示剂溶于含有2g碳酸钠的100mL水溶液，酚酞指示剂为10g/L的水溶液。
本发明所述溶液，如无特殊说明，均为质量体积百分比浓度w/v%。
采用上述技术方案所产生的有益效果在于：本发明亚熔盐提钒生产尾渣成分检测方法测定数据精密度好，准确性高，能较好地满足亚熔盐提钒生产工艺检测需要。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步详细地说明。
实施例1
本实施例一种亚熔盐提钒生产尾渣成分的检测方法包括以下步骤：
（1）试样预处理：将尾渣试样105±2℃烘干至恒重，称取尾渣试样0.30g，准确至0.0001g，全钒、全铬含量测定，加入磷酸（ρ1.69g/mL）20mL，并滴加8-10滴硝酸（ρ1.40g/mL）至全部试样溶解；称取尾渣试样5.0g，准确至0.0001g，加入30mL水，于电炉上加热至沸1min，过滤，收集滤液，控制滤液体积为100mL；称取尾渣试样1.0g，准确至0.0001g，加入30mL水，于电炉上加热至沸1min，过滤，充分洗涤至滤液PH值为7，收集滤液，控制体积为100mL；
（2）全钒、全铬检测：取恒重试样，用磷酸并滴加硝酸溶解后，加入硫酸（1+4）、25%过硫酸铵溶液，继续加热至沸腾，冒大气泡后继续煮沸2-3min，冷却至室温，加入3滴N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定钒含量，计算钒含量，测得全钒含量1.80%；
滴定完钒后的溶液，用水稀释，加入1%硝酸银溶液、25%过硫酸铵溶液，继续加热至沸腾，冒大气泡后继续煮沸2-3min，溶液变为紫色，加入10%氯化钠溶液，煮沸2-3min，冷却至室温，加入3滴N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定钒铬合量，计算铬含量，测得全铬含量为1.28%；
（3）可溶钒、可溶铬检测：取恒重试样，加入水溶解过滤，将水溶解试样后的滤液，加入硫酸（1+1）、25%过硫酸铵溶液，继续加热至沸腾，冒大气泡后继续煮沸2-3min，冷却至室温，加入3滴N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定钒含量，计算钒含量，测得可溶钒含量0.56%；
滴定完钒后的溶液，滴加5%硫酸锰溶液，用水稀释，加入1%硝酸银溶液、25%过硫酸铵溶液，继续加热至沸腾，冒大气泡后继续煮沸2-3min，溶液变为紫色，加入10%氯化钠溶液，煮沸2-3min，冷却至室温，加入3滴N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定钒铬合量，计算铬含量，测得可溶铬含量为0.098%；
（4）氢氧化钠含量测定：取恒重试样，加入水溶解过滤，将水溶解试样后的滤液，以酚酞为指示剂，用盐酸标准溶液滴定，计算氢氧化钠含量，测得氢氧化钠含量为6.55%。
实施例2
本实施例一种亚熔盐提钒生产尾渣成分的检测方法包括以下步骤：
（1）试样预处理：将尾渣试样105±2℃烘干至恒重，称取尾渣试样0.30g，准确至0.0001g，全钒、全铬含量测定，加入磷酸（ρ1.69g/mL）20mL，并滴加8-10滴硝酸（ρ1.40g/mL）至全部试样溶解；称取尾渣试样5.0g，准确至0.0001g，加入30mL水，于电炉上加热至沸1min，过滤，收集滤液，控制滤液体积为100mL；称取尾渣试样1.0g，准确至0.0001g，加入30mL水，于电炉上加热至沸1min，过滤，充分洗涤至滤液PH值为7，收集滤液，控制体积为100mL；
（2）全钒、全铬检测：取恒重试样，用磷酸并滴加硝酸溶解后，加入硫酸（1+4）、25%过硫酸铵溶液，继续加热至沸腾，冒大气泡后继续煮沸2-3min，冷却至室温，加入3滴N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定钒含量，计算钒含量，测得全钒含量0.57%；
滴定完钒后的溶液，用水稀释，加入1%硝酸银溶液、25%过硫酸铵溶液，继续加热至沸腾，冒大气泡后继续煮沸2-3min，溶液变为紫色，加入10%氯化钠溶液，煮沸2-3min，冷却至室温，加入3滴N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定钒铬合量，计算铬含量，测得全铬含量为0.40%；
（3）可溶钒、可溶铬检测：取恒重试样，加入水溶解过滤，将水溶解试样后的滤液，加入硫酸（1+1）、25%过硫酸铵溶液，继续加热至沸腾，冒大气泡后继续煮沸2-3min，冷却至室温，加入3滴N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定钒含量，计算钒含量，测得可溶钒含量0.34%；
滴定完钒后的溶液，滴加5%硫酸锰溶液，用水稀释，加入1%硝酸银溶液、25%过硫酸铵溶液，继续加热至沸腾，冒大气泡后继续煮沸2-3min，溶液变为紫色，加入10%氯化钠溶液，煮沸2-3min，冷却至室温，加入3滴N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定钒铬合量，计算铬含量，测得可溶铬含量为0.096%；
（4）氢氧化钠含量测定：取恒重试样，加入水溶解过滤，将水溶解试样后的滤液，以酚酞为指示剂，用盐酸标准溶液滴定，计算氢氧化钠含量，测得氢氧化钠含量为8.76%。
实施例3
本实施例一种亚熔盐提钒生产尾渣成分的检测方法包括以下步骤：
（1）试样预处理：将尾渣试样105±2℃烘干至恒重，称取尾渣试样0.30g，准确至0.0001g，全钒、全铬含量测定，加入磷酸（ρ1.69g/mL）20mL，并滴加8-10滴硝酸（ρ1.40g/mL）至全部试样溶解；称取尾渣试样5.0g，准确至0.0001g，加入30mL水，于电炉上加热至沸1min，过滤，收集滤液，控制滤液体积为100mL；称取尾渣试样1.0g，准确至0.0001g，加入30mL水，于电炉上加热至沸1min，过滤，充分洗涤至滤液PH值为7，收集滤液，控制体积为100mL；
（2）全钒、全铬检测：取恒重试样，用磷酸并滴加硝酸溶解后，加入硫酸（1+4）、25%过硫酸铵溶液，继续加热至沸腾，冒大气泡后继续煮沸2-3min，冷却至室温，加入3滴N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定钒含量，计算钒含量，测得全钒含量0.95%；
滴定完钒后的溶液，用水稀释，加入1%硝酸银溶液、25%过硫酸铵溶液，继续加热至沸腾，冒大气泡后继续煮沸2-3min，溶液变为紫色，加入10%氯化钠溶液，煮沸2-3min，冷却至室温，加入3滴N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定钒铬合量，计算铬含量，测得全铬含量为0.82%；
（3）可溶钒、可溶铬检测：取恒重试样，加入水溶解过滤，将水溶解试样后的滤液，加入硫酸（1+1）、25%过硫酸铵溶液，继续加热至沸腾，冒大气泡后继续煮沸2-3min，冷却至室温，加入3滴N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定钒含量，计算钒含量，测得可溶钒含量0.16%；
滴定完钒后的溶液，滴加5%硫酸锰溶液，用水稀释，加入1%硝酸银溶液、25%过硫酸铵溶液，继续加热至沸腾，冒大气泡后继续煮沸2-3min，溶液变为紫色，加入10%氯化钠溶液，煮沸2-3min，冷却至室温，加入3滴N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定铬合量，计算钒铬合量，测得可溶铬含量为0.010%；
（4）氢氧化钠含量测定：取恒重试样，加入水溶解过滤，将水溶解试样后的滤液，以酚酞为指示剂，用盐酸标准溶液滴定，计算氢氧化钠含量，测得氢氧化钠含量为12.24%。
实施例4
本实施例一种亚熔盐提钒生产尾渣成分的检测方法包括以下步骤：
（1）试样预处理：将尾渣试样105±2℃烘干至恒重，称取尾渣试样0.30g，准确至0.0001g，全钒、全铬含量测定，加入磷酸（ρ1.69g/mL）20mL，并滴加8-10滴硝酸（ρ1.40g/mL）至全部试样溶解；称取尾渣试样5.0g，准确至0.0001g，加入30mL水，于电炉上加热至沸1min，过滤，收集滤液，控制滤液体积为100mL；称取尾渣试样1.0g，准确至0.0001g，加入30mL水，于电炉上加热至沸1min，过滤，充分洗涤至滤液PH值为7，收集滤液，控制体积为100mL；
（2）全钒、全铬检测：取恒重试样，用磷酸并滴加硝酸溶解后，加入硫酸（1+4）、25%过硫酸铵溶液，继续加热至沸腾，冒大气泡后继续煮沸2-3min，冷却至室温，加入3滴N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定钒含量，计算钒含量，测得全钒含量0.99%；
滴定完钒后的溶液，用水稀释，加入1%硝酸银溶液、25%过硫酸铵溶液，继续加热至沸腾，冒大气泡后继续煮沸2-3min，溶液变为紫色，加入10%氯化钠溶液，煮沸2-3min，冷却至室温，加入3滴N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定钒铬合量，计算铬含量，测得全铬含量为0.91%；
（3）可溶钒、可溶铬检测：取恒重试样，加入水溶解过滤，将水溶解试样后的滤液，加入硫酸（1+1）、25%过硫酸铵溶液，继续加热至沸腾，冒大气泡后继续煮沸2-3min，冷却至室温，加入3滴N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定钒含量，计算钒含量，测得可溶钒含量0.046%；
滴定完钒后的溶液，滴加5%硫酸锰溶液，用水稀释，加入1%硝酸银溶液、25%过硫酸铵溶液，继续加热至沸腾，冒大气泡后继续煮沸2-3min，溶液变为紫色，加入10%氯化钠溶液，煮沸2-3min，冷却至室温，加入3滴N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定钒铬合量，计算铬含量，测得可溶铬含量为0.18%；
（4）氢氧化钠含量测定：取恒重试样，加入水溶解过滤，将水溶解试样后的滤液，以酚酞为指示剂，用盐酸标准溶液滴定，计算氢氧化钠含量，测得氢氧化钠含量为7.89%。
实施例5
本实施例一种亚熔盐提钒生产尾渣成分的检测方法包括以下步骤：
（1）试样预处理：将尾渣试样105±2℃烘干至恒重，称取尾渣试样0.30g，准确至0.0001g，全钒、全铬含量测定，加入磷酸（ρ1.69g/mL）20mL，并滴加8-10滴硝酸（ρ1.40g/mL）至全部试样溶解；称取尾渣试样5.0g，准确至0.0001g，加入30mL水，于电炉上加热至沸1min，过滤，收集滤液，控制滤液体积为100mL；称取尾渣试样1.0g，准确至0.0001g，加入30mL水，于电炉上加热至沸1min，过滤，充分洗涤至滤液PH值为7，收集滤液，控制体积为100mL；
（2）全钒、全铬检测：取恒重试样，用磷酸并滴加硝酸溶解后，加入硫酸（1+4）、25%过硫酸铵溶液，继续加热至沸腾，冒大气泡后继续煮沸2-3min，冷却至室温，加入3滴N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定钒含量，计算钒含量，测得全钒含量1.34%；
滴定完钒后的溶液，用水稀释，加入1%硝酸银溶液、25%过硫酸铵溶液，继续加热至沸腾，冒大气泡后继续煮沸2-3min，溶液变为紫色，加入10%氯化钠溶液，煮沸2-3min，冷却至室温，加入3滴N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定钒铬合量，计算铬含量，测得全铬含量为0.96%。
（3）可溶钒、可溶铬检测：取恒重试样，加入水溶解过滤，将水溶解试样后的滤液，加入硫酸（1+1）、25%过硫酸铵溶液，继续加热至沸腾，冒大气泡后继续煮沸2-3min，冷却至室温，加入3滴N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定钒含量，计算钒含量，测得可溶钒含量0.10%。
滴定完钒后的溶液，滴加5%硫酸锰溶液，用水稀释，加入1%硝酸银溶液、25%过硫酸铵溶液，继续加热至沸腾，冒大气泡后继续煮沸2-3min，溶液变为紫色，加入10%氯化钠溶液，煮沸2--3min，冷却至室温，加入3滴N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定钒铬合量，计算铬含量，测得可溶铬含量为0.010%。
（4）氢氧化钠含量测定：取恒重试样，加入水溶解过滤，将水溶解试样后的滤液，以酚酞为指示剂，用盐酸标准溶液滴定，计算氢氧化钠含量，测得氢氧化钠含量为9.45%。
实施例6
本实施例一种亚熔盐提钒生产尾渣成分的检测方法包括以下步骤：
（1）试样预处理：将尾渣试样105±2℃烘干至恒重，称取尾渣试样0.30g，准确至0.0001g，全钒、全铬含量联测定加入磷酸（ρ1.69g/mL）20mL，并滴加8-10滴硝酸（ρ1.40g/mL）至全部试样溶解；称取尾渣试样5.0g，准确至0.0001g，加入30mL水，于电炉上加热至沸1min，过滤，收集滤液，控制滤液体积为100mL；称取尾渣试样1.0g，准确至0.0001g，加入30mL水，于电炉上加热至沸1min，过滤，充分洗涤至滤液PH值为7，收集滤液，控制体积为100mL。
（2）全钒、全铬检测：取恒重试样，用磷酸并滴加硝酸溶解后，加入硫酸（1+4）、25%过硫酸铵溶液，继续加热至沸腾，冒大气泡后继续煮沸2-3min，冷却至室温，加入3滴N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定钒含量，计算钒含量，测得全钒含量1.20%。
滴定完钒后的溶液，用水稀释，加入1%硝酸银溶液、25%过硫酸铵溶液，继续加热至沸腾，冒大气泡后继续煮沸2-3min，溶液变为紫色，加入10%氯化钠溶液，煮沸2-3min，冷却至室温，加入3滴N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定钒铬合量，计算铬含量，测得全铬含量为1.05%；
（3）可溶钒、可溶铬检测：取恒重试样，加入水溶解过滤，将水溶解试样后的滤液，加入硫酸（1+1）、25%过硫酸铵溶液，继续加热至沸腾，冒大气泡后继续煮沸2-3min，冷却至室温，加入3滴N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定钒含量，计算钒含量，测得可溶钒含量0.17%；
滴定完钒后的溶液，滴加5%硫酸锰溶液，用水稀释，加入1%硝酸银溶液、25%过硫酸铵溶液，继续加热至沸腾，冒大气泡后继续煮沸2-3min，溶液变为紫色，加入10%氯化钠溶液，煮沸2-3min，冷却至室温，加入3滴N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定钒铬合量，计算铬含量，测得可溶铬含量为0.030%；
（4）氢氧化钠含量测定：取恒重试样，加入水溶解过滤，将水溶解试样后的滤液，以酚酞为指示剂，用盐酸标准溶液滴定，计算氢氧化钠含量，测得氢氧化钠含量为10.16%。
实施例7
本实施例一种亚熔盐提钒生产尾渣成分的检测方法包括以下步骤：
（1）试样预处理：将尾渣试样105±2℃烘干至恒重，称取尾渣试样0.30g，准确至0.0001g，全钒、全铬含量测定，加入磷酸（ρ1.69g/mL）20mL，并滴加8-10滴硝酸（ρ1.40g/mL）至全部试样溶解；称取尾渣试样5.0g，准确至0.0001g，加入30mL水，于电炉上加热至沸1min，过滤，收集滤液，控制滤液体积为100mL；称取尾渣试样1.0g，准确至0.0001g，加入30mL水，于电炉上加热至沸1min，过滤，充分洗涤至滤液PH值为7，收集滤液，控制体积为100mL；
（2）全钒、全铬检测：取恒重试样，用磷酸并滴加硝酸溶解后，加入硫酸（1+4）、25%过硫酸铵溶液，继续加热至沸腾，冒大气泡后继续煮沸2-3min，冷却至室温，加入3滴N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定钒含量，计算钒含量，测得全钒含量1.06%；
滴定完钒后的溶液，用水稀释，加入1%硝酸银溶液、25%过硫酸铵溶液，继续加热至沸腾，冒大气泡后继续煮沸2-3min，溶液变为紫色，加入10%氯化钠溶液，煮沸2-3min，冷却至室温，加入3滴N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定钒铬合量，计算铬含量，测得全铬含量为0.95%；
（3）可溶钒、可溶铬检测：取恒重试样，加入水溶解过滤，将水溶解试样后的滤液，加入硫酸（1+1）、25%过硫酸铵溶液，继续加热至沸腾，冒大气泡后继续煮沸2-3min，冷却至室温，加入3滴N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定钒含量，计算钒含量，测得可溶钒含量0.12%；
滴定完钒后的溶液，滴加5%硫酸锰溶液，用水稀释，加入1%硝酸银溶液、25%过硫酸铵溶液，继续加热至沸腾，冒大气泡后继续煮沸2-3min，溶液变为紫色，加入10%氯化钠溶液，煮沸2-3min，冷却至室温，加入3滴N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定钒铬合量，计算铬含量，测得可溶铬含量为0.015%；
（4）氢氧化钠含量测定：取恒重试样，加入水溶解过滤，将水溶解试样后的滤液，以酚酞为指示剂，用盐酸标准溶液滴定，计算氢氧化钠含量，测得氢氧化钠含量为7.56%。
实施例8
本实施例一种亚熔盐提钒生产尾渣成分的检测方法包括以下步骤：
（1）试样预处理：将尾渣试样105±2℃烘干至恒重，称取尾渣试样0.30g，准确至0.0001g，全钒、全铬含量测定，加入磷酸（ρ1.69g/mL）20mL，并滴加8-10滴硝酸（ρ1.40g/mL）至全部试样溶解；称取尾渣试样5.0g，准确至0.0001g，加入30mL水，于电炉上加热至沸1min，过滤，收集滤液，控制滤液体积为100mL；称取尾渣试样1.0g，准确至0.0001g，加入30mL水，于电炉上加热至沸1min，过滤，充分洗涤至滤液PH值为7，收集滤液，控制体积为100mL；
（2）全钒、全铬检测：取恒重试样，用磷酸并滴加硝酸溶解后，加入硫酸（1+4）、25%过硫酸铵溶液，继续加热至沸腾，冒大气泡后继续煮沸2-3min，冷却至室温，加入3滴N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定钒含量，计算钒含量，测得全钒含量1.08%；
滴定完钒后的溶液，用水稀释，加入1%硝酸银溶液、25%过硫酸铵溶液，继续加热至沸腾，冒大气泡后继续煮沸2-3min，溶液变为紫色，加入10%氯化钠溶液，煮沸2-3min，冷却至室温，加入3滴N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定钒铬合量，计算铬含量，测得全铬含量为1.14%；
（3）可溶钒、可溶铬检测：取恒重试样，加入水溶解过滤，将水溶解试样后的滤液，加入硫酸（1+1）、25%过硫酸铵溶液，继续加热至沸腾，冒大气泡后继续煮沸2-3min，冷却至室温，加入3滴N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定钒含量，计算钒含量，测得可溶钒含量0.014%；
滴定完钒后的溶液，滴加5%硫酸锰溶液，用水稀释，加入1%硝酸银溶液、25%过硫酸铵溶液，继续加热至沸腾，冒大气泡后继续煮沸2-3min，溶液变为紫色，加入10%氯化钠溶液，煮沸2-3min，冷却至室温，加入3滴N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定钒铬合量，计算铬含量，测得可溶铬含量为0.12%；
（4）氢氧化钠含量测定：取恒重试样，加入水溶解过滤，将水溶解试样后的滤液，以酚酞为指示剂，用盐酸标准溶液滴定，计算氢氧化钠含量，测得氢氧化钠含量为10.63%。
实施例9
本实施例旨在证明本方法的重现性和准确性良好。
取两个尾渣试样按实施例1方法进行精密度试验，结果见表1。
表1 精密度试验
取两个尾渣试样按实施例1方法步骤进行加标回收试验，结果见表2。
表 2 加标回收试验
以上实施例仅用以说明而非限制本发明的技术方案，尽管参照上述实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解：依然可以对本发明进行修改或者等同替换，而不脱离本发明的精神和范围的任何修改或局部替换，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。
Claims (10)
1.一种亚熔盐提钒生产尾渣成分的检测方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
（1）试样预处理：将尾渣试样于105±2℃烘干至恒重，称取定量试样；全钒、全铬含量联测时加入磷酸并滴加硝酸至全部试样溶解；可溶钒、可溶铬含量联测时加入水溶解试样；氢氧化钠含量测定时加入水溶解试样；采用水溶解试样时，用定量滤纸进行过滤，充分洗涤，收集滤液备用；
（2）全钒、全铬联测：取恒重试样，用磷酸并滴加硝酸溶解后，加入硫酸（1+4）、25%过硫酸铵溶液，继续加热至沸腾，冒大气泡后继续煮沸2-3min，冷却至室温，加入3滴N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定钒含量，计算钒含量；滴定完钒后的溶液，用水稀释，加入1%硝酸银溶液、25%过硫酸铵溶液，继续加热至沸腾，冒大气泡后继续煮沸2-3min，溶液变为紫色，加入10%氯化钠溶液，煮沸2-3min，冷却至室温，加入3滴N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定钒铬合量，计算铬含量；
（3）可溶钒、可溶铬检测：取恒重试样，加入水溶解过滤，将水溶解试样后的滤液，加入硫酸（1+1）、25%过硫酸铵溶液，继续加热至沸腾，冒大气泡后继续煮沸2-3min，冷却至室温，加入3滴N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定钒含量，计算钒含量；滴定完钒后的溶液，滴加5%硫酸锰溶液，用水稀释，加入1%硝酸银溶液、25%过硫酸铵溶液，继续加热至沸腾，冒大气泡后继续煮沸2-3min，溶液变为紫色，加入10%氯化钠溶液，煮沸2-3min，冷却至室温，加入3滴N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定钒铬合量，计算铬含量；
（4）氢氧化钠含量测定：取恒重试样，加入水溶解过滤，将水溶解试样后的滤液，以酚酞为指示剂，用盐酸标准溶液滴定，计算氢氧化钠含量。
2.根据权利要求1所述的一种亚熔盐提钒生产尾渣成分的检测方法，其特征在于，所述步骤（1）称取定量试样：进行全钒、全铬测定时称取试样0.30g，进行可溶钒、可溶铬测定时称取试样5.0g，进行氢氧化钠测定时称取试样1.0g，称取试样准确至0.0001g。
3.根据权利要求1所述的一种亚熔盐提钒生产尾渣成分的检测方法，其特征在于，所述步骤（2）进行亚熔盐尾渣全钒、全铬含量测定时，试样预处理加入磷酸20mL并滴加硝酸8-10滴至试样全部溶解。
4.根据权利要求1所述的一种亚熔盐提钒生产尾渣成分的检测方法，其特征在于，所述步骤（3）进行亚熔盐尾渣可溶钒、可溶铬测定时，试样预处理加入30mL水，加热至沸1min，用定量滤纸过滤，充分洗涤，收集滤液，控制滤液体积为100mL。
5.根据权利要求1所述的一种亚熔盐提钒生产尾渣成分的检测方法，其特征在于，所述步骤（4）进行亚熔盐尾渣氢氧化钠测定时，试样预处理加入30mL水，加热至沸1min，用定量滤纸过滤，充分洗涤，收集滤液，控制滤液体积为100mL。
6.根据权利要求1所述的一种亚熔盐提钒生产尾渣成分的检测方法，其特征在于，所述步骤（4）进行氢氧化钠含量测定时，加入水溶解试样，用定量滤纸进行过滤，充分洗涤，洗涤至滤液PH值为6-9。
7.根据权利要求1-6任意一项所述的一种亚熔盐提钒生产尾渣成分的检测方法，其特征在于，所述步骤（2）全钒、全铬联测，加入硫酸（1+4）100mL，加入25%过硫酸铵溶液20mL，继续加热至沸腾，冒大气泡后继续煮沸2-3min，冷却至室温，加入3滴N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定钒含量，计算钒含量；滴定完钒后的溶液，用水稀释至300mL，加入1%硝酸银溶液5mL、25%过硫酸铵溶液20mL，继续加热至沸腾，冒大气泡后继续煮沸2-3min，溶液变为紫色，加入10%氯化钠溶液5mL，煮沸2-3min，冷却至室温，加入3滴N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定钒铬合量，计算铬含量。
8.根据权利要求1-6任意一项所述的一种所述的亚熔盐提钒生产尾渣成分的检测方法，其特征在于，所述步骤（3）取恒重试样，加入水溶解过滤，将水溶解试样后的滤液，加入硫酸（1+1）50mL，加入25%过硫酸铵溶液20mL，继续加热至沸腾，冒大气泡后继续煮沸2-3min，冷却至室温，加入3滴N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定钒含量；滴定完钒后的溶液，滴加5%硫酸锰溶液8-10滴，用水稀释至300mL，加入1%硝酸银溶液5mL、25%过硫酸铵溶液20mL，继续加热至沸腾，冒大气泡后继续煮沸2-3min，溶液变为紫色，加入10%氯化钠溶液5mL，煮沸2-3min，冷却至室温，加入3滴N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定钒铬合量，计算铬含量。
9.根据权利要求1-6任意一项所述的一种亚熔盐提钒生产尾渣成分的检测方法，其特征在于，所述检测方法中使用的试剂均为分析纯试剂，水达到GB6682中三级水以上标准；所述步骤（1）中磷酸密度为1.69g/mL，硝酸密度为1.40g/mL。
10.根据权利要求1-6任意一项所述的一种亚熔盐提钒生产尾渣成分的检测方法，其特征在于，所述硫酸亚铁铵标准溶液用基准重铬酸钾标定，盐酸标准溶液用基准碳酸钠标准溶液标定，N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂的浓度为0.2g指示剂溶于含有2g碳酸钠的100mL水溶液，酚酞指示剂为10g/L的水溶液。
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