CN109696496A - 一种快速准确测定含氢硅油中含氢量的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种快速准确测定含氢硅油中含氢量的方法，包括步骤如下：(1)参比母液的制备；(2)标样的制备；(3)测试样品的制备；(4)标准曲线的绘制；(5)测试样品的检测。本发明的方法是将含氢硅油在碱的存在下进行反应，得到容易挥发的氢气，之后利用顶空‑气相色谱定量分析，快速准确的得到含氢硅油的含氢量。本发明的方法中样品的前处理简单，无需对样品进行繁琐的的预处理就可以直接测定试样中的微量挥发性组分；密闭效果良好，从而可以达到良好的重复性，相对标准偏差小于2％；不引入有机溶剂，减小了基体的干扰；没有使用有污染的试剂，操作简单，结果准确。

Description

一种快速准确测定含氢硅油中含氢量的方法
技术领域
本发明涉及一种快速准确测定含氢硅油中含氢量的方法，属于化学分析技术领域。
背景技术
含氢硅油的含氢量(活泼基团氢的质量分数)是一个非常重要的技术指标，根据含氢量的不同可以定制不同的下游有机硅产品。
目前含氢硅油中含氢量的测定方法主要有化学滴定法、量气法、红外光谱法。化学滴定法一般是将Si-H与溴在酸性条件下反应生成溴化氢，过量的溴与碘化钾反应，析出的碘用硫代硫酸钠标准溶液滴定。例如：方芳等将含氢硅油与溴在酸性条件下反应生成溴化氢，过量的溴与碘化钾反应，析出的碘用硫代硫酸钠标准溶液滴定，建立了含氢硅油活泼氢含量的测定方法，考察了溶剂的种类、称样量、溴-乙酸溶液用量、碘化钾用量、反应时间对测试结果的影响(参见：方芳，高慧莲，张海婴。含氢硅油活泼氢含量的测定[J].印染助剂，2013，30(12),45-47.)。但是化学滴定法测定结果比量气法略偏低，胜在测定结果重现性好，但是处理样品复杂，耗时比较长，并且整个过程接触到毒性比较高的溴和四氯化碳。量气法是硅烷或硅氧烷中的Si-H键，可被碱金属氢氧化物水溶液断裂，放出H2，用量气管方法测出H2的体积，由气态方程计算出含氢量，反应过程如下：≡SiH+NaOH＝≡SiONa+H2↑。中国专利文件CN108490110A提出一种适用于工厂的快速准确测定高含氢硅油含氢量的方法，其原理是利用含氢硅油中Si-H键与氢氧化钾溶液反应生成氢气，通过准确测定所产生的气体体积数，再折算成每克所产生的气体体积数与在相同条件下测定的已知含氢量的高含氢硅油(标样)的每克体积数比对，从而快速判定测定样品含氢量。量气法测定含量准确，但氢气受到温度的影响体积变化大，并且量气装置在使用过程中，气密性保持性较差，对人员的操作要求比较高，容易引起较大的误差，同时，在批量测定样品时，人员必须时刻在现场操作、观察实验，对人力资源也是浪费。中国专利文件CN103674889A采用红外光谱法测定含量硅油中的氢含量，该方法是采用傅里叶变换中红外光谱仪为仪器，以一种环氧硅烷为溶剂，测定峰波数在2160cm-1左右的峰面积，通过计算峰面积的大小得到含氢硅油中的硅氢含量。此法比较快捷，但是氰类、炔类和某些重键化合物等物质在2160cm-1有吸收，影响测定结果，而且红外光谱的误差率大约为5％。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供了一种快速准确测定含氢硅油中含氢量的方法。本发明的方法是将含氢硅油在碱的存在下进行反应，得到容易挥发的氢气，之后利用顶空-气相色谱定量分析，利用外标方法进行校正，快速准确的得到含氢硅油中的氢含量。
术语说明：
含氢硅油的含氢量：是指含氢硅油中活泼基团氢(Si-H)的质量分数。
本发明的技术方案如下：
一种快速准确测定含氢硅油中含氢量的方法，包括步骤如下：
(1)参比母液的制备
将已知含氢量的甲基封端的含氢硅油，用八甲基环四硅氧烷(D4)进行稀释，制成参比母液；
(2)标样的制备
称取不同质量的参比母液于敞口称量杯中，将称量杯放入盛有碱液的顶空瓶中，使称量杯漂浮在碱液上部，密封住顶空瓶瓶口，震荡顶空瓶使参比母液中的含氢硅油和碱液充分接触反应直至没有气泡产生，平行制备5-6个标样；
(3)测试样品的制备
将含氢硅油样品用八甲基环四硅氧烷稀释，混合均匀，得到稀释液；称取一定质量的稀释液于敞口称量杯中，将称量杯放入盛有碱液的顶空瓶中，使称量杯漂浮在碱液上部，密封住顶空瓶瓶口，震荡顶空瓶使稀释液中的含氢硅油和碱液充分接触反应直至没有气泡产生，平行制备5-6个测试样品；
(4)标准曲线的绘制
将步骤(2)制备的标样放置在顶空进样装置中，进行顶空-气相色谱分析，根据氢气色谱峰面积与标样中氢的质量之间的对应关系得到一条标准曲线；
(5)测试样品的检测
将步骤(3)制备的测试样品放置在顶空进样装置中，进行顶空-气相色谱分析，记录测试样品中氢气的色谱峰面积，将得到的峰面积与步骤(4)中标准曲线进行比较，得到测试样品中氢的质量，之后通过计算得到含氢硅油样品的含氢量。
根据本发明，优选的，步骤(1)中所述的甲基封端的含氢硅油的含氢量为1.55-1.65％；所述的参比母液的含氢量为0.30％。
根据本发明，优选的，步骤(2)中称取的参比母液的质量为0.0200-0.0800g，进一步优选0.0500-0.0600g；
优选的，步骤(2)中所述的碱液为质量分数为20％的氢氧化钠溶液，所述碱液的体积为5mL。
根据本发明，优选的，步骤(3)中所述的含氢硅油样品中含氢量根据生产工艺确定理论值为1.55-1.65％；所述的稀释液的含氢量理论值为0.30％。
根据本发明，优选的，步骤(3)中称取的稀释液的质量为0.0500-0.0600g，进一步优选0.0530-0.0560g；所述的碱液为质量分数为20％的氢氧化钠溶液，所述碱液的体积为5mL。
根据本发明，步骤(2)(3)中将称量杯放入顶空瓶中时，可以使用镊子小心将称量杯放入，避免将称量杯打翻，使称量杯漂浮于碱液上方，将称量杯放入顶空瓶内密封住顶空瓶瓶口后，震荡顶空瓶；所述的震荡顶空瓶为，首先晃动顶空瓶使其中的称量杯打翻，使称量杯里面的液体和顶空瓶中的碱液接触，之后超声，使称量杯内液体中的含氢硅油和顶空瓶中的碱液充分反应。
根据本发明，优选的，在气相色谱仪进行分析前，先用纯H2确定H2在气相色谱仪中的出峰位置。
根据本发明，优选的，步骤(4)(5)中所述的气相色谱的操作条件为：
检测器：热导检测器TCD，
填充柱进样口温度：50-70℃，
色谱柱：Φ2mm×3m的5A分子筛填充柱，
色谱柱流量：10-30mL/min，
柱箱温度：50-70℃，
检测器温度：160-250℃，
载气：高纯氮气。
根据本发明，优选的，步骤(4)(5)中所述的顶空进样的操作条件为：
炉温：50-70℃，
传输线温度：50-70℃，
定量环温度：50-70℃，
恒温时间：20min-100min，
进样时间：0.1min-2min，
气体循环时间：1min-5min，
顶空瓶平衡压力：15-20psi，平衡时间0.5-5min。
根据本发明，优选的，步骤(5)中所述的含氢硅油样品的氢含量的计算方法为：
其中：TX：含氢硅油样品的含氢量，以重量百分比表示；MH：根据标准曲线计算的测试样品中氢的质量(g)；M稀：称取的稀释液的质量(g)；MX：含氢硅油样品的质量(g)；MY：用来稀释含氢硅油样品的D4质量(g)。
本发明的检测方法既能用于检测批次生产的含氢硅油又能用于连续生产的含氢硅油中含氢量的检测。
本发明的有益效果如下：
本发明提出了顶空-气相色谱法测定含氢硅油中氢含量的方法，顶空进样利用气体把恒温后的样品中挥发性物质吹扫出来，经过准确的计量后，把挥发性物质进入气相色谱仪进行分析。气相色谱法具有准确定量的特性，但是如果被测定物质中存在高沸点、无机物等，由于这些物质难以洗脱从而容易污染或破坏色谱柱。本发明的顶空分析技术具有以下优点：
1、检测方法中样品的前处理简单，无需对样品进行繁琐的的预处理就可以直接测定试样中的微量挥发性组分；
2、由于是顶空气相进样，因此不会玷污或损坏色谱柱；密闭效果良好，从而可以达到良好的重复性，相对标准偏差小于2％。
3、对于挥发性大的组分，由于其蒸气压高，在气相中的含量比其他组分的含量高，从而提高了挥发性组分的检测灵敏度；
4、不引入有机溶剂，减小了基体的干扰；没有使用有污染的试剂，操作简单，结果准确。
附图说明
图1实施例1中氢气色谱峰面积与标样中氢质量之间对应关系的标准曲线。
图2实施例2中氢气色谱峰面积与标样中氢质量之间对应关系的标准曲线。
图3实施例3中氢气色谱峰面积与标样中氢质量之间对应关系的标准曲线。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步说明，但不限于此。
实施例1
一种快速准确测定含氢硅油中含氢量的方法，包括步骤如下：
(1)参比母液的制备
将含氢量为1.59％的甲基封端的含氢硅油，用八甲基环四硅氧烷(D4)进行稀释，制成含氢量为0.30％的参比母液。
(2)标样的制备
标样1：称取参比母液0.0507g于直径6mm高8mm的敞口聚乙烯称量杯中，用镊子将称量杯小心放入盛有5mL质量分数为20％的NaOH溶液的20mL顶空瓶中，使称量杯漂浮在碱液上部，封住顶空瓶瓶口，晃动顶空瓶，使称量杯打翻，使参比母液和碱液接触，之后超声5min使参比母液中的含氢硅油和NaOH溶液充分接触反应直至没有气泡产生；
标样2：称取参比母液0.0525g于直径6mm高8mm的敞口聚乙烯称量杯中，用镊子将称量杯小心放入盛有5mL质量分数为20％的NaOH溶液的20mL顶空瓶中，使称量杯漂浮在碱液上部，封住顶空瓶瓶口，晃动顶空瓶，使称量杯打翻，使参比母液和碱液接触，之后超声5min使参比母液中的含氢硅油和NaOH溶液充分接触反应直至没有气泡产生；
标样3：称取参比母液0.0551g于直径6mm高8mm的敞口聚乙烯称量杯中，用镊子将称量杯小心放入盛有5mL质量分数为20％的NaOH溶液的20mL顶空瓶中，使称量杯漂浮在碱液上部，封住顶空瓶瓶口，晃动顶空瓶，使称量杯打翻，使参比母液和碱液接触，之后超声5min使参比母液中的含氢硅油和NaOH溶液充分接触反应直至没有气泡产生；
标样4：称取参比母液0.0573g于直径6mm高8mm的敞口聚乙烯称量杯中，用镊子将称量杯小心放入盛有5mL质量分数为20％的NaOH溶液的20mL顶空瓶中，使称量杯漂浮在碱液上部，封住顶空瓶瓶口，晃动顶空瓶，使称量杯打翻，使参比母液和碱液接触，之后超声5min使参比母液中的含氢硅油和20％NaOH溶液充分接触反应直至没有气泡产生；
标样5：称取参比母液0.0591g于直径6mm高8mm的敞口聚乙烯称量杯中，用镊子将称量杯小心放入盛有5mL质量分数为20％的NaOH溶液的20mL顶空瓶中，使称量杯漂浮在碱液上部，封住顶空瓶瓶口，晃动顶空瓶，使称量杯打翻，使参比母液和碱液接触，之后超声5min使参比母液中的含氢硅油和NaOH溶液充分接触反应直至没有气泡产生。
(3)测试样品的制备
将根据生产工艺确定为含氢量理论值为1.58％的含氢硅油，用八甲基环四硅氧烷进行稀释，混合均匀，得到含氢量理论值为0.30％的稀释液；分别称取0.0552g、0.0535g、0.0541g、0.0543g、0.0554g稀释液于直径6mm高8mm的敞口聚乙烯称量杯中，用镊子将称量杯小心放入盛有5mL质量分数为20％的NaOH溶液的20mL顶空瓶中，使称量杯漂浮在碱液上部，封住顶空瓶瓶口，晃动顶空瓶，使称量杯打翻，使稀释液和碱液接触，之后超声5min使稀释液中的含氢硅油和NaOH溶液充分接触反应直至没有气泡产生。
(4)标准曲线的绘制
将步骤(2)制备的标样放置在顶空进样装置中，进行顶空气相色谱分析，得到标样1-5对应的氢气色谱峰面积，所得氢气色谱峰面积与标样中氢的质量之间能得到一条标准曲线，曲线相关系数要求≥0.995，如图1所示；
所述的气相色谱的操作条件为：
检测器：热导检测器TCD，
填充柱进样口温度：50℃，
色谱柱：Φ2mm×3m的5A分子筛填充柱，
色谱柱流量：24mL/min，
柱箱温度：50℃，
检测器温度：160℃，
载气：高纯氮气
所述的顶空进样的操作条件为：
炉温：50℃，
传输线温度：50℃，
定量环温度：50℃，
恒温时间：20min，
进样时间：0.1min，
气体循环时间：1min。
顶空瓶平衡压力为20psi，平衡时间1min。
(5)测试样品检测
将步骤(3)制备的测试样品放置在顶空进样装置中，进行顶空气相色谱分析，记录下测试样品中氢气的色谱峰面积，将得到的峰面积与步骤(4)中标准曲线进行比较，得到测试样品中氢的质量，通过计算得到5个测试样品的含氢量分别为1.62％、1.60％、1.60％、1.57％、1.59％，相对标准偏差1.14％；含氢量的计算公式为：
其中：TX：含氢硅油样品的含氢量，以重量百分比表示；MH：根据标准曲线计算的测试样品中氢的质量(g)；M稀：称取的稀释液的质量(g)；MX：含氢硅油样品的质量(g)；MY：用来稀释含氢硅油样品的D4质量(g)。
所述的气相色谱仪的操作条件和顶空进样操作条件与步骤(4)中所述条件相同。
实施例2
一种快速准确测定含氢硅油中含氢量的方法，包括步骤如下：
(1)参比母液的制备
将含氢量为1.62％的甲基封端的含氢硅油，用八甲基环四硅氧烷(D4)进行稀释，制成含氢量为0.30％的参比母液。
(2)标样的制备
标样1：称取参比母液0.0503g于直径6mm高8mm的敞口聚乙烯称量杯中，用镊子将称量杯小心放入盛有5mL质量分数为20％的NaOH溶液的20mL顶空瓶中，使称量杯漂浮在碱液上部，封住顶空瓶瓶口，晃动顶空瓶，使称量杯打翻，使参比母液和碱液接触，之后超声5min使参比母液中的含氢硅油和NaOH溶液充分接触反应直至没有气泡产生；
标样2：称取参比母液0.0522g于直径6mm高8mm的敞口聚乙烯称量杯中，用镊子将称量杯小心放入盛有5mL质量分数为20％的NaOH溶液的20mL顶空瓶中，使称量杯漂浮在碱液上部，封住顶空瓶瓶口，晃动顶空瓶，使称量杯打翻，使参比母液和碱液接触，之后超声5min使参比母液中的含氢硅油和NaOH溶液充分接触反应直至没有气泡产生；
标样3：称取参比母液0.0540g于直径6mm高8mm的敞口聚乙烯称量杯中，用镊子将称量杯小心放入盛有5mL质量分数为20％的NaOH溶液的20mL顶空瓶中，使称量杯漂浮在碱液上部，封住顶空瓶瓶口，晃动顶空瓶，使称量杯打翻，使参比母液和碱液接触，之后超声5min使参比母液中的含氢硅油和NaOH溶液充分接触反应直至没有气泡产生；
标样4：称取参比母液0.0575g于直径6mm高8mm的敞口聚乙烯称量杯中，用镊子将称量杯小心放入盛有5mL质量分数为20％的NaOH溶液的20mL顶空瓶中，使称量杯漂浮在碱液上部，封住顶空瓶瓶口，晃动顶空瓶，使称量杯打翻，使参比母液和碱液接触，之后超声5min使参比母液中的含氢硅油和NaOH溶液充分接触反应直至没有气泡产生；
标样5：称取参比母液0.0593g于直径6mm高8mm的敞口聚乙烯称量杯中，用镊子将称量杯小心放入盛有5mL质量分数为20％的NaOH溶液的20mL顶空瓶中，使称量杯漂浮在碱液上部，封住顶空瓶瓶口，晃动顶空瓶，使称量杯打翻，使参比母液和碱液接触，之后超声5min使参比母液中的含氢硅油和NaOH溶液充分接触反应直至没有气泡产生。
(3)测试样品的制备
将根据生产工艺确定为含氢量理论值为1.59％的含氢硅油，用八甲基环四硅氧烷进行稀释，混合均匀，得到含氢量理论值为0.30％的稀释液；分别称取0.0535g、0.0542g、0.0548g、0.0557g、0.0538g稀释液于直径6mm高8mm的敞口聚乙烯称量杯中，用镊子将称量杯小心放入盛有5mL质量分数为20％的NaOH溶液的20mL顶空瓶中，使称量杯漂浮在碱液上部，封住顶空瓶瓶口，晃动顶空瓶，使称量杯打翻，使稀释液和碱液接触，之后超声5min使稀释液中的含氢硅油和NaOH溶液充分接触反应直至没有气泡产生。
(4)标准曲线的绘制
将步骤(2)制备的标样放置在顶空进样装置中，进行顶空气相色谱分析，得到标样1-5对应的氢气色谱峰面积，所得氢气色谱峰面积与标样中氢的质量之间能得到一条标准曲线，曲线相关系数要求≥0.995，如图2所示；
所述的气相色谱的操作条件为：
检测器：热导检测器TCD，
填充柱进样口温度：70℃，
色谱柱：Φ2mm×3m的5A分子筛填充柱，
色谱柱流量：15mL/min，
柱箱温度：70℃，
检测器温度：200℃，
载气：高纯氮气；
所述的顶空进样的操作条件为：
炉温：70℃，
定量环温度：70℃
传输线温度：70℃，
恒温时间：30min，
进样时间：0.1min，
气体循环时间：2min，
顶空瓶平衡压力为15psi，平衡时间2min。
(5)测试样品检测
将步骤(3)制备的测试样品放置在顶空进样装置中，进行顶空气相色谱分析，记录下测试样品中氢气的色谱峰面积，将得到的峰面积与步骤(4)中标准曲线进行比较，得到测试样品中氢的质量，通过计算得到5个测试样品的含氢量分别为1.59％、1.59％、1.58％、1.61％、1.59％，相对标准偏差1.10％；含氢量的计算公式如下：
其中：TX：含氢硅油样品的含氢量，以重量百分比表示；MH：根据标准曲线计算的测试样品中氢的质量(g)；M稀：称取的稀释液的质量(g)；MX：含氢硅油样品的质量(g)；MY：用来稀释含氢硅油样品的D4质量(g)。
所述的气相色谱仪的操作条件和顶空进样操作条件与步骤(4)中所述条件相同。
实施例3
一种快速准确测定含氢硅油中含氢量的方法，包括步骤如下：
(1)参比母液的制备
将含氢量为1.60％的甲基封端的含氢硅油，用八甲基环四硅氧烷(D4)进行稀释，制成含氢量为0.30％的参比母液。
(2)标样的制备
标样1：称取参比母液0.0501g于直径6mm高8mm的敞口聚乙烯称量杯中，用镊子将称量杯小心放入盛有5mL质量分数为20％的NaOH溶液的20mL顶空瓶中，使称量杯漂浮在碱液上部，封住顶空瓶瓶口，晃动顶空瓶，使称量杯打翻，使参比母液和碱液接触，之后超声5min使参比母液中的含氢硅油和NaOH溶液充分接触反应直至没有气泡产生；
标样2：称取参比母液0.0518g于直径6mm高8mm的敞口聚乙烯称量杯中，用镊子将称量杯小心放入盛有5mL质量分数为20％的NaOH溶液的20mL顶空瓶中，使称量杯漂浮在碱液上部，封住顶空瓶瓶口，晃动顶空瓶，使称量杯打翻，使参比母液和碱液接触，之后超声5min使参比母液中的含氢硅油和NaOH溶液充分接触反应直至没有气泡产生；
标样3：称取参比母液0.0544g于直径6mm高8mm的敞口聚乙烯称量杯中，用镊子将称量杯小心放入盛有5mL质量分数为20％的NaOH溶液的20mL顶空瓶中，使称量杯漂浮在碱液上部，封住顶空瓶瓶口，晃动顶空瓶，使称量杯打翻，使参比母液和碱液接触，之后超声5min使参比母液中的含氢硅油和NaOH溶液充分接触反应直至没有气泡产生；
标样4：称取参比母液0.0573g于直径6mm高8mm的敞口聚乙烯称量杯中，用镊子将称量杯小心放入盛有5mL质量分数为20％的NaOH溶液的20mL顶空瓶中，使称量杯漂浮在碱液上部，封住顶空瓶瓶口，晃动顶空瓶，使称量杯打翻，使参比母液和碱液接触，之后超声5min使参比母液中的含氢硅油和NaOH溶液充分接触反应直至没有气泡产生；
标样5：称取参比母液0.0597g于直径6mm高8mm的敞口聚乙烯称量杯中，用镊子将称量杯小心放入盛有5mL质量分数为20％的NaOH溶液的20mL顶空瓶中，使称量杯漂浮在碱液上部，封住顶空瓶瓶口，晃动顶空瓶，使称量杯打翻，使参比母液和碱液接触，之后超声5min使参比母液中的含氢硅油和NaOH溶液充分接触反应直至没有气泡产生。
(3)测试样品的制备
将根据生产工艺确定为含氢量理论值为1.60％的含氢硅油，用八甲基环四硅氧烷进行稀释，混合均匀，得到含氢量理论值为0.30％的稀释液；分别称取0.0540g、0.0534g、0.0554g、0.0559g、0.0546g稀释液于直径6mm高8mm的敞口聚乙烯称量杯中，用镊子将称量杯小心放入盛有5mL质量分数为20％的NaOH溶液的20mL顶空瓶中，使称量杯漂浮在碱液上部，封住顶空瓶瓶口，晃动顶空瓶，使称量杯打翻，使稀释液和碱液接触，之后超声5min使稀释液中的含氢硅油和NaOH溶液充分接触反应直至没有气泡产生。
(4)标准曲线的绘制
将步骤(2)制备的标样放置在顶空进样装置中，进行顶空气相色谱分析，得到标样1-5对应的氢气色谱峰面积，所得氢气色谱峰面积与标样中氢的质量之间能得到一条标准曲线，曲线相关系数要求≥0.995，如图3所示；
所述的气相色谱的操作条件为：
检测器：热导检测器TCD，
填充柱进样口温度：60℃，
色谱柱：Φ2mm×3m的5A分子筛填充柱，
色谱柱流量：20mL/min；
柱箱温度：60℃，
检测器温度：220℃，
载气：高纯氮气
所述的顶空进样的操作条件为：
炉温：60℃，
传输线温度：60℃，
定量环温度：60℃，
恒温时间：25min，
进样时间：1.5min，
气体循环时间：3min，
顶空瓶平衡压力为18psi，平衡时间1.5min。
(5)测试样品检测
将步骤(3)制备的测试样品放置在顶空进样装置中，进行顶空气相色谱分析，记录下测试样品中氢气的色谱峰面积，将得到的峰面积与步骤(4)中标准曲线进行比较，得到测试样品中氢的质量，通过计算得到5个测试样品的含氢量分别为1.62％、1.59％、1.61％、1.61％、1.63％，相对标准偏差1.48％；含氢量的计算公式如下：
其中：TX：含氢硅油样品的含氢量，以重量百分比表示；MH：根据标准曲线计算的测试样品中氢的质量(g)；M稀：称取的稀释液的质量(g)；MX：含氢硅油样品的质量(g)；MY：用来稀释含氢硅油样品的D4质量(g)。
所述的气相色谱仪的操作条件和顶空进样操作条件与步骤(4)中所述条件相同。
由上述实施例和结果可知，改变气相色谱仪的操作条件和顶空进样操作条件，试验数据的重复性好，说明检测条件的变化不会对试验结果产生显著的影响，即该方法具有良好的耐用性；并且，从上述实施例及结果可以看出，根据本发明提供的方法，可以实现批量检测，操作简单，检测结果准确度高。

Claims (10)

1.一种快速准确测定含氢硅油中含氢量的方法，包括步骤如下：
(1)参比母液的制备
将已知含氢量的甲基封端的含氢硅油，用八甲基环四硅氧烷(D4)进行稀释，制成参比母液；
(2)标样的制备
称取不同质量的参比母液于敞口称量杯中，将称量杯放入盛有碱液的顶空瓶中，使称量杯漂浮在碱液上部，密封住顶空瓶瓶口，震荡顶空瓶使参比母液中的含氢硅油和碱液充分接触反应直至没有气泡产生，平行制备5-6个标样；
(3)测试样品的制备
将含氢硅油样品用八甲基环四硅氧烷稀释，混合均匀，得到稀释液；称取一定质量的稀释液于敞口称量杯中，将称量杯放入盛有碱液的顶空瓶中，使称量杯漂浮在碱液上部，密封住顶空瓶瓶口，震荡顶空瓶使稀释液中的含氢硅油和碱液充分接触反应直至没有气泡产生，平行制备5-6个测试样品；
(4)标准曲线的绘制
将步骤(2)制备的标样放置在顶空进样装置中，进行顶空-气相色谱分析，根据氢气色谱峰面积与标样中氢的质量之间的对应关系得到一条标准曲线；
(5)测试样品的检测
将步骤(3)制备的测试样品放置在顶空进样装置中，进行顶空-气相色谱分析，记录测试样品中氢气的色谱峰面积，将得到的峰面积与步骤(4)中标准曲线进行比较，得到测试样品中氢的质量，之后通过计算得到含氢硅油样品的含氢量。
2.根据权利要求1所述的快速准确测定含氢硅油中含氢量的方法，其特征在于，步骤(1)中所述的甲基封端的含氢硅油的含氢量为1.55-1.65％；所述的参比母液的含氢量为0.30％。
3.根据权利要求1所述的快速准确测定含氢硅油中含氢量的方法，其特征在于，步骤(2)中称取的参比母液的质量为0.0200-0.0800g，优选0.0500-0.0600g。
4.根据权利要求1所述的快速准确测定含氢硅油中含氢量的方法，其特征在于，步骤(2)中所述的碱液为质量分数为20％的氢氧化钠溶液，所述碱液的体积为5mL。
5.根据权利要求1所述的快速准确测定含氢硅油中含氢量的方法，其特征在于，步骤(3)中所述的含氢硅油样品中含氢量根据生产工艺确定理论值为1.55-1.65％；所述的稀释液的含氢量理论值为0.30％。
6.根据权利要求1所述的快速准确测定含氢硅油中含氢量的方法，其特征在于，步骤(3)中所述的称取的稀释液的质量为0.0500-0.0600g，优选0.0530-0.0560g；所述的碱液为质量分数为20％的氢氧化钠溶液，所述碱液的体积为5mL。
7.根据权利要求1所述的快速准确测定含氢硅油中含氢量的方法，其特征在于，在气相色谱仪进行分析前，先用纯H2确定H2在气相色谱仪中的出峰位置。
8.根据权利要求1所述的快速准确测定含氢硅油中含氢量的方法，其特征在于，步骤(4)(5)中所述的气相色谱的操作条件为：
检测器：热导检测器TCD，
填充柱进样口温度：50-70℃，
色谱柱：Φ2mm×3m的5A分子筛填充柱，
色谱柱流量：10-30mL/min，
柱箱温度：50-70℃，
检测器温度：160-250℃，
载气：高纯氮气。
9.根据权利要求1所述的快速准确测定含氢硅油中含氢量的方法，其特征在于，步骤(4)(5)中所述的顶空进样的操作条件为：
炉温：50-70℃，
传输线温度：50-70℃，
定量环温度：50-70℃，
恒温时间：20min-100min，
进样时间：0.1min-2min，
气体循环时间：1min-5min，
顶空瓶平衡压力：15-20psi，平衡时间0.5-5min。
10.根据权利要求1所述的快速准确测定含氢硅油中含氢量的方法，其特征在于，步骤(5)中所述的含氢硅油样品的氢含量的计算方法为：
其中：TX：含氢硅油样品的含氢量，以重量百分比表示；MH：根据标准曲线计算的测试样品中氢的质量(g)；M稀：称取的稀释液的质量(g)；MX：含氢硅油样品的质量(g)；MY：用来稀释含氢硅油样品的D4质量(g)。
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