CN106404940B - 一种甲基乙烯基生胶中羟基含量的测定方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种检测方法，具体涉及一种甲基乙烯基生胶中羟基含量的测定方法。其包括以下步骤：(a)采用六甲基二硅氮烷处理乙烯基封端的甲基乙烯基生胶样品C，使生胶中含有的Si‑OH转变为Si‑O‑SiMe3，去除过量的六甲基二硅氮烷，得到硅氮烷处理的生胶样品X；(b)将氢氧化钾溶于正硅酸乙酯中配制成乙氧化试剂Y，将其与样品X反应形成易挥发的Me3SiOEt，然后采用顶空进样的色谱气相进行定量分析，用外标法进行校正，最后经计算即可得出生胶中羟基含量。该方法前处理简单，不需要严格苛刻的检测环境，且灵敏度高，相对偏差较小，重复性好。

Description

一种甲基乙烯基生胶中羟基含量的测定方法
技术领域
本发明涉及一种检测方法，具体涉及一种甲基乙烯基生胶中羟基含量的测定方法。
背景技术
生胶中羟基的含量还不是生胶必须测试的指标之一，但是其对于混炼胶和制品都有很大的影响，生胶中羟基含量过高会造成混炼胶结构化，缩短仓储时间，使用时增加返炼次数，浪费能源和人力，除此之外还会造成制品脱模困难，增加制品损坏率。
硅羟基含量的测试方法有以下三种：四氢化铝锂法、卡尔费休法和红外光谱法，四氢化铝锂法和卡尔费休法一般用于羟基硅油中羟基含量的测定，羟基硅油中羟基含量较高，可以测试的相对准确，红外光谱法则需要已知羟基含量的标样，并且对于微量羟基含量的测定需要苛刻的条件，以消除环境中微量水分的影响，对于这种微量硅羟基含量的测试还未见报道。
气相色谱具有高效的分离特性，尤其是顶空进样技术兼具高效的分离特性，检测灵敏度高，又能防止无机盐对于色谱柱的污染，对于样品的处理也比较简单。因此，若能采用顶空分析的方法，简单精确地测定生胶中微量羟基含量具有重要的意义。
发明内容
针对上述情况，本发明的目的在于提供一种乙烯基封端生胶中羟基含量的测定方法。
本发明采用如下技术方案：
一种甲基乙烯基生胶中羟基含量的测定方法，包括以下步骤：
(a)采用六甲基二硅氮烷处理乙烯基封端的甲基乙烯基生胶样品C，使生胶中含有的Si-OH转变为Si-O-SiMe3，去除过量的六甲基二硅氮烷，得到硅氮烷处理的生胶样品X；
(b)将氢氧化钾溶于正硅酸乙酯中配制成乙氧化试剂Y，将其与样品X反应形成易挥发的Me3SiOEt，然后采用顶空进样的色谱气相进行定量分析，用外标法进行校正，最后经计算即可得出生胶中羟基含量。
其反应方程式为：
所述步骤(a)中先把生胶样品C用甲苯溶解配制成流动状态，再加入占生胶质量8～15％的六甲基二硅氮烷，80～110℃下搅拌处理2～4h后脱除可挥发组分即可。
所述步骤(a)中还包含标样处理过程：将已知O-SiMe3含量的甲基硅油溶解于D4(八甲基环四硅氧烷)中配成O-SiMe3质量含量小于0.1％的标样Z。
所述乙氧化试剂Y配置方法是把氢氧化钾溶液正硅酸乙酯，氢氧化钾的浓度为2～4g/L。
所述步骤(b)中包含制备乙氧化标样及样品的过程：分别精确称取0.1g样品C、标样Z和样品X，精确至0.1毫克，加入20mL的顶空瓶中，再加入3mL配好的乙氧化试剂Y，把顶空瓶放在振荡器上震荡至完全溶解，然后把顶空瓶置于顶空进样装置中。
顶空进样的操作条件为：炉温为60-180℃，传输线温度为100-200℃，恒温时间为60-180min，进样时间为0.18-0.22min，气体循环时间90-210min。
气相色谱的操作条件为：检测器：氢火焰FID，进样口温度：200-230℃，柱流速：1-3mL/min，最终温度：200-300℃，检测器温度：250-300℃。
在用气相色谱仪分析之前，先用三甲基乙氧基硅烷Me3SiOEt样品通过顶空进样装置确定其位置。
在分析样品之前，先分析乙氧化标样，得到三甲基乙氧基硅烷的校正系数：
Cz：标样Z中O-SiMe3的含量，以百分比表示；
Mz：标样Z的质量；
Az：被分析标样中三甲基乙氧基硅烷的峰面积；
取三次测定结果的平均值作为测试样品的校正系数；
然后测乙氧化后的样品C，测定样品C中O-SiMe3的含量：
Cc：样品C中O-SiMe3的含量，以百分比表示；
K：三甲基乙氧基硅烷的校正系数；
Ac：被分析样品中三甲基乙氧基硅烷的峰面积；
Mc：样品C的质量；
再测乙氧化后的样品X，测定样品X中O-SiMe3的含量：
Cx：样品X中O-SiMe3的含量，以百分比表示；
K：三甲基乙氧基硅烷的校正系数；
Ax：被分析样品中三甲基乙氧基硅烷的峰面积；
Mx：样品X的质量；
最后根据以上数据计算生胶样品C中羟基含量：
W(OH)：生胶样品C中羟基含量(ppm)。
本发明具有以下有益之处：
1.对于生胶质量的检测增加了新一项检测指标，具有重要的意义；
2.前处理简单，样品仅需要两步处理，并且不需要严格苛刻的检测环境；
3.检测灵敏度高，可达到几个ppm，一般检测样品的羟基含量均小于100ppm，相对偏差较小且重复性好。
具体实施方式
以下结合实施例详述本发明：
实施例1
生胶处理：
称取乙烯基封端的甲基乙烯基生胶样品50g，加入烧瓶中，加入100g甲苯，完全溶解后，加入4.0g六甲基二硅氮烷，80℃下搅拌处理4h，后脱出挥发组分，得到样品X1；
称取乙烯基封端的甲基乙烯基生胶样品50g，加入烧瓶中，加入100g甲苯，完全溶解后，加入5.0g六甲基二硅氮烷，100℃下搅拌处理3h，后脱出挥发组分，得到样品X2；
称取乙烯基封端的甲基乙烯基生胶样品50g，加入烧瓶中，加入100g甲苯，完全溶解后，加入7.5g六甲基二硅氮烷，110℃下搅拌处理2h，后脱出挥发组分，得到样品X3。
实施例2
标准样配置：
把已知O-SiMe3含量为0.684％的甲基硅油10.0345g，溶于100.96g八甲基环四硅氧烷中，配成标样Z1，则标样中三甲氧基硅基的含量为0.062％；
把已知O-SiMe3含量为0.684％的甲基硅油10.5482g，溶于80.94g八甲基环四硅氧烷中，配成标样Z2，则标样中其三甲氧基硅基的含量为0.079％；
把已知O-SiMe3含量为0.684％的甲基硅油10.8350g，溶于151.32g八甲基环四硅氧烷中，配成标样Z3，则标样中其三甲氧基硅基的含量为0.046％。
实施例3
称取0.1181g标样Z1入20mL顶空瓶然后加入3mL 2g/L的乙氧化试剂。称取实施例1中样品，取0.1025g样品X1、0.1183g样品X1、0.1075g样品X1，分别加入三个20mL的顶空瓶中，然后在三个顶空瓶中依次加入3mL 2g/L的乙氧化试剂。称取0.1224g的生胶样品C加入20mL顶空瓶，然后入3mL 2g/L的乙氧化试剂。以上顶空瓶密闭后，震荡摇晃至样品完全溶解。
样品分析：
把以上顶空瓶放到顶空进样器中：
带有氢焰检测器的气相色谱仪的操作条件为：进样口温度：200℃；分流比：10:1；隔垫吹扫速度：3mL/min；初始温度：45℃；程序升温速率：5℃/min；最终温度：200℃；氢气流速度：30mL/min；补气：20mL/min。
顶空进样器操作程序：炉温：60℃；传输线温度：100℃；恒温时间：60min；气体循环时间：210min。
实施例4
称取0.1243g样品Z2入20mL顶空瓶然后加入3mL 3g/L的乙氧化试剂。称取实施例1中样品，取0.1146g样品X2、0.1152g样品X2和0.1039g样品X2，分别加入三个20mL的顶空瓶中，然后在三个顶空瓶中依次加入3mL 3g/L的乙氧化试剂。称取0.1021g的生胶样品C加入20mL顶空瓶，然后入3mL 3g/L的乙氧化试剂。以上顶空瓶密闭后，震荡摇晃至样品完全溶解。
样品分析：
把以上顶空瓶放到顶空进样器中：
带有氢焰检测器的气相色谱仪的操作条件为：进样口温度：220℃；分流比：10:1；隔垫吹扫速度：3mL/min；初始温度：80℃；程序升温速率：5℃/min；最终温度：250℃；氢气流速度：30mL/min；补气：20mL/min。
顶空进样器操作程序：炉温：80℃；传输线温度：160℃；恒温时间：100min；气体循环时间：150min。
实施例5
称取0.1162g样品Z3入20mL顶空瓶然后加入3mL 4g/L的乙氧化试剂。称取实施例1中样品，取0.0984g样品X3、0.1723g样品X3和0.1146g样品X3，分别加入三个20mL的顶空瓶中，然后在三个顶空瓶中依次加入3mL 4g/L的乙氧化试剂。称取0.1019g的生胶样品C加入20mL顶空瓶，然后入3mL 4g/L的乙氧化试剂。以上顶空瓶密闭后，震荡摇晃至样品完全溶解。
样品分析：
把以上顶空瓶放到顶空进样器中：
带有氢焰检测器的气相色谱仪的操作条件为：进样口温度：230℃；分流比：10:1；隔垫吹扫速度：3mL/min；初始温度：150℃；程序升温速率：5℃/min；最终温度：300℃；氢气流速度：30mL/min；补气：20mL/min
顶空进样器操作程序：炉温：180℃；传输线温度：200℃；恒温时间：180min；气体循环时间：90min。
最后，经计算得生胶样品中羟基含量，见下表1。
表1生胶样品中羟基含量的测定值
实施例 羟基含量/ppm
实施例3 42
实施例4 39
实施例5 43

Claims (6)

1.一种甲基乙烯基生胶中羟基含量的测定方法，其特征在于，包括以下步骤：
(a)采用六甲基二硅氮烷处理乙烯基封端的甲基乙烯基生胶样品C，使生胶中含有的Si-OH转变为Si-O-SiMe3，去除过量的六甲基二硅氮烷，得到硅氮烷处理的生胶样品X；
(b)将氢氧化钾溶于正硅酸乙酯中配制成乙氧化试剂Y，将其与样品X反应形成易挥发的Me3SiOEt，然后采用顶空进样的色谱气相进行定量分析，用外标法进行校正，最后经计算即可得出生胶中羟基含量；
其中，顶空进样的操作条件为：炉温为60-180℃，传输线温度为100-200℃，恒温时间为60-180min，进样时间为0.18-0.22min，气体循环时间90-210min；
气相色谱的操作条件为：检测器：氢火焰FID，进样口温度：200-230℃，柱流速：1-3mL/min，最终温度：200-300℃，检测器温度：250-300℃；
羟基含量的计算方法为：
(1)在分析样品之前，先分析乙氧化标样，得到三甲基乙氧基硅烷校正系数：
Cz：标样Z中O-SiMe3的含量，以百分比表示；
Mz：标样Z的质量；
Az：被分析标样中三甲基乙氧基硅烷的峰面积；
取三次测定结果的平均值作为测试样品的校正系数；
(2)样品C中O-SiMe3的含量计算方法：
Cc：样品C中O-SiMe3的含量，以百分比表示；
K：三甲基乙氧基硅烷的校正系数；
Ac：被分析样品中三甲基乙氧基硅烷的峰面积；
Mc：样品C的质量；
(3)样品X中O-SiMe3的含量计算方法：
Cx：样品X中O-SiMe3的含量，以百分比表示；
K：三甲基乙氧基硅烷的校正系数；
Ax：被分析样品中三甲基乙氧基硅烷的峰面积；
Mx：样品X的质量；
(4)生胶样品C中羟基含量的计算方法：
W(OH)：生胶样品C中羟基含量(ppm)。
2.根据权利要求1所述的一种甲基乙烯基生胶中羟基含量的测定方法，其特征在于，所述步骤(a)中先把生胶样品C用甲苯溶解配制成流动状态，再加入占生胶质量8～15％的六甲基二硅氮烷，80～110℃下搅拌处理2～4h后脱除可挥发组分即可。
3.根据权利要求1所述的一种甲基乙烯基生胶中羟基含量的测定方法，其特征在于，所述步骤(a)中还包含标样处理过程：将已知O-SiMe3含量的甲基硅油溶解于D4中配成O-SiMe3质量含量小于0.1％的标样Z。
4.根据权利要求3所述的一种甲基乙烯基生胶中羟基含量的测定方法，其特征在于，所述乙氧化试剂Y的浓度为2～4g/L。
5.根据权利要求4所述的一种甲基乙烯基生胶中羟基含量的测定方法，其特征在于，所述步骤(b)中包含制备乙氧化标样及样品的过程：分别精确称取0.1g样品C、标样Z和样品X，精确至0.1毫克，加入20mL的顶空瓶中，再加入3mL配好的乙氧化试剂Y，把顶空瓶放在振荡器上震荡至完全溶解，然后把顶空瓶置于顶空进样装置中。
6.根据权利要求1所述的一种甲基乙烯基生胶中羟基含量的测定方法，其特征在于，在用气相色谱仪分析之前，先用三甲基乙氧基硅烷Me3SiOEt样品通过顶空进样装置确定其位置。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102445507A (zh) * 2011-09-30 2012-05-09 蓝星化工新材料股份有限公司江西星火有机硅厂 一种甲基乙烯基硅橡胶或硅油中乙烯基含量测定方法
CN102565241A (zh) * 2011-12-30 2012-07-11 蓝星化工新材料股份有限公司江西星火有机硅厂 110甲基乙烯基硅橡胶乙烯基气相色谱法分析中气体样品的制备方法
CN104280494A (zh) * 2013-07-17 2015-01-14 湖北航天化学技术研究所 甲基乙烯基苯基硅橡胶生胶mpvq分子量测定方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102445507A (zh) * 2011-09-30 2012-05-09 蓝星化工新材料股份有限公司江西星火有机硅厂 一种甲基乙烯基硅橡胶或硅油中乙烯基含量测定方法
CN102565241A (zh) * 2011-12-30 2012-07-11 蓝星化工新材料股份有限公司江西星火有机硅厂 110甲基乙烯基硅橡胶乙烯基气相色谱法分析中气体样品的制备方法
CN104280494A (zh) * 2013-07-17 2015-01-14 湖北航天化学技术研究所 甲基乙烯基苯基硅橡胶生胶mpvq分子量测定方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Preparation and characterization of hydrogenated natural rubber with hydroxyl groups;Nguyen Thu Ha 等;《Polym. Adv. Technol.》;20150704;第26卷;1504-1511 *
不同制备工艺的天然橡胶裂解色谱一质谱分析;梁悦 等;《热带作物学报》;20111231;第32卷(第7期);1364-1371 *

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