CN109651177A - 一种苄索氯铵的制备方法 - Google Patents

一种苄索氯铵的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109651177A
CN109651177A CN201811561560.9A CN201811561560A CN109651177A CN 109651177 A CN109651177 A CN 109651177A CN 201811561560 A CN201811561560 A CN 201811561560A CN 109651177 A CN109651177 A CN 109651177A
Authority
CN
China
Prior art keywords
benzethonium chloride
preparation
organic layer
washing
chloride according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201811561560.9A
Other languages
English (en)
Inventor
刘遗松
梁毅
钟庆瑜
赖神风
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangxi Long Nanyao Ltd
Original Assignee
Jiangxi Long Nanyao Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangxi Long Nanyao Ltd filed Critical Jiangxi Long Nanyao Ltd
Priority to CN201811561560.9A priority Critical patent/CN109651177A/zh
Publication of CN109651177A publication Critical patent/CN109651177A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C213/08—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reactions not involving the formation of amino groups, hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C213/06—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton from hydroxy amines by reactions involving the etherification or esterification of hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/16—Preparation of ethers by reaction of esters of mineral or organic acids with hydroxy or O-metal groups

Abstract

本发明涉及化学合成领域，具体公开了一种苄索氯铵的制备方法。包括以下步骤：(1)以对特辛基苯酚和二氯乙烷为原料，在催化加热条件下反应，经分离洗涤，得到对特辛基苯氧基乙基氯；(2)将对特辛基苯氧基乙基氯与二甲基乙醇胺混和，在催化加热条件下反应，经分离洗涤、减压蒸馏，得到对特辛基苯氧乙基二甲胺基乙基醚；(3)将对特辛基苯氧乙基二甲胺基乙基醚与氯化苄混和，在搅拌加热条件下反应，经结晶干燥，得到苄索氯铵；该方法用二氯乙烷代替二氯二乙基醚，三步合成反应都是在常压下进行的，反应温度都不超过140℃，反应条件都比较温和，避免了传统制备工艺中需经氨解反应的高温高压生产环节，有效地提高了生产过程中的安全性。

Description

一种苄索氯铵的制备方法
技术领域
本发明属于化学合成领域，具体涉及一种苄索氯铵的制备方法。
背景技术
苄索氯铵是一种新型的表面活性剂，易溶于水形成泡沫状肥皂水样溶液，已被广泛用于日化添加剂。苄索氯铵还具有较好的杀菌和防腐效果，作为新一代的洗涤剂、杀菌剂，已被广泛运用在医药领域之中。
现在国内对苄索氯铵的需求很大，来源主要通过进口，国内从事苄索氯铵生产的厂家很少。目前苄索氯铵的生产主要是以对特辛基苯酚、二氯二乙基醚、二甲胺和氯化苄为原料合成苄索氯铵。此工艺途径中需要进行氨解反应，此反应是在高温高压的条件下才能进行，存在较大的生产安全隐患。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是：针对现有技术中的缺陷与不足，提供一种新的苄索氯铵的制备方法，该方法用二氯乙烷代替二氯二乙基醚，与对特辛基苯酚反应生成对特辛基苯氧基乙基氯，再用对特辛基苯氧基乙基氯与二甲基乙醇胺反应生成对特辛基苯氧乙基二甲胺基乙基醚。该苄索氯铵的制备方法避免了高温高压的生产环节，有效提高了生产过程中的安全性。
本发明采用如下技术方案，来实现发明目的。
一种苄索氯铵的制备方法，包括以下步骤：
(1)以对特辛基苯酚和二氯乙烷为原料，在催化加热条件下反应，经分离洗涤，得到对特辛基苯氧基乙基氯；
(2)将步骤(1)得到的对特辛基苯氧基乙基氯与二甲基乙醇胺混和，在催化加热条件下反应，经分离洗涤、减压蒸馏，得到对特辛基苯氧乙基二甲胺基乙基醚；
(3)在有机溶剂中，将步骤(2)得到的对特辛基苯氧乙基二甲胺基乙基醚与氯化苄混和，在搅拌加热条件下反应，经结晶干燥，得到苄索氯铵；
进一步地，步骤(1)所述的催化加热条件为：以碱性溶液为催化剂，搅拌加热至液温50-90℃；所述的碱性溶液选自于氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液、氢氧化钙溶液等无机碱液的任意一种。
进一步地，步骤(1)所述的分离洗涤具体为：将步骤(1)反应好的反应液静置分层，取有机相层，再用蒸馏水洗涤至pH为中性，取有机相层。
进一步地，步骤(2)所述的催化加热条件为：以碱性溶液为催化剂，搅拌加热至液温120-140℃；所述的碱性溶液选自于氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液、氢氧化钙溶液等无机碱液的任意一种。
进一步地，步骤(2)所述的分离洗涤具体为：将步骤(2)反应好的反应液静置分层，取有机相层，再用蒸馏水洗涤至pH为中性，取有机相层。
进一步地，步骤(2)所述的减压蒸馏具体为：在-0.085MPa～
-0.098MPa、料温200-250℃的条件下，对步骤(2)中洗涤好的有机相层进行减压蒸馏，收取沸点在180℃以上的正馏分。
进一步地，步骤(3)所述的有机溶剂选自：甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等有机酯类中的任意一种。
进一步地，步骤(3)所述的加热为：加热至液温70-80℃。
进一步地，步骤(3)所述的结晶干燥具体为：将步骤(3)反应好的反应液进行梯度降温结晶，当降至-15～-25℃后抽滤，所得滤饼经洗涤抽干后，在-0.085MPa～-0.098MPa、30-40℃下进行真空干燥。
本发明与传统工艺相比，具有的有益效果为：
(1)本发明用二氯乙烷代替二氯二乙基醚与对特辛基苯酚反应，生成对特辛基苯氧基乙基氯；对特辛基苯氧基乙基氯再与二甲基乙醇胺反应，生成对特辛基苯氧乙基二甲胺基乙基醚。这二步合成反应都是在常压下进行的，反应温度也不超过140℃，反应条件都比较温和，从而避免了传统制备工艺中，需经氨解反应的高温高压生产环节，有效地提高了生产过程中的安全性。
(2)传统制备工艺中用到的二氯二乙基醚是国家醚类管控原料，而本发明用二氯乙烷代替二氯二乙基醚，用到的二氯乙烷更便宜易得。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明，但本发明并不限于以下实施例。所述方法如无特别说明均为常规方法。所述原材料如无特别说明均能从公开商业途径获得。
实施例1：第一步以氢氧化钾作催化剂生产苄索氯铵：
称取207.0g对特辛基苯酚溶于119.0g的二氯乙烷中，搅拌加热至液温60℃后，以每秒2滴的速度滴加入280.0g 20％浓度的KOH溶液。滴加完成后液温升至80℃。回流状态下反应6小时，取反应液样品检测。对特辛基苯酚含量小于2％即停止反应。冷却至室温后，反应液静置分层取有机相层。用蒸馏水多次洗涤有机相层(每次洗涤用200ml蒸馏水)至pH为中性，取有机相层(即为高纯度的对特辛基苯氧基乙基氯)。有机相层称重为253.7g，对特辛基苯氧基乙基氯含量为95.3％。
称取250.0g对特辛基苯氧基乙基氯与116.0g二甲基乙醇胺搅拌混匀，以每秒2滴的速度滴加入300.0g 20％浓度的NaOH溶液。滴加完成后液温升至130℃，回流状态下反应5小时后停止反应。将反应液静置分层取有机相层，用蒸馏水多次洗涤有机相层(每次洗涤用200ml蒸馏水)至pH为中性，取有机相层。在-0.098MPa、液温230℃条件下，将有机相层进行减压蒸馏，取沸点高于180℃的正馏分(即为高纯度的对特辛基苯氧乙基二甲胺基乙基醚)。馏分称重为267.7g，对特辛基苯氧乙基二甲胺基乙基醚含量为97.2％。
称取50.0g对特辛基苯氧乙基二甲胺基乙基醚与200.0g乙酸乙酯搅拌混匀，以每秒2滴的速度滴加入20.0g氯化苄。滴加完成后液温升至72℃，回流状态下反应8小时后停止反应，搅拌状态下自然冷却至室温。然后以5℃为梯度，对反应液进行梯度降温，每梯度维持30分钟。降至-20℃后，立即进行减压抽滤。滤饼用-4℃以下的乙酸乙酯淋洗，洗至抽出滤液变为无色液体。抽干滤饼，在-0.098MPa、35℃条件下对滤饼进行真空干燥，然后将滤饼粉碎即为苄索氯铵产品。称重为62.7g，苄索氯铵含量为99.1％，熔点为160-166℃。
实施例2：第一步以氢氧化钠作催化剂生产苄索氯铵：
称取415.0g对特辛基苯酚溶于240.0g的二氯乙烷中，搅拌加热至液温50℃后，以每秒2滴的速度滴加入560.0g 20％浓度的NaOH溶液。滴加完成后液温升至80℃。回流状态下反应6小时，取反应液样品检测。对特辛基苯酚含量小于2％即停止反应。冷却至室温后，反应液静置分层取有机相层。用蒸馏水多次洗涤有机相层(每次洗涤用400ml蒸馏水)至pH为中性，取有机相层(即为高纯度的对特辛基苯氧基乙基氯)。有机相层称重为507.5g，对特辛基苯氧基乙基氯含量为95.1％。
称取500.0g对特辛基苯氧基乙基氯与332.0g二甲基乙醇胺搅拌混匀，以每秒2滴的速度滴加入600.0g 20％浓度的NaOH溶液。滴加完成后液温升至120℃，回流状态下反应6小时后停止反应。将反应液静置分层取有机相层，用蒸馏水多次洗涤有机相层(每次洗涤用400ml蒸馏水)至pH为中性，取有机相层。在-0.090MPa、液温240℃条件下，将有机相层进行减压蒸馏，取沸点高于180℃的正馏分(即为高纯度的对特辛基苯氧乙基二甲胺基乙基醚)。馏分称重为520.2g，对特辛基苯氧乙基二甲胺基乙基醚含量为96.8％。
称取50.0g对特辛基苯氧乙基二甲胺基乙基醚与200.0g乙酸丁酯搅拌混匀，以每秒2滴的速度滴加入20.0g氯化苄。滴加完成后液温升至78℃，回流状态下反应7小时后停止反应，搅拌状态下自然冷却至室温。然后以4℃为梯度，对反应液进行梯度降温，每梯度维持30分钟。降至-15℃后，立即进行减压抽滤。滤饼用-4℃以下的乙酸丁酯淋洗，洗至抽出滤液变为无色液体。抽干滤饼，在-0.095MPa、35℃条件下对滤饼进行真空干燥，然后将滤饼粉碎即为苄索氯铵产品。称重为61.5g，苄索氯铵含量为99.0％，熔点为160-166℃。
实施例3：第一步以氢氧化钙作催化剂生产苄索氯铵：
称取22g氧化钙加入至255.5g水中搅拌至完全溶解，制备成10％浓度的氢氧化钙溶液。称取103.5g对特辛基苯酚溶于59.5g的二氯乙烷中，搅拌加热至液温60℃后，以每秒2滴的速度滴加入277.5g 10％浓度的氢氧化钙溶液。滴加完成后液温升至75℃。回流状态下反应5小时，取反应液样品检测。对特辛基苯酚含量小于2％即停止反应。冷却至室温后，反应液静置分层取有机相层。用蒸馏水多次洗涤有机相层(每次洗涤用200ml蒸馏水)至pH为中性，取有机相层(即为高纯度的对特辛基苯氧基乙基氯)。有机相层称重为130.6g，对特辛基苯氧基乙基氯含量为95.9％。
称取125.0g对特辛基苯氧基乙基氯与58.0g二甲基乙醇胺搅拌混匀，以每秒2滴的速度滴加入150.0g 20％浓度的NaOH溶液。滴加完成后液温升至135℃，回流状态下反应5小时后停止反应。将反应液静置分层取有机相层，用蒸馏水多次洗涤有机相层(每次洗涤用200ml蒸馏水)至pH为中性，取有机相层。在-0.098MPa、液温220℃条件下，将有机相层进行减压蒸馏，取沸点高于180℃的正馏分(即为高纯度的对特辛基苯氧乙基二甲胺基乙基醚)。馏分称重为132.1g，对特辛基苯氧乙基二甲胺基乙基醚含量为97.8％。
称取50.0g对特辛基苯氧乙基二甲胺基乙基醚与200.0g乙酸乙酯搅拌混匀，以每秒2滴的速度滴加入20.0g氯化苄。滴加完成后液温升至75℃，回流状态下反应8小时后停止反应，搅拌状态下自然冷却至室温。然后以5℃为梯度，对反应液进行梯度降温，每梯度维持30分钟。降至-22℃后，立即进行减压抽滤。滤饼用-4℃以下的乙酸乙酯淋洗，洗至抽出滤液变为无色液体。抽干滤饼，在-0.098MPa、35℃条件下对滤饼进行真空干燥，然后将滤饼粉碎即为苄索氯铵产品。称重为60.8g，苄索氯铵含量为99.4％，熔点为161-164℃。
以上对本发明的具体实施例进行了详细描述，但其只是作为范例，本发明并不限制于以上描述具体实施例。对于本领域技术人员而言，任何对本发明进行的等同修改和替代也都在本发明的范畴之中。因此，在不脱离本发明的精神和范围下所作的均等变换和修改，都涵盖在本发明范围内。

Claims (10)

1.一种苄索氯铵的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)以对特辛基苯酚和二氯乙烷为原料，在催化加热条件下反应，经分离洗涤，得到对特辛基苯氧基乙基氯；
(2)将步骤(1)得到的对特辛基苯氧基乙基氯与二甲基乙醇胺混和，在催化加热条件下反应，经分离洗涤、减压蒸馏，得到对特辛基苯氧乙基二甲胺基乙基醚；
(3)在有机溶剂中，将步骤(2)得到的对特辛基苯氧乙基二甲胺基乙基醚与氯化苄混和，在搅拌加热条件下反应，经结晶干燥，得到苄索氯铵。
2.根据权利要求1所述的一种苄索氯铵的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述的催化加热条件为：以碱性溶液为催化剂，搅拌加热至液温50-90℃。
3.根据权利要求1所述的一种苄索氯铵的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述的分离洗涤具体为：将步骤(1)反应好的反应液静置分层，取有机相层，再用蒸馏水洗涤至pH为中性，取有机相层。
4.根据权利要求1所述的一种苄索氯铵的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述的催化加热条件为：以碱性溶液为催化剂，搅拌加热至液温120-140℃。
5.根据权利要求1所述的一种苄索氯铵的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述的分离洗涤具体为：将步骤(2)反应好的反应液静置分层，取有机相层，再用蒸馏水洗涤至pH为中性，取有机相层。
6.根据权利要求1所述的一种苄索氯铵的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述的减压蒸馏具体为：在-0.085MPa～-0.098MPa、料温200-250℃的条件下，对步骤(2)中洗涤好的有机相层进行减压蒸馏，收取沸点在180℃以上的正馏分。
7.根据权利要求1所述的一种苄索氯铵的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述的有机溶剂选自：甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等有机酯类中的任意一种。
8.根据权利要求1所述的一种苄索氯铵的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述的加热为：加热至液温70-80℃。
9.根据权利要求1所述的一种苄索氯铵的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述的结晶干燥具体为：将步骤(3)反应好的反应液进行梯度降温结晶，当降至-15～-25℃后抽滤，所得滤饼经洗涤抽干后，进行真空干燥。
10.根据权利要求2或4所述的一种苄索氯铵的制备方法，其特征在于，所述的碱性溶液选自于氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液、氢氧化钙溶液等无机碱液的任意一种。
CN201811561560.9A 2018-12-20 2018-12-20 一种苄索氯铵的制备方法 Pending CN109651177A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811561560.9A CN109651177A (zh) 2018-12-20 2018-12-20 一种苄索氯铵的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811561560.9A CN109651177A (zh) 2018-12-20 2018-12-20 一种苄索氯铵的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109651177A true CN109651177A (zh) 2019-04-19

Family

ID=66115245

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811561560.9A Pending CN109651177A (zh) 2018-12-20 2018-12-20 一种苄索氯铵的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109651177A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114031511A (zh) * 2021-11-23 2022-02-11 宁夏常晟药业有限公司 一种苄索氯铵的合成方法
CN116924922A (zh) * 2023-09-18 2023-10-24 内蒙古圣氏化学股份有限公司 一种连续化生产苄索氯铵的方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1246473A (zh) * 1998-08-27 2000-03-08 江苏辉丰农化股份有限公司 制备用作农药中间体的苯氧基醚的新方法
EP1520849A1 (de) * 2003-09-16 2005-04-06 Degussa AG Verfahren zur Herstellung von 2-(N,N-Dialkylamino)-Ethoxyverbindungen
EP1892235A1 (en) * 2006-08-24 2008-02-27 Dishman Pharmaceuticals & Chemicals Ltd. Method for preparing arylpoly(oxyalkyl) amines
CN101402608A (zh) * 2008-11-25 2009-04-08 乐斯化学有限公司 一种杀菌剂咪鲜胺的生产方法
CN102516099A (zh) * 2011-12-02 2012-06-27 成都苑东药业有限公司 一种水溶性三醇胺的衍生物
CN102993031A (zh) * 2011-09-19 2013-03-27 北京桑普生物化学技术有限公司 一种制备芳基多氧烷基季铵类化合物的方法
CN106278914A (zh) * 2016-08-19 2017-01-04 四川福思达生物技术开发有限责任公司 一种增产胺的合成工艺
CN107226777A (zh) * 2016-08-03 2017-10-03 沈阳金久奇科技有限公司 一种1，2‑二苯氧基乙烷热敏增感剂的合成方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1246473A (zh) * 1998-08-27 2000-03-08 江苏辉丰农化股份有限公司 制备用作农药中间体的苯氧基醚的新方法
EP1520849A1 (de) * 2003-09-16 2005-04-06 Degussa AG Verfahren zur Herstellung von 2-(N,N-Dialkylamino)-Ethoxyverbindungen
EP1892235A1 (en) * 2006-08-24 2008-02-27 Dishman Pharmaceuticals & Chemicals Ltd. Method for preparing arylpoly(oxyalkyl) amines
CN101402608A (zh) * 2008-11-25 2009-04-08 乐斯化学有限公司 一种杀菌剂咪鲜胺的生产方法
CN102993031A (zh) * 2011-09-19 2013-03-27 北京桑普生物化学技术有限公司 一种制备芳基多氧烷基季铵类化合物的方法
CN102516099A (zh) * 2011-12-02 2012-06-27 成都苑东药业有限公司 一种水溶性三醇胺的衍生物
CN107226777A (zh) * 2016-08-03 2017-10-03 沈阳金久奇科技有限公司 一种1，2‑二苯氧基乙烷热敏增感剂的合成方法
CN106278914A (zh) * 2016-08-19 2017-01-04 四川福思达生物技术开发有限责任公司 一种增产胺的合成工艺

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
汪华华: "苯丙氨酸铁卟啉配合物的合成及其催化环氧化性质", 《广 东 化 工》 *
王树军: "新型手性基团修饰的金属卟啉的合成及性质研究", 《物理化学学报》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114031511A (zh) * 2021-11-23 2022-02-11 宁夏常晟药业有限公司 一种苄索氯铵的合成方法
CN116924922A (zh) * 2023-09-18 2023-10-24 内蒙古圣氏化学股份有限公司 一种连续化生产苄索氯铵的方法
CN116924922B (zh) * 2023-09-18 2023-11-21 内蒙古圣氏化学股份有限公司 一种连续化生产苄索氯铵的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109651177A (zh) 一种苄索氯铵的制备方法
CN103641687B (zh) 间苯三酚的制备方法
CN102731605B (zh) 一种醋酸阿比特龙的纯化方法
WO2022166442A1 (zh) 一种2-乙酰基-1,10-菲啰啉的制备方法
CN102964280B (zh) 一种对甲苯磺酰脲的制备方法
CN103254160B (zh) 一种从直接酯化法反应液中分离纯化维生素c棕榈酸酯的方法
CN101239905B (zh) 二羟基苯二甲酸的制备方法
CN107954861A (zh) 一种2-溴-5-碘苄醇的制备方法
CN108033903A (zh) 一种dl-对甲砜基苯丝氨酸乙酯带水酯化的合成工艺
CN105175317A (zh) 一种制备匹可硫酸钠的方法
CN102382148A (zh) 双三苯基磷二氯化钯生产工艺
CN105732700B (zh) 一种制备β‑甘油磷酸钠的方法
CN105859559A (zh) 一种3-乙氧基-4-硝基苯酚的生产方法
CN112707807A (zh) 4,5-二氟邻苯二甲酸的制备方法
CN105175316A (zh) 一种制备缓泻剂匹可硫酸钠的方法
CN110028409A (zh) 一种多取代萘衍生物及其制备方法
CN104945438A (zh) 六苯氧基环三磷腈的生产工艺
CN102924369A (zh) 一步合成3,5-二溴-4-碘吡啶的方法
CN106928160B (zh) 一种甲酚紫高氯酸盐的制备方法
CN112574007B (zh) 一种新型环己亚胺类离子液体及催化柠檬酸丁酯和双酚f合成的方法
CN102617410A (zh) 一种3,4,5,6-四卤代酚磺酞的纯化方法
CN103910695B (zh) 一种非布索坦的合成方法
CN103920530B (zh) 2-羟基-5-烷基苯乙酮肟及所用催化剂的制备法
CN110684000B (zh) 苯并呋喃衍生物的制备方法
CN102503814B (zh) 三碘苯三甲酸的合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20190419

RJ01 Rejection of invention patent application after publication