CN107226777A - 一种1，2‑二苯氧基乙烷热敏增感剂的合成方法 - Google Patents

一种1，2‑二苯氧基乙烷热敏增感剂的合成方法 Download PDF

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姜鹏飞
于凯
闫奇
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/16—Preparation of ethers by reaction of esters of mineral or organic acids with hydroxy or O-metal groups

Abstract

本发明涉及热敏纸用增感剂领域，具体为一种高纯度的1，2‑二苯氧基乙烷热敏增感剂的合成方法。首先将苯酚、二氯乙烷加入到反应釜中，升温回流，将缚酸剂滴加到反应釜中，反应检测苯酚消失，减压蒸馏除去二氯乙烷，补加缚酸剂，升温后滴加苯酚，跟踪检测2‑氯苯乙醚反应完全，停止滴加苯酚，水洗除盐，乙醇重结晶得产品。本发明反应条件温和，温度最高控制在120～150℃，条件容易达到，反应时间短，原料易得，工艺操作简单，原料可回收套用，产品纯度高，适合工业化生产。

Description

一种1，2-二苯氧基乙烷热敏增感剂的合成方法
技术领域
本发明涉及热敏纸用增感剂领域，具体为一种高纯度的1，2-二苯氧基乙烷热敏增感剂的合成方法。
背景技术
1，2-二苯氧基乙烷是一种热敏纸用增感剂，常用的生产方法是选用1，2-二溴乙烷和苯酚反应制备，导致生产成本比较高，所以选择以1，2-二氯乙烷为起始反应原料来制备1，2-二苯氧基乙烷的制备方法为研究机构所关注。
中国专利(公开号CN103073398A)以及中国专利(公开号CN102276432A)，两个文献都是以氢氧化钠碱液为缚酸剂，其反应时间长，收率低。另外，中国专利(公开号CN104710287A)利用碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠做碱，聚乙二醇做催化剂，升温160℃滴加二氯乙烷。还有，沈阳感光化工研究院的宋昱等利用二氯乙烷做原料，高温高压反应，设备投入大，工业化难度大。
发明内容：
为了解决现有技术存在的缺点，本发明的目的在于提供一种1，2-二苯氧基乙烷热敏增感剂的合成方法，其工艺设计更为合理、操作简单、产品收率、纯度高，色度纯，副产少。
为达到发明目的，本发明采用的技术方案是：
一种1，2-二苯氧基乙烷热敏增感剂的合成方法，首先将苯酚、二氯乙烷加入到反应釜中，升温回流，将缚酸剂滴加到反应釜中，反应检测苯酚消失，减压蒸馏除去二氯乙烷，补加缚酸剂，升温后滴加苯酚，跟踪检测2-氯苯乙醚反应完全，停止滴加苯酚，水洗除盐，乙醇重结晶得产品。
所述的1，2-二苯氧基乙烷热敏增感剂的合成方法，合成路线如下：
所述的1，2-二苯氧基乙烷热敏增感剂的合成方法，缚酸剂为1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-烯(DBU)、1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)或N,N-二异丙基乙胺(DIPEA)。
所述的1，2-二苯氧基乙烷热敏增感剂的合成方法，将融化的苯酚80～120kg、二氯乙烷350～450kg加入到反应釜中，升温到80～90℃回流，滴加缚酸剂150～200kg，滴毕，反应2～4h，气相检测苯酚反应完全，反应产物为2-氯苯乙醚；将二氯乙烷减压蒸馏掉，补加缚酸剂150～200kg，升温到100～150℃，滴加苯酚80～120kg，跟踪检测2-氯苯乙醚反应完全，停止滴加苯酚，降温到80～120℃加水80～120kg，搅拌0.5～2h，放掉水相，有机相再加水80～120kg，搅拌0.5～2h，降温至有固体析出，过滤，滤饼用乙醇重结晶得到白色晶体，即为1，2-二苯氧基乙烷。
所述的1，2-二苯氧基乙烷热敏增感剂的合成方法，先将苯酚和过量的二氯乙烷反应利用有机碱做缚酸剂，得到2-氯苯乙醚；再补加苯酚，保证2-氯苯乙醚和苯酚均反应完全。
本发明的优点及有益效果是：
本发明方法是一种替代原来利用无机碱生产1，2-二苯氧基乙烷的生产新工艺，该方法采用苯酚原料，二氯乙烷为溶剂，1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)、1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)或N,N-二异丙基乙胺(DIPEA)做缚酸剂，在均相中反应得到产品1，2-二苯氧基乙烷。该方法反应条件温和，温度最高控制在120～150℃，条件容易达到，反应时间短，原料易得，工艺操作简单，原料可回收套用，产品纯度高，适合工业化生产。
附图说明
图1为实施例1中化合物的1H NMR图。
图2为实施例1中化合物GC图。
图3为实施例1中化合物LC图。
具体实施方式
下面，通过实施例对本发明进一步详细阐述。
实施例1
本实施例1，2-二苯氧基乙烷热敏增感剂的合成路线如下：
将融化的苯酚100kg、二氯乙烷420kg加入到反应釜中，升温到85℃回流，缓慢滴加1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-烯(DBU)161kg，滴毕，反应3h，气相检测苯酚反应完全，反应产物为2-氯苯乙醚；将二氯乙烷减压蒸馏掉，补加1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-烯(DBU)161kg，升温到130℃，滴加苯酚100kg，跟踪检测2-氯苯乙醚反应完全，停止滴加苯酚，降温到100℃加水100kg，搅拌1h，放掉水相，有机相再加水100kg，搅拌1h，缓慢降温，有固体析出，过滤，滤饼用乙醇重结晶得到408kg白色晶体，收率89.82％，1，2-二苯氧基乙烷的含量>99wt％(气相色谱法)。
如图1所示，本实施例1，2-二苯氧基乙烷的核磁共振的谱系如下：1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.27-7.33(t,4H),6.97-7.00(m,6H),4.351(s,4H)，这些数据说明本实施例制得的1，2-二苯氧基乙烷结构是正确的。
如图2所示，根据化合物GC图可以看出，RT＝11.779min，purity＝99.37％。
如图3所示，根据化合物LC图可以看出，RT＝2.577min，purity＝99.48％。
实施例2
本实施例1，2-二苯氧基乙烷热敏增感剂的合成路线如下：
将融化的苯酚100kg、二氯乙烷420kg加入到反应釜中，升温到85℃回流，缓慢滴加1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)119kg，滴毕，反应3h，气相检测苯酚反应完全，反应产物为2-氯苯乙醚；将二氯乙烷减压蒸馏掉，补加1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)119kg，升温到130℃，滴加苯酚100kg，跟踪检测2-氯苯乙醚反应完全，停止滴加苯酚，降温到100℃加水100kg，搅拌1h，放掉水相，有机相再加水100kg，搅拌1h，缓慢降温，有固体析出，过滤，滤饼用乙醇重结晶得到391kg白色晶体，收率85.87％，1，2-二苯氧基乙烷的含量>99wt％(气相色谱法)。
实施例3
本实施例1，2-二苯氧基乙烷热敏增感剂的合成路线如下：
将融化的苯酚100kg、二氯乙烷420kg加入到反应釜中，升温到85℃回流，缓慢滴加N,N-二异丙基乙胺(DIPEA)138kg，滴毕，反应4h，气相检测苯酚反应完全，反应产物为2-氯苯乙醚；将二氯乙烷减压蒸馏掉，补加N,N-二异丙基乙胺(DIPEA)138kg，升温到130℃，滴加苯酚100kg，跟踪检测2-氯苯乙醚反应完全，停止滴加苯酚，降温到100℃加水100kg，搅拌1h，放掉水相，有机相再加水100kg，搅拌1h，缓慢降温，有固体析出，过滤，滤饼用乙醇重结晶得到332kg白色晶体，收率72.91％，1，2-二苯氧基乙烷的含量>99wt％(气相色谱法)。

Claims (5)

1.一种1，2-二苯氧基乙烷热敏增感剂的合成方法，其特征在于，首先将苯酚、二氯乙烷加入到反应釜中，升温回流，将缚酸剂滴加到反应釜中，反应检测苯酚消失，减压蒸馏除去二氯乙烷，补加缚酸剂，升温后滴加苯酚，跟踪检测2-氯苯乙醚反应完全，停止滴加苯酚，水洗除盐，乙醇重结晶得产品。
2.按照权利要求1所述的1，2-二苯氧基乙烷热敏增感剂的合成方法，其特征在于，合成路线如下：
3.按照权利要求1所述的1，2-二苯氧基乙烷热敏增感剂的合成方法，其特征在于，缚酸剂为1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-烯(DBU)、1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)或N,N-二异丙基乙胺(DIPEA)。
4.按照权利要求1所述的1，2-二苯氧基乙烷热敏增感剂的合成方法，其特征在于，将融化的苯酚80～120kg、二氯乙烷350～450kg加入到反应釜中，升温到80～90℃回流，滴加缚酸剂150～200kg，滴毕，反应2～4h，气相检测苯酚反应完全，反应产物为2-氯苯乙醚；将二氯乙烷减压蒸馏掉，补加缚酸剂150～200kg，升温到100～150℃，滴加苯酚80～120kg，跟踪检测2-氯苯乙醚反应完全，停止滴加苯酚，降温到80～120℃加水80～120kg，搅拌0.5～2h，放掉水相，有机相再加水80～120kg，搅拌0.5～2h，降温至有固体析出，过滤，滤饼用乙醇重结晶得到白色晶体，即为1，2-二苯氧基乙烷。
5.按照权利要求4所述的1，2-二苯氧基乙烷热敏增感剂的合成方法，其特征在于，先将苯酚和过量的二氯乙烷反应利用有机碱做缚酸剂，得到2-氯苯乙醚；再补加苯酚，保证2-氯苯乙醚和苯酚均反应完全。
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