CN101402608A - 一种杀菌剂咪鲜胺的生产方法 - Google Patents
一种杀菌剂咪鲜胺的生产方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101402608A CN101402608A CNA2008101811200A CN200810181120A CN101402608A CN 101402608 A CN101402608 A CN 101402608A CN A2008101811200 A CNA2008101811200 A CN A2008101811200A CN 200810181120 A CN200810181120 A CN 200810181120A CN 101402608 A CN101402608 A CN 101402608A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- temperature
- oxygen ethyl
- pressure
- propylamine
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000005820 Prochloraz Substances 0.000 title claims abstract description 20
- TVLSRXXIMLFWEO-UHFFFAOYSA-N prochloraz Chemical compound C1=CN=CN1C(=O)N(CCC)CCOC1=C(Cl)C=C(Cl)C=C1Cl TVLSRXXIMLFWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 13
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 title claims description 5
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 title claims description 5
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 58
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 43
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 17
- LINPIYWFGCPVIE-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trichlorophenol Chemical compound OC1=C(Cl)C=C(Cl)C=C1Cl LINPIYWFGCPVIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 9
- LAYPMCGIWDGYKX-UHFFFAOYSA-N trichloromethyl hydrogen carbonate Chemical compound OC(=O)OC(Cl)(Cl)Cl LAYPMCGIWDGYKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 28
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 27
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 16
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 13
- CKDWPUIZGOQOOM-UHFFFAOYSA-N Carbamyl chloride Chemical compound NC(Cl)=O CKDWPUIZGOQOOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 claims description 11
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 claims description 9
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 9
- LKMLGJAJOSLNLU-UHFFFAOYSA-N C(C)Cl.[O].ClC1=CC(=CC(=C1)Cl)Cl Chemical compound C(C)Cl.[O].ClC1=CC(=CC(=C1)Cl)Cl LKMLGJAJOSLNLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003814 drug Substances 0.000 claims description 8
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 8
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims description 6
- VVZYUOLVUUHPDM-UHFFFAOYSA-N C(C)Cl.[O] Chemical compound C(C)Cl.[O] VVZYUOLVUUHPDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 5
- -1 trichloromethyl carbonate Chemical compound 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 3
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 claims description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 abstract description 7
- 230000005494 condensation Effects 0.000 abstract description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract description 5
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 3
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 abstract 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 13
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 12
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 description 8
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 4
- PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibromoethane Chemical compound BrCCBr PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N N-phenyl amine Natural products NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000013022 venting Methods 0.000 description 2
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 2
- QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethanol Chemical compound OCCOC1=CC=CC=C1 QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100189378 Caenorhabditis elegans pat-3 gene Proteins 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930182558 Sterol Natural products 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003570 biosynthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000003183 carcinogenic agent Substances 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 239000007806 chemical reaction intermediate Substances 0.000 description 1
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000003432 sterols Chemical class 0.000 description 1
- 235000003702 sterols Nutrition 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及一种杀菌剂咪鲜胺的工业生产方法，其特征是以2，4，6－三氯苯酚和二氯乙烷为主要原料，经加压缩合后，直接与丙胺反应，再经三氯甲基碳酸酯酰氯化，在三乙胺存在下，与咪唑反应得到。与传统的生产过程相比，取消了中间水洗，大幅度减少生产废水，也提高了产品收率。
Description
技术领域：
本发明涉及一种农药杀菌剂咪鲜胺的生产方法，适用于以2，4，6-三氯苯酚和二氯乙烷为主要原料，生产咪鲜胺原药的场合，属于农药化工领域。
背景技术：
咪鲜胺(Prochloraz)，化学名称为N-丙基-N-(2，4，6-三氯苯氧乙基)-1H-咪唑-1-甲酰胺，是英国Boots Co.，Ltd.于1974年合成，1977年推向市场的一种咪唑类高诳广谱杀菌剂，它通过抑制甾醇的生物合成而起作用，对水稻、水果、谷禾类多种病菌有很好的防治效果。
咪鲜胺的制备方法有很多，工艺路线庞杂。1976年，美国专利US3 991 071描述采用2，4，6-三氯苯酚和二溴乙烷作主要原料的制备方法。众所周知，二溴乙烷价格昂贵，毒性很强，并且是致癌物质。1990年，欧洲专利EP0 403 592、EP0 404 092和匈牙利专利HU0 207 709报道以2-苯氧基乙醇为主要原料的制备方法，但这种原料相当价格高昂，供应困难，难以工业化。上个世纪未，国内开发了采用2，4，6-三氯苯酚和二氯乙烷为主要原料的工艺方法，2000年，中国专利CN1 246 473提出2，4，6-三氯苯酚和二氯乙烷在氢氧化钾中反应制备中间体，而后制备咪鲜胺的方法。2005年，中国专利CN100340550C介绍了一种采用三氯甲基碳酸酯的“一锅煮”法工艺，仍采用二溴乙烷原料，生产成本高且废水多。目前，国内生产厂家均采用2，4，6-三氯苯酚和二氯乙烷在氢氧化钠中醚化、再经胺化、酰氯化、缩合的生产方法，生产过程基本相同，其工艺流程如下：以2，4，6-三氯苯酚为起始原料，先加入液碱溶解，再和二氯乙烷加压醚化；经水洗后脱除二氯乙烷；接着在丙胺中回流胺化，胺化后加固碱蒸除丙胺，冷却加盐酸得仲胺盐沉淀；抽滤分离不溶物，滤饼经甲苯脱水，加三氯甲基碳酸酯(BTC)酰氯化；然后在三乙胺存在下，与咪唑缩合；缩合液经水洗精制，有机层真空脱除甲苯，得咪鲜胺原药。以2，4，6-三氯苯酚计，工艺收率≥72％，咪鲜胺原药纯度≥97％，接近国际先进水平。
但是，因2，4，6-三氯苯酚醚化后需要水洗，胺化后与盐酸成盐，与咪唑缩合后也要水洗除无机盐，以及酰氯化废气吸收和三乙胺回收，导致产生大量生产废水。以97％原药计，每吨产品需排放4～5吨废水，废水COD高达51 000～54 000mg/L。
发明内容：
本发明的目的是针对现行生产工艺中废水量大的缺陷，提出了一种改进的咪鲜胺生产方法，除酰氯化废气吸收和三乙胺回收外，取消了水洗操作。其创新技术是加压醚化后采用真空蒸馏精制2，4，6-三氯苯氧乙基氯、胺化脱除丙胺后N-(2，4，6-三氯苯氧乙基)丙胺不经成盐直接酰氯化和缩合液不水洗直接脱溶。与原生产工艺相比，工艺收率更高、产品质量更好、生产废水极大减少，是一种清洁的工业化生产方法。
本发明的咪鲜胺生产方法包括如下步骤：
1、将2，4，6-三氯苯酚溶于液碱、投入二氯乙烷，密封后加热回流6～15h。然后常压脱除未反应的二氯乙烷，真空蒸馏精出N-(2，4，6-三氯苯氧)乙基氯。
2、将N-(2，4，6-三氯苯氧乙基)丙氨基甲酰氯与丙胺混合，密封后加热回流6～10h；然后加入固碱，蒸馏出未反应的丙胺，抽滤除去无机盐沉淀。
3、滤液加甲苯稀释，加热至80℃，滴加固体光气的甲苯溶液，滴毕保温，得到N-(2，4，6-三氯苯氧乙基)丙氨基甲酰氯。
4、将咪唑溶于甲苯，加入三乙胺，加热至50℃，滴加N-(2，4，6-三氯苯氧乙基)丙氨基甲酰氯的甲苯溶液。滴毕保温，然后抽滤，滤液真空脱溶。脱溶后剩余液过滤，冷却得到产品咪鲜胺。
具体实施方式：
实施例1
在3000L醚化釜中，投入99％的2，4，6-三氯苯酚500kg、二氯乙烷750kg、30％的液碱350kg，启动搅拌，密封加热。控制温度在125～135℃，压力0.80～0.85MPa，反应10h。冷却降温至50～60℃，停止搅拌，静置1h，分出下水层后，物料转移至蒸馏釜。搅拌下加热，蒸出二氯乙烷；当温度达100℃以上，冷凝器无冷凝液时，改抽真空。控制真空在0.095～0.099MPa，温度180～210℃，蒸馏至冷凝器无冷凝液。则得到2，4，6-三氯苯氧乙基氯602kg，HPLC检测含量99.47％，以2，4，6-三氯苯酚计，收率91.89％。
在3000L胺化釜中，投99.47％的2，4，6-三氯苯氧乙基氯602kg、丙胺900kg，加热升温。控制温度在95～105℃，压力0.40～0.50MPa，回流反应12h。降至常温，将物料转移至处理釜，加热蒸馏回收丙胺，直至没有丙胺蒸出为止。再冷却至常温，抽滤除去无机盐等不溶物，得N-(2，4，6-三氯苯氧乙基)丙胺600kg，HPLC检测含量98.52％，以2，4，6-三氯苯氧乙基氯计，收率90.84％。
在1000L配料釜中投甲苯600kg，启动搅拌，慢慢投入99％的BTC210kg，搅拌30min，使之完全溶解后，得BTC溶液，转移至计量罐。在5000L酰化釜内，投入98.52％的N-(2，4，6-三氯苯氧乙基)丙胺600kg，甲苯1000kg，启动搅拌升温。当温度升到100℃时，打开尾气吸收装置，开始滴加BTC溶液。控制滴加速度，使温度在105～120℃，约4h滴完。滴毕保温2.5h，然后将其转移至高位计量槽，得N-(2，4，6-三氯苯氧乙基)丙氨基甲酰氯的甲苯溶液2190kg。GC检测含量31.15％，以N-(2，4，6-三氯苯氧乙基)丙胺计，收率94.52％。
在5000L缩合釜内投99.5％的咪唑150kg，三乙胺250kg，搅拌升温至85℃，滴加高位槽内的N-(2，4，6-三氯苯氧乙基)丙氨基甲酰氯溶液。控制滴加速度使温度在80～85℃，约3h滴完，滴毕保温2h。冷却至常温，抽滤除去三乙胺盐，滤液转移至脱溶釜。控制真空度不小于0.098MPa，加热脱甲苯和三乙胺；约8h后，温度升至120℃，冷凝器已无冷凝液流出。停止加热，恢复至常压，趁热用泵压过滤物料，控制过滤器前端压力0.40MPa，后端压力0.05MPa，将物料全部转移至成品釜，搅拌均匀后取样，成品包装灌桶。得N-丙基-N-(2，4，6-三氯苯氧乙基)-1H-咪唑-1-甲酰胺(即咪鲜胺)原药720 kg。HPLC检测含量98.2％，以N-(2，4，6-三氯苯氧乙基)丙氨基甲酰氯计，收率94.97％。
实施例2
在3000L醚化釜中，投入99％的2，4，6-三氯苯酚500kg、二氯乙烷700kg、30％的液碱350kg，启动搅拌，密封加热。控制温度在130～135℃，压力0.65～0.80MPa，反应10h。冷却降温至60℃，停止搅拌，静置1h，分出下水层后，物料转移至蒸馏釜。搅拌下加热，蒸出二氯乙烷；当温度达100℃以上，冷凝器无冷凝液时，改抽真空。控制真空在0.095～0.098MPa，温度180～210℃。当真空在0.098MPa，温度220℃冷凝器无冷凝液时，停止加热，泄去真空。则得到2，4，6-三氯苯氧乙基氯605kg，HPLC检测含量99.6％，以2，4，6-三氯苯酚计，收率92.48％。
在3000L胺化釜中，投99.6％的2，4，6-三氯苯氧乙基氯605kg、丙胺900kg，加热升温。控制温度在95～100℃，压力0.45～0.50MPa，回流反应11h。降至常温，将物料转移至处理釜，加热蒸馏回收丙胺，直至没有丙胺蒸出为止。再冷却至常温，抽滤除去无机盐等不溶物，得N-(2，4，6-三氯苯氧乙基)丙胺608kg，HPLC检测含量98.23％，以2，4，6-三氯苯氧乙基氯计，收率91.38％。
在1000L配料釜中投甲苯600kg，启动搅拌，慢慢投入99％的BTC225kg，搅拌30min，使之完全溶解后，得BTC溶液，转移至计量罐。另在5000L酰化釜内，投入甲苯1000kg、98.23％的N-(2，4，6-三氯苯氧乙基)丙胺608kg，启动搅拌升温。当温度升到90℃时，打开尾气吸收装置，开始滴加BTC溶液。控制滴加速度，使温度在110～115℃，约4h滴完。滴毕保温2.5h，然后将其转移至高位计量槽，得N-(2，4，6-三氯苯氧乙基)丙氨基甲酰氯的甲苯溶液2205kg。GC检测含量31.42％，以N-(2，4，6-三氯苯氧乙基)丙胺计，收率94.98％。
在5000L缩合釜内投99.5％的咪唑150kg，三乙胺250kg，搅拌升温至85℃，滴加N-(2，4，6-三氯苯氧乙基)丙氨基甲酰氯溶液。控制滴加速度使温度在80～85℃，约3h滴完，滴毕保温2h。冷却至常温，抽滤除去三乙胺盐，滤液转移至脱溶釜。控制真空度不小于0.098MPa，加热脱甲苯和三乙胺；约8h后，温度升至120℃，已无物料蒸出。停止加热，恢复至常压，趁热用泵压过滤物料，过滤器前端压力0.45MPa，后端压力0.05MPa，将物料转移至成品釜，搅拌均匀取样，成品灌桶。得N-丙基-N-(2，4，6-三氯苯氧乙基)-1H-咪唑-1-甲酰胺(即咪鲜胺)原药725kg。HPLC检测含量98.62％，以N-(2，4，6-三氯苯氧乙基)丙氨基甲酰氯计，收率93.46％。
实施例3
在3000L醚化釜中，投入99％的2，4，6-三氯苯酚500kg、二氯乙烷700kg、30％的液碱350kg，启动搅拌，密封加热。控制温度在130～135℃，压力0.70～0.80MPa，反应9h。冷却降温至50℃，停止搅拌，静置1h，分出下水层后，物料转移至蒸馏釜。搅拌下加热蒸出二氯乙烷；当温度达100℃以上，冷凝器无冷凝液时，改抽真空。控制真空在0.095～0.098MPa，温度180～210℃，将2，4，6-三氯苯氧乙基氯蒸出。当真空在0.098MPa，温度240℃冷凝器无冷凝液时，停止加热，泄去真空。则得到2，4，6-三氯苯氧乙基氯618kg，HPLC检测含量98.58％，以2，4，6-三氯苯酚计，收率92.94％。
在3000L胺化釜中，投98.58％的2，4，6-三氯苯氧乙基氯618kg、丙胺900kg，加热升温。控制温度在95～100℃，压力0.45～0.50MPa，回流反应12h。降至常温，将物料转移至处理釜，加热蒸馏回收丙胺，直至没有丙胺蒸出为止。再冷却至常温，抽滤除去无机盐等不溶物，得N-(2，4，6-三氯苯氧乙基)丙胺612kg，HPLC检测含量97.88％，以2，4，6-三氯苯氧乙基氯计，收率90.51％。
在1000L配料釜中投甲苯600kg，启动搅拌，慢慢投入99％BTC约225kg，搅拌30min，使之完全溶解后，得BTC溶液，转移至计量罐。另在5000L酰化釜内，投入甲苯1000kg、97.88％的N-(2，4，6-三氯苯氧乙基)丙胺612kg，启动搅拌升温。当温度升到90℃时，打开尾气吸收装置，开始滴加BTC溶液。控制滴加速度，使温度在110～115℃，约4h滴完。滴毕保温30h，然后将其转移至高位计量槽，得N-(2，4，6-三氯苯氧乙基)丙氨基甲酰氯的甲苯溶液2200kg。GC检测含量31.55％，以N-(2，4，6-三氯苯氧乙基)丙胺计，收率94.88％。
在5000L缩合釜内投99.5％的咪唑150kg，三乙胺250kg，搅拌升温至85℃，滴加N-(2，4，6-三氯苯氧乙基)丙氨基甲酰氯溶液。控制滴加速度使温度在80～85℃，约3h滴完，滴毕保温3h。冷却至常温，抽滤除去三乙胺盐，滤液转移至脱溶釜。控制真空度不小于0.098MPa，加热脱甲苯和三乙胺；约8h后，温度升至120℃，已无物料蒸出。停止加热，恢复至常压，趁热用泵压过滤物料，过滤器前端压力0.40MPa，后端压力0.05MPa，将过滤的物料转移至成品釜，搅拌均匀取样，成品灌桶。得N-丙基-N-(2，4，6-三氯苯氧乙基)-1H-咪唑-1-甲酰胺(即咪鲜胺)原药728kg。HPLC检测含量98.37％，以N-(2，4，6-三氯苯氧乙基)丙氨基甲酰氯计，收率94.42％。
Claims (8)
1、一种杀菌剂咪鲜胺的工业生产方法，其特征为包括如下步骤：
(1)将2，4，6-三氯苯酚与液碱溶解，投入过量的二氯乙烷，密封升温，经回流反应得到2，4，6-三氯苯氧乙基氯，然后真空蒸馏精制。
(2)将精制的2，4，6-三氯苯氧乙基氯和丙胺一起回流，得到N-(2，4，6-三氯苯氧乙基)丙胺。加碱蒸除未反应的丙胺，抽滤除去无机盐。
(3)滤液加入甲苯稀释，然后滴加三氯甲基碳酸酯的甲苯溶液，搅拌反应，得到N-(2，4，6-三氯苯氧乙基)丙氨基甲酰氯。
(4)用甲苯溶解咪唑，加入三乙胺，滴加上述制备的N-(2，4，6-三氯苯氧乙基)丙氨基甲酰氯。搅拌反应。将物料抽滤除去三乙胺盐，滤液真空脱溶，剩余物趁热过滤，冷却后得到N-丙基-N-(2，4，6-三氯苯氧乙基)-1H-咪唑-1-甲酰胺(咪鲜胺)原药。
2、根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤(1)中，原料2，4，6-三氯苯酚先与液碱反应，二者物质的量比为1/1.0～1.2。
3、根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤(1)中，所述的回流反应温度为80～180℃，压力0.25～1.5MPa；回流时间3～15h。优选反应温度为100～150℃，压力0.40～0.85MPa；回流时间6～10h。
4、根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤(2)中，所述的回流温度为80～150℃，压力0.2～0.8MPa；回流时间5～15h。优选温度为80～110℃，压力0.20～0.50MPa；回流时间8～12h。
5、根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤(3)中，所述的搅拌反应中，反应物的物质的量比为N-(2，4，6-三氯苯氧乙基)丙胺/三氯甲基碳酸酯＝1/0.31～0.35；反应温度为20～120℃，反应时间为1～10h。优选反应温度为110～120℃，时间8～10h。
6、根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤(4)中，所述的搅拌反应中，反应物的物质的量比为N-(2，4，6-三氯苯氧乙基)丙氨基甲酰氯/三乙胺/咪唑＝1/1.0～1.5/1.0～1.1；反应温度为50～100℃，反应时间为5～10h。优选反应温度为70～85℃，时间5～6h。
7、根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤(4)中，滤液真空脱溶的温度为80～150℃，真空度0.050～0.099MPa，脱溶时间为3～10h。优选脱溶温度为110～120℃，真空0.098～0.099MPa；脱溶时间6～8h。
8、根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤(4)中，物料过滤时过滤器前端压力不小于0.40MPa，后端压力不大于压力0.05MPa。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2008101811200A CN101402608B (zh) | 2008-11-25 | 2008-11-25 | 一种杀菌剂咪鲜胺的生产方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2008101811200A CN101402608B (zh) | 2008-11-25 | 2008-11-25 | 一种杀菌剂咪鲜胺的生产方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101402608A true CN101402608A (zh) | 2009-04-08 |
| CN101402608B CN101402608B (zh) | 2011-11-02 |
Family
ID=40536790
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2008101811200A Active CN101402608B (zh) | 2008-11-25 | 2008-11-25 | 一种杀菌剂咪鲜胺的生产方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101402608B (zh) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108892302A (zh) * | 2018-07-23 | 2018-11-27 | 绍兴齐英膜科技有限公司 | 咪鲜胺生产废水的综合处理方法 |
| CN109651177A (zh) * | 2018-12-20 | 2019-04-19 | 江西省隆南药化有限公司 | 一种苄索氯铵的制备方法 |
| CN111233771A (zh) * | 2020-03-30 | 2020-06-05 | 江西汇和化工有限公司 | 一种连续化合成咪鲜胺及其原药中间酰化物的工艺 |
| CN111359401A (zh) * | 2020-03-18 | 2020-07-03 | 江西汇和化工有限公司 | 一种利用咪鲜胺酰化酸性尾气联产胺盐的方法 |
| CN111574385A (zh) * | 2020-05-27 | 2020-08-25 | 石家庄万业化工科技有限公司 | 一种2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基丙胺的合成方法 |
| CN113563266A (zh) * | 2021-07-28 | 2021-10-29 | 江西汇和化工有限公司 | 一种连续化合成咪鲜胺及其原药中间酰化物的工艺 |
| CN115850118A (zh) * | 2022-12-26 | 2023-03-28 | 江西汇和化工有限公司 | 一种咪鲜胺中间体的连续化合成方法 |
| WO2023108677A1 (zh) * | 2021-12-16 | 2023-06-22 | 台州学院 | 一种2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基氯的制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1469772A (en) * | 1973-06-21 | 1977-04-06 | Boots Co Ltd | Fungicidal imidazole derivatives |
| CN1065859C (zh) * | 1998-08-27 | 2001-05-16 | 江苏辉丰农化股份有限公司 | 制备用作农药中间体的苯氧基醚的新方法 |
| CN100340550C (zh) * | 2005-09-16 | 2007-10-03 | 华南师范大学 | 咪酰胺的制备方法 |
-
2008
- 2008-11-25 CN CN2008101811200A patent/CN101402608B/zh active Active
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108892302A (zh) * | 2018-07-23 | 2018-11-27 | 绍兴齐英膜科技有限公司 | 咪鲜胺生产废水的综合处理方法 |
| CN108892302B (zh) * | 2018-07-23 | 2021-04-13 | 绍兴齐英膜科技有限公司 | 咪鲜胺生产废水的综合处理方法 |
| CN109651177A (zh) * | 2018-12-20 | 2019-04-19 | 江西省隆南药化有限公司 | 一种苄索氯铵的制备方法 |
| CN111359401A (zh) * | 2020-03-18 | 2020-07-03 | 江西汇和化工有限公司 | 一种利用咪鲜胺酰化酸性尾气联产胺盐的方法 |
| CN111233771A (zh) * | 2020-03-30 | 2020-06-05 | 江西汇和化工有限公司 | 一种连续化合成咪鲜胺及其原药中间酰化物的工艺 |
| CN111574385A (zh) * | 2020-05-27 | 2020-08-25 | 石家庄万业化工科技有限公司 | 一种2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基丙胺的合成方法 |
| CN111574385B (zh) * | 2020-05-27 | 2022-10-04 | 石家庄万业化工科技有限公司 | 一种2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基丙胺的合成方法 |
| CN113563266A (zh) * | 2021-07-28 | 2021-10-29 | 江西汇和化工有限公司 | 一种连续化合成咪鲜胺及其原药中间酰化物的工艺 |
| WO2023108677A1 (zh) * | 2021-12-16 | 2023-06-22 | 台州学院 | 一种2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基氯的制备方法 |
| CN115850118A (zh) * | 2022-12-26 | 2023-03-28 | 江西汇和化工有限公司 | 一种咪鲜胺中间体的连续化合成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101402608B (zh) | 2011-11-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101402608B (zh) | 一种杀菌剂咪鲜胺的生产方法 | |
| CN105461572B (zh) | 一种连续化合成2,4‑二硝基‑6‑氯苯胺的清洁工艺 | |
| CN102145912A (zh) | 利用氨碱滤过母液制备氯化钙溶液的工艺方法 | |
| CN103012321B (zh) | 一种二氯丙醇合成环氧氯丙烷的方法及其系统 | |
| CN104788345A (zh) | 一种高纯度盐酸二甲双胍的生产方法 | |
| CN100395238C (zh) | 一步两段连续式生产三氯异氰尿酸的方法 | |
| CN109942009A (zh) | 一种电池级碳酸锂的制备方法 | |
| CN104119291A (zh) | 一种2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法 | |
| CN109573967A (zh) | 一种盐酸羟胺的制备方法 | |
| CN101659635A (zh) | 对甲砜基甲苯的制备方法 | |
| CN105461571A (zh) | 一种连续化合成2,6-二氯对硝基苯胺的清洁工艺 | |
| CN105801440B (zh) | 一种2‑氨基‑4‑硝基苯酚的制备方法 | |
| CN107043318B (zh) | 一种从合成n,n-二氰乙基芳胺母液中回收催化剂及其用于催化合成氯乙烷的方法 | |
| CN104909489B (zh) | 一种三氯异氰尿酸生产工艺污水处理方法 | |
| CN100371332C (zh) | 利用次氯酸钠一步连续式合成二氯异氰尿酸钠联产三氯异氰尿酸的方法 | |
| CN106518645A (zh) | 一种高顺式功夫菊酸的合成工艺 | |
| CN111807877A (zh) | 一种dl-对羟基苯海因及其硫酸脲/硫酸铵生产工艺 | |
| CN106748901B (zh) | 一种h酸的碱熔及后处理工艺 | |
| CN101987747A (zh) | 试剂级钼酸铵的制备方法 | |
| CN115260496A (zh) | 聚亚芳基硫醚树脂的制造工艺及其产品和应用 | |
| CN104086442A (zh) | 一种2,5-二氨基甲苯硫酸盐的制备方法 | |
| CN103772153B (zh) | 4-氯-3-甲酚的合成方法及其系统 | |
| CN106748859A (zh) | 一种碘佛醇的制备方法 | |
| CN100436322C (zh) | 一种纯碱制备方法 | |
| CN101857539B (zh) | 用尼龙-66解聚生产己二酸、己二胺硫酸盐和聚六亚甲基单(双)胍硫酸盐的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C57 | Notification of unclear or unknown address | ||
| DD01 | Delivery of document by public notice |
Addressee: Lei Jinhai Document name: Notification of Passing Preliminary Examination of the Application for Invention |
|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C57 | Notification of unclear or unknown address | ||
| DD01 | Delivery of document by public notice |
Addressee: Lei Jinhai Document name: Notice of application for publication of patent for invention and entry into the substantive examination procedure |
|
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: LIANYUGANG ROSI CHEMICAL CO., LTD. Effective date: 20150727 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20150727 Address after: Yueqing City, Zhejiang Province town of Pan Village rock 325602 Patentee after: ROSI CHEMICAL Co.,Ltd. Patentee after: Lianyungang North Chemical Co. Ltd. Address before: Yueqing City, Zhejiang Province town of Pan Village rock 325602 Patentee before: ROSI CHEMICAL Co.,Ltd. |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20170111 Address after: The seven road on the eastern side of port industrial zone of Guanyun County of Jiangsu city of Lianyungang province 222228 Patentee after: JIANGSU ROSI CHEMICAL Co.,Ltd. Patentee after: ROSI CHEMICAL Co.,Ltd. Address before: Yueqing City, Zhejiang Province town of Pan Village rock 325602 Patentee before: ROSI CHEMICAL Co.,Ltd. Patentee before: Lianyungang North Chemical Co. Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20200518 Address after: The seven road on the eastern side of port industrial zone of Guanyun County of Jiangsu city of Lianyungang province 222228 Co-patentee after: ROSI CHEMICAL Co.,Ltd. Patentee after: JIANGSU ROSI CHEMICAL Co.,Ltd. Co-patentee after: Jilin Lesi Pharmaceutical Co., Ltd Address before: The seven road on the eastern side of port industrial zone of Guanyun County of Jiangsu city of Lianyungang province 222228 Co-patentee before: ROSI CHEMICAL Co.,Ltd. Patentee before: JIANGSU ROSI CHEMICAL Co.,Ltd. |
|
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: 222228 east of Jingqi Road, Lingang Industrial Zone, Guanyun County, Lianyungang City, Jiangsu Province Patentee after: JIANGSU ROSI CHEMICAL CO.,LTD. Patentee after: Rosi Chemical Co.,Ltd. Patentee after: Jilin Lesi Pharmaceutical Co.,Ltd. Address before: 222228 east of Jingqi Road, Lingang Industrial Zone, Guanyun County, Lianyungang City, Jiangsu Province Patentee before: JIANGSU ROSI CHEMICAL CO.,LTD. Patentee before: Rosi Chemical Co.,Ltd. Patentee before: Jilin Lesi Pharmaceutical Co.,Ltd. |