CN109590020B - 一种微孔-介孔复合分子筛脱硝催化剂的制备方法 - Google Patents

一种微孔-介孔复合分子筛脱硝催化剂的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于催化脱硝技术领域，具体涉及一种微孔‑介孔复合分子筛脱硝催化剂的制备方法，以复合金属氧化物为活性组分，以微孔‑介孔USY/MCM‑41复合分子筛为载体，将复合金属氧化物负载于微孔‑介孔USY/MCM‑41复合分子筛上；其中，复合属氧化物的分子通式为La2‑yMyBO4，y＝0.5‑1.8,M为稀土金属镥和镱的混合物，B为过渡金属钌和钽的混合物。本发明具有效提高了分子筛催化剂的催化活性，将有毒的NOx催化转化为无毒的N2和H2O；还可提高分子筛催化剂的抗SO2和抗H2O中毒性能，可以应用在汽车尾气低温SCR脱硝系统中。

Description

一种微孔-介孔复合分子筛脱硝催化剂的制备方法
【技术领域】
本发明属于催化脱硝技术领域，具体涉及一种微孔-介孔复合分子筛脱硝催化剂的制备方法。
【背景技术】
NOx主要包括NO和NO2，经过复杂的化学反应会形成酸雨、光化学烟雾和灰霾等，对人类健康和生态环境造成巨大威胁，是主要的大气污染物之一。NOx的人为源分为固定源和移动源，固定源指燃煤锅炉、工业炉窑等的尾气；移动源指机动车尾气，尤其是柴油车尾气。近些年，柴油车NOx排放控制日益受到关注。氨气选择性催化还原氮氧化物技术是在氧气存在的条件下，还原剂氨气与烟气中的NO在催化剂作用下发生氧化还原反应，使NO和NH3转化为无害的N2和H2O。目前该技术是国际公认的最成熟、应用最为广泛的商业化脱硝技术。对于NH3-SCR催化技术，催化剂是其核心和关键，目前，在脱氨催化剂技术领域中，同时具备宽的活性温度窗口、高催化活性和抗SO2中毒性能是研究的热点和难点。
【发明内容】
鉴于上述内容，有必要提供一种微孔-介孔复合分子筛脱硝催化剂的制备方法，该脱硝催化剂有效提高了分子筛催化剂的催化活性，将有毒的NOx催化转化为无毒的N2和H2O；还可提高分子筛催化剂的抗SO2和抗H2O中毒性能，可以应用在汽车尾气低温SCR脱硝系统中。
为达到上述目的，本发明所采用的技术方案是:
一种微孔-介孔复合分子筛脱硝催化剂的制备方法，以复合金属氧化物为活性组分，以微孔-介孔USY/MCM-41复合分子筛为载体，将复合金属氧化物负载于微孔-介孔USY/MCM-41复合分子筛上；其中，复合属氧化物的分子通式为La2-yMyBO4，y＝0.5-1.8,M为稀土金属镥和镱的混合物，B为过渡金属钌和钽的混合物；其制备方法包括以下步骤:
(1)微孔-介孔USY/MCM-41复合分子筛的制备:
A.将十六烷基三甲基溴化铵加入到蒸馏水中，并在30-40℃的温度条件以400-800r/min的搅拌速度搅拌8-12min，得到澄清溶液；其中，所述十六烷基三甲基溴化铵的质量与蒸馏水的体积的比为0.5-1.5g:26mL；
B.调节步骤A得到的澄清溶液的pH值至9-12，再将正硅酸乙酯以0.5-1.5mL/min的滴加速度加入澄清溶液中，并在15-30℃的条件下以450-750r/min的搅拌速度下搅拌至得到白色凝胶，记为物料A；其中，所述正硅酸乙酯的质量为十六烷基三甲基溴化铵的5-12倍；
C.将USY微孔分子筛加入到步骤B得到的物料A中，接着在20-30℃的条件下以700-900r/min的搅拌速度搅拌2-4h，得到物料B；其中，所述USY微孔分子筛与物料A的质量比为1.5-4.5:100；
D.将步骤C得到的物料B转移至配有聚四氟乙烯衬管的反应釜中，接着置于60-140℃的鼓风式干燥箱中反应24-72h，得到物料D；
E.将步骤D得到的到物料D进行抽滤，将抽滤后得到的固体物质用乙醇淋洗，接着于室温下静置3.5-4.5h，再转至500-600℃的温度条件下焙烧5-7h，即得到微孔-介孔USY/MCM-41复合分子筛；
(2)复合金属氧化负载于微孔-介孔USY/MCM-41复合分子筛上:
分别称取硝酸镧、硝酸镥、硝酸镱、硝酸钌、硝酸钽、有机络合剂和水，其中，硝酸镧、硝酸镥、硝酸镱、硝酸钌、硝酸钽、有机络合剂和水的摩尔比为(2-y):y:y:1:1:16:18，将硝酸镧、硝酸镥、硝酸镱、硝酸钌、硝酸钽和有机络合剂溶解于水中，得到含金属盐和有机络合剂的混合液A；接着采用等体积浸渍法将步骤(1)得到的微孔-介孔USY/MCM-41复合分子筛浸渍于混合液A中，并在70-80℃的条件下不断搅拌使水分蒸干至水含量＜10％，得到催化剂前驱体，所得的催化剂前驱体经焙烧即得到脱硝催化剂。
在本发明中，进一步的说明，在上述(1)的B步骤中，用浓度为1-2mol/L的氢氧化钠调节澄清溶液的pH值。
在本发明中，进一步的说明，在上述(1)的E步骤中,用乙醇淋洗的时间为3-5min。
在本发明中，进一步的说明，在上述(2)中，所述有机络合剂为草酸、柠檬酸或醋酸中的一种。
在本发明中，进一步的说明，在上述(2)中，所述焙烧的温度为700-800℃，焙烧时间为3.5-4.5h。
在本发明中，以微孔-介孔USY/MCM-41复合分子筛结合了微孔分子筛较好的结构稳定性、耐酸性、高水热稳定性的优点和介孔分子筛比表面积高、吸附容量大、孔径大的特点，另外本发明中，微孔USY分子筛与介孔MCM-41分子筛经过严格配比，改善了Si/Al比，在脱硝催化反应过程中表现出协同效应，复合分子筛的结构稳定性、高水热稳定性等性能得到进一步优化，同时还提高了复合分子筛的催化活性、扩宽了的活性温度窗口，以之为载体保证了分子筛催化剂的性能，另外，微孔-介孔USY/MCM-41复合分子筛具有极高的比表面积和独特的孔道结构，作为催化剂载体，能够有效地分散复合金属氧化物中的镧、镥、镱、钌和钽元素，加之分子筛本身具有一定的硅铝比影响了镧、镥、镱、钌和钽元素的氧化还原性能，同时，本发明中，镧、镥、镱、钌和钽和微孔-介孔USY/MCM-41复合分子筛经严格配比，具有协同增效的作用，从而有效提高催化活性。
再者，复合金属氧化物中的稀土元素镧、镥、镱、钌和钽按一定比例添加可拓宽活性温度窗口，且不影响催化剂的N2选择性；同时，稀土元素镧、镥、镱按一定比例添加还可改善催化剂的抗SO2和H2O中毒能力。
本发明由于采用上述方案，具有如下有益效果:
1.本发明以微孔-介孔USY/MCM-41复合分子筛为载体，集两种载体的优势于一体，同时以微孔-介孔USY/MCM-41复合分子筛特有的特性，将含有一定比例镧、镥、镱、钌和钽的复合金属氧化物负载其上，使得镧、镥、镱、钌和钽和微孔-介孔USY/MCM-41复合分子筛的比例达到相互间具有协同增效作用的特定数值，有效提高了分子筛催化剂的催化活性，将有毒的NOx催化转化为无毒的N2和H2O，可以应用在汽车尾气低温SCR脱硝系统中，在150-600℃的温度范围内具有优异的催化活性，NOx的转化率＞90％。
2.本发明由于镧、镥、镱以一定比例添加还的添加还可提高分子筛催化剂的抗SO2中毒性能，所制得的催化剂在含有SO2和H2O气氛中反应3h后仍具有较好的低温NH3-SCR性能，NOx转化率在75％以上。
【具体实施方式】
本发明提供了提供一种微孔-介孔复合分子筛脱硝催化剂的制备方法，为使本发明的目的、技术方案及效果更加清楚、明确，以下对本发明进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1
本实施例提供的微孔-介孔复合分子筛脱硝催化剂按以下方法制作:
一种微孔-介孔复合分子筛脱硝催化剂的制备方法，以复合金属氧化物为活性组分，以微孔-介孔USY/MCM-41复合分子筛为载体，将复合金属氧化物负载于微孔-介孔USY/MCM-41复合分子筛上；其中，复合属氧化物的分子通式为La2-yMyBO4，y＝0.5,M为稀土金属镥和镱的混合物，B为过渡金属钌和钽的混合物；其制备方法包括以下步骤:
(1)微孔-介孔USY/MCM-41复合分子筛的制备:
A.将十六烷基三甲基溴化铵加入到蒸馏水中，并在30℃的温度条件以400r/min的搅拌速度搅拌8min，得到澄清溶液；其中，所述十六烷基三甲基溴化铵的质量与蒸馏水的体积的比为0.5g:26mL；
B.用浓度为1mol/L的氢氧化钠调节步骤A得到的澄清溶液的pH值至9，再将正硅酸乙酯以0.5mL/min的滴加速度加入澄清溶液中，并在15℃的条件下以450r/min的搅拌速度下搅拌至得到白色凝胶，记为物料A；其中，所述正硅酸乙酯的质量为十六烷基三甲基溴化铵的5倍；
C.将USY微孔分子筛加入到步骤B得到的物料A中，接着在20℃的条件下以700r/min的搅拌速度搅拌2h，得到物料B；其中，所述USY微孔分子筛与物料A的质量比为1.5:100；
D.将步骤C得到的物料B转移至配有聚四氟乙烯衬管的反应釜中，接着置于60℃的鼓风式干燥箱中反应24h，得到物料D；
E.将步骤D得到的到物料D进行抽滤，将抽滤后得到的固体物质用乙醇淋洗3min，接着于室温下静置3.5h，再转至500℃的温度条件下焙烧5h，即得到微孔-介孔USY/MCM-41复合分子筛；
(2)复合金属氧化负载于微孔-介孔USY/MCM-41复合分子筛上:
分别称取硝酸镧、硝酸镥、硝酸镱、硝酸钌、硝酸钽、有机络合剂和水，其中，硝酸镧、硝酸镥、硝酸镱、硝酸钌、硝酸钽、有机络合剂和水的摩尔比为(2-y):y:y:1:1:16:18，y＝0.5，将硝酸镧、硝酸镥、硝酸镱、硝酸钌、硝酸钽和草酸溶解于水中，得到含金属盐和有机络合剂的混合液A；接着采用等体积浸渍法将步骤(1)得到的微孔-介孔USY/MCM-41复合分子筛浸渍于混合液A中，并在70℃的条件下不断搅拌使水分蒸干至水含量＜10％，得到催化剂前驱体，所得的催化剂前驱体置于700℃的条件下焙烧3.5h即得到脱硝催化剂。
实施例2
本实施例提供的微孔-介孔复合分子筛脱硝催化剂按以下方法制作:
一种微孔-介孔复合分子筛脱硝催化剂的制备方法，以复合金属氧化物为活性组分，以微孔-介孔USY/MCM-41复合分子筛为载体，将复合金属氧化物负载于微孔-介孔USY/MCM-41复合分子筛上；其中，复合属氧化物的分子通式为La2-yMyBO4，y＝0.8,M为稀土金属镥和镱的混合物，B为过渡金属钌和钽的混合物；其制备方法包括以下步骤:
(1)微孔-介孔USY/MCM-41复合分子筛的制备:
A.将十六烷基三甲基溴化铵加入到蒸馏水中，并在35℃的温度条件以600r/min的搅拌速度搅拌10min，得到澄清溶液；其中，所述十六烷基三甲基溴化铵的质量与蒸馏水的体积的比为1g:26mL；
B.用浓度为1.5mol/L的氢氧化钠调节步骤A得到的澄清溶液的pH值至10，再将正硅酸乙酯以1mL/min的滴加速度加入澄清溶液中，并在23℃的条件下以600r/min的搅拌速度下搅拌至得到白色凝胶，记为物料A；其中，所述正硅酸乙酯的质量为十六烷基三甲基溴化铵的8倍；
C.将USY微孔分子筛加入到步骤B得到的物料A中，接着在25℃的条件下以800r/min的搅拌速度搅拌3h，得到物料B；其中，所述USY微孔分子筛与物料A的质量比为2:100；
D.将步骤C得到的物料B转移至配有聚四氟乙烯衬管的反应釜中，接着置于90℃的鼓风式干燥箱中反应36h，得到物料D；
E.将步骤D得到的到物料D进行抽滤，将抽滤后得到的固体物质用乙醇淋洗4min，接着于室温下静置4h，再转至550℃的温度条件下焙烧6h，即得到微孔-介孔USY/MCM-41复合分子筛；
(2)复合金属氧化负载于微孔-介孔USY/MCM-41复合分子筛上:
分别称取硝酸镧、硝酸镥、硝酸镱、硝酸钌、硝酸钽、有机络合剂和水，其中，硝酸镧、硝酸镥、硝酸镱、硝酸钌、硝酸钽、有机络合剂和水的摩尔比为(2-y):y:y:1:1:16:18，y＝0.8，将硝酸镧、硝酸镥、硝酸镱、硝酸钌、硝酸钽和柠檬酸溶解于水中，得到含金属盐和有机络合剂的混合液A；接着采用等体积浸渍法将步骤(1)得到的微孔-介孔USY/MCM-41复合分子筛浸渍于混合液A中，并在75℃的条件下不断搅拌使水分蒸干至水含量＜10％，得到催化剂前驱体，所得的催化剂前驱体置于750℃的条件下焙烧4h即得到脱硝催化剂。
实施例3
本实施例提供的微孔-介孔复合分子筛脱硝催化剂按以下方法制作:
一种微孔-介孔复合分子筛脱硝催化剂的制备方法，以复合金属氧化物为活性组分，以微孔-介孔USY/MCM-41复合分子筛为载体，将复合金属氧化物负载于微孔-介孔USY/MCM-41复合分子筛上；其中，复合属氧化物的分子通式为La2-yMyBO4，y＝1.8,M为稀土金属镥和镱的混合物，B为过渡金属钌和钽的混合物；其制备方法包括以下步骤:
(1)微孔-介孔USY/MCM-41复合分子筛的制备:
A.将十六烷基三甲基溴化铵加入到蒸馏水中，并在40℃的温度条件以800r/min的搅拌速度搅拌12min，得到澄清溶液；其中，所述十六烷基三甲基溴化铵的质量与蒸馏水的体积的比为1.5g:26mL；
B.用浓度为2mol/L的氢氧化钠调节步骤A得到的澄清溶液的pH值至12，再将正硅酸乙酯以1.5mL/min的滴加速度加入澄清溶液中，并在30℃的条件下以750r/min的搅拌速度下搅拌至得到白色凝胶，记为物料A；其中，所述正硅酸乙酯的质量为十六烷基三甲基溴化铵的12倍；
C.将USY微孔分子筛加入到步骤B得到的物料A中，接着在30℃的条件下以900r/min的搅拌速度搅拌4h，得到物料B；其中，所述USY微孔分子筛与物料A的质量比为4.5:100；
D.将步骤C得到的物料B转移至配有聚四氟乙烯衬管的反应釜中，接着置于140℃的鼓风式干燥箱中反应72h，得到物料D；
E.将步骤D得到的到物料D进行抽滤，将抽滤后得到的固体物质用乙醇淋洗5min，接着于室温下静置4.5h，再转至600℃的温度条件下焙烧7h，即得到微孔-介孔USY/MCM-41复合分子筛；
(2)复合金属氧化负载于微孔-介孔USY/MCM-41复合分子筛上:
分别称取硝酸镧、硝酸镥、硝酸镱、硝酸钌、硝酸钽、有机络合剂和水，其中，硝酸镧、硝酸镥、硝酸镱、硝酸钌、硝酸钽、有机络合剂和水的摩尔比为(2-y):y:y:1:1:16:18，y＝1.8，将硝酸镧、硝酸镥、硝酸镱、硝酸钌、硝酸钽和醋酸溶解于水中，得到含金属盐和有机络合剂的混合液A；接着采用等体积浸渍法将步骤(1)得到的微孔-介孔USY/MCM-41复合分子筛浸渍于混合液A中，并在80℃的条件下不断搅拌使水分蒸干至水含量＜10％，得到催化剂前驱体，所得的催化剂前驱体置于800℃的条件下焙烧4.5h即得到脱硝催化剂。
对比例1
本对比例提供的微孔-介孔复合分子筛脱硝催化剂按以下方法制作:
一种微孔-介孔复合分子筛脱硝催化剂的制备方法，其制备方法中，其与实施例2的区别仅在于:在(1)微孔-介孔USY/MCM-41复合分子筛的制备过程中，C步骤中USY微孔分子筛与物料A的质量比为1.2:100；在(2)中，硝酸镧、硝酸镥、硝酸镱、硝酸钌、硝酸钽、有机络合剂和水的摩尔比为1:0.8:0.7:1:1.5:10:13。
对比例2
本对比例提供的微孔-介孔复合分子筛脱硝催化剂按以下方法制作:
一种微孔-介孔复合分子筛脱硝催化剂的制备方法，其制备方法中，其与实施例2的区别仅在于:在(1)微孔-介孔USY/MCM-41复合分子筛的制备过程中，C步骤中USY微孔分子筛与物料A的质量比为6.5:100；在(2)中，硝酸镧、硝酸镥、硝酸镱、硝酸钌、硝酸钽、有机络合剂和水的摩尔比为4:3:3.5:5:3.6:20:25。
对比例3
本对比例提供的微孔-介孔复合分子筛脱硝催化剂按以下方法制作:
一种微孔-介孔复合分子筛脱硝催化剂的制备方法，其制备方法中，其制备方法中，其与实施例2的区别仅在于:在(2)中不添加硝酸镥和硝酸镱。
效果验证
(一)本发明合成的催化剂对NOx的SCR的催化性测试
将实施例1-3和对比例1-3制备得到的脱硝催化剂作为试验对象，分别检测以上6个试验样品对NOx的SCR的催化性，在催化剂活性评价装置上进行活性测试，测试的条件为:温度150-600℃，反应气为模拟的机动车尾气，其中NO和NH3为500ppm，10％O2,10％H2O,N2为平衡气体，反应空速为50000h-1，结果见表1:
表1实施例和对比例制得的催化剂在不同温度下的NOx的转化率(％)
试验组 150℃ 200℃ 300℃ 350℃ 400℃ 450℃ 500℃ 550℃ 600℃
试验组1 86 89 92 94 95 91 90 89 83
试验组2 87 88 92 94 92 91 90 87 82
试验组3 84 87 90 92 93 90 89 86 80
试验组4 39 69 78 84 83 82 79 68 59
试验组5 40 67 79 82 84 81 77 66 60
试验组6 41 64 80 81 79 78 75 64 58
以上表1中，试验组1-3依次对应实施例1-3制成的脱硝催化剂，试验组4-6依次对应对比例1-3制成的脱硝催化剂，其中，实施例1-3为本发明实施例，表数据看出，对比例1-2中由于镧、镥、镱、钌和钽和微孔-介孔USY/MCM-41复合分子筛的比例不在本发明的比例范围内，NOx的转化率明显不如本发明制成的催化剂，活性温度窗口也相对较窄，说明镧、镥、镱、钌和钽和微孔-介孔USY/MCM-41复合分子筛之间达到一定的比例时，具有协同增效的作用，从而有效提高催化活性，还具有拓宽活性温度窗口的作用。
(二)抗SO2中毒性能测试
将实施例1-3和对比例1-3制备得到的分子筛催化剂作为试验对象，分别检测以上6个试验样品的抗SO2中毒性能，方法为:采用模拟烟气条件将实施例1-3和和对比例1-3制备得到的分子筛催化剂置于石英管固定床反应器中进行活性评价，以NH3为还原剂，典型烟气工况下:NO和O2的体积分数分别为0.1％和为5％，氨氮比为1:1，SO2的体积分数为0.01％，H2O的体积分数为10％，Ar为平衡气，空速为40000h-1。气体分析采用美国Thermo Fisher42i-HL型NO-NO2-NOx烟气分析仪。结果如表2:
表2实施例和对比例制得的催化剂随时间变化的NOx的转化率(％)
Figure BDA0001923579310000081
Figure BDA0001923579310000091
以上表2中，试验组1-3依次对应实施例1-3制成的分子筛催化剂，试验组4-6依次对应对比例1-3制成的分子筛催化剂，由表2的结果可以看出，实施例1-3所制得的催化剂在含有SO2和H2O气氛中反应3h后仍具有较好的低温NH3-SCR性能，NOx转化率在75％以上。而对比例1-2由于中由于镧、镥、镱、钌和钽和微孔-介孔USY/MCM-41复合分子筛的比例不在本发明的比例范围内，所制得的催化剂在含有SO2和H2O气氛中相同的时间后，NOx的转化率低于实施例1-3，但相对不添加钕的对比例3转化率高，说明复合金属氧化物中镥和镱的存在并与钌和钽和微孔-介孔USY/MCM-41复合分子筛合理配比后可提高分子筛催化剂的抗SO2和抗H2O中毒性能。
虽然，上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。

Claims (5)

1.一种微孔-介孔复合分子筛脱硝催化剂的制备方法，其特征在于，以复合金属氧化物为活性组分，以微孔-介孔USY/MCM-41复合分子筛为载体，将复合金属氧化物负载于微孔-介孔USY/MCM-41复合分子筛上；其中，复合金属氧化物的分子通式为La2-yMyBO4，y=0.5-1.8，M为稀土金属镥和镱的混合物，B为过渡金属钌和钽的混合物；所述制备方法包括以下步骤:
（1）微孔-介孔USY/MCM-41复合分子筛的制备:
A.将十六烷基三甲基溴化铵加入到蒸馏水中，并在30-40℃的温度条件以400-800r/min的搅拌速度搅拌8-12min，得到澄清溶液；其中，所述十六烷基三甲基溴化铵的质量与蒸馏水的体积的比为（0.5-1.5）g:26mL；
B.调节步骤A得到的澄清溶液的pH值至9-12，再将正硅酸乙酯以0.5-1.5mL/min的滴加速度加入澄清溶液中，并在15-30℃的条件下以450-750r/min的搅拌速度搅拌至得到白色凝胶，记为物料A；其中，所述正硅酸乙酯的质量为十六烷基三甲基溴化铵的5-12倍；
C.将USY微孔分子筛加入到步骤B得到的物料A中，接着在20-30℃的条件下以700-900r/min的搅拌速度搅拌2-4h，得到物料B；其中，所述USY微孔分子筛与物料A的质量比为（1.5-4.5）:100；
D.将步骤C得到的物料B转移至配有聚四氟乙烯衬管的反应釜中，接着置于60-140℃的鼓风式干燥箱中反应24-72h，得到物料D；
E.将步骤D得到的物料D进行抽滤，将抽滤后得到的固体物质用乙醇淋洗，接着于室温下静置3.5-4.5h，再转至500-600℃的温度条件下焙烧5-7h，即得到微孔-介孔USY/MCM-41复合分子筛；
（2）复合金属氧化物负载于微孔-介孔USY/MCM-41复合分子筛上:
分别称取硝酸镧、硝酸镥、硝酸镱、硝酸钌、硝酸钽、有机络合剂和水，其中，硝酸镧、硝酸镥、硝酸镱、硝酸钌、硝酸钽、有机络合剂和水的摩尔比为（2-y）:y:y:1:1:16:18，将硝酸镧、硝酸镥、硝酸镱、硝酸钌、硝酸钽和有机络合剂溶解于水中，得到含金属盐和有机络合剂的混合液A；接着采用等体积浸渍法将步骤（1）得到的微孔-介孔USY/MCM-41复合分子筛浸渍于混合液A中，并在70-80℃的条件下不断搅拌使水分蒸干至水含量＜10%，得到催化剂前驱体，所得的催化剂前驱体经焙烧即得到微孔-介孔复合分子筛脱硝催化剂。
2.根据权利要求1所述的一种微孔-介孔复合分子筛脱硝催化剂的制备方法，其特征在于:在步骤（1）的B步骤中，用浓度为1-2mol/L的氢氧化钠溶液调节澄清溶液的pH值。
3.根据权利要求1所述的一种微孔-介孔复合分子筛脱硝催化剂的制备方法，其特征在于：在步骤（1）的E步骤中，用乙醇淋洗的时间为3-5min。
4.根据权利要求1所述的一种微孔-介孔复合分子筛脱硝催化剂的制备方法，其特征在于：在步骤（2）中，所述有机络合剂为草酸、柠檬酸或醋酸中的一种。
5.根据权利要求1所述的一种微孔-介孔复合分子筛脱硝催化剂的制备方法，其特征在于：在步骤（2）中，所述焙烧的温度为700-800℃，焙烧时间为3.5-4.5h。
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