CN109589986A - 蒙脱石二氧化钛复合载体负载活性成分的催化剂及制备和应用 - Google Patents

蒙脱石二氧化钛复合载体负载活性成分的催化剂及制备和应用 Download PDF

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Abstract

本发明属于催化新材料的制备领域，具体的说是一种蒙脱石二氧化钛复合载体负载La/Ce高效SCR脱硝催化剂及其制备方法和应用。催化剂中载体为复合蒙脱石二氧化钛，活性成分为主要活性成分和辅助活性成分，其中，主要活性成分为镧/或铈元素，添加量为催化剂总质量的0.1‑50.0％，辅助活性成分为锰、铁、铜、钨、钼、铂、钯中的一种几种的元素，添加量为催化剂总质量的0‑3.0％；复合载体中二氧化钛与蒙脱石的比例(质量)范围为1:10‑10:1。本发明所得催化剂可增大单一蒙脱石载体的比表面积和其酸性位含量及强度。La、Ce等活性元素均匀负载于蒙脱石和二氧化钛复合载体上后，与单一载体相比其NH3‑SCR脱硝活性得到极大改善。该催化剂在250～500℃温度窗范围内，空速小于400000h‑1条件下，NO转化率基本稳定在90.0％以上，有广阔的应用前景。

Description

蒙脱石二氧化钛复合载体负载活性成分的催化剂及制备和 应用
技术领域
本发明属于催化新材料的制备领域，具体的说是一种蒙脱石二氧化钛复合载体负载La/Ce高效SCR脱硝催化剂及其制备方法和应用。
背景技术
随着工业生产废气排放量日益增加，大气污染日趋严重。能源燃料在燃烧过程中产生的不仅有细小颗粒物，而且包含了大量污染大气环境的酸性气体，如硫氧化物和氮氧化物等。目前针对细小颗粒物的有效处理方法是在排放端添加捕捉设备或者在工业现场实施静电法沉降，效果明显。排放到大气中的硫氧化物和氮氧化物，污染源主要为化石燃料中含硫、含氮矿物和含硫、含氮有机物。如果在燃烧前进行预处理，化石燃料燃烧后发热量将会下降明显。实践表明，化石燃料燃烧前预处理实现脱硫、脱氮难度较大，不易实现。针对此问题，燃烧后处理实行工业脱硫脱氮迅速发展。工业脱硫，化石燃料同样包含了燃烧前和燃烧后共同处理的方法。针对煤炭而言，在燃烧前，可进行选煤技术除去其中的大部分含硫无机矿物，如黄铁矿等。燃烧后处理，主要是通过加碱处理法，如加入氧化钙与生成的硫氧化物进行化学反应，将其生成含硫化合物进行固定。而针对现如今工业废气和汽车尾气排放的大量氮氧化物，主要是燃烧后处理法。燃烧后处理法中，选择性催化还原(SCR)催化转化效果较好。对发动机尾气而言，由于发动机在发动及转动过程中产生气体流速要远大于工业生产尾气，因此柴油发动机尾气治理难度更高。现如今，面对更加严格的尾气排放标准，分子筛载体催化剂在NH3-SCR脱硝过程中凸显了明显的优势。但是，分子筛合成过程需要条件苛刻，合成过程不稳定，而且在合成过程中产生大量的氨氮废水污染环境。再者，分子筛载体催化剂生产成本高，耗时长。
针对蒙脱石载体催化剂，现如今普遍研究方法为浸渍法，通过浸渍Ce、Mn的盐溶液对其改性，获得脱硝催化剂。但是，该催化剂比表面积较小，承受NH3-SCR反应空速较低，当体积空速(GHSV)>50000h-1时活性下降明显，进而急需研究出能在高空速条件下保持较高活性的廉价催化剂。
发明内容
本发明的内容为针对现有催化剂生产成本高，浸渍法蒙脱石基NH3-SCR脱硝催化剂温度窗较窄(180～350℃)，提供一种蒙脱石二氧化钛复合载体负载La/Ce高效SCR脱硝催化剂及其制备方法和应用。
为实现上述目的，本发明采用技术方案为：
一种蒙脱石二氧化钛复合载体负载活性成分的催化剂，催化剂中载体为复合蒙脱石二氧化钛，活性成分为主要活性成分和辅助活性成分，其中，主要活性成分为镧/或铈元素，添加量为催化剂总质量的0.1-50.0％，辅助活性成分为锰、铁、铜、钨、钼、铂、钯中的一种几种的元素，添加量为催化剂总质量的0-3.0％；复合载体中二氧化钛与蒙脱石的比例(质量)范围为1:10-10:1。
所述主要活性成分中镧、铈元素可使用硝酸铈、硝酸镧或者硝酸铈铵；锰、铁、铜、钨、钼辅助元素可使用其硝酸盐或硫酸盐，以及偏钨酸铵、钼酸铵等；铂、钯辅助元素可使用氯铂酸、氯钯酸、硝酸钯等。
所述载体蒙脱石经钛前驱体和硝酸的混合液改性处理，而后获得蒙脱石二氧化钛复合载体；其中，钛前驱体和硝酸的混合液摩尔比为20.0-25.0。
所述蒙脱石为由膨润土矿由串联小锥角水力旋流器经湿态高速离心溢流烘干后所得蒙脱石；所述串联小锥角水力旋流器为直径不同的小锥角水力旋流器串联所得。
一种蒙脱石二氧化钛复合载体负载活性成分的催化剂的制备方法，催化剂为经钛前驱体和酸的混合液对蒙脱石改性处理，获得蒙脱石二氧化钛复合载体，而后担载活性成分进而得催化剂。
进一步的说：
1)二氧化钛载体前驱液：钛前驱体、无水乙醇和酸混合，搅匀后至体系内pH值小于2，即得到二氧化钛载体前驱液，待用；其中，钛前驱体与无水乙醇的摩尔比为0.3-0.5:1，钛前驱体与酸的比为9-11：1；
2)将活性成分溶于水中，搅拌均匀获得稳定的混合溶液，待用；其中，活性成分与水的摩尔比为：1.0-3.0：1
3)将步骤2)中获得混合溶液滴加至步骤2)二氧化钛载体前驱液中混合，形成复合前驱溶胶液；
4)将提纯后并研磨的蒙脱石加入水中搅拌使其分散均匀，而后将步骤3中获得复合前驱液在搅拌条件下加入其中直至形成凝胶；
5)将上述形成凝胶于50-200℃烘干，烘干后于300～800℃焙烧，焙烧后研磨即得蒙脱石-二氧化钛复合载体负载活性成分高效SCR脱硝催化剂；其中，复合载体中二氧化钛与蒙脱石的比例(质量)范围为1:10-10:1。
所述步骤1)中钛前驱体为钛酸四丁脂或四氯化钛。
所述步骤2)中活性成分为主要成分和辅助成分主要为镧和/或铈元素；辅助成分为锰、铁、铜、钨、钼、铂、钯元素中的一种或几种；其中，主要成分占催化剂总质量的0.1-50.0％，辅助成分中锰、铁、铜、钨、钼元素中的一种或几种占催化剂总质量的0-3.0％；铂和/钯元素占催化剂占催化剂总质量的0-0.5％。
所述步骤5)中烘干过程中回收无水乙醇再利用。
一种蒙脱石二氧化钛复合载体负载活性成分的催化剂的应用，所述催化剂在NH3-SCR脱硝催化反应中的应用。
本发明所具有的优点：
本发明催化剂的表面均匀负载活性物质，且比表面积较大、酸性位含量及强度高；同时极大改善脱硝活性；本发明催化剂在250～500℃温度窗范围内，空速小于400000h-1条件下，NO转化率基本稳定在90.0％以上，有广阔的应用前景。
本发明中催化剂制备方法为溶胶凝胶法。整体而言制备方法简单，所需时间短，无多余废液污染环境。另外，该催化剂能承受较高的空速，在空速小于400000h-1，温度区间为250～500℃条件下有较好且稳定的NH3-SCR活性。
附图说明
图1为本发明实施例提供的催化剂蒙脱石-二氧化钛/Ce XRD表征结果图。
图2为本发明实施例提供的催化剂蒙脱石-二氧化钛/Ce NH3-TPD表征结果图。
图3为本发明实施例提供的蒙脱石-二氧化钛/Ce活性评价结果图。
图4为本发明实施例提供的蒙脱石-二氧化钛/La活性评价结果图。
图5为本发明实施例提供的蒙脱石-二氧化钛/Ce-La活性评价结果图。
图6为本发明实施例提供的蒙脱石-二氧化钛/Mn-Ce活性评价结果图。
图7为本发明实施例提供的蒙脱石-二氧化钛/Mn-Fe-Ce活性评价结果图。
图8为本发明实施例提供的纯并研磨的蒙脱石的小锥角水力旋流器设备串联示意图。
具体实施方式
以下结合实例对本发明的具体实施方式做进一步说明，应当指出的是，此处所描述的具体实施方式只是为了说明和解释本发明，并不局限于本发明。
实施例1
量取20mL钛酸四丁脂、40mL无水乙醇和1.0mL浓硝酸或乙酸搅拌30min-60min，搅拌后制得二氧化钛前驱液。
量取5.0mL去离子水，称取0.01mol硝酸铈加入至上述去离子水中，而后再称量取30mL的无水乙醇加入至上述去离子水中进行助溶，搅拌60min，直至形成稳定的混合溶液。将稳定的混合溶液在分液漏斗中逐滴快速加入二氧化钛前驱液中搅拌40min，控制硝酸铈和去离子水的摩尔比为0.036-0.058使其不要形成凝胶，即形成复合前驱溶胶液。
称取5.0g高速湿法提纯后并研磨的蒙脱石入20.0mL的去离子水中搅拌30min使其均匀分散，得蒙脱石分散液。
将蒙脱石分散液加入制备的复合前驱溶胶液中，搅拌，直至形成凝胶SCR前驱体。将制备的凝胶SCR前驱体在烘箱中80℃条件下进行烘干，将烘干后的固体样品进行焙烧，焙烧温度400℃，时间4h。将焙烧后样品研磨至40-60目，可得蒙脱石-二氧化钛复合载体负载Ce的催化剂。对上述获得的催化剂进行活性评价：
通入气体总流量为1.0L/min，N2 840ml/min,O2 60ml/min,NH3 50ml/min,NO50ml/min,催化剂体积2.0ml，试验温度100-500℃。计算知：体积空速(GHSV)＝60000h-1条件下进行活性评价，NO浓度500ppm，NH3浓度500ppm，O2浓度为3.0％，氮气为平衡气。(参见图3)。
由图3NH3-SCR活性评价结果可知：NO的转化率在150℃到200℃区间很快上升，在200℃时NO的转化率达到87.0％。在230℃到500℃区间维持NO的转化率在90.0％左右。
所述提纯并研磨的蒙脱石由膨润土矿提纯得到，采用现有的提纯工艺—湿态高速离心法、利用小锥角水力旋流器进行提纯，本发明将不同直径的小锥角水力旋流器串联，具体为采用5级串联小锥角水力旋流器进行提纯(参见图8)。按图8记载将直径φ150(mm)水力旋流器溢流出口连接直径φ75(mm)水力旋流器入口，直径φ75(mm)水力旋流器溢流出口连接直径φ50(mm)水力旋流器入口，直径φ50(mm)水力旋流器溢流出口连接直径φ25(mm)水力旋流器入口，直径φ20(mm)水力旋流器溢流出口连接φ10(mm)水力旋流器，由直径φ10(mm)为水力旋流器溢流出产品烘干后得较纯的蒙脱石，蒙脱石含量>90.0％(参见表1)。
表1：膨润土原矿主要指标分析结果
实施例2
与实施例1不同之处在于：
量取15.0mL钛酸四丁脂、30.0mL无水乙醇和1.0m乙酸搅拌60min，搅拌后制得二氧化钛前驱液。
量取5.0mL去离子水，称取0.01mol硝酸镧加入至上述去离子水中，再称量取20mL的无水乙醇加入至上述去离子水中进行助溶，搅拌60min，直至形成稳定的混合溶液。将稳定的混合溶液在分液漏斗中逐滴快速加入二氧化钛前驱液中搅拌40min，控制其中水量使其不要形成凝胶，即形成复合前驱溶胶液。
称取3.0g10溢流蒙脱石样品加入20mL的去离子水中搅拌30min使其均匀分散，蒙脱石分散液。
将蒙脱石分散液加入制备的复合前驱溶胶液中，搅拌，直至形成凝胶。将制备的凝胶前驱体在烘箱中80℃条件下进行烘干。将烘干后的固体样品进行焙烧，焙烧温度400℃，时间4h。焙烧后研磨至40-60目，可得蒙脱石-二氧化钛复合载体负载La高效SCR脱硝催化剂。
对上述获得的催化剂进行活性评价：
通入气体总流量为1.0L/min，N2 840ml/min,O2 60ml/min,NH3 50ml/min,NO50ml/min,催化剂体积2.0ml，试验温度100～500℃。计算知：体积空速(GHSV)＝60000h-1条件下进行活性评价，NO浓度500ppm，NH3浓度500ppm，O2浓度为3.0％，氮气为平衡气。，NO浓度500ppm，NH3浓度500ppm，O2浓度为3.0％，氮气为平衡气。(NO转化率结果参见图4)。
由图4NH3-SCR活性评价结果可知：当加入主要活性组分La,0.01mol时，NO的转化率在150℃,NO的转化率为39.0％略高于Ce催化活性。在200℃时，NO的转化率为86.0％。在220℃到500℃区间维持NO的转化率在90.0％左右。
实施例3
量取20.0mL钛酸四丁脂或(四氯化钛)、40.0mL无水乙醇和1.0mL乙酸搅拌30min-60min，搅拌后制得二氧化钛前驱液。
量取5.0mL去离子水，称取0.05mol硝酸铈和0.05mol硝酸镧加入至上述去离子水中，再称量取20mL的无水乙醇加入至上述去离子水中进行助溶，搅拌60min，直至形成稳定的混合溶液。将稳定的混合溶液在分液漏斗中逐滴快速加入二氧化钛前驱液中搅拌40min，控制其中水量使其不要形成凝胶，得复合前驱溶胶液。
称取5.0g 10溢流蒙脱石加入20mL的去离子水中搅拌30min使其均匀分散，得蒙脱石分散液。
将蒙脱石分散液加入制备的复合前驱溶胶液中，搅拌，直至形成凝胶，将制备的凝胶前驱体在烘箱中80℃条件下进行烘干。将烘干后的固体样品进行焙烧，焙烧温度400℃，时间4h。焙烧后研磨至40-60目，可得蒙脱石-二氧化钛复合载体负载La—Ce高效SCR脱硝催化剂。
对上述获得的催化剂进行活性评价：
通入气体总流量为1.0L/min，N2 840ml/min,O2 60ml/min,NH3 50ml/min,NO50ml/min,催化剂体积2.0ml，试验温度100～500℃。计算知：体积空速(GHSV)＝60000h-1条件下进行活性评价，NO浓度500ppm，NH3浓度500ppm，O2浓度为3.0％，氮气为平衡气。(参见图5)。
由图5NH3-SCR活性评价结果可知：当共同加入主要活性组分La和Ce各0.05mol后，NO的转化率在150℃时效果较差，NO转化率仅为21.0％,在200℃时，NO的转化率为78.0％。在240℃到470℃区间维持NO的转化率在90.0％左右。
实施例4
量取18.0mL钛酸四丁脂、36.0mL无水乙醇和1.0mL浓硝酸或乙酸搅拌30min-60min，搅拌后制得二氧化钛前驱液。
量取3.8mL去离子水，分别称取0.01mol硝酸铈和0.002mol硫酸锰加入至上述去离子水中，而后再称量取26mL的无水乙醇加入至上加入上述去离子水中进行助溶，搅拌60min，直至形成稳定的混合溶液。将稳定的混合溶液在分液漏斗中逐滴快速加入二氧化钛前驱液中搅拌40min，控制硝酸铈和去离子水的摩尔比为0.036-0.058使其不要形成凝胶，即形成复合前驱溶胶液。
称取5.0g高速湿法提纯后并研磨的蒙脱石入20.0mL的去离子水中搅拌30min使其均匀分散，得蒙脱石分散液。
将蒙脱石分散液加入制备的复合前驱溶胶液中，搅拌，直至形成凝胶SCR前驱体。将制备的凝胶SCR前驱体在烘箱中80℃条件下进行烘干，将烘干后的固体样品进行焙烧，焙烧温度400℃，时间4h。将焙烧后样品研磨至40-60目，可得蒙脱石-二氧化钛复合载体负载Mn、Ce的催化剂。
对上述获得的催化剂进行活性评价：
通入气体总流量为1.0L/min，N2 840ml/min,O2 60ml/min,NH3 50ml/min,NO50ml/min,催化剂体积2.0ml，试验温度100-500℃。计算知：体积空速(GHSV)＝60000h-1条件下进行活性评价，NO浓度500ppm，NH3浓度500ppm，O2浓度为3.0％，氮气为平衡气。(参见图6)。
由图6NH3-SCR活性评价结果可知：加入辅助元素Mn后，NO的转化率在150℃达到76.5％，在200℃时NO的转化率达到92.0％，低温效果较好。在150℃到400℃区间维持NO的转化率在90.0％左右。与Mt/Ce-TiO2相比高温效果略差。
实施例5
量取26.0mL钛酸四丁脂、40.0mL无水乙醇和1.0mL浓硝酸或乙酸搅拌30min-60min，搅拌后制得二氧化钛前驱液。
量取3.8mL去离子水，分别称取0.01mol硝酸铈、0.002mol硫酸锰和0.0015mol硫酸铁加入至上述去离子水中，而后再称量取30.0mL的无水乙醇加入至上加入上述去离子水中进行助溶，搅拌60min，直至形成稳定的混合溶液。将稳定的混合溶液在分液漏斗中逐滴快速加入二氧化钛前驱液中搅拌40min，控制硝酸铈和去离子水的摩尔比为0.036-0.058使其不要形成凝胶，即形成复合前驱溶胶液。
称取5.0g高速湿法提纯后并研磨的蒙脱石入20.0mL的去离子水中搅拌30min使其均匀分散，得蒙脱石分散液。
将蒙脱石分散液加入制备的复合前驱溶胶液中，搅拌，直至形成凝胶SCR前驱体。将制备的凝胶SCR前驱体在烘箱中80℃条件下进行烘干，将烘干后的固体样品进行焙烧，焙烧温度400℃，时间4h。将焙烧后样品研磨至40-60目，可得蒙脱石-二氧化钛复合载体负载Fe、Ce的催化剂。
对上述获得的催化剂进行活性评价：
通入气体总流量为1.0L/min，N2 840ml/min,O2 60ml/min,NH3 50ml/min,NO50ml/min,催化剂体积2.0ml，试验温度100-500℃。计算知：体积空速(GHSV)＝60000h-1条件下进行活性评价，NO浓度500ppm，NH3浓度500ppm，O2浓度为3.0％，氮气为平衡气。(参见图7)。
由图7NH3-SCR活性评价结果可知：加入辅助元素Mn和Fe后，NO的转化率在150℃只有26.5％，在200℃时NO的转化率达到75.0％，低温效果较差。在250℃到530℃区间维持NO的转化率在90.0％左右。与Mt/Ce-TiO2相比高温效果略好。
对比例1
二氧化钛负载硝酸铈)的制备过程:量取16.0mL钛酸四丁脂或(四氯化钛)、20.0mL无水乙醇和1.0mL乙酸搅拌30min-60min，搅拌后制得二氧化钛前驱液。
量取3.5mL去离子水，称取0.05mol硝酸铈加入至上述去离子水中，再称量取20mL的无水乙醇加入至上述去离子水中进行助溶，搅拌60min，直至形成稳定的混合溶液。将稳定的混合溶液在分液漏斗中逐滴快速加入二氧化钛前驱液中搅拌40min，搅拌直至形成凝胶。
将制备的凝胶前驱体在烘箱中80℃条件下进行烘干。将烘干后的固体样品进行焙烧，焙烧温度400℃，时间4h。焙烧后研磨至40-60目，可得二氧化钛载体负载Ce基SCR脱硝催化剂。
对比例2
Ce/Mt(蒙脱石负载硝酸铈)的制备：
量取6.5mL去离子水，称取0.05mol硝酸铈加入至上述去离子水中，再称量取20mL的无水乙醇加入至上述去离子水中进行助溶，搅拌60min，直至形成稳定的混合溶液。称取5.0g 10溢流蒙脱石加入该混合液中搅拌30min使其均匀分散，得蒙脱石分散液。
将制备的前驱体在烘箱中80℃条件下进行烘干。将烘干后的固体样品进行焙烧，焙烧温度400℃，时间4h。焙烧后研磨至40-60目，可得蒙脱石载体负载Ce基SCR脱硝催化剂。
由上述实施例和对比例获得催化剂图1记载XRD表征结果可见，蒙脱石载体催化剂，完全复合蒙脱石的特征峰。二氧化钛载体催化剂也完全符合锐钛矿型二氧化钛特征峰。复合载体负载硝酸铈催化剂焙烧前和焙烧后，蒙脱石和二氧化钛的特征峰都存在，说明两种载体复合成功。蒙脱石d001峰形(6度左右)显示弱化，说明其层间距增大，可实现比表面积增加和金属氧化物的良好贮存。
对上述实施例和对比例获得催化剂进行NH3-TPD的对比表征，由图2可见当NH3-TPD用分析催化剂酸量时，根据NH3脱附温度分为3个阶段：低温段(<200℃)，中温段(200-400℃)和高温段(>400℃)。由图2可知，只有二氧化钛做载体时，弱B酸位较多而强L酸位较少。蒙脱石做载体时，弱B酸位和强L酸位均含有，但是L酸位更加明显。当二者复合后，NH3-TPD峰面积增大，实现了弱B酸位强L酸位的结合，与反应结果相对应；由此可见本发明催化剂实现了酸性位含量及强度的增加。
对上述实施例和对比例获得催化剂N2吸脱附的对比表征，参见表2。
表2：不同载体催化剂比表面积孔径分析结果
由表中记载氮气吸脱附数据表明，改性后蒙脱石(Ce/Ti-Mt)比表面积与蒙脱石原矿相比增加明显，孔径反而下降，这是由于二氧化钛颗粒进入蒙脱石层间后，造成空间阻挡，比表面积增大，而且颗粒间狭小孔径得到检测，造成平均孔径下降。

Claims (9)

1.一种蒙脱石二氧化钛复合载体负载活性成分的催化剂，其特征在于：催化剂中载体为复合蒙脱石二氧化钛，活性成分为主要活性成分和辅助活性成分，其中，主要活性成分为镧/或铈元素，添加量为催化剂总质量的0.1-50.0％，辅助活性成分为锰、铁、铜、钨、钼、铂、钯中的一种几种的元素，添加量为催化剂总质量的0-3.0％；复合载体中二氧化钛与蒙脱石的比例(质量)范围为1:10-10:1。
2.按权利要求1所述的蒙脱石二氧化钛复合载体负载活性成分的催化剂，其特征在于：所述载体蒙脱石经钛前驱体和硝酸的混合液改性处理，而后获得蒙脱石二氧化钛复合载体；其中，钛前驱体和硝酸的混合液摩尔比为20.0-25.0。
3.按权利要求1所述的蒙脱石二氧化钛复合载体负载活性成分的催化剂，其特征在于：所述蒙脱石为由膨润土矿由串联小锥角水力旋流器经湿态高速离心溢流烘干后所得蒙脱石；所述串联小锥角水力旋流器为直径不同的小锥角水力旋流器串联所得。
4.一种权利要求1所述的蒙脱石二氧化钛复合载体负载活性成分的催化剂的制备方法，其特征在于：催化剂为经钛前驱体和酸的混合液对蒙脱石改性处理，获得蒙脱石二氧化钛复合载体，而后担载活性成分进而得催化剂。
5.按权利要求4所述的蒙脱石二氧化钛复合载体负载活性成分的催化剂的制备方法，其特征在于：
1)二氧化钛载体前驱液：钛前驱体、无水乙醇和酸混合，搅匀后至体系内pH值小于2，即得到二氧化钛载体前驱液，待用；其中，钛前驱体与无水乙醇的摩尔比为0.3-0.5:1，钛前驱体与酸的比为9-11：1；
2)将活性成分溶于水中，搅拌均匀获得稳定的混合溶液，待用；其中，活性成分与水的摩尔比为：1.0-3.0：1
3)将步骤2)中获得混合溶液滴加至步骤2)二氧化钛载体前驱液中混合，形成复合前驱溶胶液；
4)将提纯后并研磨的蒙脱石加入水中搅拌使其分散均匀，而后将步骤3中获得复合前驱液在搅拌条件下加入其中直至形成凝胶；
5)将上述形成凝胶于50-200℃烘干，烘干后于300～800℃焙烧，焙烧后研磨即得蒙脱石-二氧化钛复合载体负载活性成分高效SCR脱硝催化剂；其中，复合载体中二氧化钛与蒙脱石的比例(质量)范围为1:10-10:1。
6.按权利要求5所述的蒙脱石二氧化钛复合载体负载活性成分的催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤1)中钛前驱体为钛酸四丁脂或四氯化钛。
7.按权利要求5所述的蒙脱石二氧化钛复合载体负载活性成分的催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤2)中活性成分为主要成分和辅助成分主要为镧和/或铈元素；辅助成分为锰、铁、铜、钨、钼、铂、钯元素中的一种或几种；其中，主要成分占催化剂总质量的0.1-50.0％，辅助成分中锰、铁、铜、钨、钼元素中的一种或几种占催化剂总质量的0-3.0％；铂和/钯元素占催化剂占催化剂总质量的0-0.5％。
8.按权利要求5所述的蒙脱石二氧化钛复合载体负载活性成分的催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤5)中烘干过程中回收无水乙醇再利用。
9.一种权利要求1所述的蒙脱石二氧化钛复合载体负载活性成分的催化剂的应用，其特征在于：所述催化剂在NH3-SCR脱硝催化反应中的应用。
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