CN109569642A - 一种含铜-锰的双组分氧化物的共沉淀制备方法 - Google Patents

一种含铜-锰的双组分氧化物的共沉淀制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109569642A
CN109569642A CN201811527479.9A CN201811527479A CN109569642A CN 109569642 A CN109569642 A CN 109569642A CN 201811527479 A CN201811527479 A CN 201811527479A CN 109569642 A CN109569642 A CN 109569642A
Authority
CN
China
Prior art keywords
manganese
copper
cupric
oxide
component oxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201811527479.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109569642B (zh
Inventor
张海东
熊昆
陈佳
申渝
唐源桃
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Chongqing Technology and Business University
Original Assignee
Chongqing Technology and Business University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chongqing Technology and Business University filed Critical Chongqing Technology and Business University
Priority to CN201811527479.9A priority Critical patent/CN109569642B/zh
Publication of CN109569642A publication Critical patent/CN109569642A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109569642B publication Critical patent/CN109569642B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/889—Manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/8892—Manganese
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
    • B01J37/031—Precipitation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Abstract

本发明申请属于无机金属氧化物材料技术领域，具体公开了一种含铜‑锰的双组分氧化物的共沉淀制备方法，包括以下步骤:(1)将制备铜‑锰混合溶液，铜前体中的铜和锰前体中的锰的投料摩尔比＝1:5‑5:1；(2)室温搅拌条件下将铜‑锰混合溶液滴加到草酸铵溶液中；(3)滴加结束后，继续室温搅拌后静置；(4)过滤得到滤出物，对滤出物进行冲洗；(5)将步骤(4)冲洗后得到的滤出物烘干后，焙烧制得含铜‑锰的双组分氧化物。本制备方法能够将铜前体、锰前体上的铜元素、锰元素尽可能多的同时沉淀下来，并且保证制得的氧化物的铜元素和锰元素分布的均匀性。

Description

一种含铜-锰的双组分氧化物的共沉淀制备方法
技术领域
本发明申请属于无机金属氧化物材料技术领域，具体公开了一种含铜-锰的双组分氧化物的共沉淀制备方法。
背景技术
含铜-锰的双组分氧化物相比单组分氧化物而言，组元间存在有利的复合效应，可以作为重要的过渡金属氧化物催化剂，主要用于CO消除氧化、去除挥发性有机化合物、低温NO还原以及加氢反应等。
共沉淀法是制备含铜-锰的双组分氧化物的重要方法。在用共沉淀法制备含铜-锰的双组分氧化物时，沉淀剂的选择非常关键。
对于沉淀剂来讲，现有研究人员大多采用氢氧化钠或氢氧化钾作为沉淀剂。但是采用氢氧化钠、氢氧化钾作为沉淀剂得到的含铜-锰的双组分氧化物中的钠和钾很难除去，会影响含铜-锰的双组分氧化物的性能与应用。另外，采用氢氧化钠、氢氧化钾作为沉淀剂会使沉淀产生速度过快，从而导致制得的含铜-锰的双组分氧化物粒子尺寸太大，严重影响含铜-锰的双组分氧化物的性能。
发明内容
本发明的目的在于提供一种含铜-锰的双组分氧化物的共沉淀制备方法，以解决现有的制备方法制得的含铜-锰的双组分氧化物粒子性能不佳，以及沉淀剂易引入难除去杂质的问题。
为了达到上述目的，本发明的基础方案为：
一种含铜-锰的双组分氧化物的共沉淀制备方法，包括以下步骤:
(1)将铜前体溶液和锰前体溶液混合，得到铜-锰混合溶液，铜前体中的铜和锰前体中的锰的投料摩尔比＝1:5-5:1；
(2)室温搅拌条件下将铜-锰混合溶液滴加到草酸铵溶液中；
(3)滴加结束后，继续室温搅拌后静置；
(4)过滤步骤(3)后的反应混合液，得到滤出物，对滤出物进行冲洗；
(5)将步骤(4)冲洗后得到的滤出物烘干后，在空气气氛中焙烧制得含铜-锰的双组分氧化物。
本基础方案的原理和有益效果在于：
本发明所称的室温指的是本领域技术人员公知的25℃
为了解决现有的共沉淀方法制备含铜-锰的双组分氧化物采用KOH、NaOH等沉淀剂易引入难除去K、Na杂质的问题，申请人对沉淀剂进行了筛选，采用氨水作为沉淀剂时发现：选用氨水作为沉淀剂虽然不会引入难以除去的杂质，但是氨水会与铜、锰形成络合物，使沉淀得到的氧化物产率很低，铜前体和锰前体大部分流失。本发明选取草酸铵作为沉淀剂能够使较多的铜组分和锰组分沉淀下来，提高最终得到的氧化物的收率，并且不引入难以除去杂质。
本发明的关键在于公开在制备含铜-锰的双组分氧化物时，应该要选用草酸铵作为沉淀剂才能够使更多的铜组分和锰组分沉淀下来，而且不引入难以除去杂质。并且在选用草酸铵后，应该采用本发明的制备条件才能够将铜前体、锰前体上的铜元素、锰元素尽可能多的同时沉淀下来，并且能够保证制得的氧化物的铜元素和锰元素分布的均匀性。另外，本发明对实验条件的要求较低，通过常规搅拌(可以采用最为常见的磁力搅拌器)就能够完成含铜-锰的双组分氧化物的制备。
本发明使用重量法测量铜前体和锰前体中的铜元素和锰元素进入双组分铜-锰氧化物的比例(即沉淀得到的氧化物产率)，具体计算公式如下：
沉淀得到的氧化物产率＝沉淀物焙烧后得到的氧化物质量/(铜前体和锰前体在理论上应得的氧化物的总质量)×100％。当铜前体中的铜和锰前体中的锰的投料摩尔比＝1:5-5:1，本发明得到的氧化物产率能够达到≥86％。
进一步，所述铜前体为硝酸铜，锰前体为硝酸锰。本发明所采用的铜前体和锰前体的NO3 -和草酸铵的NH4 +所含的氮元素，以及草酸铵的C2O4 2-所含的碳元素都可以在步骤(5)的焙烧过程中除去，不会残留在最终得到的氧化物中。
进一步，步骤(4)制得的滤出物采用蒸馏水冲洗。蒸馏水能够将沉淀物表面的可溶性的盐类洗去，可以有效防止原料中的N元素残留在最终得到的氧化物中。
进一步，铜前体、锰前体和草酸铵的投料摩尔比为＝1:1:1。在上述比例下，沉淀得到的氧化物产率≥90％。
进一步，当步骤(1)中的铜前体和锰前体的投料摩尔比＝1:1时，含铜-锰的双组分氧化物中的铜和锰的摩尔比为1-1.1:1。在上述比例下，铜前体和锰前体的投料摩尔比与含铜-锰的双组分氧化物中的铜和锰的摩尔比最为相近，铜前体上的铜元素、锰前体上的锰元素能够尽可能多的同时沉淀下来，制得的氧化物的铜元素和锰元素分布的均匀性较最佳。
进一步，铜前体中的铜、锰前体中的锰和草酸铵的摩尔浓度比为1:1:1。在上述比例下，铜前体和锰前体的投料摩尔比与含铜-锰的双组分氧化物中的铜和锰的摩尔比较为相近。
附图说明
图1为本发明实施例1的扫描电镜(SEM)图。
具体实施方式
下面通过具体实施方式进一步详细说明。
以下实施例中，所提及的草酸铵((NH4)2C2O4)、硝酸铜(Cu(NO3)2)、50％Mn(NO3)2溶液购买自阿拉丁试剂公司。碳酸铵(NH4)2CO3)、尿素、无水乙醇(CH3CH2OH)购买自上海国药集团。所有化学试剂收到后直接使用，使用前未经进一步处理。所得材料的XRF和ICP测试在广东省中山市的中山普川检测技术有限公式进行。
实施例1
一种含铜-锰的双组分氧化物的制备方法，具体包括以下步骤：
(1)将3.7512g的硝酸铜、7.158g的50％硝酸锰，2.482g的草酸铵各自溶解于100ml蒸馏水中配制成浓度均为0.2mol/L的硝酸铜水溶液、硝酸锰水溶液、草酸铵水溶液；分别量取硝酸铜水溶液50ml和硝酸锰水溶液50ml进行混合制得铜-锰混合溶液；
(2)室温搅拌条件下，将步骤(2)制得的铜-锰混合溶液滴加到100ml草酸铵水溶液中；
(3)步骤(2)滴加结束后，室温搅拌30min后，静置5h，制得反应后混合溶液；
(4)过滤步骤(3)制得的反应后混合溶液得到滤出物，将滤出物用蒸馏水冲洗；
(5)将步骤(4)得到的滤出物在60℃的干燥箱内烘干，静置24小时后，将干燥的粉末平铺在四方皿中，放入马弗炉中，在550℃，空气气氛下焙烧5h得到含铜-锰的双组分氧化物。
本实施例使用重量法测量硝酸铜和硝酸锰中铜元素和锰元素进入含铜-锰的双组分氧化物的比例(即沉淀得到的氧化物产率)，具体计算公式如下：
沉淀得到的氧化物产率(A)＝沉淀物焙烧后得到的氧化物质量/(硝酸铜和硝酸锰在理论上应得的CuO和Mn2O3的总质量)×100％。
另外，将加入沉淀剂，并沉淀后的混合液过滤后得到的滤出液在60℃烘后，将干燥的粉末平铺在四方皿中，放入马弗炉中，在550℃，空气气氛下焙烧5h得到滤出液制备的氧化物材料。使用重量法测量硝酸铜和硝酸锰中的铜元素和锰元素没有进入含铜-锰的双组分氧化物的比例(滤液得到氧化物产率)，具体计算公式如下：
滤液得到氧化物产率(B)＝滤出液制备的氧化物材料的质量/硝酸铜和硝酸锰在理论上应得的CuO和Mn2O3的总质量)×100％。
对实施例1制得的含铜-锰的双组分氧化物进行测试，分析表明：
(1)沉淀得到的氧化物产率(A)为91.5％，滤液得到氧化物产率(B)为15.1％。这表明绝大部分硝酸铜和硝酸锰中的铜元素和锰元素进入了沉淀得到的含铜-锰的双组分氧化物中。
(2)分别使用XRF和ICP方法对实施例1得到的含铜-锰的双组分氧化物材料的元素比例(Cu:Mn)进行测定，发现分别Cu:Mn比例为1.1:1(XRF测得值)和1.15:1(ICP测得值)，与铜锰投料摩尔比1:1非常接近。
(3)图1是实施例1所制备的催化剂的扫描电镜(SEM)图。可以看到此催化剂由均匀的粒子组成了大片状的形貌。
(4)本实施例1制得的含铜-锰的双组分氧化物包括CuMn2O4和Cu1.5Mn1.5O4。
实施例2-实施例13
实施例2-实施例7与实施例1的区别仅在于铜锰投料摩尔比不同，各实施例的具体铜锰投料摩尔比参见下表1。
表1
结论：
(1)本发明选取了三种不含Na、K的沉淀剂(草酸铵、尿素、碳酸铵)详细对比研究了其对硝酸铜和硝酸锰的沉淀效果，各实施例的制备条件和效果如表1所示。使用碳酸铵和尿素作为沉淀剂时，其水溶液的配制步骤和浓度与采用草酸铵作为沉淀剂时一致。
实施例8-10表明，在投料的Cu:Mn摩尔比从1:0→1:1→0:1的变化范围内,不论Cu或者Mn是单独存在于溶液中(实施例8、10)，还是Cu和Mn同时存在(实施例9)于溶液中，尿素都不能使溶液中的Cu、Mn充分沉淀。
使用碳酸铵作为沉淀剂时，在投料的Cu:Mn摩尔比从1:0→1:1→0:1的变化范围内，当Cu或者Mn是单独存在(实施例11、13)于溶液中，碳酸铵可以比较好地将单独存在的Cu或者Mn沉淀下来。而当Cu和Mn同时存在(实施例12)于溶液中，溶液中的Cu和Mn也可以有相当量被沉淀下来，但是沉淀量显著下降，从沉淀物中只能得到仅占理论量75.9％的氧化物。
在使用草酸铵为沉淀剂的实施例中(实施例1-7)，在投料的Cu:Mn摩尔比从1:0→1:1→0:1的变化范围内，当Cu或者Mn是单独存在(实施例2、7)于溶液中，草酸铵可以很好地将单独存在的Cu或者Mn沉淀下来，其沉淀效果比碳酸铵更佳。而当Cu和Mn同时存在(实施例1、3-6)于溶液中，草酸铵同样也可以使溶液中的Cu和Mn很好地被沉淀下来；当硝酸铜和硝酸锰的投料摩尔比在5:1到1:5之间时，硝酸铜和硝酸锰前体中的Cu和Mn进入最终产物的比例≥86％。
(2)当硝酸铜和硝酸锰的投料摩尔比在1:1时，最终得到的含铜-锰的双组分氧化物材料中的Cu/Mn摩尔比按照不同方法测得的值(XRF测得值1.1:1；和ICP测得值1.15:1)与投料比非常接近，偏差仅在10％左右。
当硝酸铜和硝酸锰的投料摩尔比在5:1时，最终得到的含铜-锰的双组分氧化物材料中的Cu/Mn摩尔比按照不同方法测得的值(XRF测得值1.2:1；和ICP测得值1.15:1)与投料比也非常接近。
综上可得，采用本制备方法制得的含铜-锰的双组分氧化物，能够将铜前体、锰前体上的铜元素、锰元素尽可能多的同时沉淀下来，保证制得的氧化物的铜元素和锰元素分布的均匀性。
以上所述的仅是本发明的实施例，方案中公知的具体结构及特性等常识在此未作过多描述。应当指出，对于本领域的技术人员来说，在不脱离本发明结构的前提下，还可以作出若干变形和改进，这些也应该视为本发明的保护范围，这些都不会影响本发明实施的效果和专利的实用性。

Claims (6)

1.一种含铜-锰的双组分氧化物的共沉淀制备方法，其特征在于，包括以下步骤:
(1)将铜前体溶液和锰前体溶液混合，得到铜-锰混合溶液，铜前体中的铜和锰前体中的锰的投料摩尔比＝1:5-5:1；
(2)室温搅拌条件下将铜-锰混合溶液滴加到草酸铵溶液中；
(3)滴加结束后，继续室温搅拌后静置；
(4)过滤步骤(3)后的反应混合液，得到滤出物，对滤出物进行冲洗；
(5)将步骤(4)冲洗后得到的滤出物烘干后，在空气气氛中焙烧制得含铜-锰的双组分氧化物。
2.根据权利要求1所述的一种含铜-锰的双组分氧化物的共沉淀制备方法，其特征在于，所述铜前体为硝酸铜，锰前体为硝酸锰。
3.根据权利要求1所述的一种含铜-锰的双组分氧化物的共沉淀制备方法，其特征在于，步骤(4)制得的滤出物采用蒸馏水冲洗。
4.根据权利要求1所述的一种含铜-锰的双组分氧化物的共沉淀制备方法，其特征在于，铜前体、锰前体和草酸铵的投料摩尔比为＝1:1:1。
5.根据权利要求1所述的一种含铜-锰的双组分氧化物的共沉淀制备方法，其特征在于，当步骤(1)中的铜前体和锰前体的投料摩尔比＝1:1时，含铜-锰的双组分氧化物中的铜和锰的摩尔比为1-1.1:1。
6.根据权利要求1所述的一种含铜-锰的双组分氧化物的共沉淀制备方法，其特征在于，铜前体中的铜、锰前体中的锰和草酸铵的摩尔浓度比为1:1:1。
CN201811527479.9A 2018-12-13 2018-12-13 一种含铜-锰的双组分氧化物的共沉淀制备方法 Active CN109569642B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811527479.9A CN109569642B (zh) 2018-12-13 2018-12-13 一种含铜-锰的双组分氧化物的共沉淀制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811527479.9A CN109569642B (zh) 2018-12-13 2018-12-13 一种含铜-锰的双组分氧化物的共沉淀制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109569642A true CN109569642A (zh) 2019-04-05
CN109569642B CN109569642B (zh) 2020-08-11

Family

ID=65928548

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811527479.9A Active CN109569642B (zh) 2018-12-13 2018-12-13 一种含铜-锰的双组分氧化物的共沉淀制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109569642B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110280264A (zh) * 2019-07-10 2019-09-27 清华大学 脱硝催化剂及其制备方法和应用
CN111871424A (zh) * 2020-07-31 2020-11-03 重庆工商大学 一种使用半碳化柚子皮瓤模板制备铜锰氧化物材料的方法
CN114669191A (zh) * 2022-03-31 2022-06-28 中国科学院生态环境研究中心 一种锰铜矿材料及其在室温去除一氧化碳中的应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1154629C (zh) * 1997-09-26 2004-06-23 埃克森美孚化学专利公司 催化剂及使用它们的方法
CN101723654A (zh) * 2008-10-10 2010-06-09 北京化工大学 一种纳米级尖晶石型铁氧体高频微波吸收剂及其制备方法
CN106031873A (zh) * 2016-07-19 2016-10-19 河南师范大学 一种用于CO低温氧化消除的高比表面CuMn2O4催化剂的制备方法
CN106540707A (zh) * 2016-11-03 2017-03-29 重庆工商大学 一种高分散性Cu基铈氧化物复合催化剂的制备方法
CN106861693A (zh) * 2017-04-07 2017-06-20 中国科学院过程工程研究所 一种铜基复合金属氧化物介晶材料及其制备方法和用途

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1154629C (zh) * 1997-09-26 2004-06-23 埃克森美孚化学专利公司 催化剂及使用它们的方法
CN101723654A (zh) * 2008-10-10 2010-06-09 北京化工大学 一种纳米级尖晶石型铁氧体高频微波吸收剂及其制备方法
CN106031873A (zh) * 2016-07-19 2016-10-19 河南师范大学 一种用于CO低温氧化消除的高比表面CuMn2O4催化剂的制备方法
CN106540707A (zh) * 2016-11-03 2017-03-29 重庆工商大学 一种高分散性Cu基铈氧化物复合催化剂的制备方法
CN106861693A (zh) * 2017-04-07 2017-06-20 中国科学院过程工程研究所 一种铜基复合金属氧化物介晶材料及其制备方法和用途

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
王尚弟等: "《催化剂工程导论》", 31 August 2001, 化学工业出版社 *
谢小培: ""CuMnOx、VMnOx微纳米结构的制备及催化CO氧化性能研究"", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库工程科技I辑》 *
贾瑛等: "《轻质碳材料的应用》", 30 November 2013, 国防工业出版社 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110280264A (zh) * 2019-07-10 2019-09-27 清华大学 脱硝催化剂及其制备方法和应用
CN111871424A (zh) * 2020-07-31 2020-11-03 重庆工商大学 一种使用半碳化柚子皮瓤模板制备铜锰氧化物材料的方法
CN111871424B (zh) * 2020-07-31 2022-09-02 重庆工商大学 一种使用半碳化柚子皮瓤模板制备铜锰氧化物材料的方法
CN114669191A (zh) * 2022-03-31 2022-06-28 中国科学院生态环境研究中心 一种锰铜矿材料及其在室温去除一氧化碳中的应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN109569642B (zh) 2020-08-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108212074B (zh) 一种可磁性分离的偏钛酸型锂离子筛、制备方法及其应用
CN109569642A (zh) 一种含铜-锰的双组分氧化物的共沉淀制备方法
CN107973352B (zh) 一种铁/铜双金属氧化物降解四环素的方法
CN110436508B (zh) 一种片状纳米氧化铜的制备方法及其应用
CN104495908A (zh) 硫化亚铜粉体的制备方法及硫化亚铜粉体
CN106558695A (zh) 一种镍钴铝复合氢氧化物、镍钴铝复合氧化物及其制备方法
CN108946827A (zh) 一种超小粒径镍钴锰氢氧化物及其制备方法
JP5774619B2 (ja) 低ｂｅｔ四三酸化マンガンの製造及び粒度制御方法、並びに四三酸化マンガン
CN115286027B (zh) 一种氢氧化铝锂盐复合物的制备方法及其应用
CN115180660B (zh) 一种花状分级纳米结构双金属硫化物电极材料的合成方法
CN113740390A (zh) 一种镍掺杂氧化铟纳米颗粒及其制备方法与应用
CN112678875A (zh) 一种尖晶石型Li1.6Mn1.6O4微球粉体的制备方法
CN108996557A (zh) 一种空心球结构氧化镍/氧化铜复合纳米材料及其制备方法
CN109529903B (zh) 一种以水滑石为模板制备镍氮共掺杂碳材料的方法
CN102807256A (zh) 一种钴氧化物粉末的制备方法
CN105271443A (zh) 一种辅助微波加热制备纳米片状CoO、Co3O4的方法
TWI732445B (zh) 鐵系氧化物磁性粉及其製造方法
JP4378522B2 (ja) 炭酸バリウムの製造方法
CN103449511A (zh) 一种钛酸锶亚微米晶体及其制备方法
CN116375108A (zh) 一种抑制富锰型前驱体氧化的方法
KR100360559B1 (ko) 초미립 코발트 분말 제조방법
CN1295976A (zh) 高活性超微粒钛酸钡的生产方法
CN116002773A (zh) 一种铜锰液再生制备改性钠离子电池前驱体制备方法
JP5574527B2 (ja) 酸化セリウム微粒子の製造方法
JPS61186219A (ja) 鉛含有微粉末の製造法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant