CN109562599A - 装饰性膜以及附着有装饰性膜的制品 - Google Patents

装饰性膜以及附着有装饰性膜的制品 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种装饰性膜，其表现出视觉效果，诸如例如立体效果、奢华感等；并且还可以表现出具有膨胀、深度、波动等的复杂随角异色性能，并且由此可以根据视角使图案可见或不可见。在一个实施方案中，装饰性膜可以依次包括基底层和与基底层相邻的具有凹凸表面的增亮层；或包括增亮材料并具有凹凸表面的增亮基底层；与增亮层或增亮基底层相邻的透明树脂层；以及与透明树脂层相邻的半透明金属层。

Description

装饰性膜以及附着有装饰性膜的制品
技术领域
本公开涉及装饰性膜和附着有该装饰性膜的制品。
背景技术
多元化设计的装饰性膜被用于包括用于汽车等的内部材料的广泛领域。已经提出的一种设计是由于立体效果和/或观察角度而改变外观的装饰性膜。
日本未经审查的专利申请公布2005-014374描述了一种装饰性膜，在该装饰性膜中，在透明或不透明的第一合成树脂膜的顶部表面上形成光泽的图案(凸部和凹部)，并且由一个层或多个层制成的透明的第二合成树脂膜层压在该图案上。
日本未经审查的专利申请公布2013-159000描述了具有随角异色性能的金属色调装饰片材，在该金属色调装饰片材中，第一热塑性树脂透明树脂层、第一金属层、添加着色剂的粘合剂层、第二热塑性树脂透明树脂层、第二金属层、粘合剂层和热塑性树脂片层按顺序层压；由第一热塑性透明树脂层和第一金属层构成的复合膜的可见光透射率不小于20％并且不大于60％，并且由第二热塑性透明树脂层和第二金属层构成的复合膜的可见光透射率不大于30％。
发明内容
虽然利用包括其中具有凹凸表面的常规增亮层的装饰性膜可以表现出诸如立体效果和奢华感的视觉效果，但是视觉变化较差。另外，虽然呈现随角异色性能的常规装饰性膜可以表现出根据视角的外观效果诸如颜色出现和消失，但是提供颜色的层是平坦的，并且因此，表达了仅在一个方向上具有高反射性的表面所能提供的单调的随角异色性能。
近年来，对于装饰性膜的设计多样性的需求已经增加。常规装饰性膜由于立体效果和角度而表现出外观上的变化，但是期望的是可以提供充满多样性的更加复杂的视觉效果的装饰性膜。
使用诸如嵌件模制(IM)、三维覆盖方法(TOM)等的方法将这些装饰性膜施加于汽车内部零件和其他制品，但是在施加装饰性膜时，会发生膜的加热，并且根据需要会发生膜的变形。因此，装饰性膜的凹凸形状可能会变形或者损失，并且可能无法表现出装饰性膜的预期视觉效果。
本公开提供了一种装饰性膜，该装饰性膜可以表现出比由常规技术提供的装饰性膜更复杂的立体效果和具有膨胀、深度、波动等的随角异色性能。
本公开提供了一种装饰性膜，该装饰性膜能够通过各种施加方法被施加至各种形状的粘附体，并且能够表现出比由常规技术提供的装饰性膜更复杂的立体效果和具有膨胀、深度、波动等的随角异色性能。
根据本公开的一个实施方案，提供了一种装饰性膜，其包括：基底层；具有凹凸表面的增亮层，该增亮层作为在基底层上的单独体或与基底层一起作为单一体；透明树脂层，该透明树脂层在增亮层上或上方；以及具有大致平坦的表面形状的半透明金属层，该半透明金属层在透明树脂层上或上方，其中，该装饰性膜表现出随角异色性能。
根据本公开的另一个实施方案，提供了一种通过将上述装饰性膜设置在基底制品上的制品。
根据本公开的另一个实施方案，提供了一种用于制造装饰性膜的方法，该方法包括以下步骤：通过将具有压花图案的模具施加至具有第一主表面和第二主表面的透明树脂层的第一主表面，来提供具有凹凸表面的透明树脂层；将增亮层施加至透明树脂层的凹凸表面；通过涂覆而在增亮层上形成基底层；以及将半透明金属层施加至透明树脂层的第二主表面。在该方法中，施加半透明金属层的步骤是将半透明金属层直接施加至第二主表面的步骤，或者是经由与该透明树脂层不同的透明树脂层将半透明金属层施加至第二主表面的步骤。
根据本公开的另一个实施方案，提供了一种用于制造装饰性膜的方法，该方法包括以下步骤：通过将具有压花图案的模具施加至具有第一主表面和第二主表面的透明树脂层的第一主表面，来提供具有凹凸表面的透明树脂层；通过涂覆而在透明树脂层的凹凸表面上形成包括增亮材料的增亮基底层；以及将半透明金属层施加至透明树脂层的第二主表面。在该方法中，施加半透明金属层的步骤是将半透明金属层直接施加至第二主表面的步骤，或者是经由与该透明树脂层不同的透明树脂层将半透明金属层施加至第二主表面的步骤。
根据本公开，提供了一种装饰性膜，该装饰性膜可以表现出诸如立体效果等的视觉效果；并且还可以表现出具有膨胀、深度、波动等的复杂随角异色性能，并且由此可以根据视角使图案可见或不可见。
以上描述不应被解释为对本发明的所有实施方案和益处的公开。
附图说明
图1是根据本公开的实施方案的装饰性膜的横剖视图。
图2是装饰性膜的横剖视图，其图示了本公开的装饰性膜的另一方面。
图3是装饰性膜的横剖视图，其图示了本公开的装饰性膜的另一方面。
图4是图示了施加了根据本公开的实施方案的装饰性膜的制品的随角异色性能的外观照片；并且是图示了制品的视角的示意图。
图5A至图5D是图示了根据本公开的实施方案的装饰性膜的制造过程的剖视图。
具体实施方式
本公开的装饰性膜可以表现出立体效果和随角异色性能。该装饰性膜包括：基底层；具有凹凸表面的增亮层，该增亮层作为在基底层上的单独体或与基底层一起作为单一体；透明树脂层，该透明树脂层在增亮层上或上方；以及具有大致平坦的表面形状的半透明金属层，该半透明金属层在透明树脂层上或上方。
第一实施方案的装饰性膜包括：基底层；具有凹凸表面的增亮层，该增亮层作为在基底层上的单独体；透明树脂层，该透明树脂层在增亮层上或上方；以及具有大致平坦的表面形状的半透明金属层，该半透明金属层在透明树脂层上或上方。由于该构型，可以同时表现出诸如立体效果等的视觉效果；和具有膨胀、深度、波动等的复杂随角异色性能，并且由此可以根据视角使图案可见或不可见。
第二实施方案的装饰性膜包括：基底层；具有凹凸表面的增亮层，该增亮层是与基底层一起的单一体；透明树脂层，该透明树脂层在增亮层上或上方；以及具有大致平坦的表面形状的半透明金属层，该半透明金属层在透明树脂层上或上方。由于该构型，可以同时表现出诸如立体效果等的视觉效果；和具有膨胀、深度、波动等的复杂随角异色性能，并且由此可以根据视角使图案可见或不可见。
对于第一实施方案的装饰性膜而言，半透明金属层的可见光透射率可以被设定为10％至70％。当可见光透射率在该范围内时，可以提供优异的随角异色性能。
对于第二实施方案的装饰性膜而言，半透明金属层的可见光透射率可以被设定为15％至75％。当可见光透射率在该范围内时，可以提供优异的随角异色性能。
对于第一实施方案的装饰性膜而言，增亮层的厚度可以被设定为10nm至100μm。当厚度在该范围内时，可以增加光反射率和不透明度，并且因此可以获得具有诸如立体效果和奢华感的优异的视觉效果以及优异的随角异色性能的装饰性膜。
对于第一实施方案或第二实施方案的装饰性膜而言，凹凸表面的深度可以被设定为从1μm至100μm。凹凸表面的深度影响光的反射率和散射。当深度在该范围内时，可以获得具有诸如立体效果和奢华感的优异的视觉效果以及优异的随角异色性能的装饰性膜。
对于第一实施方案或第二实施方案的装饰性膜而言，透明树脂层从凹凸表面的凸顶点到半透明金属层的底表面的厚度可以被设定为10μm至500μm。当深度在该范围内时，可以获得具有诸如立体效果和奢华感的优异的视觉效果以及优异的随角异色性能的装饰性膜。
对于第一实施方案的装饰性膜而言，包括选自铝、镍、金、铂、铬、铁、铜、锡、铟、银、钛、铅、锌和锗的金属、或者这些金属的合金或化合物的金属薄膜可以用于增亮层。此类材料的光和/或色调的反射率是优异的，并且因此可以提供具有诸如立体效果和奢华感的优异的视觉效果以及优异的随角异色性能的装饰性膜。
对于第二实施方案的装饰性膜而言，铝增亮材料或珍珠增亮材料可以被用于增亮材料。此类增亮材料的光和/或色调的反射率是优异的，并且因此可以提供具有诸如立体效果和奢华感的优异的视觉效果以及优异的随角异色性能的装饰性膜。
第一实施方案或第二实施方案的装饰性膜还可以包括在半透明金属层上或上方的保护层。通过施加保护层，可以赋予装饰性膜诸如表面保护性能、阻隔性能、耐候性、防污性能等性能，并且可以增强视觉效果诸如立体效果和奢华感。
对于第一实施方案或第二实施方案的装饰性膜而言，当在10Hz的频率和拉伸模式的条件下测量时，基底层或增亮基底层、透明树脂层和任选保护层中的至少一者的储能模量在110℃至150℃的温度范围内可以被设定为1×106Pa至1.5×108Pa。当这些层的储能模量在该范围内时，可以防止由施加至装饰性膜的应力和/或热引起的凹凸形状的缺陷诸如变形、损失、损坏等。因此，装饰性膜可以特别有利地用于通过嵌件模制(IM)方法和诸如真空压力模制方法等的三维覆盖方法(TOM)将装饰性膜施加至三维粘附体的应用中。基底层或增亮基底层、透明树脂层和任选存在的保护层中的所有层的储能模量优选地在上述范围内。
对于第一实施方案或第二实施方案的装饰性膜而言，透明树脂层可以包括：第一透明树脂层，该第一透明树脂层具有大致平坦的第一表面和与半透明金属层相邻的大致平坦的第二表面；以及第二透明树脂层，该第二透明树脂层在第一透明树脂层上或上方，并且该第二透明树脂层具有与凹凸表面相邻的第一表面、以及大致平坦的第二表面。由于该层合结构，具有凹凸表面的增亮层和半透明金属层的层合结构可以更易于形成。
另外，可以通过多种方法在大致平坦的第一透明树脂表面上或者在第一透明树脂层与第二透明树脂层之间形成设计层。通过提供该设计层，装饰性膜的设计可以被进一步增强。
通过将第一实施方案或第二实施方案的装饰性膜施加在基底制品上，可以提供下述制品：该制品可以表现出诸如立体效果的视觉效果和随角异色性能，由此可以根据视角使图案可见或不可见。
一种用于制造第一实施方案的装饰性膜的方法，该方法包括以下步骤：通过将具有压花图案的模具施加至具有第一主表面和第二主表面的透明树脂层的第一主表面，来提供具有凹凸表面的透明树脂层；将增亮层施加至透明树脂层的凹凸表面；通过涂覆而在增亮层上形成基底层；以及将半透明金属层施加至透明树脂层的第二主表面。在该方法中，施加半透明金属层的步骤是将半透明金属层直接施加至第二主表面的步骤，或者是经由与该透明树脂层不同的透明树脂层将半透明金属层施加至第二主表面的步骤。
用于制造第二实施方案的装饰性膜的方法包括以下步骤：通过将具有压花图案的模具施加至具有第一主表面和第二主表面的透明树脂层的第一主表面，来提供具有凹凸表面的透明树脂层；通过涂覆而在透明树脂层的凹凸表面上形成包括增亮材料的增亮基底层；以及将半透明金属层施加至透明树脂层的第二主表面。在该方法中，施加半透明金属层的步骤是将半透明金属层直接施加至第二主表面的步骤，或者是经由与该透明树脂层不同的透明树脂层将半透明金属层施加至第二主表面的步骤。
通过使用这些制造方法，可以提供一种装饰性膜，该装饰性膜表现出诸如立体效果的视觉效果和随角异色性能，由此可以根据视角使图案可见或不可见，并且由此可以实现优异的制造成本。
可以提供用于制造部件的方法，该方法包括以下步骤：制备基底元件和第一实施方案或第二实施方案的装饰性膜；以及通过使用三维曲表面覆盖模制方法将装饰性膜施加至基底部件的表面而形成由附着至基底部件的表面的装饰性膜构成的部件。通过使用用于制造部件的这些方法，可以提供一种部件，该部件具有表现出诸如立体效果的视觉效果和随角异色性能的外观，由此可以根据视角使图案可见或不可见。
为了说明本发明的典型实施方案的目的，参照附图对本发明的典型实施方案进行详细描述，但是本发明不限于这些实施方案。关于附图中的附图标号，在不同的附图中用相似的标号标记的成分是相似或相应的成分。
在本公开中，术语“膜”涵盖被称为“片材”的制品。
在本公开中，术语“随角异色性能”是指由于装饰性膜内的凹凸形状而具有图案显现和消失的外观性能。图4图示了具有表现出立体效果和随角异色性能的装饰性膜的制品的实施例。例如，在图4中，包括许多条带的复杂设计图案可以出现在制品的中心的周围的可见区域中，然而，条带图案和其他设计会消失在根据可见区域调整的不可见区域中。
在本公开中，术语“储能模量”是当使用动态粘弹性分析仪以10Hz的频率在拉伸模式下执行粘弹性测量时的剪切储能模量G'。
在本公开中，术语“透明”意指可见光区域中的平均透射率为约80％或更高、并且优选地为约90％或更高。
在本公开中，术语“半透明”意指可见光区域中的平均透射率小于约80％，并且优选地为约75％或更小，并且下面层不是完全隐藏的。
在本公开中，术语“大致平坦的表面形状”是指其中凸面和凹面在视觉上不明显的表面状态，例如具有至少使得金属反射可以发生在半透明金属层的表面处的平滑度的表面状态。
在本公开中，术语“(甲基)丙烯酸”意指“丙烯酸”或“甲基丙烯酸”，并且术语“(甲基)丙烯酸酯”意指“丙烯酸酯”或“甲基丙烯酸酯”。
在本公开中，术语“三维覆盖方法”(TOM)是指包括以下过程的方法：制备膜和三维制品的过程；将膜和制品放置在内部具有加热装置的真空室中的过程，其中，膜将真空室的内部空间分成两部分，并且将制品放置在分隔的内部空间中的一个空间中；通过加热装置加热膜的过程；将其中放置有制品的内部空间和位于所述内部空间的相反侧上的内部空间两者放入真空环境中的过程；以及在将其中设置有制品的内部空间放入真空环境中并将位于所述内部空间的相反侧上的内部空间放入加压环境或常压环境中的同时将制品与膜接触以利用膜覆盖制品的过程。
图1图示了根据本公开的第一实施方案的具有立体效果和随角异色性能的装饰性膜100的横剖面图。装饰性膜100包括半透明金属层120、粘合层130、透明树脂层140、具有凹凸表面的增亮层150和基底层160。装饰性膜100还可以包括作为任选组分的附加层，诸如设计层、用于将形成装饰性膜的层粘结在一起的粘合层、底漆层、剥离衬件、用于将装饰性膜附接至基底制品的粘合层、用于保护表面的保护层等。在图1中，保护层110、粘合层130、粘合剂层170和剥离衬件180被示出作为任选组分。装饰性膜100内的箭头10表示入射可见光。
在图1中，增亮层150与基底层160和透明树脂层140相邻。在本公开中，术语“相邻的”在被用于描述层时指的是其中一层在另一层上或上方的关系。例如，除了增亮层与基底层和/或透明树脂层直接接触的情况之外，还包括下述情况：在该情况下，受到表面处理，比如电晕处理、等离子体处理、火焰处理等的另一层诸如底漆层、薄粘合层等被插置在增亮层与基底层和/或透明树脂层之间。在增亮层和基底层和/或透明树脂层不直接接触的情况下，这些层之间的最远距离通常为约10μm或更小、约5μm或更小、或约1μm或更小。
多种树脂，例如包括聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的(甲基)丙烯酸树脂；聚氨酯(PU)、聚氯乙烯(PVC)、聚碳酸酯(PC)、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物(ABS)；聚烯烃诸如聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP)；聚酯诸如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)；以及共聚物诸如乙烯/丙烯酸共聚物、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物和乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或者上述的混合物可以用作基底层。从强度、耐冲击性等的观点出发，聚氨酯、聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物以及聚碳酸酯可以有利地用作基底层。基底层是用作用于将装饰性膜附接至粘附体的基础的层。该基底层在模制期间提供均匀的伸长，和/或该基底层还可以用作保护层以更有效地保护结构免受外部刺穿、冲击等。该基底层可以具有粘合特性。具有粘合特性的基底层可以由与粘合剂层相同的材料形成(稍后描述)。在该实施方案中，装饰性膜包括在基底层的下部部分中的粘合剂层和剥离衬件。粘合剂层可以进行表面处理，诸如电晕处理、等离子处理、火焰处理等，和/或如果有底漆层，底漆层可以进行表面处理，诸如电晕处理、等离子处理、火焰处理等。基底层可以包括增亮材料(稍后描述)，并且可以配置为具有增亮特性的基底层(下文中称为“增亮基底层”)，该基底层还具有增亮层的能力。在这种情况下，可以省略增亮层。
基底层可以具有各种厚度，但是从可选地防止凹凸形状的缺陷诸如变形、损失、损坏等且不会不利地影响装饰性膜的模制性的观点出发，厚度通常不小于约10μm、不小于约20μm，或不小于约50μm，并且不大于约500μm、不大于约200μm，或不大于约100μm。在基底层不平坦的情况下，基底层的厚度是指基底层的最薄部分的厚度。
在一些实施方案中，当在10Hz的频率和拉伸条件下测量时，基底层的储能模量在110℃至150℃的温度范围内可以为约1×106Pa或更大、约1.5×106Pa或更大、或约2.0×106Pa或更大，并且为约1.5×108Pa或更小、或约1.3×108Pa或更小。当应力、热等施加至装饰性膜或者当装饰性膜变形时，基底层在上述范围内的储能模量可以防止对增亮层或增亮基底层的损坏，并且保持凹凸表面。因此，即使在存在应力、热或变形的情况下，装饰性膜也可以表现出依据视角而变化的视觉效果(立体效果、随角异色性能等)。
基底层可以是单层结构或者可以具有多层结构。在基底层具有多层结构的情况下，基底层的储能模量是针对整个多层结构测量的单个值，该值是每个单独层的储能模量的组合。
多种树脂，例如包括聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的丙烯酸树脂；聚氨酯(PU)、聚氯乙烯(PVC)、聚碳酸酯(PC)、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物(ABS)；聚烯烃诸如聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP)；聚酯诸如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚萘二甲酸乙二醇酯；以及共聚物诸如乙烯/丙烯酸共聚物、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物和乙烯/乙酸乙烯酯共聚物可以用作透明树脂层。从透明性、强度、耐冲击性等的观点出发，(甲基)丙烯酸树脂、聚氨酯、聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物以及聚碳酸酯可以有利地用作透明树脂层。透明树脂层可以起到保护层的作用，该保护层保护增亮层或增亮基底层的凹凸表面免受外部刺穿、冲击等。透明树脂层可以具有粘合特性。在一些实施方案中，半透明金属层、设计层等可以直接层压在透明树脂层上，而无需插置粘合层。具有粘合特性的透明树脂层可以由与粘合层(稍后描述)相同的材料形成。
该透明树脂层的厚度不受限制，但是随着厚度增加导致具有来源于增亮基底层的凹凸表面的立体效果和层次感的外观，厚度优选为约10μm或更大、更优选为约40μm或更大，并且可以为约50μm或更大。然而，如果透明树脂层太厚，则难以通过人眼检测随角异色性能，并且因此厚度优选设定为约300μm或更小、约200μm或更小、或约100μm或更小。如果透明树脂层的厚度设定在这些范围内，则可以表现出具有立体效果和随角异色性能的外观，而不会不利地影响该装饰性膜的模制性能。“透明树脂层的厚度”是透明树脂层的最薄部分的厚度，即，从凹凸表面的凸顶点到半透明金属层的底表面的厚度(t2)。透明树脂层的厚度是确定半透明金属层与具有凹凸形状的增亮层或增亮基底层之间的距离的因素。在图1中，在增亮层150的凹凸表面处反射(散射)并透射穿过半透明金属层120的可见光线10使得凹凸表面在视觉上被识别为图案。反射和/或散射可见光10在粘合层(透明树脂层)130侧上进入半透明金属层120，但是由于透明树脂层的厚度(t2)，反射和/或散射可见光10到半透明金属层120的入射角的角度(垂直于半透明金属层的线与入射光之间的角度)波动。虽然具有小入射角角度的可见光线可以透射穿过半透明金属层，但是具有大入射角角度的可见光线在半透明金属层内部反射而不会在不同的凹凸表面处再次透射和反射。因此，凹凸图案的可见度波动。因此，与增亮层是平坦的情况不同，在包括具有凹凸形状的增亮层或增亮基底层的装饰性膜中，透明树脂层的厚度(t2)优选在上述范围内，以便表达立体效果和随角异色性能、特别是具有膨胀、深度、波动等的复杂随角异色性能两者的外观性能。
注意，对于增亮层或增亮基底层的凹凸形状而言，其形状，即凹凸的频率、深度、宽度等根据要形成在装饰性膜中的设计的图案而变化。因此，如图2中所示，光10的反射路径反映凹凸形状。
在一些实施方案中，当在10Hz的频率和拉伸条件下测量时，透明树脂层的储能模量在110℃至150℃的温度范围内可以为约1×106Pa或更大、约1.5×106Pa或更大、或约2.0×106Pa或更大并且为约1.5×108Pa或更小、或约1.3×108Pa或更小。由于透明树脂层的储能模量在上述范围内，因此当应力、热等施加至装饰性膜或者当装饰性膜变形时，可以防止对增亮层或增亮基底层的损坏，并且可以保持凹凸表面。因此，即使在存在应力、热或变形的情况下，装饰性膜也可以表现出依据视角而变化的视觉效果(立体效果、随角异色性能等)。
透明树脂层可以是单层结构或者可以具有多层结构。在透明树脂层具有多层结构的情况下，透明树脂层的储能模量是针对整个多层结构测量的单个值，该值是每个单独层的储能模量的组合。透明树脂层可以具有多层结构并且可以具有粘合特性。因此，如果图1中的粘合层130具有透明性，则粘结层130可以成为透明树脂层(另一透明树脂层)。如稍后所讨论的，粘合层130可以被称为第一透明树脂层，并且透明树脂层140可以被称为第二透明树脂层。
在一些实施方案中，当在10Hz的频率和拉伸条件下测量时，基底层和透明树脂层的储能模量在110℃至150℃的温度范围内可以为约1×106Pa或更大、约1.5×106Pa或更大、或约2.0×106Pa或更大，并且为约1.5×108Pa或更小、或约1.3×108Pa或更小。形成了下述夹层结构：其中凹凸形状部分被具有上述储能模量的基底层和透明树脂层支承在两侧面上。因此，当装饰性膜在例如IM或诸如TOM的真空成形方法期间大幅度变形时，即使当装饰性膜被拉伸至100％或更高、或200％或更高的面积拉伸比率时，也可以防止对凹凸部分(增亮层和增亮基底层)的损坏，并且可以保持凹凸表面。因此，即使在存在应力、热或变形的情况下，装饰性膜也可以表现出依据视角而变化的视觉效果(立体效果、随角异色性能等)。
增亮层也可以是包含选自铝、镍、金、铂、铬、铁、铜、锡、铟、银、钛、铅、锌和锗的金属、或者这些金属的合金或化合物的金属薄膜，该金属薄膜通过真空沉积、溅射、离子镀、电镀等形成在构成装饰性膜的层、诸如透明树脂层或基底层上。此类金属薄膜具有高光泽，并且因此可以提供特别优异的视觉效果。
增亮层可以是增亮树脂层，其中诸如铝增亮材料(诸如铝薄片、蒸镀铝薄片、金属氧化物涂覆的铝薄片、着色的铝薄片)或者珍珠增亮材料(诸如覆盖有诸如氧化钛或氧化铁的金属氧化物的薄片或合成云母)的颜料分散在诸如丙烯酸树脂或聚氨酯树脂的粘合剂树脂中。增亮层可使用铝、镍、金、银、铜等的金属箔。上述增亮材料可以与构成基底的树脂复合以形成增亮基底。增亮材料在增亮基底中可以以各种量复合，但是考虑到亮度、不透明度等，可以以约0.1质量％或更大、或者约0.3质量％或更大、并且约12质量％或更小、或者约5质量％或更小的量复合。
例如，可以通过将金属薄膜沉积在具有凹凸表面的透明树脂层或基底层上，或者通过将增亮树脂层组合物施加并干燥或固化在具有凹凸表面的透明树脂层或基底层上来形成增亮层的凹凸表面。例如，可以通过将凹凸形状施加至包含增亮材料的基底本身，或者通过将增亮基底层组合物施加并干燥或固化在具有凹凸表面的透明树脂层上来形成增亮基底层的凹凸表面。
在如图5所示的实施方案中，利用用作装饰性膜的一部分的层合体(内浮雕芯部分)，通过将透明树脂层310施加在剥离衬件(未示出)上，并在根据需要加热时将具有压花图案的模具施加至透明树脂层310来形成具有凹凸表面的透明树脂层310。通过利用气相沉积将金属薄膜沉积在该凹凸表面上，或者通过将增亮树脂层组合物施加并干燥或固化在该凹凸表面上来形成增亮层320。然后，通过用基底层覆盖增亮层320的凹凸表面使得凹凸表面的凸起部分被填充来形成用作装饰性膜的一部分的层合体(凹凸装饰部分)。另选地，通过施加并干燥或固化增亮基底层组合物以便填充透明树脂层310的凹凸表面的凸起部分来形成不包括增亮层350并且用作装饰性膜的一部分的层合体(凹凸装饰部分)。施加有剥离衬件的透明树脂层的表面具有优异的平滑度，并且因此，被施加在透明树脂层上的半透明金属层的平滑度同时得到提高。因此，使用该层合体形成的装饰性膜的随角异色性能将得到提高。
在另一个实施方案中，通过在根据需要加热时将具有压花图案的模具压制到基底层330上来形成具有凹凸表面的基底层，并且通过将金属薄膜沉积在基底层上，或者通过将增亮树脂层施加并干燥或固化在基底层上来形成增亮层。此处，已经热压转移压花图案的基底层可以是由两个或更多个层形成的多层结构。在这种情况下，与压花图案接续的侧面上的层优选地具有比其他层低的刚度。根据该构型，通过压制压花图案产生的应变可以被具有低刚度的层吸收或减轻，并且可以抑制对其他层的影响。此外，可以防止由于残余应变引起压花形状随时间推移而变化。
通过用透明树脂层310覆盖增亮层320的凹凸表面使得凹凸表面的凸起部分被填充来形成用作装饰性膜的一部分的层合体(凹凸装饰部分)。另选地，通过在根据需要加热时将具有压花图案的模具压制到增亮基底层上来形成具有凹凸表面的增亮基底层。通过用透明树脂层覆盖增亮基底层的凹凸表面使得凹凸表面的凸起部分被填充来形成用作装饰性膜的一部分的层合体(凹凸装饰部分)。透明树脂层的刚度优选高于基底层的刚度。因为在增亮基底层的凹凸形状填充有透明树脂层的侧面上的残余应变小且刚度高，所以凹凸形状可以被更稳定地保持。
在另一个实施方案中，通过将透明树脂层组合物薄薄地施加并干燥或固化在具有凹凸表面的模具或片材的表面上，并且根据需要已经进行了剥离处理来形成第二透明树脂层，并且通过将金属薄膜沉积在第二透明树脂层上，或者通过将增亮树脂层组合物施加并干燥或固化在第二透明树脂层上来形成增亮层。此后，从片材或模具移除第二透明树脂层和增亮层的层合体，用第一透明树脂层、设计层或保护层覆盖第二透明树脂层的在与增亮层相反的侧面上的凹凸表面，使得凹凸表面的凹部被填充，并且增亮层侧面的凹凸表面用基底层覆盖。因此，形成了用作装饰性膜的一部分的层合体。另外，通过填充和干燥或固化透明树脂层组合物，以便覆盖具有凹凸表面的模具或片材的凸起部分，并根据需要进行剥离处理来形成具有凹凸表面的透明树脂层。通过用增亮基底层覆盖该透明树脂层的凹凸表面来形成用作装饰性膜的一部分的层合体(凹凸装饰部分)。
另外，粘合剂层和剥离衬件可以施加到上文提及的层合体(凹凸装饰部分)的基底层或增亮层上。
在增亮树脂层的粘结剂是热塑性塑料的情况下，或者在增亮层包括金属箔的情况下，通过在根据需要加热时将具有压花图案的模具压制到增亮层上，可以赋予增亮层凹凸表面。
增亮层或增亮基底层的凹凸表面的图案或设计可以是规则的或不规则的，而没有特别限制，但是示例包括平行细纹、木纹、颗粒状、鹅卵石、布纹、梨皮、皮革染色图案、哑光、发丝、脊状、字符、符号、几何形状等。如果凹凸形状由沟槽形成，则沟槽的宽度通常不小于约1μm或不小于约10μm，并且不大于约1mm或不大于约100μm。通过将凹凸形状的凹槽的宽度设定在上述范围内，由装饰性膜所表现出的依据视角而变化的视觉效果(立体效果、随角异色性能等)可以被进一步增强。
在图1中，t1是增亮层的凹凸表面的深度，并且被定义为从凸部部分顶点到邻接的凹部部分的底部分的高度的差值。增亮层的凹凸表面的深度在整个凹凸表面中可以是均匀的，或者可以由多种值组成。增亮层的凹凸表面的深度通常不小于约1μm、不小于约5μm、不小于约10μm，并且不大于约100μm、或约50μm或在更低的范围内。凹凸表面的深度(t1)也可以应用于增亮基底层。凹凸形状的深度有助于入射可见光线的反射和/或散射。例如，在凹凸形状的深度较浅的情况下，入射可见光线在凹凸表面处反射并按原样进入到半透明金属层中。另一方面，在凹凸形状的深度较深的情况下，存在反射光、诸如已经在凹凸表面处反射的可见光线在进入相邻的凹凸表面并在其表面处反射发生强度变化的情况。因此，凹凸形状图案的可见度可以波动。因此，与增亮层是平坦的情况不同，在包括具有凹凸形状的增亮层或增亮基底层的装饰性膜中，凹凸表面的深度优选在上述范围内，以便表达立体效果和随角异色性能、特别是具有膨胀、深度、波动等的复杂随角异色性能两者的外观性能。
增亮层的厚度可以为例如不小于约10nm、不小于约20nm、或不小于约50nm。通过将增亮层的厚度设定为不小于10nm，可以获得下述装饰性膜：该装饰性膜能够隐藏基底制品的表面(下层的表面)并表现出依据视角变化的视觉效果(立体效果、随角异色性能等)的反射。增亮层的厚度可以不大于约100μm、不大于约50μm、或不大于约20μm。
在增亮层是通过真空沉积、溅射等形成的金属薄膜的情况下，增亮层的厚度可以设定为不小于约10nm或不小于约20nm，并且不大于约100nm或不大于约80nm。包括此类极其薄的增亮层的装饰性膜可以特别有利地用于伴有装饰性膜的大变形、如拉伸至约100％或更高的面积拉伸比率，如在TOM等中的模制方法。
在一些实施方案中，在10Hz的频率和拉伸模式的条件下测量时在110℃至150℃的温度范围内具有约1×106Pa至约1.5×108Pa的储能模量的基底层或增亮基底层和透明树脂层的一者或两者的厚度可以是凹凸表面深度的约1.0倍或更大、约1.2倍或更大、或者约1.5倍或更大，并且为约3.0倍或更小、约2.5倍或更小、或者约2.0倍或更小。
如图1所示，装饰性膜100包括在透明树脂层140或粘合层130上的半透明金属层120。半透明金属层120是能够根据入射角的角度反射或透射可见光线10的层。
半透明金属层可以是通过真空沉积、溅射、离子镀、电镀等形成的金属薄膜，该金属薄膜包含选自铝、镍、金、铂、铬、铁、铜、锡、铟、银、钛、铅、锌、锗等的金属、或者这些金属的合金或化合物。
半透明金属层可以是增亮(金属)树脂层，其中诸如铝增亮材料(如铝薄片、蒸镀铝薄片、金属氧化物涂覆的铝薄片、着色的铝薄片)或者珍珠增亮材料(如覆盖有诸如氧化钛或氧化铁的金属氧化物的薄片或合成云母)的增亮(金属)颜料分散在诸如丙烯酸树脂或聚氨酯树脂的粘合剂树脂中。半透明金属层可以使用铝、镍、金、银、铜等的金属箔。
半透明金属层可以具有多种可见光透射率，这取决于增亮层或增亮基底层的亮度(反射率)等。然而，在增亮层的亮度高的情况下、如当增亮层由金属气相沉积层、金属箔等构成时，半透明金属层的可见光透射率例如不小于约10％、不少于约15％，或者不小于约17％并且不大于约70％、不大于约50％、不大于约40％，或者不大于约30％，并且在与金属气相沉积层相比增亮层的亮度(反射率)低情况下、如当增亮层由包括增亮材料的增亮层或增亮基底层构成时，半透明金属层的可见光透射率例如不小于约15％、不少于约20％、不少于约25％、或者不小于约30％并且不大于约75％、不大于约70％、或者不大于约65％。在包括与半透明金属层相邻的保护层和/或粘合层的情况下，术语“可见光透射率”是指包括这些层的构型的可见光透射率。通过将半透明金属层的可见光透射率设定在上述范围内，由装饰性膜所表现出的依据视角而变化的视觉效果(立体效果、随角异色性能等)可以被进一步增强。
假设装饰性膜表现出期望的视觉效果(随角异色性能、立体效果、奢华感等)，则半透明金属层可以具有多种厚度，但是考虑到上述可见光透射率和视觉效果(随角异色性能、立体效果、奢华感等)，半透明金属层的厚度可以设定为例如不小于约0.1nm、不小于约1nm、或者不小于约2nm并且不大于约100nm、不大于约50nm或者不大于约40nm。注意，这些膜通常形成岛海结构并且不会形成连续的层合结构，并且如本文中描述的膜厚度是岛部分处的厚度的量度。通过将半透明金属层的厚度设定在上述范围内，入射可见光的反射率和透射率之间的平衡将是极好的，并且因此，可以获得能够表现出依据视角而变化的视觉效果(奢华感、立体效果、随角异色性能等)的装饰性膜。
在半透明金属层是通过真空沉积、溅射等形成的金属薄膜的情况下，考虑到上述可见光透射率和视觉效果(随角异色性能、立体效果、奢华感等)，半透明金属层的厚度可以设定为例如不小于约0.1nm、不小于约1nm、或者不小于约2nm并且不大于约100nm、不大于约50nm或者不大于约40nm。包括此类极其薄的半透明金属层的装饰性膜可以特别有利地用于伴有装饰性膜的大变形、如拉伸至约100％或更高的面积拉伸比率，如在TOM等中的模制方法。
本公开的装饰性膜可以包括保护层。作为保护层，可以使用多种树脂，例如(甲基)丙烯酸类树脂诸如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和(甲基)丙烯酸共聚物、聚氨酯；氟树脂诸如乙烯/四氟乙烯共聚物(ETFE)、聚偏二氟乙烯(PVDF)和甲基丙烯酸甲酯/偏二氟乙烯共聚物(PMMA/PVDF)、硅氧烷共聚物；聚氯乙烯(PVC)、聚碳酸酯(PC)；聚烯烃诸如聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP)；聚酯诸如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)；以及共聚物诸如乙烯/丙烯酸共聚物(EAA)和它们的离聚物、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物等。(甲基)丙烯酸树脂、聚氨酯、含氟树脂和聚氯乙烯由于其优异的耐候性是优选的，(甲基)丙烯酸树脂和聚氨酯由于其优异的耐刮擦性以及被作为垃圾焚烧或填埋时的最小环境影响性是更优选的。保护层也可以具有多层结构。例如，保护层可以是由上述树脂形成的膜的层合体，或者保护层可以是上述树脂的多层涂层。在半透明金属层的材料是基于金属的材料的情况下，可以通过设置保护层来防止由半透明金属层的氧化降解引起的可见光透射率的波动。可以通过使用包括氧化硅等阻挡层的保护层进一步防止半透明金属层的氧化降解。
保护层可以通过将树脂组合物直接或经由粘合层涂覆在半透明金属层上来形成。保护层的涂覆可以在将装饰性膜施加至制品之前或之后执行。另选地，保护层膜可以通过将树脂组合物涂覆在单独的衬件上形成，并且该膜可以经由粘合层层压在半透明金属层上。在半透明金属层粘结至形成在衬件上的保护层膜的情况下，保护层膜可以直接层压至半透明金属层，而不需要在保护层膜与半透明金属层之间插入粘合层。
可以使用预先通过挤出、拉延等形成为膜的保护层。这种类型的膜可以经由粘合层层压在半透明金属层上。另选地，在半透明金属层粘结至这种类型的膜的情况下，该膜可以直接层压至半透明金属层，而不需要在该膜与半透明金属层之间插入粘合层。通过使用具有高平坦度的膜，可以给予结构更高表面平坦度的外观。此外，可以通过与其他层的多层挤出来形成保护层。(甲基)丙烯酸膜可以用作另一层。包含聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯/丙烯酸共聚物、乙烯乙酸乙烯酯/丙烯酸共聚物树脂等的树脂可以形成为膜，并且用作(甲基)丙烯酸膜。(甲基)丙烯酸膜具有优异的透明性，是耐热耐光的，并且在户外使用时将不易导致脱色或改变光泽。此外，(甲基)丙烯酸膜的特征还在于在不使用增塑剂的情况下的优异的耐污染性，以及由于优异的模制性能而通过深拉进行加工的能力。特别优选的是，使PMMA成为主要组分。保护层可以具有三维形状，诸如在保护层的表面上的压花图案。
保护层可以具有多种厚度，但是其通常不小于约1μm、不小于约5μm，或不小于约10μm，并且不大于约200μm、不大于约100μm，或不大于约80μm。当将装饰性膜施加至具有复杂形状的制品时，在形状相关特性方面，薄保护层是有利的；例如，厚度不大于约100μm或不大于约80μm是优选的。另一方面，在赋予结构高耐光性和/或耐候性方面，厚保护层是更有利的。例如，厚度不小于约5μm或不小于约10μm是优选的。
根据需要，保护层可以包括紫外线吸收剂，诸如苯并三唑、廷纳芬400(Tinuvin400)(由巴斯夫公司(BASF)制造)等，以及受阻胺光稳定剂(HALS)，诸如廷纳芬292(Tinuvin292)(由巴斯夫公司(BASF)制造)等。通过使用紫外线吸收剂、受阻胺光稳定剂等，可以有效防止包括在设计层等中的着色材料，特别是对光诸如紫外光线相对敏感的有机颜料等的脱色、褪色、劣化等。保护层可以包括硬涂覆材料、光泽赋予剂等，并且还可具有附加的硬涂覆层。保护层通常是透明的，但是为了提供期望的外观，最外层的全部或一部分可以是半透明的，并且保护层的一部分可以是不透明的。
在一些实施方案中，当在10Hz的频率和拉伸模式的条件下测量时，保护层的储能模量在110℃至150℃的温度范围内可以为约1×106Pa或更大、约1.5×106Pa或更大、或者约2.0×106Pa或更大，并且为约1.5×108Pa或更小或者约1.3×108Pa或更小。在保护层具有多层结构的情况下，保护层的储能模量是针对整个多层结构测量的单个值，该值是每个单独层的储能模量的组合。由于保护层的储能模量在上述范围内，因此当应力、热等施加至装饰性膜或者当装饰性膜变形时，可以防止半透明金属层和/或增亮层或增亮基底层的损坏。因此，即使在存在应力、热或变形的情况下，装饰性膜也可以表现出依据视角而变化的视觉效果(立体效果、随角异色性能等)。
在一些实施方案中，当在10Hz的频率和拉伸模式的条件下测量时，保护层和透明树脂层的储能模量在110℃至150℃的温度范围内可以为约1×106Pa或更大、约1.5×106Pa或更大、或者约2.0×106Pa或更大，并且为约1.5×108Pa或更小或者约1.3×108Pa或更小。形成了下述夹层结构：其中凹凸形状部分被具有上述储能模量的保护层和透明树脂层支承在两侧面上。因此，当装饰性膜在例如IM或诸如TOM的真空成形方法期间大幅度变形时，即使当装饰性膜被拉伸至100％或更高、或200％或更高的面积拉伸比率时，也可以防止对半透明金属层的损坏。因此，即使在存在应力、热或变形的情况下，装饰性膜也可以表现出依据视角而变化的视觉效果(立体效果、随角异色性能等)。
在一个实施方案中，装饰性膜可以包括在保护层与半透明金属层之间，或者在半透明金属层与透明树脂层之间的设计层135，例如，如图3所示，设计层135在第一透明树脂层(粘合层)130与第二透明树脂层140之间。
设计层的示例包括表现出油漆色等的着色层；赋予该结构徽标、图像或图案诸如木纹图案、石纹图案、几何图案或皮革图案的图案层；其中表面上设置有凹部和突起的浮雕(印压图案)层；以及其组合。
颜料如无机颜料，诸如氧化钛、炭黒、铬黄、黄色氧化铁、铁丹、红色氧化铁；有机颜料诸如酞菁颜料(酞菁蓝、酞菁绿等)、偶氮色淀颜料、靛蓝颜料、紫环酮颜料、苝颜料、喹酞酮颜料、二噁嗪颜料或喹吖啶酮颜料(喹吖啶酮红等)分散在粘合剂树脂诸如(甲基)丙烯酸树脂或聚氨酯树脂中，并且这种分散体可以用作颜色层。
作为图案层，可以使用通过印刷诸如凹版直接印刷、凹版胶版印刷、喷墨印刷、激光印刷或丝网印刷、涂覆诸如凹版涂覆、辊涂、模涂、棒涂或刮涂、冲压或蚀刻而形成的具有图案、徽标、设计等的膜、片等。
作为浮雕层，可以使用在表面上具有通过常规已知方法诸如印压、刮擦、激光加工、干蚀刻、热压等获得的凹凸形式的热塑性树脂膜。浮雕层可以通过将可热固化或可辐射固化树脂诸如可固化(甲基)丙烯酸树脂涂覆在具有凹凸形式的剥离膜上，通过加热或辐射对其进行固化，并且去除剥离膜来形成。用于浮雕层中的热塑性树脂、可热固化树脂以及可辐射固化树脂不被特别地限制，但可以是氟基树脂、聚酯基树脂诸如PET和PEN、(甲基)丙烯酸树脂、聚乙烯、聚丙烯、热塑性弹性体、聚碳酸酯、聚酰胺、ABS树脂、丙烯腈/苯乙烯树脂、聚苯乙烯、氯乙烯、聚氨酯等。
设计层可以具有多个厚度，但是该厚度通常不小于约0.5μm、不小于约5μm、或不小于约20μm，并且不大于约300μm、不大于约200μm或不大于约100μm。
装饰性膜还可以包含用于将装饰性膜附着至基底制品的粘合剂层180。通常使用的包括(甲基)丙烯酸、聚烯烃、聚氨酯、聚酯、橡胶等的粘合剂诸如溶剂型、乳液型、压敏型、热敏型以及可热固化型或可紫外线固化型粘合剂可以用作粘合剂层。粘合剂层的厚度通常不小于约5μm、不小于约10μm、或不小于约20μm，并且不大于约200μm、不大于约100μm、或不大于约80μm。
作为用于保护粘合剂层或粘合的基底层的剥离层，可以使用任何合适的剥离衬件180。典型的剥离衬件的示例包含由纸材(例如，牛皮纸)和聚合物材料(例如，聚烯烃诸如聚乙烯和聚丙烯、和乙烯乙酸乙烯酯、聚氨酯以及聚酯诸如聚对苯二甲酸乙二醇酯等)制备的剥离衬件。剥离衬件可根据需要涂覆有剥离剂层，诸如有机硅基材料或碳氟基材料。
剥离剂层的厚度通常不小于约5μm、不小于约15μm、或不小于约25μm，并且不大于约300μm、不大于约200μm、或不大于约150μm。
粘合层和/或底漆层可以用来粘结构成装饰性膜的层。通常使用的包含丙烯酸类、聚烯烃、聚氨酯、聚酯、橡胶等的粘合剂诸如溶剂型、乳液型、压敏型、热敏型、可热固化型或可紫外线固化型粘合剂可以用作粘合层或底漆层。粘合层或底漆层的厚度通常不小于约0.05μm，不小于约0.5μm、或不小于约5μm，并且不大于约100μm，不大于约50μm、或不大于约20μm。在粘合层和/或底漆层由透明树脂形成并且与透明树脂层相邻的情况下，透明树脂层的一部分可被认为是粘合层和/或底漆层。
在装饰性膜的视觉效果(立体效果、随角异色性能等)不受损害的范围内，保护层、透明树脂层、基底层、粘合剂层和/或粘合层可以包括着色材料，诸如无机颜料或有机颜料，这与针对设计层所描述的相同。
在包含作为增亮层的金属薄膜诸如锡气相沉积膜、铟气相沉积膜的装饰性膜中，例如，在用作用于镀铬等的替代膜的装饰性膜中，通过将上述颜料结合到基底层、粘合剂层等中，可以改善隐藏基底制品的性能。锡气相沉积膜可能具有沉积缺陷，比如气相沉积膜表面中的针孔，但是通过对基底层、粘合剂层等进行着色可以使此类缺陷不易察觉。
如果包含在前述层中的颜料的量不小于前述层的约0.1质量％、不小于约0.2质量％、或不小于约0.5质量％，并且不大于约50质量％、不大于约20质量％、或不大于约10质量％，则是有利的。
装饰性膜的厚度通常可以不小于约25μm、不小于约50μm、或不小于约100μm，并且不大于约2mm、不大于约1mm、或不大于约500μm。通过将该装饰性膜的厚度设定成处于上述范围内，可以使装饰性膜充分地符合具有复杂形状的制品，并且因此可以提供具有优异外观的结构。
可以根据JIS K5600-5-4通过铅笔硬度来评估装饰性膜的耐刮擦性。当通过将装饰性膜固定在玻璃板上(其中，粘合剂层或聚氨酯热粘合剂层面向玻璃板的表面)，并且然后以600mm/分钟的速度来刮擦保护层来进行测量时，某一实施方案的装饰性膜的铅笔硬度为6B或更高。铅笔硬度可以不低于5B、不低于4B，或不低于3B。
通过参照图5A至图5D的示例给出了用于制造装饰性膜的方法，但是用于制造装饰性膜的方法不限于此。
将包括聚氨酯等的透明树脂层310涂覆在PET膜等的剥离衬件上。在根据需要加热时将具有压花图案的模具施加至透明树脂层310，并因此形成具有凹凸表面的透明树脂层310。此处，压花图案已被热传递到其上的透明树脂层310可以是由两个或更多个层形成的多层结构。在这种情况下，与压花图案接续的侧面上的层优选地具有比其他层低的刚度。根据该构型，通过压制压花图案产生的应变可以被低刚度的层吸收或减轻，并且可以抑制对其他层的影响。
然后，通过气相沉积等将金属薄膜施加至凹凸表面，并因此，形成增亮层320。通过用包括聚氨酯等的基底层330覆盖增亮层320的凹凸表面，使得凹凸表面的凸起部分被填充，来形成层合体(凹凸装饰部分)。此处，用作装饰性膜的一部分的层合体(凹凸装饰部分)可以通过用增亮基底层覆盖透明树脂层310的凹凸表面，使得凹凸表面的凸起部分被填充形成，而不需要施加增亮层320。然后，将粘合剂层340涂覆在其表面已经受剥离处理的PET膜的剥离衬件350上，并因此形成层合体(粘附部分)。层合体(凹凸装饰部分)的基底层330和层合体(粘附部分)的粘合剂层340根据需要通过加热和/或压制被附着在一起，并因此形成层合体A(300)。
将包括聚氨酯等的粘合层420涂覆在PET膜的剥离衬件410。通过气相沉积等将金属薄膜施加在粘合层420上，并因此形成包括半透明金属层430的层合体400(半透明部分)。另一方面，制备层合体500(保护部分)，该层合体500(保护部分)包括用作保护层的一部分的聚氨酯等的保护层510。根据需要，将粘合层涂覆在保护层或半透明金属层上，并且对层合体400(半透明部分)和层合体500(保护部分)层压。注意，保护层510可以通过浇铸法、共挤出法等由多个层形成，并且可以是包括由聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等形成的保护层和由聚偏二氟乙烯树脂(PVDF)等形成的保护层的层合体(表面层部分)。层合体(表面层部分)的层合体400(半透明部分)和层合体500(保护部分)根据需要通过加热和/或压制附着在一起，并因此形成层合体B。
去除层合体A和层合体B中的每一者的剥离衬件，并且层合体A的透明树脂层340和层合体B的粘合层330根据需要通过加热和/或压制附着在一起。因此，形成装饰性膜600。在制造所述装饰性膜的方法中，根据需要，涂覆可以包括干燥和/或固化过程，并且可以用单层挤出法、多层挤出法等代替共挤出法。
根据本公开的一个实施方案，通过用装饰性膜覆盖基底制品来提供制品。例如，可以通过IM或TOM将装饰性膜施加至制品来形成其上附着有装饰性膜的制品。在另一个实施方案中，通过将用作基底制品的热塑性材料挤出到装饰性膜上，可以形成其中装饰性膜和挤出的热塑性材料已被整合的制品。可以通过常规的已知方法进行IM、TOM和挤出。
该基底制品可以由多种材料，包括例如聚丙烯、聚碳酸酯、丙烯腈—丁二烯—苯乙烯共聚物、或其混混物或共合物形成。此外，可以使用多种平坦的材料和三维材料。
模制之后装饰性膜的最大面积拉伸比率通常不小于约50％、不小于约100％、或不小于约200％，并且不大于约1000％、不大于约500％、或不大于约300％。面积拉伸比率被定义为面积拉伸比率(％)＝(B-A)/A(其中，A是模制之前装饰性膜的某一部分的面积，并且B是模制之后装饰性膜的对应于A的部分的面积)。例如，如果模制之前装饰性膜的特定部分的面积是100cm2，并且模制之后制品的该部分的面积是250cm2，则面积拉伸比率为150％。最大面积拉伸比率是指整个制品表面上装饰性膜中的最大面积拉伸比率的位置处的值。例如，当通过TOM将平坦的膜附连到三维制品时，膜的首先附连到制品的部分拉伸非常小并且具有接近0％的面积拉伸比率。最后附连的端部被显著拉伸，并达到200％或更高的面积拉伸比率。因此，面积拉伸比率根据位置变化很大。模制过程是否可接受取决于膜的拉伸最大的部分中是否存在缺陷，比如与制品不一致、膜撕裂等。因此，拉伸最大的部分中的面积拉伸比率，即整个模制产品的最大面积拉伸比率，而不是平均面积拉伸比率，成为模制产品可接受性的重要指标。最大面积拉伸比率例如按如下方式测定：在模制之前在装饰性膜的整个表面上印刷1mm的正方形，然后测量模制之后其面积的变化，或通过测量装饰性膜在模制之前和之后的厚度。
本公开的装饰性膜可以诸如TOM、IM、挤出等各种模制技术用于装饰汽车零件、家用电器、有轨车、建筑材料等目的，并且在TOM中可以特别有利地使用。
实施例
在下面的实施例中，通过示例的方式给出了本公开的具体实施方案，但本发明不应被解释为限于这些具体实施方案。除非另外指明，否则所有的份数和百分比均按质量计。
用于实施例中的试剂、原材料等被示出在下面表1中。
表1
粘弹特性
构成装饰性膜的层的粘弹性特性由使用动态粘弹性分析仪(ARES，由日本东京品川区的日本TA仪器公司(TA Instruments Japan，Shinagawa ku，Tokyo，Japan)制造)获得的在拉伸模式和10.0Hz频率条件下在110℃至150℃的储能模量G’(Pa)确定。
工作实施例1至5和比较例1
根据以下步骤制造包括增亮层的装饰性膜。
(1)保护层、半透明金属层、第一透明树脂层
使用刮刀涂布机将水性聚氨酯溶液(Resamine(商标)，6260)涂覆在具有50μm厚度的PET膜上，对于PET膜而言，表面已经受到剥离处理，然后在120℃下加热并干燥五分钟。因此，形成具有30μm厚度的聚氨酯层。通过将49.95质量份的SK Dyne(商标)1506BHE，18.14质量份的Jurymer(商标)YM-5，0.54质量份的E-5XM和31.36质量份的MIBK混合来制备丙烯酸粘合剂溶液。将该混合物施加至PET膜。因此，形成具有30μm厚度的粘合剂层，并将该粘合剂层层压在先前形成的聚氨酯层上。在去除受到剥离处理的PET之后，铝或锡在以下条件下沉积在聚氨酯层用作其中没有形成粘合剂的保护层的一侧的表面上。因此，形成气相沉积层。根据JIS-K-7105测量获得的层合体(半透明金属部分)的可见光透射率，并且结果在表2中示出。接下来，在相同条件下，将具有30μm厚度的聚氨酯层(具有粘合层的功能的第一透明树脂层)涂覆在气相沉积层上。因此，形成层合体(半透明部分)。装置：真空气相沉积系统EX-400(日本神奈川县茅崎市的ULVAC公司(ULVAC,Inc.,Chigasaki City,KanagawaPrefecture,Japan))
目标金属蒸发能量源：电子束
气相沉积膜的沉积速率：5埃/秒
(2)压花剥离膜
制备剥离膜，其中具有50μm厚度的未拉伸聚丙烯膜设置在具有50μm厚度的PET膜的两侧上。制备雕刻有压花图案的模具A和雕刻有压花图案的模具B，对于模具A而言所述凸面和凹面的最大深度为25μm，对于模具B而言所述凸面和凹面的最大深度为15μm。将这些模具加热并压贴在剥离膜上，并因此形成具有各个压花图案的剥离膜。
(3)第二透明树脂层
通过将93.85质量份的Resamine(商标)D6260，0.99质量份的Resamine(商标)D28，0.47质量份Surfynol(商标)104E和4.69质量份的IPA混合来制备水性聚氨酯溶液。使用刮刀涂布机将获得的水性聚氨酯溶液薄施加于压花剥离膜的表面上，并在120℃下加热和干燥5分钟。因此，形成聚氨酯的第二透明树脂层。第二透明树脂层的厚度为3μm。
(4)增亮层(锡气相沉积膜)
在以下条件下将锡气相沉积膜沉积在第二透明树脂层的表面上以形成增亮层。所形成的增亮层具有凹凸表面。
装置：真空气相沉积系统EX-400(日本神奈川县茅崎市的ULVAC公司(ULVAC,Inc.,Chigasaki City,Kanagawa Prefecture,Japan))
目标金属蒸发能量源：电子束
锡气相沉积膜的沉积速率：5埃/秒
锡气相沉积膜的厚度：43nm(430埃)
(5)聚氨酯基底层
使用刮刀涂布机将用于形成第二透明树脂层的水性聚氨酯溶液施加在具有凹凸表面的锡气相沉积膜上，并在120℃下加热和干燥5分钟。因此，形成具有20μm厚度的聚氨酯基底层。当在10Hz的频率和拉伸模式的条件下测量时，聚氨酯基底层的储能模量在110℃至150℃的温度范围内在1.1×108Pa至6.2×106Pa的范围内。
(6)丙烯酸粘合剂层
通过将49.95质量份的SK Dyne(商标)1506BHE，18.14质量份的Jurymer(商标)YM-5，0.54质量份的E-5XM和31.36质量份的MIBK混合来制备丙烯酸粘合剂溶液。将获得的丙烯酸粘合剂溶液施加至经剥离处理的PET膜(ACW200)，并且在120℃下加热和干燥五分钟。因此，形成具有40μm厚度的丙烯酸粘合剂层。
(7)丙烯酸底漆层
通过将8.57质量份的Polyment(商标)NK-350和91.43质量份的甲基异丁基酮混合来制备丙烯酸底漆溶液。使用金属丝杆将获得的丙烯酸底漆溶液施加在聚氨酯基底层上使得干燥的厚度为7μm，并且在室温下进行干燥。
(8)丙烯酸类粘合剂层的层压
在50℃下加热时，使用辊式层压机将丙烯酸粘合剂层层压在丙烯酸底漆层上。然后，去除压花剥离膜，并使用刮刀涂布机将用于形成第二透明树脂层的水性聚氨酯溶液施加在具有凹凸表面的第二透明树脂层上。因此，形成平滑的第二透明树脂层。该凹凸形状的平滑的第二透明树脂层在120℃下加热和干燥五分钟，并因此形成层合体(内浮雕部分)。
(9)装饰性膜
在50℃下加热时，使用辊式层压机将层合体(半透明金属部分)的第一透明树脂层的聚氨酯层层压在层合体(内浮雕部分)的第二透明树脂层上。因此，获得装饰性膜。装饰性膜的厚度是150μm，从增亮层的凸部部分顶点到半透明金属层的底部部分的厚度是33μm。
在135℃的模制温度下使用TOM，将所获得的装饰性膜附着至基底制品(PC/ABS片材(CK43black，由日本东京港区聚合物技术公司(TechnoPolymer Co.，Ltd.，Minato-ku，Tokyo，Japan)制造)，使得面积拉伸比率为100％。因此，形成制品。对施加至制品的装饰性膜的外观进行视觉检查，并且其结果在表2中示出。通过从30度到90度的视角变化(参见图4中照片上方的图)观看是否发生出现和消失(随角异色)的变化以及观察到的随角异色面积有多大来评估随角异色性能。使用4个等级评定随角异色性能。“不好”意味着没有观察到随角异色，“良好”意味着观察到随角异色，“非常好”意味着清楚地观察到随角异色，并且“优异”意味着在制品的大区域内清楚地观察到随角异色。例如，图4中的制品的照片显示实施例5的外观被评为“优异”。立体效果的视觉效果通过立体效果是否被识别或不被识别来评估。每个实施例和比较例呈现立体效果。使用2个等级来评定立体效果。“良好”意味着识别良好的立体效果。“非常好”意味着识别非常好的立体效果。
表2
在检查制品的外观时，在TOM模制之后也同样识别出呈现立体效果和随角异色性能的外观。工作实施例1至5的装饰性膜可以有利地使用诸如TOM等的真空模制方法应用于汽车等的模制内部零件。
工作实施例5至12
根据以下步骤制造包括增亮基底层的装饰性膜。
(1)保护层、半透明金属层、第一透明树脂层
如在工作实施例1中，形成层合体(半透明金属部分)。根据JIS-K-7105测量获得的层合体(半透明金属部分)的可见光透射率，并且结果在表3中示出。
(2)压花剥离膜
制备剥离膜，其中具有50μm厚度的未拉伸聚丙烯膜设置在具有50μm厚度的PET膜的两侧上。制备雕刻有压花图案的模具C，对于模具C而言，所述凸面和凹面的最大深度为25μm。将这些模具加热并压在剥离膜上，并因此形成具有压花图案的剥离膜。
(3)聚氨酯增亮基底层
通过将100质量份的Resamine(商标)D6260，0.99质量份的Resamine(商标)D28，0.47质量份的Surfynol(商标)104E，3质量份的EMR-D6390和4.69的质量份IPA混合来制备光泽水性聚氨酯溶液。使用刮刀涂布机施加所获得的光泽水性聚氨酯溶液以填充在具有凹凸表面的压花剥离膜的凸起部分中，并在120℃下加热和干燥5分钟。因此，形成具有25μm厚度的聚氨酯增亮基底层。
当在10Hz的频率和拉伸模式的条件下测量时，聚氨酯增亮基底层的储能模量在110℃至150℃的温度范围内在1.1×108Pa至6.2×106Pa的范围内。
(4)丙烯酸底漆层
使用金属丝杆将在工作实施例1中获得的丙烯酸底漆溶液施加在聚氨酯增亮基底层上使得干燥的厚度为7μm，并且在室温下进行干燥。
(5)丙烯酸粘合剂层的层压
在50℃下加热时，使用辊式层压机将在工作实施例1中获得的丙烯酸粘合剂层层压在丙烯酸底漆层上。然后，去除压花剥离膜。使用刮刀涂布机将在工作实施例1中的用于形成第二透明树脂层的水性聚氨酯溶液施加在具有凹凸表面的聚氨酯增亮基底层上，聚氨酯增亮基底层是平滑的，并在120℃下加热和干燥五分钟。因此，形成层合体(内浮雕部分)。
(6)装饰性膜
在50℃下加热时，使用辊式层压机将层合体(半透明金属部分)的第一透明树脂层的聚氨酯层层压在层合体(内浮雕部分)的光滑的聚氨酯增亮基底层上。因此，获得装饰性膜。装饰性膜的厚度是150μm，从增亮层的凸部部分顶点到半透明金属层的底部部分的厚度是30μm。
在135℃的模制温度下使用TOM，将所获得的装饰性膜附着至基底制品(ABS)，使得面积拉伸比率为100％。因此，形成制品。对施加至制品的装饰性膜的外观进行视觉检查，并且其结果在表3中示出。
表3
在检查制品的外观时，在TOM模制之后也同样识别出呈现立体效果和随角异色性能的外观。工作实施例5至12的装饰性膜也可以有利地使用诸如TOM等的真空模制方法来应用于汽车等的模制内部零件。

Claims (21)

1.一种装饰性膜，包括：
基底层；
具有凹凸表面的增亮层，所述增亮层作为在所述基底层上的单独体或与所述基底层一起作为单一体；
位于所述增亮层上或上方的透明树脂层；以及
具有大致平坦的表面形状的半透明金属层，所述半透明金属层位于所述透明树脂层上或上方，其中
所述装饰性膜表现出随角异色外观。
2.根据权利要求1所述的装饰性膜，包括：
增亮基底层，所述增亮基底层包括增亮材料，其中，所述基底层和所述增亮层是单一体。
3.根据权利要求1所述的装饰性膜，其中：
所述增亮层作为单独体设置在所述基底层上；并且
所述半透明金属层的可见光透射率为10％至70％。
4.根据权利要求2所述的装饰性膜，其中：
所述半透明金属层的可见光透射率为15％至75％。
5.根据权利要求1所述的装饰性膜，其中：
所述增亮层作为单独体设置在所述基底层上；并且
所述增亮层的厚度为10nm至100μm。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的装饰性膜，其中：
所述凹凸表面的深度为1μm至100μm。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的装饰性膜，其中：
所述透明树脂层的从所述凹凸表面的凸顶点到所述半透明金属层的底表面的厚度为10μm至500μm。
8.根据权利要求1所述的装饰性膜，其中：
所述增亮层作为单独体设置在所述基底层上；并且
所述增亮层是金属薄膜，所述金属薄膜包含选自铝、镍、金、铂、铬、铁、铜、锡、铟、银、钛、铅、锌和锗的金属、或者这些金属的合金或化合物。
9.根据权利要求2所述的装饰性膜，其中：
所述增亮材料为铝增亮材料或珍珠增亮材料。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的装饰性膜，还包括：
在所述半透明金属层上或上方的保护层。
11.根据权利要求1至9中任一项所述的装饰性膜，其中：
当在10Hz的频率和拉伸模式的条件下测量时，所述基底层或增亮基底层和所述透明树脂层中的至少一者的储能模量在110℃至150℃的温度范围内为1×106Pa至1.5×108Pa。
12.根据权利要求10所述的装饰性膜，其中：
当在10Hz的频率和拉伸模式的条件下测量时，所述基底层或增亮基底层和所述透明树脂层以及所述保护层中的至少一者的储能模量在110℃至150℃的温度范围内为1×106Pa至1.5×108Pa。
13.根据权利要求1至9中任一项所述的装饰性膜，其中：
当在10Hz的频率和拉伸模式的条件下测量时，所述基底层或增亮基底层和所述透明树脂层的储能模量在110℃至150℃的温度范围内为1×106Pa至1.5×108Pa。
14.根据权利要求10所述的装饰性膜，其中：
当在10Hz的频率和拉伸的条件下测量时，所述基底层或增亮基底层和所述透明树脂层以及所述保护层的储能模量在110℃至150℃的温度范围内为1×106Pa至1.5×108Pa。
15.根据权利要求1至14中任一项所述的装饰性膜，其中：
所述透明树脂层包括：
第一透明树脂层，所述第一透明树脂层具有大致平坦的第一表面和与所述半透明金属层相邻的大致平坦的第二表面；以及
第二透明树脂层，所述第二透明树脂层具有与所述凹凸表面相邻的第一表面、以及大致平坦的第二表面，所述第二透明树脂层被设置在所述第一透明树脂层上或上方。
16.根据权利要求15所述的装饰性膜，还包括：
在所述第一透明树脂层与所述第二透明树脂层之间的设计层。
17.根据权利要求1至14中任一项所述的装饰性膜，还包括：
在所述半透明金属层与所述透明树脂层之间的设计层。
18.一种制品，包括附着至基底制品的根据权利要求1至17中任一项所述的装饰性膜。
19.一种用于制造装饰性膜的方法，包括以下步骤：
通过将具有压花图案的模具施加至具有第一主表面和第二主表面的透明树脂层的第一主表面，来提供具有凹凸表面的透明树脂层；
将增亮层施加至所述透明树脂层的所述凹凸表面；
通过涂覆而在所述增亮层上形成基底层；以及
将半透明金属层施加至所述透明树脂层的所述第二主表面；其中
施加所述半透明金属层的步骤是将所述半透明金属层直接施加至所述第二主表面的步骤，或者是经由与所述透明树脂层不同的透明树脂层将所述半透明金属层施加至所述第二主表面的步骤。
20.一种用于制造表现出立体效果和随角异色性能的装饰性膜的方法，所述方法包括以下步骤：
通过将具有压花图案的模具施加至具有第一主表面和第二主表面的透明树脂层的第一主表面，来提供具有凹凸表面的透明树脂层；
通过涂覆而在所述透明树脂层的所述凹凸表面上形成包括增亮材料的增亮基底层；以及
将半透明金属层施加至所述透明树脂层的所述第二主表面；其中
施加所述半透明金属层的步骤是将所述半透明金属层直接施加至所述第二主表面的步骤，或者是经由与所述透明树脂层不同的透明树脂层将所述半透明金属层施加至所述第二主表面的步骤。
21.一种用于制造部件的方法，所述方法包括以下步骤：
制备基底部件和根据权利要求1至17中任一项所述的装饰性膜；以及
通过使用三维曲表面覆盖模制方法将所述装饰性膜施加至所述基底部件的表面而形成由附着至所述基底部件的所述表面的所述装饰性膜构成的部件。
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